JPS6321918A - 高モジユラス性ポリ−ｐ−フエニレンテレフタルアミド繊維 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本口の術背景 本発明の分野−−ポリ−ｐ−フェニレンテレフタルアミ
ド繊維はその重量の軽いこと、及び高い強度及び高いモ
ジュラスによって従来から知られており、その独特な性
質の組み合わせを必要とする多数の用途に広く用いられ
てきた。しかし広く受は入れられてきた結果、なお−層
多い需要或いは用途に使用するために、−段と高い強度
及びモジュラスを有する繊維に対する需要及び要求が生
起してきた。溶解度及び化学反応性が小さく、全体的な
結晶性及び水分率に対する耐性の大きい繊維が探し求め
られ且つ要求されている。 従来技術の説明−−Ｈ，ブレーズ（Ｂ　ｆａｄｅｓ）の
出願による１９７５年３月４日付けの米国特許第３．８
６９．４３０号はポリ−ｐ−フェニレンテレフタルアミ
ド繊維及び重合体及び線維の製法を開示している。該特
許は特に該繊維を乾燥した後該繊維を熱処理する方法に
関している。該特許は一最に繊維が湿潤又は乾燥状態に
あるに拘わらず熱処理できると記載しているが、実施例
中においては乾燥繊維の熱処理のみを教示しており、明
細書の他の部分では、強力（ｔｅｎａｃ　ｉ　ｔｙ）が
減少し、重合体の固有粘度が減少する結果を来すと警告
して、余分な時間余分に加熱する繊維の熱処理に対して
注意を促している。 １９８０年３月２７日付けの日本国特許公報昭５５−１
１７６３号及び昭５５−１１７６４号は高いモジュラス
及び高い強力を有するが中程度の固有粘度のみを呈する
ポリ−ｐ−フェニレンテレフタルアミド繊維を開示して
いる。これらの明細書の方法は特に紡糸した重合体を凝
固した後、且つ繊維を乾燥する前に行なわれる繊維伸張
工程に関している。伸張工程において繊維は実際に破断
前に達し得る最大の伸張率である２０ないし８０又は９
０％まで伸張されている゛。伸張後繊維は各種の時間及
び約３００度以上の温度で、且つ３秒間６００度もの高
温で乾燥されている。かくして製造された繊維重合体の
固有粘度は８発重合体の固有粘度よりも常に小さいこと
が記載されており、固有粘度が何等かの熱処理によって
増加するという示唆は存在しない。 ザ・ジャーナル・オブ・イースト・チャイナ・インステ
ィテユート・オブ・テキスタイル・サイエンス・アンド
・テクノロジー（Ｔｈｅ　　Ｊｏｕｎａｌｏｆ　　Ｅａ
ｓｔ　　Ｃｈｉｎａ　　Ｉｎ５ｔｉｔｕｔｅ　　ｏｆ　
　ＴｅｘｔｉｌｅＳ　ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　　Ｔｅｃ
ｈｎｏｌｏｇｙ）、第１０巻、第２号（１９８４）、３
０−３４頁には極めてわずかな張力下での繊維の熱処理
が記載されている。該処理により分解、分校及び分子量
の増大を伴う架橋会合（ｃｒｏｓｓ−ａｓｓｏｃｉａｔ
ｉｏ口）を起こすことが教示されている。繊維のモジュ
ラス及び結晶化度については言及されていない。 本九吸些監副 湿潤し、水で膨潤した繊維を加熱雰囲気に暴露し、暴露
の際繊維に張力を掛けることにより、高いモジュラス及
び高い強力を有するポリ−ｐ−フェニレンテレフタルア
ミド繊維を製造する方法が本発明により提供される。膨
潤した繊維は好適には乾燥した繊維材料に対し約２０な
いし１００パーセントの水を有し、該雰囲気は通常５０
０ないし６６０度で繊維の暴露は０．２５ないし１２秒
である。繊維に掛ける張力はデニール当たり約１゜ジな
いし４　ｇ　（ｇｐｄ）である。又加熱処理の間に重合
体の固有粘度及び強力の変化を与えるために水で膨潤し
た（未乾燥）繊維の酸性及び塩基性を調節することが必
要である。熱処理後の重合体の固有粘度は高＜；５．５
以上で２０又はそれ以上高く；熱処理の際に増大する。 工程の作業性及び生成物の性状を満足すべき状態に保つ
ために、塩基性度は約１０以下に保持され、酸性度は約
６０以下に保持される。約２以下の塩基性度及び約１．
０以下の酸性度が好適である。熱処理重合体の結晶化指
数は高く；少なくとも７０％で、８５％程度も高度であ
る。 本発明の一つの具体化例では、・エントレインメント・
ジｘ　’ｙト（ｅｎｔｒａｉｎｍｅｎｔ　　ｊｅｔ）が
、膨潤した繊維を効率的に且つ効果的に乾燥及び処理す
るために加熱気体を作用させる目的で使用される。本工
程は非常に速く、そしてその結果本工程のジェット処理
の生成物は７５％よりも高い結晶化指数を有する繊維と
なる。ジェット処理を使用する場合、膨潤した繊維は好
適には５００ないし６６０度に加熱された雰囲気中に、
約０．２５ないし３秒、及び最も好適には約０，５ない
し２秒暴露されるべきである。最も好適な範囲において
は、糸の太さが異なることにより成程度許容範囲があり
、−一４００デニールの糸については０．５ないし１秒
で、１２００デニールの糸については０．５ないし２秒
の範囲であるのが最も好適である。 本発明の別な具体化においては、膨潤した繊維のより遅
い乾燥を起こすために放射熱を作用させる目的でオーブ
ン（ｏｖｅｎ）が利用される；そしてその結果、オーブ
ン処理の生成物は約６．５以上の用する際には、膨潤し
た繊維は５００ないし６６０度で加熱された雰囲気に約
３ないし１２秒間、そして最も好適には５５０ないし６
６０度に約５ないし１２秒間暴露することが好適である
が、低デニールの糸の場合上記の温度では、より少ない
時間が必要である。本発明の目的のためには、オーブン
処理の放射加熱は水で膨潤した糸により吸収される熱エ
ネルギーの少なくとも７５％が放射熱エネルギーである
ことを意味する。 他の具体化例においては、固有粘度の増大及び結晶化度
の増加の両者と共に、高いモジュラス、高い靭性を持っ
た繊維を与える上記の熱処理重合体を併用することがで
きる。 本　日の詳細ｔＷ　１ 本発明は全く予期しないことに、高いモジュラスと結晶
化指数を有すると共に極限固有粘度を調節して増大させ
ることの可能な繊維が生じるポリ−ｐ−フェニレンテレ
フタルアミドの処理法に関している。本発明は固有粘度
が６．５よりも太き−フェニレンテレフタルアミドの高
弾性繊維の製造を可能とするものである。 “ポリ−ｐ−フェニレンテレフタルアミド″とはｐ−フ
ェニレンジアミンと塩化テレフタロイルのモル対モル重
合から得られるホモポリマー、及びｐ−フェニレンジア
ミンと共に少量の他の芳香族ジアミン、及び塩化テレフ
タロイルと共に少量の他の芳香族二塩基性酸塩Ｃヒ物を
組み込んで得られる共重合体を意味する。許容し得る他
の芳香族ジアミンは、ｍ−フェニレンジアミン、４，４
′−ジフェニルジアミン、３，３′−ジフェニルジアミ
ン、３．４°−ジフェニルジアミン、４，４°−オキシ
ジフェニルジアミン、３．３″−オキシジフェニルジア
ミン、３．４′−オキシジフェニルジアミン、４．４′
−スルホニルジフェニルジアミン、３．３′−スルホニ
ルジフェニルジアミン、３，４′−スルホニルジフェニ
ルジアミン、等を含む。許容し得る他の芳香族三塩基性
酸塩化物は２，６−ナフタレンジカルボン酸塩化物、塩
化イソフタロイル、塩化４，４°−オキシジベンゾイル
、塩化３．３’−オキシジベンゾイル、塩化３．４″−
オキシジベンゾイル、塩化４，４°−スルホニルジベン
ゾイル、塩化３，３′−スルホニルジベンゾイル、塩化
３゜４′−スルホニルジベンゾイル、塩化４．４″〜ジ
ベンゾイル、塩化３．３′−ジベンゾイル、塩化３゜４
゛−ジベンゾイル、等を含む。一般原則として、他の芳
香族ジアミン及び他の芳香族三塩基性酸塩化物は、他の
ジアミン及び三塩基性酸塩化物が重合反応を妨害する反
応基を持たない限り、ｐ−フェニレンジアミン又は塩化
テレフタロイルの最高約１０モル％程度に使用できる。 少量の他の三塩基性酸又はジアミンを含み、本発明によ
って熱可塑性処理されたポリ−ｐ−フェニレンテレフタ
ルアミドは、他の三塩基性酸又はジアミンが存在しなか
った時に得られるものと倶に異なった物理的性質を示す
ことができる。 重合体は米国特許第３，０６３，９６６号及び米国特許
第３．８６９．４２９号の教示するような周知の重合法
の任意の方法によって便利に製造することができる。重
合体を製造する一つの方法は、１モルのｐ−フェニレン
ジアミンを、約１モルの塩化カルシウム及び約２．ｇの
Ｎ−メチル−２−とロリドンから成る溶剤系に溶解し、
次いで撹拌並びに冷却しながら塩化テレフタロイルを添
加することを含んでいる。三塩基性酸塩化物の添加は普
通二段階で行なわれる；−一第一添加段階は全体の約２
５−３５重量％であり、その系を約１５分間撹拌した後
で第二の添加段階が行なわれる。 第二の添加段瑠の後で温度を約６０℃以下に保つために
反応系を冷却する。連続撹拌の力によって重合体はゲル
化し、次いで脆化する：そして二、三時間又はそれ以上
たってから、得られるパン屑様重合体を磨砕し、数回水
中で洗い、約１００−１５０℃のオーブン中で乾燥する
。 重合体の分子量は多くの条件に依存する。例えば高分子
量の重合体を得るためには、反応剤及び溶剤は不純物を
含むものであってはならず、全反応系の水含量はできる
だけ少ない一−０，０３重景％より多くなく、好適には
それ以下であるｍ−ことが必要である。反応剤物貫が僅
に平衡を欠いたたけで低い分子量の重合体が得られるの
で、ジアミン及び三塩基性酸を確実に等モル量で使用す
るように注意を払わねばならない。重合体の溶液を生成
した状態で保持させるために溶剤に無機塩を添加するこ
とは好適であるが、四級アンモニウム塩も又重合体溶液
を保持するのに効果的であることが見出だされた。有用
な四級アンモニウム塩はメチル−トリーｎ−ブチルアン
モニウム塩化物、メチル−トリーｎ−プロピルアンモニ
ウム塩化物、テトラ−ｎ−プロピルアンモニウム塩化物
、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム塩化物等を含む。 繊維は重合体のドープ（ｄｏｐｅ）を或種の条件下で押
し出すことにより本発明に従って製造される。 該ドープは適当量の重合体を適当な溶剤中に溶解するこ
とによって製造される。硫酸、りロワ硫酸、フルオロ硫
酸及びこれらの酸の混合物を適当な溶剤として特定する
ことができる。硫酸は極めて好適な溶剤であり、重合体
の過度な分解を避けるために９８％又はそれ以上の濃度
で使用しなけれはならない。重合体は溶剤１００ｚｎ当
たり少なくとも３０、好適には４０１ｇ以上の量でドー
プ中に溶解されなければならない。酸溶剤の密度は下記
のようである：Ｈ２ＳＯ，，１，８３９／　ｚｌ　；Ｈ
３Ｏ，ＣＩ、１．７９　ｇ　／　ｚｌ　；及びＨ３Ｏ，
Ｆ、１゜７４　ｇ／ｘ１゜ 重合体を溶解して紡糸用ドープを製造する前に、重合体
は注意深く乾燥して、好適には水分含量１重量％以下と
すべきである；且つ重合体及び溶剤は乾燥条件下で混合
すべきである。ドープは重合体の分解を減少させるため
に、事実上それらが液状を保てるだけの低い温度で、紡
糸工程の際、混合され、保持されなければならない。ド
ープを９０°Ｃ以上の温度に暴露することは出来るだけ
避ける必要がある。 一度製造されたドープは直接使用し、又は将来の使用に
備えて貯蔵することができる。貯蔵する場合は、好適に
はドープを冷凍し、乾燥窒素ガスシール下のような不活
性条件下で固体状として貯蔵する。ドープを直接使用す
る場合は、好都合な方法として連続的に製造して紡糸口
金に直接供給することができる。連続製造及び直接使用
によって紡糸工程における重合体の分解が最少となる。 ドープは一般には室温で固体状で、紡糸に際しては重合
体溶融液のような挙動を呈する。例えば約５．４の固有
粘度を有する重合体の１００％硫酸１００ｚｊｉ中の４
５　ｇのドープは、２０秒−１の剪断速度で測定した結
果、１０５℃において約９００ボイズ、８０°Ｃで約１
０００ボイズのの見掛は粘度（ｂｕｌｋ　　ｖｉｓｃｏ
ｓｉｔｙ）を呈し、約７０°Ｃで不透明の固体状として
固形化することが普通である。一定の重合体で作成した
ドープの見掛は粘度は所与の温度及び濃度の場合重合体
の分子量と共に増大する。 ドープは一般に充分に流動性であれば任意の温度で押し
出すことができる。分解の度合は時間及び温度によるか
ら、約１２０°Ｃ以下の温度が一般に使用され、約９０
℃以下の温度が好適である。 何等かの理由によりもっと高い温度が必要となるか又は
要求される時は、加工装置はドープがより高い温度には
最少の時間しか暴露されないように設計されるべきであ
る。 本発明の繊維を製造するためのドープは光学的に異方性
であり、即ちドープの顕微鏡的領域は複屈折性であり、
ドープの塊状試料はドープの顕微鏡的領域の光りの透過
性が方向によって変わるので、平面偏光を偏光解消する
。本発明において使用されるドープが少なくとも部分的
には異方性である必要があることは、重要であると考え
られる。 本発明の繊維は特に米国特許第３．８６９．４２９号に
開示された条件を用いて製造する高分子量ドープは直径
約０．０２５ないし０．２５ａ＋ｚ、又は或いはそれよ
り多少大きいか小さい範囲のオリフィスを有する紡糸口
金を通して押し出される。 オリフィスの数、寸法、形状及び形態はとくに重要では
ない。押し出されなドープは非凝固流体層を通って凝固
浴中に導かれる。該流体層にある間に押し出されたドー
プはその初期の長さの１倍から１５倍菫で大きく延伸さ
れる（紡糸延伸因子；５ｐｉｎ　５ｔｒｅｃｈ　ｆａｃ
ｔｏｒ）。流木層は一般に空気であるが、任意の他の不
活性ガススはドープを凝固させない液体であることがで
きる。非凝固性流体層は−ｉに厚さが０．１ないし１０
ｃｘである。 凝固浴は水性であり、純水又はブライン（ｂｒｉｎｅ）
から７０％の硫酸までの範囲にある。浴温は凍結点以下
から約２８°Ｃ１又は多少高温の範囲であることができ
る。最高の初期強度を持った繊維を得るためには、凝固
浴の温度は約１０°Ｃ以下に、及びより好適には５℃以
下に保つことが好ましい。 押し出しなドープを凝固浴を通して導いた後で、ドープ
は水で膨潤した繊維として凝固し、容易に乾燥及び熱処
理することができる。繊維は、乾燥繊維重量に対し約２
０ないし１００％の水性凝固媒体を含んでおり、本発明
の目的のためには膨潤した繊維の内部から適当量の塩及
び酸を除去するなめに徹底的に洗浄しなければならない
。繊維洗浄溶液は純水であることができ、又は仔にアル
カリ性であることができることは理解されよう。洗浄液
は膨潤した繊維の内部の液体が、繊維生成物の熱処理の
条件及び所望最終固有粘度に依存して、６０よりも小さ
い、且つ好適には１０よつも小さい酸性度、及び１０よ
りも小さい・、且つ好適には２よりも小さい塩基性成を
有するようになるものでなければならない。 未乾燥のポリ−ｐ−フェニレンテレフタルアミド繊維の
熱処理の結果、熱処理が重合、解重合、分枝、及び架橋
反応の複雑な組み合わせを引き起こして、繊維中の重合
体を変化させると現在信じられている。 ５００℃以上ないし約６６０°Ｃの温度での、本発明の
比較的短時間の暴露（０，２５−１２秒）において、主
な反応は、−層高分子量且つ一層高い固有粘度を持った
繊維に誘導する分枝及び架橋結合であると信じられてお
り；これらの反応は酸で触媒されると考えられる。従っ
て約５．５の固有粘度を有し、約９ミリ当量又はそれ以
下の酸を含むポリ−ｐ−フェニレンテレフタルアミドの
未乾燥繊維を、４５０−５００°Ｃのオーブン温度で６
−９秒間加熱した時に固有粘度はほとんど、又は少しも
著しい変化を示さなかった。しかし、５５０−６６０°
Ｃのオーブン温度で加熱した時に、同じ未乾燥繊維が、
予期しなかったことには、最高６．５又はそれより大き
い値まで固有粘度の顕著な増大を示し、モジュラスは約
１１．００ｇｐｄ又はそれ以上に増加し、一方、強力は
１ｓｇｐｃｌ又はそれ以上に保たれた。これと対照的に
１　　ｋｇの繊維当たり約１５０ミリ当量の酸を含むポ
リ−ｐ−フェニレンテレフタルアミド繊維をオーブン中
で４１０′Ｃもの低い温度で５秒間加熱した時に、繊維
の固有粘度は約５、うないし７以上に増大し、同時に繊
維の強力は約２５ｇｐｄから本発明の関心の範囲以下で
ある１６ｇｐｄ以下まで劣化した。 本発明の温度（５００−６６０’Ｃ）及び暴露時間（０
，２５−１２秒）以内で、ヤーン１　ｋｇ当たり酸約６
０ｍｅｑまでの酸性度は許容できる。その酸性度限界以
内では工程の作業性及び生成物の性質は合格とされる。 酸性度６０という上限はほぼポリ−ｐ−フェニレンテレ
フタルアミド重合体に付着している酸基の合計量と思わ
れる所に対応している。酸基はカルボン酸基とスルホン
酸基からなっている。繊維洗浄工程中に水酸化ナトリウ
ムのような塩基が用いられた時には、酸基は該洗浄工程
の結果として繊維中に存在する塩基性基と反応しこれを
中和すると思われる。ヤーン１　　ｋｇ当たり酸約６０
ｍｅｑ以上では、生成物の性質及び加工性は急に劣化す
る。 本発明の時間及び温度条件下での加熱より前に、未乾燥
のポリ−ｐ−フェニレンテレフタルアミド繊維中に水酸
化ナトリウムのような塩基性物質が少址存在しても、高
い分子量及び固有粘度を与えるような熱反応にはほとん
ど影響を及ぼさないように見える。即ち繊維１　　ｋｇ
当たり水酸化ナトリウムを１．５ｍｅｑ含む一連のポリ
−ｐ−フェニレンプレフタルアミド繊維をオーブン中で
５５０−６４０°Ｏで７−９秒間加熱した時に、固有粘
度は７゜０から２０以上に増大し、モジュラスは１０６
０から１２４４に増加し、一方強力は１８ｇｐｄ以上に
保たれた。５００℃のオーブン温度で約９秒間加熱した
時は、この程度の塩基を含むポリ−ｐ　−フェニレンテ
レフタルアミド繊維は固有粘度の変が高水準の時には固
有粘度は急に減少しな。即ちポリ−ｐ−フェニレンテレ
フタルアミド繊維中にある約４００　ｍｅｑの水酸化ナ
トリウムは、４１０℃と低いオーブンにおいても５秒間
で、固有粘度を３．０に、強力を３　、７　ｇｐｃｉに
、且つモジュラスを４５０ｇｐｄに下げ、繊維の性質の
劇的な低下を引き起こした。 本発明の温度及び暴露時間の範囲内で、ヤーン１　　ｋ
ｇ当たり最高塩基的１０ｍｅｑまでの塩基性成は許容で
きる。その範囲内では工程の作業性及び生成物の性質は
合格である。塩基的１０ｍｅｑを越えるときは、熱処理
による加工性は悪（ヒし、繊維重合体は熱処理による加
水分解及び解重合反応によって激しく劣化すると信じら
れる。 本発明の作業にとって非常に重要なことは、固有粘度の
増大は繊維１　　ｋｇ当なり酸のミリ当量が６０未満、
及び好適には１０未満の酸性度を有し、１！維１　　ｋ
ｇ当たり塩基のミリ当量が１０未満、及び好適には２未
満の塩基性成を有する未乾燥の繊結果であると言う発見
である。 固有粘度の増大は繊維生成物を構成する重合体の分子量
の増大を示している。温和に増大した分子量を有する重
合体の繊維は溶解性の低下をもたらし、又湿気及び化学
的暴露による劣化に対する抵抗性の増加をもたらす。固
有粘度が２０又はそれ以上であることによって示される
ような大きく増大した分子量を有する重合体の繊維は完
全に不溶性である。多くの用途に対して、本発明の実施
に用いられる洗浄媒体は中性が又は僅にアルカリ性であ
ることが必要である。 本発明の熱処理は各種の手段によって実施することがで
きる。本発明の一つの具体化は熱処理すべき繊維に相対
して加熱流体、通常は空気、窒素又は蒸気を誘導する流
体ジェットの使用にある６該ジエツトはジェットの後背
端に繊維を導入し、ジェットを通して加熱流体の流れの
中にある正面部から繊維を誘導する、いわゆるフォワー
ディング・ジェット（ｆｏｒｕ＋ａｒｄｉｎＨｊｅｔ）
である。該ジェットは加熱気体の乱流であるが亜音速的
な移動を提供する。第１図は本発明の実施に効果的なジ
ェットを図示している。該ジェットは繊維を導入する後
背部１、流体導入体部２、及び熱処理バレル・エクステ
ンダー（ｂａｒｒｅｌ　　ｅｘｔｅｎｄｅｒ）　３を含
んでいる。繊維４は繊維供給オリフィス５において後背
部１中に導入され、その部分を通って加熱室６へ、且つ
そこからバレル・エクステンダー３を通って誘導される
。加熱した流体は、加熱室６の回りに一個又は多数の任
意の数で、−個以上の場合には事実上等間隔に配置して
いる導管７によって加熱室６に導入される。 熱処理すべき加熱された流体及び繊維は、同−又は異な
った速度で、同方向でバレル・エクステンダー３を通し
て誘導される。加熱流体の一部は、冷たい外部の気体が
巻き込まれることを避けるために背後部１に繊維供給オ
リフィス５を通って射出される。加熱流体の流速はジェ
ット装置を通る流体から熱の移動が高度に行なわれるよ
うに注意深く選択される。本発明の目的のためにはレイ
ノルズ（Ｒｅｙｎｏｌｄｓ）数で表される流れが約１０
．０００よりも大きいことが好ましいことが結論された
。 レイノルズ数は下記式によって定義される：ηｖＤ Ｒｃ＝− μ 但し　Ｄ−ジェットの直径 Ｖ−加熱流体の速度 η−加熱流体の密度 μ＝加熱流体の粘度 そしてこれらの各員に対する総ての次元が一致した単位
とする。 本発明のレイノルズ数の測定例として、加熱流体として
４０ｐｓｉｇの蒸気を使用した場合を考える。 この圧力下における蒸気はジェットの直径（スロート［
ｔｈｒｏａｔ］）が０．１８ｃｚの時に約５５０°Ｃの
温度で２．Ｏ３ＣＦＭ（１分当たりの標準立法フィート
）であることが測定された。有効蒸気速度は１秒当たり
２．８Ｘ１０’ｃｚと計算される。標準表によればかよ
うな蒸気の密度は９．７Ｘ１０−’２／ｃ１であり、蒸
気の粘度は３．０Ｘ１０−’ボイズである。この一連の
条件の場合のレイノルズ数は１６，０００である： （３，０Ｘ１０−’） ＝１．６Ｘ１０″ 繊維を加熱する手段としてジェットを使用することによ
り、放射オーブンを使用して得られる速度の約１０倍の
速度で対流的に加熱することがてきる。 レイノルズ数又はジェット中の気体も乱流の度合はジェ
ットを通って移動する糸又は繊維とは事実上無関係であ
ると解される。ジェットを通る糸又は繊維の移動速度は
所望の又は必要な加熱時間を提供するためにのみ重要で
ある。実際問題として、加熱気体の乱流は熱処理されて
いる糸又は繊維と向流的であることができる。 本発明の別な具体化は放射熱源を備え、前記のようにジ
ェットに関連して繊維及び加熱流体の相対的な高速を用
いずに乾燥及び加熱処理を提供するオーブンの使用にあ
る。本具体化例のオーブンは熱処理されるべき繊維より
もかなり大きい寸法を持った管又は長方形のキャビ・テ
ィの形状をしていることが普通である。加熱流体はほと
んど乱れがないような速度でオーブン中に導入され、加
熱する力は主として放射的な性買のものである。第２図
は本発明の実施に有効なオーブンを図示している。オー
ブンは繊維導入端１１及び繊維出口端１２を持った管１
０を含んでいる。管１０は絶縁ジャケット１３中に包含
されており、−個又は多数の任意の数で、−個以上の場
合には事実上等間隔に配置して管１０の周囲に存在して
いる導管１４によって加熱流体を管１０中に導入する設
備を備えている。 熱処理されるべき繊維１５は繊維を乾燥し、乾燥した繊
維を適当な熱エネルギー暴露するのに適度な速度でオー
ブンを通って案内される。加熱流体はオーブン中に所望
の温度を維持させ、蒸発した膨潤媒体を運び出すのに適
当な流速で供給される。 本発明の実施のための上記の二種の具体化法は種々の点
のうちでも、ジェットによる具体化は加熱流体の乱流を
利用しその結果非常に薄い境界層及び非常に高度な、事
実上対流的な熱移動が生じるが；オーブンによる具体化
は比較的動きの遅い加熱流体の層流を利用し、その結果
比較的厚い境界層及び低度な、事実上放射性の熱移動が
生じる点が異なっている。 本発明の具体化の異なった熱移動のメカニズムにより、
繊維が加熱される時間及び、加熱が起こる温度の関数と
して異なった結果が期待できる。 予め述べたように本発明の実施にけるジェットの使用に
よって高度な結晶化指数を有する繊維を製造することが
でき、オーブンを用いる具体化によって高い固有粘度を
有する繊維を製造することができる。結晶化度の増大は
繊維の加熱温度を上げることにより繊維中に発現し、且
つ結晶化度の発現は極めて迅速で、実際には結晶化度は
繊維が暴露された最高温度が問題である程遠やかに発現
すると信じられている。 又、固有粘度の増大を導く反応は上記の結晶化の速度と
比較すると比較的遅い過程をたどると信じられている。 繊維が結晶性の増加に必要な時間よりもかなり長い時間
高温に暴露されると、固有粘度の増大に導く反応が開始
する。加熱速度が比較的遅い時には、分校及び架橋反応
が結晶化反応と競合し、得られる結晶化の最終の度合を
ある程度制限する。 上記から判明するように、迅速な熱移動及び高速加熱を
伴うジェット具体化の実施は結晶化度が相当程度上昇し
１、固有粘度は促しか増大しない熱処理繊維を与えるこ
とが理解できる。更に比較的遅い熱移動及び遅い加熱速
度を伴うオーブン具体化の実施は、顕著に増大した固有
粘度と結晶化度の度合の少ない熱処理繊維を与えること
も理解できよう。 本発明の記載は新規に紡糸され、熱処理工程操作の前に
は水分が２０％以下には乾燥されたことのない繊維の使
用を指向している。予め乾燥された繊維では本工程によ
る熱処理が好都合にいかないのは、繊維が加熱され配列
されて緊密な繊維構造を取る時点で重合体分子に熱処理
が施された時に有効であると考えられるからである。 下記の試験方法は本発明を実証するものである実施例に
おいて、製造された繊維を評価するために使用される方
法を記載する。 ｍえ 固有粘度 固有粘度（ｒ　ｖ）は下記式 ％式％） 但し　Ｃは重合体溶液の濃度（溶剤１００ｘＲ中に重合
体０．５ｙ）であり、 ηｒｅｌは毛細管粘度計において３０℃で測定された重
合体溶液と溶剤の流下時間の比である、 によらて定義される。本文で報告され特記される固有粘
度値は濃硫酸（９６１％Ｈ２ＳＯ，）を用いて測定され
た。２０ｄｌ／ｇ又はそれ以上と報告された固有粘度は
、試験下にある重合体が不溶解であることの指標である
。本発明の繊維は不溶性であることができる。 引張り特性 引っ張り特性を試験した糸は最初に状態調節され、次い
で撚り乗数（ｂｕｉｓｔ　　ｍｕｌｔｉｐｌｉｅｒ）　
１　、１　＊で撚られた。糸の撚り乗数（ＴＭ）は下記
のように定義される： ＴＭ＝（撚り７インチ）／（７５３１５／糸のデニール
） 実施例１−１６及び２５−３３で試験された糸は２５°
Ｃ１相対湿度５５％、で最少１４時間状態調節され、こ
の状態で引っ張り試験を行った。実施例１７−２４で試
験された糸は２１℃、相対湿度６５％、で最少４８時間
状態調節され、この状態で引っ張り試験を行った。 強力［ｔｅｎａｃｉｔｙｌ（破断強力）、伸び（破断点
伸び）及びモジュラスはインストロン（Ｉ　ｎ５ｔｒｏ
ｎ）試験機（インストロン　エンジニアリング［Ｉ　ｎ
５ｔｒｏｎ　　ＥＢｉｎｅｅｒｉＢ］社、カントン［Ｃ
ａｎｔｏｎ］、マサチューセッツ［Ｍａｓｓ、　］）を
用い、試験糸の破断により測定した。 強力及び伸びは２５．４ｃｚの長さの試験系を用い、５
０％伸び７分の速度でＡＳＴＭ　　Ｄ２１０１−１９８
５に従って測定した。 実施例１６及び２５−３３から得た糸のモジュラスは応
力−歪曲線の０及び１２≦歪における割線の傾斜から計
算され、１％の歪（絶対）の応カタの１００倍を試験し
た糸のデニールで割ったものに等しい。 実施例１７−２４から得た糸のモジュラスは応力−歪曲
線が、歪軸に平行な、破断までの全荷重の２２及び２７
％を表す線と交差する点の間を走る線の傾斜から計算さ
れた（４００デニールの糸の場合破断までの全スケール
は２０ボンドであり、１２００デニールの糸の場合１０
０ボンドであった）。モジュラスを測定する二種の方法
の試験結果は事実上等価であると信じられている。特許
請求の範囲に従う糸のモジュラスの測定の目的には、実
施ｆＭ１−１６及び２５−３３の方法が使用された。 デニール 糸のデニールは既知の長さの糸を秤量することによって
測定される６デニールはり０００メートルの糸の、ｇで
表した重量と定義されている。 実際に行う際には、試験糸の測定したデニール、試験条
件及び試ｔ１の識別を試験の開始前にコンピューターに
人力する；コンピューターは糸が破断するに至る荷重−
沖び曲線を記録し、次いで特性を計算する。 糸の水分 試験糸に含まれる水分の量は、秤量した湿潤糸を１６０
℃で１時間９２燥し、次いで除去された水の量を乾燥し
た糸の重量で割り、１００を乗することによって測定さ
れる。 糸の酸性度及び塩基性度 試料糸中に残っている酸及び塩基は、湿潤した試料糸の
一定量（約２０３）を約２００ｘｌの脱イオン水及び約
１ｇの０．ＩＮ水酸化ナトリウム中で１時間沸騰させ、
次いで標定した水性ＭＣＩで中性（ｐＨ７，０）：４で
溶液を滴定することによって測定された。糸を数回水で
洗浄し、オーブン乾燥した後、試料糸の重量を基礎とし
て測定した。酸性度及び塩基性度は乾燥糸１　　ｋｇ当
たりの酸又は塩基のミリ当量（ｍｅｑ）として計算しな
。 溶液に添加される水酸化ナトリウムの量は本試験法の沸
騰段階を通してｐＨが１１．０ないし１１゜５であるよ
うな量でなくてはならない。 水分率 糸の水分率は７０°Ｆ、相対湿度６５％で２４時間の間
に吸収される水分の重量を、繊維の乾燥重量の％で表し
た巣である。繊維の乾燥重電は１０５−１１０°Ｃで少
なくとも２時間加熱後、これをデシケータ−中で冷却し
、秤量する。 見掛けの微結晶の寸法（＾ｐｐａｒｅｎｔ　Ｃｒｙｓｔ
ａｌｌｉｔｃＳｉｚｅ）及び結晶化指数 ポリ−ｐ−フェニレンテレフタルアミド繊維の見掛けの
微結晶の寸法及び結晶化指数は繊維材料のＸ線回折図か
ら誘導される。見掛けの微結晶の寸法は装置による・幅
の広がりのみを補正して、約２３°（２θ）の回折ピー
クの半値幅の測定から計算される。他の総ての広がりの
効果は微結晶の大きさの結果であると仮定する。 ポリ−ｐ−フェニレンテレフタルアミドの回折図形はＸ
線のピークが約２０及び２３°（２θ）に出来るという
特徴がある。微結晶が増加すると、結晶のピークの強度
が増大するに従い、これらのピークの相対的な重なり合
いが減少する。ポリ−ｐ−フェニレンテレフタルアミド
の結晶１ヒ指数は、約２３°のピークの強度値と約２２
°における谷の最少値との間の差に対する約２３°にお
けるピーク強度との比を％で表したものとして定義され
る。これは経験的な値であって、結晶化度の％と解釈し
てはならない。 試験糸のＸ線回折図形はＸ線回折装置（フィリップス・
エレクトロニック・インストラメント［Ｐｈ１ｌｉｐｓ
　　Ｅ　Ｉｅｃｔｒｏｎｉｃ　　Ｉ　ｎｓｔｒｕｍｅｎ
ｔｌ；カタログ番号Ｐ　Ｗ　１０７５　／　ＯＯ）の反
射方式を用いて得られる。強度のデータは計数率計で測
定し、帯記録紙又はコンピューターを用いたデータ集積
−換算方式のいずれかで記録する。回折図形は装置の設
定を下記のようにして得られた： 走査速度　１°、２０／分； 時間常数　２； 走査範囲　６°から３８°、２０；及びパルス波高分析
機、°′微分型”［：Ｐｕ１Ｓｅ　ｔｌｅｉｇｈｔ　Ａ
ｎａｔ）＋ｚｅｒ、　”Ｄｉｒｆｅｒｅｎｔｉａド］。 ２３°のピークの場合は最大ピーク高さの半分の位置を
計算し、この強度に対する２θの値を高角度側で測定す
る。この２θ値と最高ピーク高さの値の差を２倍すれば
、半分の高さにおけるピーク幅を与え、度に換算される
（１ｉｎ＝４°）。二個のパラメーターに関する表を使
用してピーク幅を見掛けの結晶寸法（＾ｐｐａｒｅｎｔ
　Ｃｒｙｓｔａｌ　５ｉｚｅ）に換算する。 結晶化指数は下記式： 但し　Ａ＝約２３°におけるピーク値 Ｃ＝約２２°における谷の最少値 り一約２３°における基線 から計算される。 ｐ　ｆ具体イの説明 ポリ−ｐ−フェニレンテレフタルアミド重合体の製造 ポリ−ｐ−フェニレンテレフタルアミド重合体は１，７
２８部のｐ−フユニレンジアミン（ＰＰＤ）を、２７，
１６６部のＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）及び２，４
７８部の塩化カルシウムの混合物中に溶解し、窒素でガ
スシールした重合がまに入れ約１５°Ｃに冷却し、速や
かに撹拌しつつ３，２４３部の溶融した塩化テレフタロ
イル（ＴＣ＋）を添加することによって製造された。溶
液は３ないし４分でゲル化した。温度を２５℃以下に保
つために冷却しながら約１．５時間撹拌を継続する。反
応物はパン屑状の生成物を形成した。パン屑状の生成物
を小粒状に粉砕し、次いで＝２３％のＮ（１０Ｈ溶液と
共にスラリー状とし；３部の水と１部のＮ　Ｍ　Ｐから
成る洗浄液で洗い；そして最後に、水で洗った。 次いでスラリーを最終回は水で洗浄し、そして洗浄した
重合体を脱水し、乾燥空気中で１００°Ｃで乾燥した。 乾燥した重合体生成物は６．３の固有粘度（Ｉ　Ｖ）を
有し、ＮＭＰの金板は０．６％以下、Ｃａ＋＋＋の含量
は４４０ＰＰＭ以下、ＣＩ−の含量は５５０ＰＰＭ以下
、及び水分含量は１％以下であった。 繊維の紡糸及び熱処理は極めて複雑な工程である。試験
結果を追試して繊維を評価することはしばしば困難であ
る。以下に述べる本発明の実施例においては、本発明の
境界に糸の物性を設定した眼界外の試験結果を持った糸
が少数ある。かような本発明の設定した限界外の試験結
果は少数であり、一般には予想された実験誤差範囲内の
ものである。 ｕ例　１ 本実施例は上記のようにして製造されたポリーｐ−フェ
ニレンテレフタルアミド製の、相互に主としてデニール
及び水分含量が異なる一連の糸の製造法を記載する。 １９．３重量％の溶液が生じるように重合体を１００．
１％の硫酸に溶解して異方性の紡糸溶液を製造した。紡
糸溶液を約７４°Ｃで紡糸口金を通して、３℃の温度に
保たれた１０％水性硫酸の凝固浴に続＜４ｘｘの空隙に
押し出し、該浴中で溢流する浴液はフィラメントと共に
オリフィスを通って下方に進む。紡糸口金は直径０．０
６４ｚｚの１３４ないし１０００個の紡糸孔（デニール
による）を有していた。フィラメントは約０．０２５秒
間凝固浴液と接触した。フィラメントは凝固浴液から分
離し、所望の糸のデニールにより各種の速度（３００−
４７５ｘｘｍ）で前進し、二段階で洗浄された。第一段
階では糸に１５°Ｃの温度を有する水をスプレーして大
部分の酸を除去した。第二段階では、水酸化ナトリウム
の水溶液を糸にスプレーし、次いで水でスプレーした。 第二段階においてはスプレー液の温度は１５℃であった
。糸に残留する酸又は塩基は糸１　　ｋｇ当たりのミリ
当量として測定された。糸の外面から過剰の水を収り去
り、糸は乾燥せずに（糸の水分は８５％）巻き上げるか
、又は乾燥繊維材料当たり糸の水分が３５重呈％程度に
なるまで蒸気加熱したローラー上で部分的に乾燥された
。こうして製造された系中の重合体は、５．４ないし５
．６の固有粘度を持っていた。このようにして製造され
た一連の糸の性質は第１表に示されている。この実施例
、Ａ−Ｇの糸は、デニール、糸の水分及び酸性度又は塩
基性成が互いに異なっていた。 弓　＜ｐ　　Ｑｐ　　印匡Ｏ 腹側　２−１１ これらの実施例はオーブン中で実施例１〈Ａ−ド項）の
糸を熱処理することにより高いモジュラス、高い靭性及
び高い固有粘度を有する一連のポリ−ｐ−フェニレンテ
レフタルアミドの製造を記載する。 実施例１の湿潤糸の各々を所与の時間、温度及び張力を
用い４０ｆｔのオーブン中で張力を掛は且つ熱処理した
。糸の速度は７７５−２００ｙｐの範囲であり、所望の
滞留時間を与えるように選択した。オーブンは電気的に
加熱され、そして糸は主として放射熱により、且つ部分
的には対流熱により加熱された。オーブンは予めオーブ
ンの温度に加熱され、乾燥中の糸から出る蒸気と混合さ
れて窒素／蒸気雰囲気を創成している窒素によって連続
的にパージされた。オーブンを出る糸は一連の水冷式ロ
ーラーにより前進し、その間に糸の温度は約２５　’Ｃ
４，：減少する。実施例２−１１のオーブン処理条件は
第２表に示されており、熱処理された糸の性質は第３表
に与えられている。 ジ　Ｇω豐い［Ｆ］トωＣＩ　Ｏ− 以上の実施例は、約１１００ｇｐｄ以上のモジュラス、
約６，５以上の固有粘度、１８．ｐｄ以上の靭性及び少
なくとも７０％の結晶化指数を有する本発明のポリ−ｐ
−フェニレンテレフタルアミド糸は、下記のようなオー
ブン加熱条件：即ち５００℃以上のオーブン温度（好適
には５５０−６６０’Ｃ）、４−１１秒の加熱時間、及
び１．５−３．Ｏｇｐｄの張力という条件を用いて製造
されたことを指示している。実施例２及び８の重合体は
不溶解性であることに留意されたい。 火１」［−１３− ３８０デニール、糸の水分含量８５％のポリ−ｐ−フェ
ニレンテレフタルアミド糸（供給系は第１表の実施例Ｉ
Ｅ）を、熱処理の際の張力を０．７５ｇｐｄにとどめた
以外は、実施例２−１１と同じ一般的方法により６４０
℃のオーブン中で５．７５秒間熱処理した。かくして製
造された糸は１５゜８　ｇｌａｄの強力及び１０４５ｇ
ｐｄのモジュラスを呈した。約２　ｇｐｄの張力を与え
ると、本実施例１２の糸のモジュラスは１２５０ｇｐｄ
よりも大きく、及び強力は、用いられた時間及び温度の
場合、１８ｇｐｄよりも大きいものと予想される（比較
のため第２及び３表の実施例１０を参照のこと）。 実施例　１３−１に れらの実施例は好適な温度よりも低い温度で４００及び
１１７１０デニールのポリ−ｐ−フェニレンテレフタル
アミド糸をオーブンで熱処理することと記載する。 供給系（実施例１、Ｃ，Ｄ及びＥ項）を、温度を４５０
−５００℃とした以外は実施例２−１１の場合と同じ一
般的方法に従ってオーブン中で熱処理した。実施例１３
ないし１６の各々に特定の熱処理条件は第４表に表示さ
れている。熱処理された糸の性質は第５表に示されてい
る。これらの実施例の糸のいずれらが本発明の糸を代表
するモジュラス／固有粘度／強力／結晶化指数の組み合
わせを呈示しなかった；即ちモジュラス及び固有粘度の
両者が所望の範囲以下に落ちている。 Ｈ＋−＋　　　　　　− Ｘ４例　１７−２２ これらの実施例はフォワーディング・ジェット中におい
て張力下に未乾燥の供給系を熱処理することによって、
高い強力及び高い結晶化度を持つ一連のポリ−ｐ−フェ
ニレンテレフタルアミド糸の製造法を記載する。 これらの実施例の各々について１８以外の総ての実施例
に用いたＥ項及び上記実施例１８のＧ項の実施例１から
得た糸を水中に浸漬した。浸漬した糸からの末端をテン
ションゲート（ｔｅｎＳｉｏｎ　　ｇａｔｅ）を通して
供給ローラー上に導いた。得られる糸の水分は約１００
％であった。供給ローラーから、ジェットの全長を８イ
ンチとしたバレル・エクステンダーを備えた第１図に示
す形式のフオワーディング・ジェットに糸を通した。ジ
ェット中において、糸は特定の実施例に従い過熱蒸気又
は加熱空気を用いて乾燥及び熱処理された。ジェットか
ら出た糸は、加熱処理区域において糸に掛けられた〈実
施例により２ないし４　ｇｐｄの間）張力を維持するよ
うに、糸を引き取りロール上を通して、巻取りロールに
導く。静的ブルーム（ｓｔａｔｉｃ　　ｂｌ。 ｏｎ）を減少させるためにジェットを出た直後の糸に水
をかける。第６表は各実施例に使用された特定の供給系
及びジェット条件を包含し、一方策７表はかくして製造
された熱処理系の性質を呈示している。 実施例１７−２２の糸は高いモジュラス（１１００ｇｐ
ｄ以上）、高い強力（１８ｇｐｄ以上）及び高い結晶化
度（結晶化指数が少なくとも７６％で見掛けの結晶寸法
が少なくとも７４人）を兼備している。 一施例　２３−２４ これらの実施例は、５００℃における暴露時間を所望の
性質を兼備した糸を与えるよりムー段と長く又は−段と
短くした以外は、実施例１７−２２に記載されたジェッ
ト加熱処理方法によるポリ−ｐ−フェニレンテレフタル
アミド糸の製造法と記載している。加工条件は第６表に
与えられ、糸の性質は第７表に示されている。実施例２
５の場合５００°Ｃで０．５秒という短い加熱時間では
、糸のモジュラス（１０５３ｇｐｄ）及び結晶化度的性
質（結晶（ヒ指数、７２％；見掛けの結晶寸法、７１人
）の両者は所望の範囲外であった。５００°Ｃで２．５
秒という長い加熱時間では、糸の強力（１６゜７８ｐｄ
＞が所望の範囲以下に低下した。 糸の水分糸の速度　気体 大族憇−Ｕひ　−儲乙峠　界皿気 １７　　１００　　１７　　　空気 １８　　１００　　１７　　　蒸気 １９　　１００　２５　　　蒸気 ２０　　１００　　５０　　　蒸気 ２１　　１００　　１５　　　蒸気 ２２　　１００　　１０　　　蒸気 ２３　　１００　　　５　　　蒸気 ２４　　１００　　２５　　　蒸気 ６表 圧力　気体温度　流速　　張力　滞留時間レイノルズ１
旺ａ　ユ　（ト）紺肛　（ｇｐｄ＞　　　（秒）　し１
卯東４０　　５５０　　　１．９　　４．０　　０．７
　　２２８０　　６００　　　２．７　　３．８　　０
．７　　２６４０　６００　　　１．８　　２．０　　
０．５　　１４４０　６００　　　１．８　　２．２　
　０．２５　１４４０　　５００　　　２．０　　２．
０　　０．８　　１８４０　　５００　　　２．０　　
２．０　　１．３　　１８４０　　５００　　　２．０
　　２．０　　２．５　　１８４０　　５００　　　２
．０　　２．０　　０．５　　１８強力　　　破断時の 夾族鮮デニール　−ｊＰ■　　伸々へ％ｙ１７　　　３
７７　１８．６　　　　１．ｇ８　　１１６５　１９．
７　　　　１．ｇ９　　　３７５　２０．２　　　　１
．５２０　　　３６Ｂ　　１９．１　　　　１．４２１
　　　３７６　１８．１　　　　１．５２２　　３７７
　１８．３　　　　１．５２３　　　　Ｂ７２　１６．
７　　　　１．４２４　　３７０　１９．０　　　　１
．７第　　７−点 見掛けの モジュラス結晶化指数結晶寸法　　水分率　固有粘度−
ムＰ用−（％）　　　（入）　　　　（％）　包ム４呈
ユ１１４１　　７９　　　７８　　　１．２　　５．７
１３０４　　７６　　　７４　　　１．０　　　５．ら
１２７８　　７６　　　７７　　　１．１　　６．７１
２６８　　７７　　　７８　　　１．１　　　５．４１
１２５　　７６　　　７４　　　１．４　　５゜８１１
４５　　７７　　　７６　　　１．４　　６．０１１８
Ｂ　　　７７　　　７７　　　１．２　　６．０１０５
３　　７２　　　７１　　　２．４　　５．０１色例２
拶二シユ返び比穀実方１！ｑＣ１−Ｃ７実施例２５−３
３及び比較実施例Ｃ１−Ｃ７は酸性度及び塩基性度が各
種の水準となるようにした濯ぎ及び洗浄工程を使用した
一連のポリ−ｐ−フェニレンテレフタルアミド糸の製造
法を記載する。 呼称４００デニール（糸−本当たり２６７本のフィラメ
ント）のポリ−ｐ−フェニレンテレフタルアミド糸を実
施例１に記載されたようにして、但しこの一連の糸の洗
浄の第二段階を水のスプレーから水酸化ナトリウムの濃
度を０．１から１．８％の範囲に増加させた苛性溶液の
スプレーとし、次いで水のスプレー又は０．０１ないし
０．５％の範囲の濃度の苛性溶液のスプレーを行うこと
に変更して製造した。糸に残留する酸又は塩基は糸１ｋ
ｇ当たり１３６ｍｅｑの酸という高濃度から、事実上中
性の糸を経て、糸ｔ　ｈｇ当たり　１０６ｍｅｑの塩基
という高濃度までの範囲にわたっていた。 糸の外面を過剰の水で露出させ、乾燥することなく糸を
巻き収った（糸の水分は約８５％）。 上記のようにして製造した糸に張力を掛け、２゜０−２
．５ｇｐｄの張力下で６００℃で５．７秒間オーブン（
長さ１フインチ）中で熱処理した。熱処理前後の糸の性
質は第８表に表示されている。 第８表から最高約６０の酸性度までの水準の酸性度を持
つ糸（実施例２５−３０）はオーブン加熱に際して許容
し得る加工性、高いモジュラス、強度の良好な保留、及
び高い固有粘度を与えることが判明した。約６０以上の
酸性度においては糸の加工性は突然低下し、緊張を与え
ることができなかったく比較実施例（Ｃ１−Ｃ３）。 塩基性側では、最高約１０の塩基性度を持つ紡糸糸は充
分に加工することができ、得られたオーブン処理系の性
質は合格であった（実施例３ｌ−３３）。塩基性度が約
１０より大きい場合は、糸の性質及び加工性は低下した
（比較実施例Ｃ４−Ｃ７）。 亀−一一影　　及 ７Ｊ［ｌ　　！！ＬＵか 酸性度又は 塩基性度　　　固有粘度　　　　加熱中の火膿鮮　」慎
重」Ｌと　仙７）ユ　　　−生束１−Ｃ１１３６酸　　
５．４　　　オーブン破壊９張不可能 Ｃ２１２３ノＩ　　　　５．２　　　　　　　　　　ツ
ノＣ３６５ＩＩ　　　　　５．６　　　　　　　　　　
　ツノ２５　　　　５４　　　　　／ｊ　　　　５．７
　　　　　　合　　格２６　　　４２　　　　／７　　
５．６　　　　　　　ｔ＋２７２４／１５．２ツノ ２８２１ツノ５．９ツノ ２９　　　　　　　７　　　　　　ノ！　　　　５．７
　　　　　　　　　　　ノ！３０４）ｊ５．１ツノ ３１　　　　　　２　　　塩基　　　５．３　　　　　
　　　　ツノ３２４Ｉｔ５．６Ｉ＋ ３３８ツノ５，７ｕ Ｃ４１４ノＩ　　４，５　　　オーブン破壊緊張不可能 ０５　　２３　　　ノ！　　５．４　　工程の連続性不
足 ０６６３ツノ４．８ノＩ Ｃ７１０３ＩＩ　　　５．８　　　オーブン破壊緊張不
可能 阿−怨一吸 強度 モジュラス　　保留性　　固有粘度 −ｈｙ■−１％尤−（近Ｚ」ユ １１６０　　　　７３　　　＞２０ １１８０　　　　６８　　　１７．０ １１５０　　　　６４　　　１６．ｇ １７０　　　　６６　　　　９．ｇ１ ８０　　　　５８　　　１０．ｇ１ｇ 　　　　６０　　　　８．ｇ．０６４ 　　　　５４　　　　８．８１１４０　　　　５８　　
　　８．７１０８４　 　　　５０　　　　８．２１０６１　 　　　５０　　　　４．３４、

【図面 の簡単な説明】

第１図は本発明の実施に効果的なジエ・ント装置を示す
ものである。 第２図は本発明の実施に効果的なオーブン装置を図示す
るものである。 １、−一−４ 外１名 ｒ　　Ｉ　　Ｇ、　　Ｉ ＦＩＧ、２ Ｉと Ｌ １．／

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、デニール当たり１１００ｇよりも大きいモジュラス
   及びデニール当たり１８ｇよりも大きい強力、及び少な
   くとも７０％の結晶化指数を有し、繊維を構成する重合
   体が少なくとも５．４の固有粘度を有するポリ−ｐ−フ
   ェニレンテレフタルアミドの繊維を製造する方法におい
   て、下記工程：即ち 乾燥繊維の重量に対し２０ないし１００％の水を繊維中
   に吸収して有し、且つ６０よりも小さい酸性度及び１０
   よりも小さい塩基性度を有するポリ−ｐ−フェニレンテ
   レフタルアミドの湿潤繊維を、５００ないし６６０°で
   、０．２５ないし１２秒間、加熱された雰囲気に暴露し
   、暴露の間、デニール当たり１．５ｇないし４ｇの張力
   を該繊維に掛ける工程から成ることを特徴とする製造方
   法。 ２、該酸性度が１０よりも小さいことを特徴とする特許
   請求の範囲１項記載の方法。 ３、固有粘度が５．４ないし不溶解までであることを特
   徴とする特許請求の範囲１項記載の方法。 ４、結晶化指数が７０ないし８５％であることを特徴と
   する特許請求の範囲３項記載の方法。 ５、デニール当たり１１００ｇよりも大きいモジュラス
   及びデニール当たり１８ｇよりも大きい強力、及び少な
   くとも７０％の結晶化指数を有し、繊維を構成する重合
   体が少なくとも５．４の固有粘度を有するポリ−ｐ−フ
   ェニレンテレフタルアミドの繊維を製造する方法におい
   て、乾燥繊維の重量に対し２０ないし１００％の水を繊
   維中に吸収して有し、且つ６０よりも小さい酸性度及び
   １０よりも小さい塩基性度を有するポリ−ｐ−フェニレ
   ンテレフタルアミドの湿潤繊維を、デニール当たり１．
   ５ｇないし４ｇの張力下に、０．２５ないし１２秒の時
   間、５００ないし６６０°の温度に加熱し、 最初に繊維を乾燥し且つ繊維から水を蒸発させることに
   より繊維中の重合体物質を緊縮させ、そして第二に、繊
   維が乾燥する時に繊維を熱処理し繊維構造の内部の温度
   を増加させることにより繊維中の重合体物質を規則正し
   くする工程から成ることを特徴とする製造方法。 ６、該酸性度が１０よりも小さいことを特徴とする特許
   請求の範囲５項記載の方法。 ７、固有粘度が５．４ないし不溶解までであることを特
   徴とする特許請求の範囲５項記載の方法。 ８、結晶化指数が７０ないし８５％であることを特徴と
   する特許請求の範囲７項記載の方法。 ９、デニール当たり１１００ｇよりも大きいモジュラス
   及びデニール当たり１８ｇよりも大きい強力を有し、該
   繊維を構成する重合体が少なくとも７５％の結晶化指数
   を有するポリ−ｐ−フェニレンテレフタルアミドの繊維
   を製造する方法において、 乾燥繊維の重量に対し２０ないし１００％の水を繊維中
   に吸収して有し、且つ６０よりも小さい酸性度及び１０
   よりも小さい塩基性度を有するポリ−ｐ−フェニレンテ
   レフタルアミドの湿潤繊維を、暴露される直接の近傍に
   おいては暴露の期間を通じてレイノルズ数が１０，００
   ０よりも大きい流れを有し、５００ないし６６０°の温
   度を有する乱流的な加熱された雰囲気に暴露し、 該暴露の持続時間を０．２５ないし３秒とし、且つ デニール当たり１．５ないし４ｇ、の張力下に繊維を保
   つ工程からなることを特徴とする製造方法。 １０、該酸性度が１０よりも小さいことを特徴とする特
   許請求の範囲９項記載の方法。 １１、結晶化指数が７５ないし８５％であることを特徴
   とする特許請求の範囲９項記載の方法。 １２、デニール当たり１１００ｇよりも大きいモジュラ
   ス及びデニール当たり１８ｇよりも大きい強力を有し、
   該繊維を構成する重合体が少なくとも７５％の結晶化指
   数を有するポリ−ｐ−フェニレンテレフタルアミドの繊
   維を製造する方法において、 乾燥繊維の重量に対し２０ないし１００％の水を繊維中
   に吸収して有し、且つ６０よりも小さい酸性度及び１０
   よりも小さい塩基性度を有するポリ−ｐ−フェニレンテ
   レフタルアミドの湿潤繊維を、暴露の期間を通じてレイ
   ノルズ数が１０，０００よりも大きい流れを有する雰囲
   気中で、デニール当たり１．５ないし４９の張力下に、
   ０．２５ないし３秒の持続時間の間、５００ないし６６
   ０°の温度に加熱し、 最初に繊維を乾燥し且つ繊維から水を蒸発させることに
   より繊維中の重合体物質を緊縮させ、そして第二に、繊
   維が乾燥する時に繊維を熱処理し繊維構造の内部の温度
   を増加させることにより繊維中の重合体物質を規則正し
   くする工程から成ることを特徴とする製造方法。 １３、該酸性度が１０よりも小さいことを特徴とする特
   許請求の範囲１２項記載の方法。１４、結晶化指数が７
   ５ないし８５％であることを特徴とする特許請求の範囲
   １２項記載の方法。 １５、デニール当たり１１００ｇよりも大きいモジュラ
   ス及びデニール当たり１８ｇよりも大きい強力を有し、
   繊維を構成する重合体が少なくとも６．５の固有粘度を
   有するポリ−ｐ−フェニレンテレフタルアミドの繊維を
   製造する方法において、 乾燥繊維の重量に対し２０ないし１００％の水を繊維中
   に吸収して有し、且つ６０よりも小さい酸性度及び１０
   よりも小さい塩基性度を有するポリ−ｐ−フェニレンテ
   レフタルアミドの湿潤繊維を、 ５００ないし６６０°の温度で３ないし１２秒間 放射熱に暴露し、且つ該暴露の間、繊維にデニール当た
   り１．５ないし４ｇの張力を掛ける工程からなることを
   特徴とする製造方法。 １６、該酸性度が１０よりも小さいことを特徴とする特
   許請求の範囲１５項記載の方法。１７、固有粘度が６．
   ５ないし不溶解までであることを特徴とする特許請求の
   範囲１５項記載の方法。 １８、デニール当たり１１００ｇよりも大きいモジュラ
   ス及びデニール当たり１８ｇよりも大きい強力を有し、
   繊維を構成する重合体が少なくとも６．５の固有粘度を
   有するポリ−ｐ−フェニレンテレフタルアミドの繊維を
   製造する方法において、 乾燥繊維の重量に対し２０ないし１００％の水を繊維中
   に吸収して有し、且つ６０よりも小さい酸性度及び１０
   よりも小さい塩基性度を有するポリ−ｐ−フェニレンテ
   レフタルアミドの湿潤繊維を、デニール当たり１．５な
   いし４ｇの張力下に、３ないし１２秒の持続時間の間、
   ５００ないし６６０°の温度まで放射エネルギー源に暴
   露することによりに加熱し、 最初に繊維を乾燥し且つ繊維から水を蒸発させることに
   より繊維中の重合体物質を緊縮させ、そして第二に、繊
   維が乾燥する時に繊維を熱処理し繊維構造の内部の温度
   を増加させることにより繊維中の重合体物質を規則正し
   くする工程から成ることを特徴とする製造方法。 １９、該酸性度が１０よりも小さいことを特徴とする特
   許請求の範囲１８項記載の方法。２０、固有粘度が６．
   ５ないし不溶解までであることを特徴とする特許請求の
   範囲１８項記載の方法。 ２１、デニール当たり１１００ｇよりも大きいモジュラ
   ス及びデニール当たり１８ｇよりも大きい強力を有し、
   該繊維を構成する重合体が少なくとも７０％の結晶化指
   数を有するポリ−ｐ−フェニレンテレフタルアミドの繊
   維。 ２２、結晶化指数が７５ないし８５％であることを特徴
   とする特許請求の範囲２１項記載の繊維。 ２３、該繊維の重合体が５．５よりも大きい固有粘度を
   有することを特徴とする特許請求の範囲２１項記載の繊
   維。 ２４、固有粘度が５．５ないし不溶解までであることを
   特徴とする特許請求の範囲２１項記載の繊維。 ２５、デニール当たり１１００ｇよりも大きいモジュラ
   ス及びデニール当たり１８ｇよりも大きい強力を有し、
   繊維を構成する重合体が少なくとも６．５の固有粘度を
   有するポリ−ｐ−フェニレンテレフタルアミドの繊維。 ２６、固有粘度が６．５ないし不溶解までであることを
   特徴とする特許請求の範囲２５項記載の繊維。