JPS63235342A - 二軸配向ポリエステルフイルム - Google Patents
二軸配向ポリエステルフイルムInfo
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- JPS63235342A JPS63235342A JP6914587A JP6914587A JPS63235342A JP S63235342 A JPS63235342 A JP S63235342A JP 6914587 A JP6914587 A JP 6914587A JP 6914587 A JP6914587 A JP 6914587A JP S63235342 A JPS63235342 A JP S63235342A
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Landscapes
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- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
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- Magnetic Record Carriers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は二軸配向ポリエステルフィルムに関し、更に詳
しくは球状シリカ微粒子とこれより大きい他の不活性無
機粒子とを含有し、平坦で。
しくは球状シリカ微粒子とこれより大きい他の不活性無
機粒子とを含有し、平坦で。
滑り性、耐削り性等に優れた二軸配向ポリエステルフィ
ルムに関する。
ルムに関する。
ポリエチレンテレフタレートフィルムlc代表されるポ
リエステルフィルムは、その優れた物理的、化学的特性
の故に、屯い用途に用いられ、例えば磁気テープ用、コ
ンデンサー用、写真用。
リエステルフィルムは、その優れた物理的、化学的特性
の故に、屯い用途に用いられ、例えば磁気テープ用、コ
ンデンサー用、写真用。
包装用、OHP用等に用いられて−る。
ポリエステルフィルムにおいては、その滑り性や耐削れ
性がフィルムの製造工程および各用途における加工工程
の作業性の良否、さらにはその製品品質の良否を左右す
る大きな要因となっている。これらが不足すると、例え
ばポリエステルフィルム表面に磁性層を塗布し、磁気テ
ープとして用いる場合には、磁性層塗布時におけるコー
ティングロールとフィルム表面との摩擦が激しく、また
これによるフィルム表面の摩耗も激しく、極端な場合に
はフィルム表面へのしわ、擦り傷等が発生する。また磁
性層塗布後のフィルムをスリットしてオーディオ・ビデ
オまたはコンピューター用テープ等に加工した後でも、
リールやカセット等からの引き出し、巻き上げその他の
操作の際に、多くのガイド部。
性がフィルムの製造工程および各用途における加工工程
の作業性の良否、さらにはその製品品質の良否を左右す
る大きな要因となっている。これらが不足すると、例え
ばポリエステルフィルム表面に磁性層を塗布し、磁気テ
ープとして用いる場合には、磁性層塗布時におけるコー
ティングロールとフィルム表面との摩擦が激しく、また
これによるフィルム表面の摩耗も激しく、極端な場合に
はフィルム表面へのしわ、擦り傷等が発生する。また磁
性層塗布後のフィルムをスリットしてオーディオ・ビデ
オまたはコンピューター用テープ等に加工した後でも、
リールやカセット等からの引き出し、巻き上げその他の
操作の際に、多くのガイド部。
再生ヘッド等との間で摩耗が著しく生じ、擦り傷、歪の
発生、さらにはポリエステルフィルム表面の削れ等によ
る白粉状物質を析出させる結・果、磁気記録信号の欠落
、即ちドロップアウトの大きな原因となることが多い。
発生、さらにはポリエステルフィルム表面の削れ等によ
る白粉状物質を析出させる結・果、磁気記録信号の欠落
、即ちドロップアウトの大きな原因となることが多い。
一般にフィルムの滑り性の改良には、フィルム表面に凹
凸を付与することによりガイドロール等との間の接触面
積を減少せしめる方法が採用されており、大別して(1
)フィルム原料に用いる高分子の触媒残渣から不活性の
微粒子を析出せしめる方法と、山)不活性の無機微粒子
を添加せしめる方法が用いられている。これら原料高分
子中の微粒子は、その大きさが大きい程、滑り性の改良
効果が大であるのが一般的であるが、磁気テープ、特に
ビデオ用のごとき精密用途には、その粒子が大きいこと
自体がドロップアウト等の欠点発生の原因ともなり得る
ため、フィルム表面の凹凸は出来るだけ微細である必要
があり、これら相反する特性を同時に満足すべき要求が
なされているのが現状である。
凸を付与することによりガイドロール等との間の接触面
積を減少せしめる方法が採用されており、大別して(1
)フィルム原料に用いる高分子の触媒残渣から不活性の
微粒子を析出せしめる方法と、山)不活性の無機微粒子
を添加せしめる方法が用いられている。これら原料高分
子中の微粒子は、その大きさが大きい程、滑り性の改良
効果が大であるのが一般的であるが、磁気テープ、特に
ビデオ用のごとき精密用途には、その粒子が大きいこと
自体がドロップアウト等の欠点発生の原因ともなり得る
ため、フィルム表面の凹凸は出来るだけ微細である必要
があり、これら相反する特性を同時に満足すべき要求が
なされているのが現状である。
また、上記不活性微粒子を含有するポリエステルからな
るフィルムは、通常二軸延伸によって該微粒子とポリエ
ステルの境界に剥離が生じ、該微粒子の囲りにボイドが
形成されている。このボイドは、微粒子が大きいほど、
形状が板状より球状はど、また微粒子が単一粒子で変形
しにくいほど、そしてまた未延伸フィルムを延伸する際
に延伸面積倍率が大きいほど、また低温で行うほど大き
くなる。このボイドは、大きくなればなるほど突起の形
状がゆるやかな形となり摩擦係数を高くすると共に繰り
返し使用時に生じた二軸配向ポリエステルフィルムのボ
イド上の小さな傷(スクラッチ)によっても粒子の脱落
が起り、耐久性を低下させるとともに削れ粉発生の原因
となっている。不活性微粒子として例えば炭酸カルシウ
ム、酸化チタン、カオリン、コロイド状シリカ等の1種
または2種以上(大粒子と小粒子の組合せ)I添加する
ことが従来から良く行なわれているが、これら微粒子は
大きなボイドを形成することから上述の問題を内在して
おり、この改善が望まれている。
るフィルムは、通常二軸延伸によって該微粒子とポリエ
ステルの境界に剥離が生じ、該微粒子の囲りにボイドが
形成されている。このボイドは、微粒子が大きいほど、
形状が板状より球状はど、また微粒子が単一粒子で変形
しにくいほど、そしてまた未延伸フィルムを延伸する際
に延伸面積倍率が大きいほど、また低温で行うほど大き
くなる。このボイドは、大きくなればなるほど突起の形
状がゆるやかな形となり摩擦係数を高くすると共に繰り
返し使用時に生じた二軸配向ポリエステルフィルムのボ
イド上の小さな傷(スクラッチ)によっても粒子の脱落
が起り、耐久性を低下させるとともに削れ粉発生の原因
となっている。不活性微粒子として例えば炭酸カルシウ
ム、酸化チタン、カオリン、コロイド状シリカ等の1種
または2種以上(大粒子と小粒子の組合せ)I添加する
ことが従来から良く行なわれているが、これら微粒子は
大きなボイドを形成することから上述の問題を内在して
おり、この改善が望まれている。
本発明者は、これら不都合を解消し、小粒子周辺のボイ
ドを少なくし且つフィルム表面が適度に粗れることによ
ってフィルムの滑り性と耐削れ性が向上し、しかも各用
途に適した表面性の二軸配向ポリエステルフィルムを得
るべく鋭意検討の結果、本発明に到達した。
ドを少なくし且つフィルム表面が適度に粗れることによ
ってフィルムの滑り性と耐削れ性が向上し、しかも各用
途に適した表面性の二軸配向ポリエステルフィルムを得
るべく鋭意検討の結果、本発明に到達した。
従って、本発明の目的は、ボイドが少なく、平坦で、滑
り性、耐削れ性等に優れた二軸配向ポリエステルフィル
ムを提供することにある。
り性、耐削れ性等に優れた二軸配向ポリエステルフィル
ムを提供することにある。
本発明の目的は、本発明によれば、ポリエステル中に、
第1成分として平均粒径が0.4〜3μmでありかつ粒
径比(長径/短径)が1.0〜1.2である球状シリカ
粒子を0.005〜2重量%含有し、第2成分として平
均粒径が第1成分と同じかこれより大きいが0.4〜3
μmの範囲にある他の不活性無機粒子を0.005〜2
重量%含有することを特徴とする二軸配向ポリエステル
フィルムによって達成される。
第1成分として平均粒径が0.4〜3μmでありかつ粒
径比(長径/短径)が1.0〜1.2である球状シリカ
粒子を0.005〜2重量%含有し、第2成分として平
均粒径が第1成分と同じかこれより大きいが0.4〜3
μmの範囲にある他の不活性無機粒子を0.005〜2
重量%含有することを特徴とする二軸配向ポリエステル
フィルムによって達成される。
ここで、球状シリカ粒子の長径、短径5面積円相当径は
粒子表面に金属を蒸着してのち電子顕微鏡にて例えば1
万〜3万倍に拡大した像から求め、平均粒径1粒径比は
次式で求める。
粒子表面に金属を蒸着してのち電子顕微鏡にて例えば1
万〜3万倍に拡大した像から求め、平均粒径1粒径比は
次式で求める。
平均粒径=測定粒子の面積円相当径の総和/測定粒子の
数粒径比=シリカ粒子の平均長径/核粒子の平均短径本
発明におけるポリエステルとは芳香族ジカルボン酸を主
たる酸成分とし、脂肪族グリコールを主たるグリコール
成分とするポリエステルである。かかるポリエステルは
実質的に線状であり、そしてフィルム形成性特に溶融成
形によるフィルム形成性を有する。芳香族ジカルボン酸
としては、例えばテレフタル酸、ナフタレンジカルボン
酸、インフタル酸、ジフェニルエタンジカルボン酸、ジ
フェニルジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン
酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェニルケト
ンジカルボン酸、7ンスラセンジカルポン酸等を挙げる
ことができる。脂肪族グリコールとしては、例。
数粒径比=シリカ粒子の平均長径/核粒子の平均短径本
発明におけるポリエステルとは芳香族ジカルボン酸を主
たる酸成分とし、脂肪族グリコールを主たるグリコール
成分とするポリエステルである。かかるポリエステルは
実質的に線状であり、そしてフィルム形成性特に溶融成
形によるフィルム形成性を有する。芳香族ジカルボン酸
としては、例えばテレフタル酸、ナフタレンジカルボン
酸、インフタル酸、ジフェニルエタンジカルボン酸、ジ
フェニルジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン
酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェニルケト
ンジカルボン酸、7ンスラセンジカルポン酸等を挙げる
ことができる。脂肪族グリコールとしては、例。
えばエチレングリフール、トリメチレングリコール、テ
トラメチレングリコール、ペンタメチレングリコール、
ヘキサメチレングリコール。
トラメチレングリコール、ペンタメチレングリコール、
ヘキサメチレングリコール。
デカメチレングリコール等の如き炭素数2〜10のポリ
メチレングリコールあるいはシクロヘキサンジメタツー
ルの如き脂環族ジオール等を挙げることができる。
メチレングリコールあるいはシクロヘキサンジメタツー
ルの如き脂環族ジオール等を挙げることができる。
本発明におい【、ポリエステルとしては例えばアルキレ
ンテレフタレート及び/又はアルキレンナフタレートを
主たる構成成分とするものが好ましく用いられる。
ンテレフタレート及び/又はアルキレンナフタレートを
主たる構成成分とするものが好ましく用いられる。
かかるポリエステルのうちでも、例えばポリエチレンテ
レフタレート、ポリエチレン−2,6−す7タレートは
もちろんのこと、例えば全ジカルボン酸成分の80モル
チ以上がテレフタル酸及び/又は2,6−ナフタレンジ
カルボン酸であり、全グリフール成分の80モル以上が
エチレングリコールである共重合体が好ましい。そまた
例えば7ジビン酸、セパチン酸の如き脂肪族ジカルボン
酸;シクロヘキサン−1,4−ジカルボン酸の如き脂環
族ジカルボン酸等であることなできる。また、全グリフ
ール成分の2oモルチ以下は、エチレングリフール以外
の上記グリコールであることができ、あるいは例えばへ
イドロキノン、レゾルシン、2,2−ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)プロパンの如を芳香族ジオール;1,4
−ジヒドロキシメチルベンゼンの如き芳香硫を含む脂肪
族ジオール;ポリエチレングリフール、ポリブーピレン
グリコール、ポリテトラメチレングリコールの如きポリ
フルキレングリコール(ポリオキシアルキレンクリコー
ル)等であることもできる。
レフタレート、ポリエチレン−2,6−す7タレートは
もちろんのこと、例えば全ジカルボン酸成分の80モル
チ以上がテレフタル酸及び/又は2,6−ナフタレンジ
カルボン酸であり、全グリフール成分の80モル以上が
エチレングリコールである共重合体が好ましい。そまた
例えば7ジビン酸、セパチン酸の如き脂肪族ジカルボン
酸;シクロヘキサン−1,4−ジカルボン酸の如き脂環
族ジカルボン酸等であることなできる。また、全グリフ
ール成分の2oモルチ以下は、エチレングリフール以外
の上記グリコールであることができ、あるいは例えばへ
イドロキノン、レゾルシン、2,2−ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)プロパンの如を芳香族ジオール;1,4
−ジヒドロキシメチルベンゼンの如き芳香硫を含む脂肪
族ジオール;ポリエチレングリフール、ポリブーピレン
グリコール、ポリテトラメチレングリコールの如きポリ
フルキレングリコール(ポリオキシアルキレンクリコー
ル)等であることもできる。
また、本発明で用いるポリエステルには、例えばヒドロ
キシ安息香酸の如き芳香族オキシ酸;ω−ヒトpキシカ
プロン酸の如き脂肪族オキシ酸等のオキシカルボン酸に
由来する成分を、ジカルボン酸成分およびオキシカルボ
ン酸成分の総量に対し20モルチ以下で共重合或は結合
するもの売包含される。
キシ安息香酸の如き芳香族オキシ酸;ω−ヒトpキシカ
プロン酸の如き脂肪族オキシ酸等のオキシカルボン酸に
由来する成分を、ジカルボン酸成分およびオキシカルボ
ン酸成分の総量に対し20モルチ以下で共重合或は結合
するもの売包含される。
さらは本発明におけるポリエステルには実質的ド線状で
ある範囲の量、例えば全酸成分に対し2モルチ以下の量
で、3官能以上のポリカルたものをも包含される。
ある範囲の量、例えば全酸成分に対し2モルチ以下の量
で、3官能以上のポリカルたものをも包含される。
上記ポリエステルは、それ自体公知であり、且つそれ自
体公知の方法で製造するEとができる。
体公知の方法で製造するEとができる。
上記ポリエステルとしては、0−クロロフェノール中の
溶液として35℃で測定して求めた固有粘度が約0.4
〜約0.9のものが好ましい。
溶液として35℃で測定して求めた固有粘度が約0.4
〜約0.9のものが好ましい。
本発明の二軸1121箱ポリエステルフィルムはそのフ
ィルム表面に多数の微細な突起を有している。それらの
多数の微細な突起は本発明によればポリエステル中に分
散して含有される多数の球状シリカ微粒子(第1成分)
と、これと同じ平均粒径か、これより大粒径の他の不活
性無機粒子(第2成分)K由来する。
ィルム表面に多数の微細な突起を有している。それらの
多数の微細な突起は本発明によればポリエステル中に分
散して含有される多数の球状シリカ微粒子(第1成分)
と、これと同じ平均粒径か、これより大粒径の他の不活
性無機粒子(第2成分)K由来する。
これら不活性粒子を分散含有するポリエステルは、通常
ポリエステルを形成するための反応時、例えばエステル
交換法による場合のエステル交換反応中あるいは重縮合
反応中の任意の時期、又は直接重合法による場合の任意
の時期に。
ポリエステルを形成するための反応時、例えばエステル
交換法による場合のエステル交換反応中あるいは重縮合
反応中の任意の時期、又は直接重合法による場合の任意
の時期に。
球状シリカ微粒子と他の不活性無機粒子をそれぞれまた
は一緒K(好ましくはグリコールのスラリーとして)反
応系中に添加することにより製造するこ□とができる。
は一緒K(好ましくはグリコールのスラリーとして)反
応系中に添加することにより製造するこ□とができる。
好ましくは、重縮合反応の初期例えば固有粘度が約0.
3に至るまでの間に、これら不活性粒子を反応系中に添
加するのが好ましい。
3に至るまでの間に、これら不活性粒子を反応系中に添
加するのが好ましい。
本発明においてポリエステル中に分散含有させる第1成
分としての球状シリカ微粒子は平均粒径が0.4μrn
kr−Jt迄3μmでありかつ粒径比(長径/短径)が
1.0〜1.2であるシリカ微粒子である。この微粒子
は個々の形状が極めて真球に近い球状であって、従来か
ら滑剤として知られているシリカ粒子がtompm程度
の超微1i18I!塊状粒子か、これらがS醍声して0
.5μm程度の緻果物(凝集粒子)を形成しているのと
は著しく異なる点に特徴がある。球状シリカ微粒子の平
均粒径は好ましくは0吻45〜2μm1には0.49〜
0.9μmである。
分としての球状シリカ微粒子は平均粒径が0.4μrn
kr−Jt迄3μmでありかつ粒径比(長径/短径)が
1.0〜1.2であるシリカ微粒子である。この微粒子
は個々の形状が極めて真球に近い球状であって、従来か
ら滑剤として知られているシリカ粒子がtompm程度
の超微1i18I!塊状粒子か、これらがS醍声して0
.5μm程度の緻果物(凝集粒子)を形成しているのと
は著しく異なる点に特徴がある。球状シリカ微粒子の平
均粒径は好ましくは0吻45〜2μm1には0.49〜
0.9μmである。
この平均粒径が3μmを越えると表面平坦性が不充分で
あり、好ましくない。また球状シリカ微粒子の粒径比(
長径/短径)は好ましくは1.0〜1.15、更に好ま
しくは1.0〜1.1である。
あり、好ましくない。また球状シリカ微粒子の粒径比(
長径/短径)は好ましくは1.0〜1.15、更に好ま
しくは1.0〜1.1である。
また、球状シリカ粒子は粒径分布がシャープであること
が好ましく、分布の急峻度を表わす相対標準偏差が0.
5以下、更には0.3以下、特に0.15以下であるこ
とが好ましい。この相対標準偏差は次式で表わされる。
が好ましく、分布の急峻度を表わす相対標準偏差が0.
5以下、更には0.3以下、特に0.15以下であるこ
とが好ましい。この相対標準偏差は次式で表わされる。
ここで、Di=個々の粒子の面積円相当径(μm)n
:粒子の測定個数 を表わす。
:粒子の測定個数 を表わす。
相対標準偏差が0.5以下の球状シリカ微粒子を用いる
と、該微粒子が球状で且つ粒度分布が極めて急峻である
ことから、フィルムの表面に形成される小突起の分布は
極めて均一性が高く、小突起高さのそろった、滑り性の
優れたポリエステルフィルムが得られる。
と、該微粒子が球状で且つ粒度分布が極めて急峻である
ことから、フィルムの表面に形成される小突起の分布は
極めて均一性が高く、小突起高さのそろった、滑り性の
優れたポリエステルフィルムが得られる。
球状シリカ微粒子は、上述の条件を満せば、その製法、
その他に何ら限定されるものではない。例えば、球状シ
リカ微粒子は、オルトケイ酸エチル(S i (0Ct
Hs )a )の加水分解から含水シリカ(S i (
OH)4 )単分散法をつくり、更にこの含水シリカ単
分散法を脱水化処理してシリカ結合(==Si −0−
8i=)を三次元的に成長させることで製造できる(日
本化学会誌’81,49゜P、1503 )。
その他に何ら限定されるものではない。例えば、球状シ
リカ微粒子は、オルトケイ酸エチル(S i (0Ct
Hs )a )の加水分解から含水シリカ(S i (
OH)4 )単分散法をつくり、更にこの含水シリカ単
分散法を脱水化処理してシリカ結合(==Si −0−
8i=)を三次元的に成長させることで製造できる(日
本化学会誌’81,49゜P、1503 )。
S i (OC,H,)4+ 4H,0→Si(OH)
4+4偽H,OHミ5t−OH+HO−8t =→ヨ5
t−0−8i =+H1O本発明において第1成分とし
ての球状シリカ微粒子の添加量は、ポリエステルに対し
て0.005〜2重量%とする必要があり、好ましくは
0.01−1.5重量%、更に好ましくは0.02〜1
.0重量%である。この添加量がo、o o s重量%
未満では、滑り性や耐削れ性の向上効果が不充分となり
、一方2重量%を超えると表面平坦性が低下し、好まし
くない。
4+4偽H,OHミ5t−OH+HO−8t =→ヨ5
t−0−8i =+H1O本発明において第1成分とし
ての球状シリカ微粒子の添加量は、ポリエステルに対し
て0.005〜2重量%とする必要があり、好ましくは
0.01−1.5重量%、更に好ましくは0.02〜1
.0重量%である。この添加量がo、o o s重量%
未満では、滑り性や耐削れ性の向上効果が不充分となり
、一方2重量%を超えると表面平坦性が低下し、好まし
くない。
本発明においてポリエステル中に分散含有させる第2成
分としての他の不活性無機粒子は、前記球状シリカ微粒
子と異なる組成、形状のものであって、平均粒径が第1
成分と同じかこれより大きいが0.4〜3μmの範囲に
あるものである。このうち第1成分より大きい平均粒径
のものが好ましく、その差は0.1μm以上が好ましい
。
分としての他の不活性無機粒子は、前記球状シリカ微粒
子と異なる組成、形状のものであって、平均粒径が第1
成分と同じかこれより大きいが0.4〜3μmの範囲に
あるものである。このうち第1成分より大きい平均粒径
のものが好ましく、その差は0.1μm以上が好ましい
。
この他のネ活性無機粒子としては、カオリン。
ベントナイト、酸化チタン、炭酸カルシウム。
多孔質シリカ等を例示することができる。これらは1種
または2種以上を用いることができる。
または2種以上を用いることができる。
かかる他の不活性無機粒子の平均粒径は、0.46〜2
,1μm1更には0.5〜1.0μmであることが好ま
しい。所定の平均粒径の粒子を得るためには従来、から
知られている粒子調製法を用いることができ、例えば粉
砕処理9分級操作等を施して所定の平均粒径9粒度分布
にすることが好ましい。
,1μm1更には0.5〜1.0μmであることが好ま
しい。所定の平均粒径の粒子を得るためには従来、から
知られている粒子調製法を用いることができ、例えば粉
砕処理9分級操作等を施して所定の平均粒径9粒度分布
にすることが好ましい。
本発明において第2成分としての不活性無機粒子の含有
量は、ポリエステルに対して0.005〜2重量%とす
る必要があり、好ましくは0.01−1.5重量%、更
に好ましくは0.02〜1.0重量%である。この含有
量が0.005重量%未満では滑り性や耐削れ性の向上
効果が不充分となり、一方2重量%を越えると表面平坦
性が低下し、好ましくない。
量は、ポリエステルに対して0.005〜2重量%とす
る必要があり、好ましくは0.01−1.5重量%、更
に好ましくは0.02〜1.0重量%である。この含有
量が0.005重量%未満では滑り性や耐削れ性の向上
効果が不充分となり、一方2重量%を越えると表面平坦
性が低下し、好ましくない。
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは従来から蓄積
された二軸延伸フィルムの製造法に順じて製造できる。
された二軸延伸フィルムの製造法に順じて製造できる。
例えば、球状シリカ微粒子及び他の不活性無機粒子を含
有するポリエステルを溶融製膜して非晶質の未延伸フィ
ルムとし、次いで該未廻伸フィルムを二軸方向に延伸し
、熱固定し、必要であれば弛緩熱処理することによって
製造される。その際、フィルム表面特性は、球状シリカ
微粒子や他の不活性無機粒子の粒径、量等によって、ま
た延伸条件によって変化するので従来の延伸条件から適
宜撰択する。
有するポリエステルを溶融製膜して非晶質の未延伸フィ
ルムとし、次いで該未廻伸フィルムを二軸方向に延伸し
、熱固定し、必要であれば弛緩熱処理することによって
製造される。その際、フィルム表面特性は、球状シリカ
微粒子や他の不活性無機粒子の粒径、量等によって、ま
た延伸条件によって変化するので従来の延伸条件から適
宜撰択する。
また、密度、熱収縮率等も延伸、熱処理時の温度9倍率
、速度等によって変化するので、これらの褥性を同時に
満足する条件を定める。例えば、延伸温度は1段目延伸
温度(例えば縦方向延伸温度二T1)が(Tg−10)
〜(Tg+45)℃の範囲(但し、Tg:ポリエステル
のガラス転移温度)から、2段目延伸温度(例えば横方
向延伸温度:T、)が(T、+a5) 〜(T、+40
)℃の範囲から選択するとよい。また、延伸倍率は一軸
方向の嶌伸倍率が2.5以上、特に3倍以上でかつ面積
倍率が8倍以上、特KIO倍以上となる範囲から選択す
るとよい。更にまた、熱固定温度は180〜250℃、
更には2oo〜230℃の範囲から選択するとよい。
、速度等によって変化するので、これらの褥性を同時に
満足する条件を定める。例えば、延伸温度は1段目延伸
温度(例えば縦方向延伸温度二T1)が(Tg−10)
〜(Tg+45)℃の範囲(但し、Tg:ポリエステル
のガラス転移温度)から、2段目延伸温度(例えば横方
向延伸温度:T、)が(T、+a5) 〜(T、+40
)℃の範囲から選択するとよい。また、延伸倍率は一軸
方向の嶌伸倍率が2.5以上、特に3倍以上でかつ面積
倍率が8倍以上、特KIO倍以上となる範囲から選択す
るとよい。更にまた、熱固定温度は180〜250℃、
更には2oo〜230℃の範囲から選択するとよい。
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは従来のものに
比してボイドの少ないフィルムであるが、特に球状シリ
カ微粒子の周辺におけるボイドが小さい特徴がある。こ
の球状シリカ微粒子周辺のボイドが小さい理由は球状シ
リカ微粒子のポリエステルへの親和性の良さと、更に粒
子そのものが極めて真球に近いことから、延伸において
滑剤周辺の応力が均等に伝播し、ポリエステルと滑剤の
界面の一部に応力が集中しないことによると推測される
。
比してボイドの少ないフィルムであるが、特に球状シリ
カ微粒子の周辺におけるボイドが小さい特徴がある。こ
の球状シリカ微粒子周辺のボイドが小さい理由は球状シ
リカ微粒子のポリエステルへの親和性の良さと、更に粒
子そのものが極めて真球に近いことから、延伸において
滑剤周辺の応力が均等に伝播し、ポリエステルと滑剤の
界面の一部に応力が集中しないことによると推測される
。
本発明においては、その粒径分布が極めてシャープであ
る球状シリカ微粒子の添加によりポリエステルフィルム
の表面に形成された小突起の分布は極めて均一性が高く
、小突起の高さのそろったポリエステルフィルムが得ら
れる。
る球状シリカ微粒子の添加によりポリエステルフィルム
の表面に形成された小突起の分布は極めて均一性が高く
、小突起の高さのそろったポリエステルフィルムが得ら
れる。
その様な球状シリカ微粒子を、更に他の不活性無機微粒
子とともに含有させることによって滑り性を更に向上さ
せ、耐削れ性及び耐すりきず性の優れた二軸配向ポリエ
ステルフィルムを得ることが可能となる。
子とともに含有させることによって滑り性を更に向上さ
せ、耐削れ性及び耐すりきず性の優れた二軸配向ポリエ
ステルフィルムを得ることが可能となる。
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、均一な凹凸
表面特性、すぐれた滑り性及び耐削れ性を有し、すりき
す、白粉等の発生量が著しく少ないという特徴を有する
。この二軸配向ポリエステルフィルムはこれらの特性を
活かして各種の用途に広く用いることができる。例えば
、磁気記鋒用例えばビデオ用、オーディオ用、コンピュ
ーター用などのベースフィルムとして用いると、優れた
電磁変換特性、滑り性、走行耐久性等が得られる。また
コンデンサー用途に用いると、低い摩擦係数、すぐれた
巻回性、低いつぶれ荷重、高い透明性等が得られる。上
述のように、この二軸配向ポリエステルフィルムは磁気
記録媒体のベースフィルム特に磁気テープのベースフィ
ルムに用いるのが好ましいが、これに限定されるもので
なく、電気用途、包装用途および蒸着用フィルム等の他
Ω分野会も広く適用する事が出来る。更に、フィルム片
面もしくは両面に易接着処理、コロナ処理等の表面加工
を行う事も出来る。
表面特性、すぐれた滑り性及び耐削れ性を有し、すりき
す、白粉等の発生量が著しく少ないという特徴を有する
。この二軸配向ポリエステルフィルムはこれらの特性を
活かして各種の用途に広く用いることができる。例えば
、磁気記鋒用例えばビデオ用、オーディオ用、コンピュ
ーター用などのベースフィルムとして用いると、優れた
電磁変換特性、滑り性、走行耐久性等が得られる。また
コンデンサー用途に用いると、低い摩擦係数、すぐれた
巻回性、低いつぶれ荷重、高い透明性等が得られる。上
述のように、この二軸配向ポリエステルフィルムは磁気
記録媒体のベースフィルム特に磁気テープのベースフィ
ルムに用いるのが好ましいが、これに限定されるもので
なく、電気用途、包装用途および蒸着用フィルム等の他
Ω分野会も広く適用する事が出来る。更に、フィルム片
面もしくは両面に易接着処理、コロナ処理等の表面加工
を行う事も出来る。
〔実施例〕
以下、実施例を掲げて本発明を更に説明する。
なお本発明における種々の物性値および特性は以下の如
く測定されたものである。
く測定されたものである。
(1)球状シリカ粒子の粒径
球状シリカ粒子粒径の測定には次の状態がある。
l)粉体から、平均粒径9粒径比等を求める場合
2)フィルム中の粒子の平均粒径7粒径比等を求める場
合 ■)粉体からの場合: 電顕試料台上に粉体な個々の粒子ができるだけ重らない
よう散在せしめ、金スパンター装置により表面に金薄膜
蒸着層(層厚み200〜30OA)を形成せしめ、走査
型電子顕微鏡にて例えば1万〜3万倍の倍率で観察し。
合 ■)粉体からの場合: 電顕試料台上に粉体な個々の粒子ができるだけ重らない
よう散在せしめ、金スパンター装置により表面に金薄膜
蒸着層(層厚み200〜30OA)を形成せしめ、走査
型電子顕微鏡にて例えば1万〜3万倍の倍率で観察し。
日本レギュレーター#@#lレーゼックス(Luzex
)500にて、少なくとも100個の粒子の長径(Dl
k)、短径(Dai)及び面積円相当径(Di)を求め
る。そして、これらの次式で表わされる数平均値をもっ
て1粒子の長径(pII)を短径(Ds ) 、平均粒
径(D)を表わす。
)500にて、少なくとも100個の粒子の長径(Dl
k)、短径(Dai)及び面積円相当径(Di)を求め
る。そして、これらの次式で表わされる数平均値をもっ
て1粒子の長径(pII)を短径(Ds ) 、平均粒
径(D)を表わす。
2)フィルム中の粒子の場合:
試料フィルム小片を走査型電子顕微鏡用試料台に同定し
、日本電子■製スパッターリング装置(JFC−110
0型イオンスパツタリング装置)を用いてフィルム表面
に下記条件にてイオンエツチング処理を施す。条件は、
ペルジャー内に試料を設置し、約10″4Torrの真
空状態まで真空度を上げ、電圧0.25 kV 1電流
12.5mAにて約10分間イオンエツチングを実施す
る。更に同装置にて、フィルム表ニレーター■製ルーゼ
ックス500にて少なくとも100個の粒子の長径(D
I!i) r短径(Ds i )及び・面積円相当径(
Di)を求める。以下、上記1)と同様に行なう。
、日本電子■製スパッターリング装置(JFC−110
0型イオンスパツタリング装置)を用いてフィルム表面
に下記条件にてイオンエツチング処理を施す。条件は、
ペルジャー内に試料を設置し、約10″4Torrの真
空状態まで真空度を上げ、電圧0.25 kV 1電流
12.5mAにて約10分間イオンエツチングを実施す
る。更に同装置にて、フィルム表ニレーター■製ルーゼ
ックス500にて少なくとも100個の粒子の長径(D
I!i) r短径(Ds i )及び・面積円相当径(
Di)を求める。以下、上記1)と同様に行なう。
(2) シリカ粒子以外の粒子の粒径等l)平均粒径
島津製作所#CP−50型セントリフユグルバ・−ティ
クル サイズ アナライザー(Cen−trifuga
l Particle 5ize Analyser
)を用いて測定し、得られた遠心沈降曲線を基に算出し
た各粒径の粒子とその存在量との積算曲線から、50マ
スパーセントに相当する粒径な読み取り、この値を上記
平均粒径とする(Bookr粒度測定技術」日刊工業新
聞社発行、1975年1頁242〜247参照)。
クル サイズ アナライザー(Cen−trifuga
l Particle 5ize Analyser
)を用いて測定し、得られた遠心沈降曲線を基に算出し
た各粒径の粒子とその存在量との積算曲線から、50マ
スパーセントに相当する粒径な読み取り、この値を上記
平均粒径とする(Bookr粒度測定技術」日刊工業新
聞社発行、1975年1頁242〜247参照)。
2)粒径比
フィルム小片をエポキシ樹脂にて固定成形し、ミクロト
ームにて約60OAの厚みの超薄切片(フィルムの流れ
方向に平行に切断する。)を作成する。この試料を透過
型電子顕微fM(日立製作所製:H−800型)Kてフ
ィルム中の滑剤の断面形状を観察し、滑剤の長軸、I−
鞘軸のl+f−擲似す− 3)相対標準偏差値 球状シリカの場合と同様にして測定を行ない、球状以外
の粒子はフィルム厚み方向について、粒子の粒径比から
体積を算出し、等制球とした時の直径をもって粒径とし
、相対標準偏差を算出する。
ームにて約60OAの厚みの超薄切片(フィルムの流れ
方向に平行に切断する。)を作成する。この試料を透過
型電子顕微fM(日立製作所製:H−800型)Kてフ
ィルム中の滑剤の断面形状を観察し、滑剤の長軸、I−
鞘軸のl+f−擲似す− 3)相対標準偏差値 球状シリカの場合と同様にして測定を行ない、球状以外
の粒子はフィルム厚み方向について、粒子の粒径比から
体積を算出し、等制球とした時の直径をもって粒径とし
、相対標準偏差を算出する。
(3) フィルム表面粗さくR8)
中心線平均粗さくRa )としてJIS−BO6ozで
定義される値であり、本発明では四ノJ1坂研究所の触
針式表面粗す計(SURF’C’0RDER5E−30
C) ヲ用いて測定する。測定条件等は次の通りであ
る。
定義される値であり、本発明では四ノJ1坂研究所の触
針式表面粗す計(SURF’C’0RDER5E−30
C) ヲ用いて測定する。測定条件等は次の通りであ
る。
fa) 触針光漏半径: 2μm
tbl 測定圧力 :30〜
le) カットオフ : 0,25 ta(dl
測定長 =2.5 龍(e) データーのまと
め方 同−試料について5回繰返し測定し、最も大きい値を1
つ除き、残り4つのデーターの平均値の小数点以下4桁
目を四捨五入し、小数点以下3桁目まで表示する。
測定長 =2.5 龍(e) データーのまと
め方 同−試料について5回繰返し測定し、最も大きい値を1
つ除き、残り4つのデーターの平均値の小数点以下4桁
目を四捨五入し、小数点以下3桁目まで表示する。
(4) ボイド比
上記(1)−2)の方法に従ってフィルム中(表面)の
滑剤周辺を暴露し、少なくとも50個の固体微粒子の長
径とボイドの長径を測定し、次式固体微粒子の長径 で求めるボイド比の数平均値で表わす。
滑剤周辺を暴露し、少なくとも50個の固体微粒子の長
径とボイドの長径を測定し、次式固体微粒子の長径 で求めるボイド比の数平均値で表わす。
(5) フィルムの摩擦係数(μk)温度20℃、湿
度60チの環境で、巾172インチに載断したフィルム
を、固定棒(表面粗さ0.3μm)に角度θ=(152
/180)πラジアン(152°)で接触させて毎分2
00cIILの速さで移動(摩擦)させる。入口テンシ
ョンT、が35gとなるようにテンションコントローラ
ーを調整した時の出口テンション(’r*:g)を、フ
ィルムが90−先行したのちに出口テンション検出機で
検出し、次式で走行摩擦係数μkを算出する。
度60チの環境で、巾172インチに載断したフィルム
を、固定棒(表面粗さ0.3μm)に角度θ=(152
/180)πラジアン(152°)で接触させて毎分2
00cIILの速さで移動(摩擦)させる。入口テンシ
ョンT、が35gとなるようにテンションコントローラ
ーを調整した時の出口テンション(’r*:g)を、フ
ィルムが90−先行したのちに出口テンション検出機で
検出し、次式で走行摩擦係数μkを算出する。
μに= (2,303/θ) 1 og (’r、/
’r1)==0.86 s log (’r、/a 5
)(6) 削れ性 ベースフィルムの走行面の削れ性を5段のミニスーパー
カレンダーを使用して評価する。カレンダーはナイロン
ロールとスチールロールの5段カレンダーであり、処理
温度は80℃、フィルムにがかる線圧は200kg/α
、フィルムスピードは50m/分で走行させる。フィル
ムを全長2000m走行させた時点でカレンダーのトッ
プローラ−に付着する汚れで、ベースフィルムの削れ性
を評価する。
’r1)==0.86 s log (’r、/a 5
)(6) 削れ性 ベースフィルムの走行面の削れ性を5段のミニスーパー
カレンダーを使用して評価する。カレンダーはナイロン
ロールとスチールロールの5段カレンダーであり、処理
温度は80℃、フィルムにがかる線圧は200kg/α
、フィルムスピードは50m/分で走行させる。フィル
ムを全長2000m走行させた時点でカレンダーのトッ
プローラ−に付着する汚れで、ベースフィルムの削れ性
を評価する。
〈5段階判定〉
◎ ナイロンー−ルの汚れ全くなし
Oナイロンロールの汚れほとんどなし
△ ナイロンロールがやや汚れる
X ナイロンロールが汚れる
×× ナイロンー−ルがひどく汚れる
(1)(7) スクラッチ判定
巾1/2インチに截断したフィルムを、上記(5)の摩
擦係数測定装置を用いてフィルム面が固定棒に/152
°の角度で接触する様Kかけ、20ca / sec速
度で10m走行させ、これを50回繰返した後のl/2
インチ巾ベースフィルムの表面に入ったスクラッチの太
さ、深さ、数を総合して次の5段階刊定する。
擦係数測定装置を用いてフィルム面が固定棒に/152
°の角度で接触する様Kかけ、20ca / sec速
度で10m走行させ、これを50回繰返した後のl/2
インチ巾ベースフィルムの表面に入ったスクラッチの太
さ、深さ、数を総合して次の5段階刊定する。
〈5段階判定〉
◎ l/2インチ巾ベースフィルムに全<スクラッチが
認められない 01/2インチ巾ベースフィルムにほとんどスクラッチ
が認められない △ 1/2インチ巾ベースフィルムにスクラッチが認め
られる(何本か) × l/2インチ巾ベースフィルムに太いスクラッチが
何本か認められる XX l/2インチ巾ベースフィルムに太く深いスク
ラッチが多数全面に認められる 比較例−1〜−8 ジメチルテレフタレートとエチレングリコールとを、エ
ステル交換触媒として酢酸マンガンを、重合触媒として
三酸化アンチモンを、安定剤として亜燐酸を、更に滑剤
として第1表に示す無機粒子を用いて常法により重合し
、固有粘度(オルツクcyctフェノール、35℃)
0.52のポリエチレンテレフタレートを得た。
認められない 01/2インチ巾ベースフィルムにほとんどスクラッチ
が認められない △ 1/2インチ巾ベースフィルムにスクラッチが認め
られる(何本か) × l/2インチ巾ベースフィルムに太いスクラッチが
何本か認められる XX l/2インチ巾ベースフィルムに太く深いスク
ラッチが多数全面に認められる 比較例−1〜−8 ジメチルテレフタレートとエチレングリコールとを、エ
ステル交換触媒として酢酸マンガンを、重合触媒として
三酸化アンチモンを、安定剤として亜燐酸を、更に滑剤
として第1表に示す無機粒子を用いて常法により重合し
、固有粘度(オルツクcyctフェノール、35℃)
0.52のポリエチレンテレフタレートを得た。
このポリエチレンテレフタレートのペレットを170℃
、3時間乾燥後押出機ホッパーに供表面仕上げ0.3
S程度、表面温度2′0℃の回転冷却ドラム上に形成押
出し、200μmの未延伸フィルムを得た。
、3時間乾燥後押出機ホッパーに供表面仕上げ0.3
S程度、表面温度2′0℃の回転冷却ドラム上に形成押
出し、200μmの未延伸フィルムを得た。
このようKして得られた未延伸フィルムを75℃にて予
熱し、更に低速、高速のロール間で15m上方より90
0℃の表面温度のIRヒーター1本にて加熱し、3.6
倍に延伸し急冷し、続いてステンターに供給し105℃
にて横方向に3.7倍Km伸した。得られた二軸延伸フ
ィルムを205℃の温度で5秒間熱固定し、厚み15μ
mの熱固定二軸配向フィルムを得た。
熱し、更に低速、高速のロール間で15m上方より90
0℃の表面温度のIRヒーター1本にて加熱し、3.6
倍に延伸し急冷し、続いてステンターに供給し105℃
にて横方向に3.7倍Km伸した。得られた二軸延伸フ
ィルムを205℃の温度で5秒間熱固定し、厚み15μ
mの熱固定二軸配向フィルムを得た。
これらフィルムの特性を311表に示す。
比較例−1,−2,−3のものは走行時の摩擦係数が高
(、且つスクラッチが多数認められ不満足なものである
。
(、且つスクラッチが多数認められ不満足なものである
。
比較例−4、−5、−6、−7のものは走行性は良いも
のの、カレンダ一工程にて白粉が発生し、不満足なもの
である。
のの、カレンダ一工程にて白粉が発生し、不満足なもの
である。
実施例−1〜−2
カオリンの代りに第2表に示す第1成分としての球状シ
リカ(日本触媒化学工業■製)及び第2成分としての他
の不活性無機微粒子を用いる以外は比較例−1と同様に
行って二軸配向ポリエステルフィルム゛ヲ得り。
リカ(日本触媒化学工業■製)及び第2成分としての他
の不活性無機微粒子を用いる以外は比較例−1と同様に
行って二軸配向ポリエステルフィルム゛ヲ得り。
これらのフィルムの特性を第2表に示す。
第 2
1 項 目 、単位 実施例−
1#−2・ s −3、# −4# −5#
−6・ −−?0.8/1.2 i、 0.8/2.0
:0.6510.78 0.4510.8 ’ 0.
4V0.65 ’1.1/1011.1/I O、1,
1/1.6 1.1/10 ’ 1.1/101)0.
2510.7 :0.2510.8 、0.210.5
5 0.210.6 0.210.5 。
1#−2・ s −3、# −4# −5#
−6・ −−?0.8/1.2 i、 0.8/2.0
:0.6510.78 0.4510.8 ’ 0.
4V0.65 ’1.1/1011.1/I O、1,
1/1.6 1.1/10 ’ 1.1/101)0.
2510.7 :0.2510.8 、0.210.5
5 0.210.6 0.210.5 。
’ 0.glo、05 ’、 0.VO,0210,g
lo、05 1.010.02 0.1510.1 :
1 G、020 、 0.022 0.016
0.032 0.016! (
lo、05 1.010.02 0.1510.1 :
1 G、020 、 0.022 0.016
0.032 0.016! (
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、ポリエステル中に、第1成分として平均粒径が0.
4〜3μmでありかつ粒径比(長径/短径)が1.0〜
1.2である球状シリカ粒子を0.005〜2重量%含
有し、第2成分として平均粒径が第1成分と同じか、こ
れより大きいが0.4〜3μmの範囲にある他の不活性
無機粒子を0.005〜2重量%含有してなる二軸配向
ポリエステルフィルム。 2、球状シリカ粒子の下記式で表わされる相対標準偏差
が0.5以下である特許請求の範囲第1記載の二軸配向
ポリエステルフィルム。 相対標準偏差={√[■^n_i_=_1(Di−@D
@)^2]/n}/@D@ここで、Di:個々の粒子の
面積円相当径 (μm) @D@:面積円相当径の平均値 (=■^n_i_=_1Di/n)(μm)n:粒子の
個数 を表わす。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6914587A JPS63235342A (ja) | 1987-03-25 | 1987-03-25 | 二軸配向ポリエステルフイルム |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6914587A JPS63235342A (ja) | 1987-03-25 | 1987-03-25 | 二軸配向ポリエステルフイルム |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63235342A true JPS63235342A (ja) | 1988-09-30 |
JPH0513979B2 JPH0513979B2 (ja) | 1993-02-23 |
Family
ID=13394194
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP6914587A Granted JPS63235342A (ja) | 1987-03-25 | 1987-03-25 | 二軸配向ポリエステルフイルム |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS63235342A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107084995A (zh) * | 2017-05-18 | 2017-08-22 | 中国烟草总公司郑州烟草研究院 | 一种烟支密度分布均匀性的定量评价方法 |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS598216A (ja) * | 1982-07-03 | 1984-01-17 | 住友電気工業株式会社 | 半導電層を有するポリオレフイン絶縁電力ケ−ブル |
JPS59171623A (ja) * | 1983-03-18 | 1984-09-28 | Teijin Ltd | 二軸延伸ポリエステルフイルム |
JPS60166435A (ja) * | 1984-02-09 | 1985-08-29 | Toyobo Co Ltd | 配向ポリエステルフイルム |
JPS615431A (ja) * | 1984-06-19 | 1986-01-11 | Toray Ind Inc | 磁気記録媒体用ポリエステルフイルム |
JPS61236852A (ja) * | 1985-04-15 | 1986-10-22 | Toyobo Co Ltd | 配向ポリエステルフイルム |
JPS62207536A (ja) * | 1986-03-10 | 1987-09-11 | Ishikawajima Harima Heavy Ind Co Ltd | ブロツク式連続鋳造機の鋳型 |
JPS63178142A (ja) * | 1987-01-19 | 1988-07-22 | Toray Ind Inc | ポリエステルフイルム |
-
1987
- 1987-03-25 JP JP6914587A patent/JPS63235342A/ja active Granted
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS598216A (ja) * | 1982-07-03 | 1984-01-17 | 住友電気工業株式会社 | 半導電層を有するポリオレフイン絶縁電力ケ−ブル |
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JPS63178142A (ja) * | 1987-01-19 | 1988-07-22 | Toray Ind Inc | ポリエステルフイルム |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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CN107084995A (zh) * | 2017-05-18 | 2017-08-22 | 中国烟草总公司郑州烟草研究院 | 一种烟支密度分布均匀性的定量评价方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0513979B2 (ja) | 1993-02-23 |
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Legal Events
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---|---|---|---|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |