JPS63159432A - エラストマー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ある種の高分子量の比較的剛性の２官能性化
合物およびある種の低分子量の２官能基化合物から新規
なエラストマ１−ポリマーを提供する。これらのエラス
トマーは、繊維、フィルムおよび成形品のために有用で
ある。

先行技術において、高分子量の比較的剛性のジカルボン
酸のノエステルおよびポリ（アルキレンオキシド）グリ
コールを実質的に等しい比率でポリ縮合することによっ
てエラストマーを製造することは知られている０本発明
は、予備合成したマクロノオールの使用を回避し、そし
てエラストマーの性質を得るために必要な高価な高分子
量の比較的剛性の成分の量を制限することを可能とする
。

本発明によれば、本質的に、 Ａ、約５〜２５重量％の−Ｘ一単位、ここで−Ｘ−は構
造式 ％式％ を有する反復単位の一部であり、ここで−Ｙ−および−
Ｘ−は、独立に、 一〇−１−Ｎ−１−Ｎ−１−Ｎ−および−Ｃ−から選択
され、−Ｘ−は環構造の鎖から成る２価の有機基であり
、ただし存在しうるトランス−７ミド、カルボニル、ト
ランス−ビニリチン、７ゾ（すなわち、−Ｎ＝Ｎ−）お
上びアゾメナン（すなわち、−ＨＣ＝Ｎ−）の結合を除
外し、そして平らに横たわったドレイディングのモデル
（Ｄｒｅｉｄｉｎｇ　　鋤ｏｄｅ　Ｉ　）から測定した
その末端接合の中る間のそのＲ短の長さは少なくとも１
１オングストロームであり、そして−Ｘ−が化合物：Ｃ
４Ｈ！−０−Ｃ−Ｘ−Ｃ−ＯＣ，Ｈ。

中に存在するとき、前記化合物は少なくとも約２２５℃
の融点を示す、および Ｂ、少なくとも７５重量％の次の単位、ａ、−０−ＲＯ
−１および／または Ｒ５Ｒ５ −Ｎ−Ｒ１−Ｎ−および 式中、両方の遊離の結合は酸素お上り／または窒素に結
合している、 および／または −Ｃ−Ｒコー０−　お上り／または −Ｃ−Ｒ’−Ｎ− および必要に応じて、有効量の ８％　　Ｈ 葛 −Ｎ−Ｒ８−Ａ− から選択され、ここでＲ，Ｒ１，Ｒ２、Ｒ３およびＲ４
は、各々、領内に２〜１５個の炭素原子を有する脂肪族
２価の有機基であり、各々は４５０より小さい分子量を
有し、 Ｒ５は炭化水素基であり、 Ｒ６は２価の１〜１５個の炭素原子を有する脂肪族また
は脂環族の基、または２価の１．２または３つの６構成
員の環を含有する芳香族基であり、前記環は置換されて
いないが、あるいは１価または２価の１〜４個の炭素原
子を有する１価または２価のフルキル基で置換されてお
り、ただしフルキルが２価であるとき、原子価の一方は
−ＮＨ−基または−Ａ−基に結合しており、そして−Ａ
ｍは −Ｎ−１−Ｃ−１−〇−または−Ｎ− である、 から成ることを特徴とする新規なエラストマー、提供さ
れる。通常、ｄ単位はポリマーの１〜１５重量％の量で
ある。もちろん、ポリマーは化学量論的にバランスされ
ていなくてはならない。本発明は、また、前記ポリマー
からの繊維、フィルムおよび成形品、および前記ポリマ
ーの製造法を包含する。

本発明の新規なポリマーはエラストマーである。

これは、希釈剤を含有せず、室温においてその長さの２
倍に伸張しそして１分間保持した後解放するとき、１分
以内にそのもとの長さの１．５倍より短い長さに回復す
るポリマーを意味する。この定義は、変性ゴムについて
ｒＡＳＴＭ　　Ｄ１５６６−８３ａＪに記載されている
定義に相当する。

本発明のポリマーは、ある数の最終用途においで有用で
ある。このような用途の例は、ホットメルトおよび時間
、チューブ材料および射出成形品および溶融紡糸された
弾性繊維である。ポリマーは、好ましくは、下に記載す
るように測定したとき、少なくとも０．５５ｄＬ／ｇの
固有粘度を有する。

このポリマーは、基本的には、［硬質］セグメントおよ
び「軟質」セグメントの２成分から構成されている。「
硬質」セグメントは、式−Ｙ−Ｘ−を有する単位中の−
Ｘ−に相当し、−Ｘ一単位は約５〜２５重量％の量でポ
リマー中に存在する。

基−Ｙ−および−Ｚ−は、独立に、 ＨＣＨ，Ｃ２Ｈ１０ −Ｏ−１−Ｎ−１−Ｎ−１−Ｎ−および−〇−から選択
され、七して−Ｘ−に直接結合しているか、あるいは、
それからスペーサー基（−Ｘ−の一部ではない）、例え
ば、１または２以上のメナレン基によって分離されてい
ることができる。記号−Ｘ−は２価の基であり、その末
端接合の中心間の最短の長さは、実際の原子間距離に精
確な目盛で構成されている「ドレイディングのモデル」
を使用して、平らに、あるいは出来るだけ平らに測定し
て、少なくとも１１オングストロームである。この技術
は先行技術において知られており、そして次の文献に記
載されている：アドレ（Ａｄｒｅ）Ｓ、　　ドレイディ
ング（Ｄ　ｒｅｉｄｉｎｇ）　、ヘルヘチ力・ヒミカ・
アクタ（Ｈｅ１ｖ、ＣｈｉＩＩｌ、　　Ａｃｔａ）４２
．１３３９（１９５９）、　　ドレイディングのモデル
は、プリンクマン・イストルメンツ・インコーホレーテ
ッド（Ｂ　ｉｎｋｍａｎ　　Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ　
ｒ　ｎｅ、　＋ＡＣａｎｔｉｇｕｅ　　Ｒｏａｄ＋　Ｗ
ｅｓｔｂｕｒｙｔ　　ＮＹ）　から入手した単位から便
利に構成できる。末端の接合は、下の式（１）に示すよ
うに官能基−Ｙ−または−Ｚ−に結合している一Ｘ−の
環炭素原子であるか、下の式ＸＩに示すように−Ｙ−ま
たは−Ｚ−基に結合しているーＸ−の炭素原子である。

基本的には、−Ｘ−は環構造の鎖または主鎖から構成さ
れた基である。この構造の環は融合されでいるか、ある
いは融合されていないことができる。融合されていない
とき、環は−Ｘ−内でトランス−アミド、カルボニル、
トランス−ビニリチン、アゾおよびアゾメチンの結合に
よって互いに結合している。環構造は、置換されている
ことができるが、好ましくは置換されておらず、なかで
も、 を包含する。

「硬質」セグメントは、さらに、二酸 ＨＯＣ−Ｘ−ＣＯＨ 式中、Ｘは上に定義した通りである、 のノブチルエステルによって特徴づけられる。本発明は
、このジブチルエステルが、後述のように測定して、少
なくとも約２２５℃の融点を有することを必要とする。

ノブチルエステルは、この分野において明らかな方法で
調製される。例えば、ビス−トリメリドイミドのノブチ
ルエステルは、２モルのトリメリド酸無水物のモアーブ
チルエステルを１モルの適当なジアミンと反応させるこ
とによって調製される。トリメリド酸無水物のモノ−ブ
チルエステルは、１モルのトリメリド酸塩化物を１モル
のローブタノールと反応させることによって調製される
９２モルのｐ−アミ７安息香酸および１モルの二無水物
の反応に基づく二酸のノブチルエステルは、２モルのｐ
−アミ７安息香酸のモ７−ブチルエスチルおよび１モル
の二無水物の反応によってつくられる。

ある数の−Ｙ−Ｘ−Ｚ一単位は、下に記載する通りであ
る： υ また、次の単位の列挙は、−Ｙ−Ｘ−Ｚ−の要件を満足
することが期待されるであろう。

−Ｙ−Ｘ−Ｚ一単位は、二酸、フォール、ノ７ミン、ヒ
ドロキシ酸、ヒドロキシアミンお上シアミノ酸である。

−Ｙ−Ｘ−Ｚ一単位を提供する化合物は、ここでは硬質
セグメントの前駆体、［Ｈ８ＰＪと略す、と呼ぶ、二の
ような化合物およびそれらの調製は、先行技術において
記載されているか、あるいはこの分野においてよく知ら
れた技術によって１ＪａＩ製することがで終る。−ｙ−
ｘ−ｚ一単位を提供する化合物の調製は、下の実施例に
おいて例示されている。好ましい合成手順は、究極的に
はポリマーの軟質セグメントを提供する成分のポリマー
反応媒質中でこのような化合物をつくことを包含する。

二酸またはフォールの形態の−Ｙ−Ｘ−Ｚ一単位が反応
媒質中の溶解を妨害する、望ましくない１！どに高い融
点を有する場合、それはより可溶性の誘導体、例えば、
二酸の場合においてジエステルの形態で使用するか、・
あるいは生成することができる。−Ｘ−が複数の芳香族
アミド結合を含有する合成において、硬質セグメントが
開裂する傾向が存在する。重合条件下に、例えば、ジメ
チルエステルの形態の脂肪族二陵を使用しかつ１または
２種以上のヒングード脂肪族ジオール、例えば、ネオペ
ンチルグリコールまたは１．２−プロパンツオールの使
用することにより、過酷さに劣る重合条件を使用して、
切断を回避するような注意を払わな（ではならない。

エラストマー組成物の残部、約７５〜９５重量％のポリ
マー、はし軟質」セグメントであり、これは実質的に非
晶質である。それは室温より低０ガラス転移点を有し、
次のように、単位ａ千単位すお上り／＊たけＣ＋任意の
単位ｄ（存在するとき）から構成されている： ａ、　−ＯＲ−０−１および／または −Ｎ−Ｒ’−Ｎ−および −Ｃ−Ｒ２−Ｃ−および／または−Ｃ一式中、両方の遊
離の結合はＩ￥ｌ素および／または窒素に結合している
、 および／または ｅ、　　　０ −Ｃ−Ｒ’−０−　および／または および必要に応じて、有効量の ｄ、　　　　Ｈ −Ｎ−Ｒ’−Ａ− から選択され、ここでｄ単位は好ましくはポリマーの合
計重量の１〜１５％の量であり、モしてＲ，Ｒ’、Ｒ”
・Ｒ″およびＲ４は、各々、領内に２〜１５個の炭素原
子を有する脂肪族２価の有機基であり、各々は４５０よ
り小さい分子量を有し、Ｒｓは炭化水素基であり、 Ｒ″は２価の１〜１５個の炭素原子を有する脂肪族また
は脂環族の基、または２価の１．２または３つの６構成
員の環を含有する芳香族基であり、前記環は置換されて
いないか、あるいは１価または２価の１〜４個の炭素原
子を有する１価または２価のフルキル基で置換されてお
り、ただし単位ｄのアルキルが２価であるとき、原子価
の一方は−ＮＨ−基または−Ａ−基に結合しており、そ
して −Ａ−は −Ｎ−１−Ｃ−１−〇−＊たは−Ｎ− である。用語「脂肪族」は直鎖状、分枝鎖お上り脂環族
、ならびに−〇−１−Ｓ−１第二窒素で中断されている
か、あるいは、例えば、ハロゲンで、置換されていても
よい脂肪族を包含することを意図する。好ましくは、脂
肪族基は飽和炭化水素であるが、少量の不飽和単位、例
えば、２−ブテン−１，４−ジオールまたはマレイン酸
から誘導された単位は、また、許容される。Ｒｓ炭化水
素基は、好ましくは、フェニルまたは１〜６個の炭素原
子のフルキルである。ハロゲン置換基が単位ｄの許容さ
れた環に結合している場合、得られるポリマーは環上に
１価のアルキル基の置換基を有する同一ポリマーにほぼ
等しいことが期待される。

「軟質」セグメントは、これらの式に一致しない単位、
例えば、ハイドロキノン、テレフタル酸または高分子量
のマクロジオール、例えば、ポリアルキレンエーテルグ
リコールまたはマクロニ酸、例えば、「二魚体酸」、２
種類の長鎖不飽和モノカルボン酸の脂肪酸のカップリン
グによって得られる商業的に入手可能な二酸を少量、す
なわち、軟質セグメントの約２０重量％より少ない量で
含むことがで終る。

本発明のポリマーは［立体化学的にバランス」されてい
る、これは、例えば、−Ｙ−および−Ｚ−の両者がカル
ボニル基であるとき、単位ａのモル数が単位すのモル＋
−Ｙ−Ｘ−Ｚ−のモルの合計に実質的に等しく、そして
−Ｙ−および−２−の両者が −０−１−Ｎ−１−Ｎ−または−Ｎ− である場合、単位すのモル数が単位ａ＋−Ｙ−Ｘ−２−
のモルの合計に実質的に等しいことを意味する。−Ｙ−
がカルボニルでありかっ−Ｚ−である場合、単位ａのモ
ル数は、存在する場合、単位すのモル数に実質的に等し
いであろう、同様に、単位ｄの−Ａ−が である場合、単位ｄのモル数が単位ｂ＋−ｙ−ｘ−２−
のモルの合計に実質的に等しい、−Ａ−がカルボニルで
あるとき、単位ａのモル数は、存在する場合、単位すの
モル数に実質的に等しい。

単位−〇−Ｒ−０−は低分子量脂肪族ジオールの残基で
ある１本発明において有用で有用なジオールの例は、次
の通りである：エチレングリコール、１ｔ２−プロピレ
ンジオール、１．３−プロピレングリコール、１，２−
１１，３−および１゜４−ブチレングリコール、１．６
−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールおよびジ
エチレングリコール、ネオペンチルグリコールはことに
有用である。鎖中に第二窒素原子を有する脂肪族ジオー
ルは、また、有用である。ジオールの混合物は、しばし
ば、改良された結果をもたらす、少量の芳香族ジオール
は、所望のエラストマーの性質を妨害しないかぎり、ジ
オール混合物に含めることができる。ジオールの代わり
に、低分子量の）７ミンをポリマーの調製に使用できる
。単位、−Ｎ−Ｒ１−Ｎ− は、適烏な低分子量の脂肪族シアミンの残基を衰わす、
このような化合物の中には、Ｎ、Ｎ’−ジブチルペンタ
メチレンジアミンおよびＮ、Ｎ’　−Ｎ、Ｎ’−ジブチ
ルヘキサメチレンジアミンが包含される。ジオールおよ
びジアミンの官能性同等物をこの調製において使用でき
る。こうして、例えば、エポキシドをジヒドロキシ化合
物の代わりに使用でき、この場合フェニルグリシジルエ
ーテルは１，２−ジヒドロキシ−３−フェノキシプロパ
ンである。

単位−Ｃ−Ｒ２−Ｃ−および／または−Ｃ−は、それぞ
れ、脂肪族ジカルボン酸および炭酸の残基である。有用
な酸の例は、次の通りである：コハク酸、グルタル酸、
アノピン酸、アゼライン酸およびドデカンジオン酸、な
らびにそれらの官能性同等物、それらのエステル、酸ハ
ロデ化４＆ｌおよび無水物。７ジピン酸およびカルボニ
ル原子間に少なくとも７個の直鎖状炭素原子を有する二
酸はとくに有用である。必要に応じて、酸類の混合物を
使用できる。芳香族ジカルボン酸は少量でのみ低分子量
の脂肪族ジカルボン酸と混合物して使用することができ
る。なぜなら、より大きい量はエラストマーのガラス転
移温度、Ｔｇ、を実質的に増大し、低温性能を悪化する
からである。

単位−〇−Ｒ３−０−　は脂肪族ヒドロキシ酸の残基で
ある。このようなヒドロキシ酸の例は、１２−ヒドロキ
システアリン酸、１０−ヒドロキシ芳香族酸および４−
ヒドロキシステアリン酸ならびにそれらの官能性同等物
、例えば、ラクトン類である。必要に応じて、ヒドロキ
シ酸の混合物を使用できる。ヒドロキシ芳香族酸、例え
ば、ヒドロキシ安息香酸は、所望のエラストマーの性質
を妨害しないかぎり、少量で、脂肪族ヒドロキシ酸と混
合して使用できる。同様に、脂肪族のアミノ酸の残基で
ある単位、 −Ｃ−Ｒ４−Ｎ− は、単位、 −Ｃ−ＲコーＯ− の代わりに、あるいはそれに加えて存在させることがで
きる。１つのこのようなアミノ酸はＮ−ブチル−６−７
ミノヘキサン酸である。Ｒ５は上に定義した通りである
。

任意の単位ｄ１ −Ｎ−Ｒ’−Ａ− は、低分子量の第一アミンの残基である。この残基を提
供する適当な化合物は、ジアミノ、例えば、ヘキサメチ
レンジアミンまたはトランス−１，４−ジアミノシクロ
ヘキサン、または７ミノアルコール、例えば、３−アミ
ノ−１−プロパノール、またはアミ／ｆｉ１例えば、１
１−７ミノウンデカン酸、６−アミノカプロン陵、ｐ−
７ミノ安息香酸、４−／チルアミノ安息香＊＊たは４−
７ミノフエニル酢酸、およびそれらの官能性同等物、ε
−カプロラクタムなど、またはそれらの混合物である。

存在するとき、単位ｄは通常エラストマーの合計重量の
１〜１５％の量である。エラストマーの弾性および残留
歪の改良において有効であることを必要とする単位ｄの
量は、なかでも、とくに硬質セグメント、硬質セグメン
トおよびとくにエラストマー中に存在する他の単位に依
存する。例えば、硬質セグメントの量がエラストマーの
重量の１５〜２５％であるとき、改良は最も明らかであ
る。好ましくは、単位ｄはジアミンまたはアミノアルコ
ールの残基であるとき、３〜６％であり、そしてアミノ
酸の残基であるとき、５〜１０％である。単位ｄは、好
ましくは、３−アミノ−１−プロパノール、トランス−
１，４−ジアミノシクロヘキサン、１１−アミノウンデ
カン酸お上び６−７ミノカプロン酸から誘導される。

非晶質の軟質セグメントは、通常、より優れたエラスト
マーの性質のために望ましい０種々の技術を使用して、
軟質セグメント中の結晶性を回避することができる０例
えば、脂肪族ジオールと１種の脂肪族二酸との混合物、
または脂肪族二酸と１種の脂肪族ジオールとの混合物、
あるいは前述の単位ａ中のＮ−アルキル基を使用できる
。

軟質セグメントの前述の単位ａ％ｂおよびＣは、それら
が形成されるジオールお上り二酸（およびそれらのオリ
ゴマー）に戻るポリエステルの高分子物質から供給する
ことができる。この逆松は、本発明の熱可塑性エラスト
マーの調製の過程におい・で起こることができる。軟質
セグメントの前述の単位ｄは、アミノ酸または対応する
二酸およびシアミンまたはアミンアルコールに戻るポリ
アミドの短いセグメント（オリゴマー）から供給するこ
とができる。

ここに記載するノエステルまたは二酸の硬質セグメント
の前駆体では、エラストマーは便利には普通のエステル
化お上Ｖ／またはエステル交換反応によってつくること
ができる。１つの手順は、例えば、触媒の存在下に、（
１）硬質セグメントを提供する二酸、例えば、（Ｉ）を
生成するｐ　−フェニレン−ビス−（Ｎ−）リメリトイ
ミド）を、（２）軟質セグメント、例えば、（ｉ）モル
過剰量の低分子量ジオールまたはフォール類の混合物、
（ｉｉ）低分子量の脂肪族二酸または二酸類の混合物、
および（１ｉｉ）第一アミン単位（単位ｄ）を生成する
成分を形成する反応成分と一緒に、約２００〜３００℃
に加熱することを包含する。加熱は、エステル化反応に
よて形成する水のすべてが蒸留されるまで続ける。加熱
は、起こる特定の反応に依存して、数分または数時間を
要することがある。

この手順の結果、低分子量のプレポリマーが調製され、
次いでこれを後述の手順によって高分子量のコポリエス
テルに生成することができる。低分子量の脂肪族二酸の
ジメチルエステルを使用する場合、メタノールが水の代
わりに発生する。＊た、無水物または酸塩化物は、二酸
と一緒にまたは二酸の代わりに使用できる。あるいは、
プレポリマーは遊離酸および脂肪族ジオール（この場合
、酢酸は蒸留により除去される）、または［エチェンオ
キシド型」環状エーテルまたはカーボネートからｌｌｌ
製することができる。必要に応じて、エステル交換は、
例えば、硬質セグメントを提供する二酸を、高分子！＊
たは低分子量のホモポリマーまたはコポリマーと、触媒
の存在下にランダクム化が起こるまで、反応させること
によって実施できる。少量の低分子量脂肪族二酸または
ジオールを、必要に応じて、化学量論的バランスのため
に添加することができる。

本発明のエラストマーを調製する他の別の方法において
、高分子量の二酸の前駆体および単位ａを提供する１ま
たは２種以上のジオールを、まず、スラリーの形成し、
その後触媒および単位すを提供する１または２種以上の
二酸お上り単位ｄを提供する１または２種以上の第一ア
ミン化合物を添加する０次いで、得られる混合物を加熱
してプレポリマーを生成する。

プレポリマーの分子量は、過剰のジオールを発生した水
またはメタノールとともに蒸留することによって増加す
る。それ以上のエステル化お上り／またはエステル交換
は蒸留の間に起こり、これは分子量を増加させかっコポ
リエステル単位の配置をランダムにさせる０通常、最後
の蒸留またはポリ縮合を５ａｍより低い圧力および２５
０〜３００℃の成長に温度において４時間より短い間酸
化防止剤、例えば、Ｎ、Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３
，５−ノーＬｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシヒドロシ
ンナムアミド）の存在下に実施する。起こりうる付随す
る不可逆的熱分解を伴なう、高温における過剰の時間を
回避するために、エステル化お上り／またはエステル交
換反応のために触媒を使用することが有利である。広範
な種類の触媒を使用できる。有機チタネート、例えば、
チタン酸テトラブチル（ＴＢＴ）の単独、あるいはそれ
と酢酸マグネジ９ムまたは酢酸カルシウムとの組み合わ
せは、エステル交換が重合の唯一の機構であるとき、好
ましい、ｐ＆機のナタネート、例えば、チタン酸ランタ
ン、酢酸カルシウム／二酸化７ンチモンの混合物および
リチウムおよびマグネシウムのフルコキシドは他の適当
な触媒の代表例である。Ｍ−７ミン単位ｄを提供するイ
し合物の存在下に直接のエステル化（ジオールおよび二
酸）を使用するとさ、三酸化アンチモンは好ましい触媒
である。

エステル化またはエステル交換は、通常、溶媒を添加し
ないで実施するが、不活性溶媒を使用して低温における
揮発性成分の除去を促進することができる。この技術は
直接エステル化によるプレポリマーの調製の闇に殊に価
値がある。しかしながら、ある種の低分子量のノオール
（すなわち、ブタンジオール）は、重合の間に便利に蒸
留することができる。バッチお上り／または連続法を、
コポリエステルポリマーの調製の種々の段階で使用でき
る。プレポリマーのポリ縮合は、また、固相において、
微細な固体のプレポリマーを真空中で、あるいは不活性
ガスの流れ中で加熱して、低分子量の生成物を取り出す
ことによって達成することがでさる。

本発明のエラストマーは、多くの望ましい性質を有する
。しかしなら、組成物のあるものを、エラストマー中に
安定剤を混入することによって、熱および紫外線の輻射
に対して保護することが時には望ましい、満足すべき安
定剤は、７エノール類およびそれらの誘導体、アミン類
およびそれらの誘導体、ヒドリキシル基およびアミン基
の両者を含有する化合物、ヒドロキシメチル類、オキシ
ム類、ポリマーの７ヱノールエステル類および、金属が
そのより低い原子価状態にある、多価金属の塩類を包含
する。このようなフェノール誘導体の例は、次の通りで
ある：　４．４’−ビス−（２゜６−ノーｔｅｒｔ−ブ
チルフェノール）および１，３゜５−トリメチル−２，
４，６−）リス−（３，５−ノーｊｅｒｔ−ブチルー４
−ヒドロキシベンノル）ベンゼンｒｒ　ＡＯ−３３０Ｊ
　、エチル・コーポレーシ１ン（Ｅｔｈｙｌ　　Ｃｏｒ
ｐ、、　　Ｂａｔｏｎ　　ＲｏｕｇｅｙＬ　ｏｕｓｉａ
ｎａ）　］。また、種々の黒磯金属の塩類または水酸化
物類および有８！錯塩類、例えば、ジブチルノチオーカ
ルパミ酸ニッケル、サリチル酸第−マンガンおよびｔｉ
１３−フェニルーサリシレートは適当である。適当なア
ミン安定剤は、Ｎ、Ｎ’−ビス（β−す７チル）Ｉ）７
！ニレンジアミン、Ｎ、Ｎ’−ビス（１−メチルへブチ
ル）　−ｐ−フェニレンジアミンおよび７ヱニルーβ−
す７チル７ミンまたはアルデヒド類とのその反応生成物
を包含する。ヒンダードフェノール類とチオノプロピオ
ン酸のエステル類、メルカプチド類およびホスファイト
エステル類との混合物はとりに有用である。紫外線に対
する追加の安定化は、種々の紫外線吸収剤、例えば、置
換ピペリジル誘導体、置換ベンゾフェノン類または置換
ベンゾチアゾール類の混入によって達成できる。

時には、枝分れ剤を、例えば、米国特許第４゜０１３．
６２４号および米国特許第４．２０５゜１５８号中に開
示されているように、ポリマーの１００ｇにつき０．０
０１〜ｏ、ｏｏｓ当量の濃度で混入する。適当な枝分れ
剤は、３〜６個のヒドロキシル基を有するポリオール、
３または４個のカルボキシル基を有するポリカルボン＠
＊たは合計３〜６個のヒドロキシル基およびカルボキシ
ル基を有するヒドロキシ酸を包含する。このようなポリ
オールの例は、グリセロール、トリノチロールプロパン
、１，２．６−ヘキサン）’Ｌｔ−ｔし、１．１，４．
４−テトラキス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、
ソルビトールおよびペンタエリスリトールである。適当
なポリカルボン酸枝分れ剤は、ヘミメリト酸、トリメリ
ド酸、トリノシン酸、１，１，２．２−エタンテトラカ
ルボン酸、ピロメリト酸、１．１．２−エタンテトラカ
ルボン酸、１，２．３．４−シクロペンタンテトラカル
ボン酸、および１，３．５−ペンタントリカルボン酸を
包含する。酸類はそのままで使用できるが、好ましくは
、それらの低級アルキルエステルの形態で使用する。

本発明のエラストマーの性質は、種々の慣用の無機充填
剤、例えば、カーボンブラック、シリカゾル、アルミナ
、粘土および強化用繊維（例えば、ガラス）を混入する
ことによって変性できる。通常、これらの添加剤は種々
の伸びにおけるエラストマーノモシュラスを増加する。

エラストマーの所望の高度は、異なる百分率の硬質セグ
メントおよび軟質セグメントを有する本発明のエラスト
マーを配合することによって得ることができる。

これらのポリマーからつくられた繊維またはフイルムの
強力および残留歪を改良する方法は、繊維またはフィル
ムを少な（とも２時間巾なくとも１５０℃の温度に不活
性雰囲気中で加熱することからなる（米国特許第３，８
０１，５４７号中に開示されているように）、必要に応
じて、わずかまたは中程度の張力を加熱に間に加えるこ
とができる。過度に長い加熱時間および過度に＾い温度
は、ポリマーまたはそのポリマーから作られた繊Ｉｍ＊
たはフィルムの劣化を防止するために避けるべきである
。

その軟質セグメント中に有効量の第一アミン単位ｄを含
有する本発明のエラストマーは、このような単位ｄを含
有しない、同様な組成のエラストマーに比較して、有意
に改良された性質をもつテープおよびフィラメントを形
成すやことができる。

例えば、このような第一アミン単位を含有するエラスト
マーは、５０％より低い残留歪、５０〜１００％以上の
破断点伸び、およびより容易な加工性を示す、テープま
たはフィラメントを提供できる。エラストマー中に高い
百分率の硬質セグメント（例えば、合計ポリマー重量の
１５〜２５％）を含有する本発明のエラストマーにおい
て、改良はとくに明らかである。このようなニラストマ
ーは、強力が１００％程度に増加しかつアンロードパワ
ー（ｕｎｌｏａｄ　　ｐｏｗｅｒ）の５０〜７５％の増
加を有し、破断点伸びがほとんど減少しないテープまた
はフィラメントを提供する。このように高い硬質セグメ
ントの含量を有する本発明のエラストマーについて、軟
質セグメントの第一アミン単位ｄ対硬質セグメン）Ａ単
位のモル比は好ましくは０．１〜１．６、最も好ましく
は０．５〜１．１である。硬質セグメントがより小さい
比率で存在するとさ、第一アミン単位対硬質セグメント
の好ましいモル比は１．０より小さい。

試１１４順− 固有粘度（ｄＬ／ｇ）は、Ｗ、Ｒ，ソレンソン（Ｓ　ｏ
ｒｅｎｓｏｎ）およＣ／Ｔ、Ｗ、カンブベル（Ｃａｍｐ
ｂｅｌｌ）　、ｊポリマー化学の調製法（Ｐ　ｒｅｐａ
ｒａｔｉｖｅＭｅｔｈｏｄｓ　ｏｆ　　Ｐｏｌｙｍｅｒ
　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）　Ｊ　、インク、−サイエンス
（Ｉ　ｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃ）　、第２版、（１９６Ｂ
）、４４ページ、に従い、１００輸ｌのｍ−クレゾール
中の０．５ｇのポリマーの溶液ついて３０℃において（
ポリマーが不溶性でないかぎり）測定する。

融点は、特記しないかぎり、デュポンの９９００−差動
走査熱量計（ＤＳＣ）で、Ｂ、ウンデルリツヒ（Ｗｕｎ
ｄｅｒｌｉｃｈ）　、ｒ熱分析（ＴｈｅｒｍａｌＡｎａ
ｌｙｓｉｓ）　Ｊ　、レンセラエル争ポリテクニック９
インスチチュート（Ｒｅｎｓｓｅｌａｅｒ　Ｐ　ｏｌｙ
ｔｅｃｈｎｉｃＩ　ｎ５Ｌｉｔｕｔｅ）　（１９８１）
に従い、測定し、そして等方性溶融物への転移の吸熱の
最低点における温度として定義される。

破断点強力、Ｔ、グラム／デニール（ｇｐｄ）および判
断点伸び％、Ｅｌは、ＡＳＴＭ法Ｄ２６５３−７２、［
エラストマーの糸の破断荷重および伸びについての標準
の試験法（５ｔａｎｄａｒｄ　　ＴｅｓｔＭｅｔｈｏｄ
　　ｆｏｒ　　Ｂｒｅａｋｉｎｇ　　Ｌｏａｄ　　ａｎ
ｄ　　Ｅｌｏｎｇａｔｉｏｎ　　ｏｆ　　Ｅｌａｓｔ＋
５ｅｒｉｅ　　Ｙａｎｒｓ）　Ｊに従い測定し、そして
実施例においてＦ　Ｔ／ＥＪとして報告する。

残留歪％は、ＡＳＴＭ法Ｄ２７３１−７２、「エラスト
マーの糸の弾性の性質についての標準の試験法（５ｔａ
ｎｄａｒｄ　　Ｔｅ５ｔ　　Ｍｅｔｈｏｄ　　ｆｏｒ　
　Ｅｌａｓｔｉｃ　　　Ｐ　ｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　　　
ｏｆ　　　Ｅ　１ａｓｔｅ＋ｅｒｉｃ　　　Ｙ　ａｎｒ
３）］の方法に従い測定した。「アンロードパワー」は
、グラム／有効デニール（ｇ／ｅｆｆ　　ｄｅｎ）は、
また、ＡＳＴＭ　　Ｄ　　２７３１−７２の一般法に従
い測定する。３本のフイラメン）、３．５−６輪（２イ
ンチ）ゲージ長さおよび０〜３００％の伸びのサイクル
を各決定のために使用する。アンロードパワー（すなわ
ち、特定の伸びにおける応力）は、試料を１，０００％
／分の一定伸び速度で５回サイクリングし、次いで５回
の伸び後０．５分間３００％伸びに保持した後、測定す
る。

次いで、この最後の伸びからのアンローディングの開、
応力を測淀し、そして１００％伸びにおけるｇ／ｅｆｆ
　　ｄｅｎで報告する。

以下の実施例は、本発明を例示し、そして特許請求の範
囲によって規定される本発明を、いかなる方法において
も、限定することを意図しない。

実施例においで、本発明の各試料をアラビア数字で表示
し、そして各比較または対照の試料を小文字で表示する
。実施例Ｉは異なる硬質セグメント（すなわち、異なる
一Ｘ一単位）を有する本発明の種々のエラストマーを例
示する。実施例ＩＩは硬質セグメントについて異なる出
発物質を使用する本発明を例示する。実施例ＩＩＩにお
いて、本発明のエラストマーは、種々のａ％ｂお上り／
またはＣ単位の軟質セグメントおよび他の少量成分を含
む、枝分れ剤を含有する本発明のエラストマーおよび４
．３％の−Ｘ一単位を含有するものを実施例ＩＶに記載
する。′ｇＦ、施例■〜ＶＩＩＩは、任意のアミン単位
ｄが含められているエラストマーを例示する。実施例Ｉ
Ｘはエラストマーを製造する別の方法を例示する。

二酸類お上りそれらを使用して生成したエラストマー類
は下の方法によって調製した。実施例Ｉを除外しかつ特
記しないかぎり、基（１）を提供する二酸を各実施例に
おいて使用した。

組−ｌ」　　する二　の 二ａ、ｐ−７ｘニレンービスー（Ｎ−）リメリトイミド
）は、２００ｃｃの無水Ｎ、Ｎ−ツメチルホルムアミド
（ＤＭＦ）中の５４８の１）−７！ニレンジアミンを、
５００ｃｃの無水Ｄ　Ｍ　Ｆ中の１９２ｇのトリメリド
酸無水物の溶液に還流条件下に添加することによって合
成した。２時間還流および冷却後、得られる物質をろ過
し、そして１１０℃において真空炉内で乾燥して溶媒を
除去した。収量は１９１ｇであった。ＤんＦから再結晶
化した部分は４５５℃のＤＳＣ融点を有した。この二酸
のクーｎ−ブチルエステルを合成し、そして寄与する構
造に合致するｎ醜ｒ（核磁気共鳴）スペクトルを示した
。このエステルのＤＳＣ融点は２７４゜８℃であった。

上に定義した基Ｉを提供する２Ｒ中の基ｒＸＪの大きさ
は、その最短の形状において平らに横たわったドレイデ
ィングのモデルから測定して、１５オングストロームで
あった。この最短の形状は、互いに対してシスに位置す
るカルボキシルのカルボニルを有した。

エ　ストマーの 下の実施例の各々において、重合は３５０１の反応がま
中で実施し、この反応がまは機械的攪拌機、窒素入口、
ウッド合金の加熱浴および真空蒸留塔を！！＠していた
。所望の成分を反応が虫に入れた後、反応が虫を窒素で
パージし、そして２２０℃の温度に維持した浴中に配置
した。成分を４５分間急速に攪拌した０次いで、浴温度
を２８０〜２８５℃に増加しかつその温度に、均質な溶
融物が得られるまで、約１〜２時間維持した０次いで、
温度を約２７０℃に維持し、そして反応がまの内部の圧
力を約１．５時間かけて０．５０〜０．２５ｍ曽ＨＨに
減少した。粘性の溶融物が得られるまで、攪拌を約２０
時間続けた６次いで、溶融したポリマーを反応がまから
取り出した。

実施例１ 本発明の１３種類の異なるエフストマーの製造および繊
ＪＭまたはストリップへの形成後のそれらの性質を、こ
の実施例において例示する。１３種類の試料の各々は、
異なる硬質セグメント単位−Ｘ−１すなわち、式１−Ｘ
ＩＩＩにより上に定義したような、２価の基を有する。

下の表■は、基−Ｘ−の末端接合の中心間の最小ドレイ
ディングのモデル長さおよび基−Ｘ−のジ−ｎ−ブチル
エステルのＤＳＣ融点を記録する。この実施例は、また
、ドレイディングのモデルの長さおよびノーｎ−ブチル
エステルの融点特性が本発明の範囲外である、３種類の
比較エラストマーを含む。この実施例の試料の各々につ
いての重合は、特記しないかぎり、試料Ｉ−１について
実質的に記載したようにして実施した。

人１に１ この試料について、１３％の７ジピン酸、６０％のグル
タル酸、および２７％のコハク酸を含有する混合物の２
０ｇ、”　１０．３１ｇのＩ）−フェニレン　−　ビス
−（Ｎ　−ト　リ　）　リ　ト　イ　ミ　ト°　）　　
、　　３．２ｇの７ヱニルグリシノルエーテル、１１．
３ｇのエチレングリフール、３．２ｇのジエチレンクリ
コール、および０．３ｇの酸化防止剤を室温において混
合し、その後１．５ｃｃの三酸化７ンチモンの１％溶液
を添加した。窒素下に、この混合物を２９７℃のウッド
合金浴中に浸漬した。初期の発泡後、還流溶液は４０分
以内で透明になった。さらに１３分間還流した後、圧力
を２５０％ｍＨＨに３１分かけて減少し、完全なポンプ
真空を加え、そして温度を２８３℃に低下させた。０．
１論論の圧力において８５分後、ポリマーは非常に粘性
になった。窒素の導入により真空を解放し、安定剤を添
加し、そして溶融物をさらに２５分間０，１ｍ−の加圧
下に重合させた。得られるエラストマーを細かく切りし
、そしてア七トンで抽出した。安定剤を添加した０次い
で、エラストマーを窒素下に１１０℃で２４時間乾燥し
た。

得られるポリマーの差動走査熱量計（ＤＳＣ）（７セト
ンで抽出後）は、−２２，１℃のガラス転移温度、Ｔｇ
、および２２０．０℃の融点を示した。エラストマーは
、ｐ−フェニレン−ビス−（Ｎ−トリノリトイミド）か
ら誘導された一Ｘ一単位の２１．８重量％を含有すると
計算された。

このポリマーは０．５９のｍ−クレゾール中の固有粘度
を有した。フィルムをＤＭＡＣから注型した。窒素下に
１００℃で真空炉内で溶媒を除去した後、得られるフィ
ルムのストリップは０．０８４／４３のＴ／Ｅを有した
［フィルムは、この特定の試料の分子量のため、「シ１
−トーブレイキギング（ｓｈｏｒｔ−ｂｒｅａｋｉｎｇ
）　Ｊであった］、真空下および窒素下に１６０℃に３
日問保持したフィルムは、強靭なエラストマーであり、
そして０゜１１３／２４７のＴ／Ｅおよび３００％への
５回の伸張サイクル後８３％の残留歪を有した。

区且ユニ」− この試料について、３３．４ｇの７ゼライン酸、８．２
ｇの二酸基ＩＩのジプチルエステル、２０゜３ｇのジエ
チレングリコールｓ　３ｇのエチレングリコール、０．
１５ｇの酸化防止剤および０．１ｇの３．５−ノカルボ
ノトキシベンゼン１−スルホン酸のテトラ−ロープチル
−ホスホニウム塩（ＴＢＰＳ）を室温において混合し、
その後１．５ｃｃのエチレングリコール中の三酸化アン
チモンの１％溶液を添加し、そしてこの混合物を重合し
た。

得られた強靭なエラストマーのＤＳＣ測定は−４８，３
℃のＴｅを示した。このポリマーは、二酸基ＩＩに相当
するーＸ一単位の１０．８％を含有すると計算された。

固有粘度は１．４６であった。フィルムをＮ、Ｎ−ツメ
チル７セト７ミド（ＤＭＡＣ）中の１０％の溶液から注
型した。真空炉内で１００℃において窒素下に溶媒を除
去した後、得られたフィルムのストリップは０．０７８
／１０５８のＴ／Ｅおよび３００％への５回の伸張サイ
クル後２６．７％の残留歪を有した。

拭ＩＬＬ二」− この試料について、３３．４ｇの７ゼライン酸、８．７
３ｇの二酸基ＩＩＩのノブチルエステル、２０、ｓｇの
ジエチレングリコール、３ｇのエチレングリコール、０
．１５ｇの酸化防止剤および０．１ｇのＴＢＰＳを室温
において混合し、その後１．５ｃｃのエチレングリコー
ル中の三１１化７ンチモンの１％溶液を添加し、そして
この混合物を重合した。

得られた強靭なエラストマーのＤＳＣ測定は−４６，３
℃のＴｇを示した。このポリマーは、二酸基ＩＩＩに相
当するーＸ一単位の１０．４％を含有すると計算された
。このポリマーをｍ−クレゾール中に溶解した。しかし
ながら、フィルムをＤＭＡＣ中の沸騰により得られた１
０％の溶液から注型した。真空炉内で１００℃においで
窒素下に溶媒を除去した後、得られたフィルムのストリ
ップは０．０２６／９００のＴ／Ｅおよび３００％への
５回の伸張サイクル後２５．６％の残留歪を有した。３
日間１６０℃に真空下に保持しかつ窒素でパージしたフ
ィルムは、０．１７１／７３８のＴ／Ｅおよび３００％
への５回の伸張サイクル後１５％の残留歪を有した。

区卦」：」− この試料について、２５ｇの７ノビン酸、１０ｇの二酸
基ＩＶのジプチルエステル、２４．５ｇの１．４−ブタ
ンジオール、４ｇのエチレングリコール、０．３ｇの酸
化ＦＪ止剤ｔ（よＣ１０，ｉｇのＴ’ＢＰＳを室温にお
いて混合し、その後１．５ｃｃのエチレングリコール中
の三酸化７ンチモンの１％溶液を添加し、そしてこの混
合物を重合した。

得られた強靭なエラストマー（アセトンで抽出後）のＤ
ＳＣ測定は−５０，８℃のＴｇおよび１４９．３℃の融
点を示した。このポリマーは、二酸基Ｉｖに相当する一
Ｘ一単位の９．４％を含有すると計算された。固有粘度
は１．１８であった。

このポリマーから２５０°Ｃで溶融紡糸した繊維は０．
０７０／４０３のＴ／Ｅおよび３００％への５回の伸張
サイクル後２６．３％の残留歪を有した。

拭ｌ仁り二」− この試料について、２６．７ｇの、それぞれ、グルタル
酸および７ジビン酸のジメチルエステルの８０／２０重
量の混合物、６．６ｇの二酸基Ｖのジエチルエステル、
２３．５ｇのネオペンチルグリコール、および０．１５
ｇのＡＯ３３０を室温において混合し、その後１．５ｃ
ｃのテトラ−ｎ−グリルチタネー）（ＴＢＴ）の５％溶
液を添加し、そしてこの混合物を重合した。

得られた軟質のエラス）マーのＤＳＣ測定は−２１，４
℃のＴｇを示した。この組成物は二酸基■から誘導され
た一Ｘ一単位の１１．１％を含有すると計算された。こ
のポリマーは１−クレゾール中において０．４０の固有
粘度を有した。１６０℃において３日間の窒素下および
真空下に加熱して分子量を増加した注型フィルムは、弱
い熱可塑性のエラストマーであり、そのストリップは０
０３２ｇｐｄ／　５０４％のＴ／ＥおよＶ３００％への
５回の伸張サイクル後１３．６％の残留歪を有した。

拭」ＬＩ−に の試料について、１５．２ｇの７７ピン酸、６．１ｇの
グルタル酸、６．３ｇの基ＶＩに相当する二酸のジブチ
ルエステル、１９ｇの１．６−ヘキサンノオール、２ｇ
のエチレングリコール、２ｇの１，３−プロピレングリ
コール、０．２ｇの酸化防止剤および０．１５．のＴＢ
ＰＳを室温において混合し、その後１．５ｃｃのエチレ
ングリコール中の三酸化７ンチモンの１％溶液を添加し
、そしてこの混合物を重合した。

得られたエラストマーのＤＳＣ測定は−４５゜６℃のＴ
ｇを示した。このポリマーは、二酸基■Ｉから誘導され
たーＸ一単位の１０．６％を含有すると計算された。こ
のポリマーはｍ−クレゾール溶媒中で不溶性であったが
、ＤＭＡＣ中には容易に溶けた。フィルムをＤＭＡＣ中
の溶液から注型した。１００℃において真空炉内で窒素
下に溶媒を除去した後、得られたフィルムのストリップ
は、０．１３８／６７８のＴ／Ｅおよび３００％への５
回の伸張サイクル後１６．７％の残留歪を有した。

Ｗ料」−二ノー この試料について、２９．ｏｇのグルタル酸および７ノ
ビン酸のツメチルエステルの８０／２０重量％のブレン
ド、６．１９．の二酸基ＶＩＩのジエチルエステル、２
０ｇの１，４−ブチレングリコール、および０．１５．
の酸化防止剤を調製した。次いで、１．５ｃｃのエチレ
ングリコール中のＴＢＴの５％溶液を添加し、この混合
物を試料ｔ−ｉにおけるように重合したが、ただし最後
の重合温度は２７４℃であった。得られた強靭なエラス
トマーは、ＤＳＣにより−５１，３℃のＴｇおよび６８
．１℃および１２６．６℃の吸熱を示した。このポリマ
ーは二酸基ＶＩＩから誘導されたーＸ一単位の１１．７
重量％を含有すると計算された。

このポリマーのツメチルアセトアミド溶液から注型した
フィルムは、窒素下に一夜乾燥し、次いで１１０℃で乾
燥して残留溶媒を除去した。得られるフィルムのストリ
ップは０．０８７．ｐｄの強力および１０７６％の伸び
および３００％への５回の伸張サイクル後６６％の残留
歪を有した。他のフィルムを１６０℃に３日間真空炉内
で窒素下に加熱した。そのストリップは０．４３２ｇｐ
ｄの強力および６５６％の伸びおよび３００％への５回
の伸張サイクル後２２．５％の残留歪を有した。

拭且上二影 この試料について、二酸の基ＶＩＩＩは、ジフェニルテ
レ７グレートの前駆体モノマーおよびｐ−フェニレンシ
アミンからのオリゴマーの混合物の主要成分として合成
した。また、この試料について、所望の軟質セグメント
は、商業的に入手可能な予備合成したポリエステルジオ
ールの５０１５０混合物から調製した（これらのオリゴ
マーは重合の間に前駆体断片に逆転する）、１３ｇのエ
チレングリコールお上１７シピン酸のポリエステルジオ
ール（分子量＝２０００）および１３．のブチレングリ
コールおよび７ジピン酸のポリエステルジオール（分子
量＝２０００）、１４．９５ｇのヂフェニレンテレ７タ
レート、１．６９ｇのｐ　−フェニレンジアミン、４ｇ
のエチレングリコール、３ｇのブチレングリコール、０
．１５ｇの酸化防止剤、０．１ｇのＴＢＰＳおよびｌｃ
ｃのエチレングリコール中の三酸化アンチモンの１％溶
液の混合物を、８分１１１２７３℃において攪拌して透
明溶液を形成した。次いで、この溶液を２２分間２５０
ｍｇａＨｇの圧力および２８３℃の温度において還流し
た。次いで、圧力を０．１５−醜に徐々に低下させ、温
度を２４５℃に低下させ、そして重合をこの温度におい
て完結させた。

得られる強靭なポリマーの組成は、二酸基Ｖ■ＩＩから
誘導されたーＸ−の１３．８％を含有すると計算された
。−Ｘ−の長さは１５．８オングストロームであった。

２７０℃において溶融紡糸し、そして２Ｘに延伸した繊
維は、ＤＳＣ測定により、−４１，９℃のＴｇおよび２
１７．４℃の軟化点を有することが示された。この繊維
は０゜１１２１５９７のＴ／Ｅおよび５回の伸張サイク
ル後２４．７％の残留歪を有した。

試ＪＬＬ二」− この試料について、２８．ｓｇのグルタル酸、６．８６
．の二酸基ＩＸのノブチルエステル、１９．１ｇのエチ
レングリコール、およｕＯ，１５゜の酸化防止剤を室温
において混合し、そのｉｃｅのエチレングリコール中の
テトラブチルチタネートの５％溶液を添加した。２３０
℃において１時間攪拌後、この混合物を重合した。

得られるポリマーは、室温においてその長さの２倍に延
伸しかつ１分間保持して解放した後、１分以内にそのも
との長さの１．５倍より短く回復した、この組成物は二
酸基ＩＸから誘導された一Ｘ−の１１．６％を含有する
と計算された。

攻ｆｆｉ彰 この試料について、２１．６ｇのツメチルグルタレート
およびジメチル７シベートのほぼ８０７２０重量混合物
、５．０ｇの二酸基Ｘのノブチルエステル、１６．４ｇ
の１，４−ブタンノオールおよび０．１５ｇの酸化防止
剤を室温において混合し、その１ｃｃのエチレングリコ
ール中のテトラブチルチタネートの５％溶液を添加した
。２１０℃において１時間攪拌後、この混合物を重合し
た。

得られるポリマーは、室温においてそのｉさの２倍に延
伸しかつ１分間保持して解放した後、１分以内にそのも
との長さの１．５倍より短く回復した。この組成物は二
酸基Ｘから誘導されたーＸ−の１１．７％を含有すると
計算された。

試ＩＬＬ二」」− この試料について、１９．２ｇのツメチルグルタレート
およびツメチル７ジペートのほぼ８０／２０重量混合物
、４．３２ｇの二酸基ＸＩの半エステル（モツプチル芳
香族エステル）、１３．６ｇの１，４−ブタンノオール
およｕｏ、１０ｇの酸化防止剤を室温において混合し、
そのｉｃｅのエチレングリコール中のテトラブチルナタ
ネートの５％溶液を添加した。２１０℃において４５分
間攪拌後、この混合物を重合した。

得られるポリマーは、室温においてその長さの２倍に延
伸しかつ１分間保持して解放した後、１分以内にそのも
との長さの１．５倍より短く回復した。この組成物は二
酸基ＸＩがら誘導された一Ｘ−の１０．２％を含有する
と計算された。

え科」：」１ この試料について、２２．９ｇのグルタル酸、５．７８
の７ノビン酸、６．７１ｇの二酸基ＸＩＩのジプチルエ
ステル、１８．８ｇのエチレングリコールおよび０．１
５ｇの酸化防止剤を室温において混合した０次いで、ｉ
ｃｅのエチレングリコール中の三酸化アンチモンの１％
溶液を添加し、そしてこの混合物を重合した。

得られるポリマーは、室温においてその長さの２倍に延
伸しかつ１分間保持して解放した後、１分以内にそのも
との長さの１．５倍より短く回復した。この組成物は二
酸基ＸＩＩから誘導された一Ｘ−の１１．７％を含有す
ると計算された。

試料ｌ−１３ この試料について、２９．０ｇのジメチルグルタレート
お上りジメチル７ノペートのほぼ８０／２０重量混合物
、７．０４ｇの二酸基ＸＩＩＩのジブチルエステル、２
０，１．の１，４−ブタンジオールおよび０．１５ｇの
酸化防止剤を室温において混合し、その１．５ｃｃのエ
チレングリコール中のテトラブチルチタネートの５％溶
液を添加した。２１０℃において４５分間攪拌した後、
この混合物を重合した。

得られるポリマーは、無色でありそして室温においてそ
の長さの２倍に延伸しかつ１分間保持して解放した後、
１分以内にそのもとの長さの１゜５倍より短く回復した
。この組成物は二酸基ＸＩＩＩから誘導されたーＸ−の
１１．４％を含有すると計算された。

対、゛　ａｌｂお上りに れらの対照試料は、本発明の要件に合致しない−Ｘ−を
提供する二酸を例示する。

対照試料ａについての二酸は、次の通りであった： 対照試料ａのエラストマーをつくるため、２５ｇのアノ
ビン酸、１０ｇのグルタル酸、７．７１ｇの上の二酸（
２モルのトリメリド酸無水物と１モルの輸−フェニレン
ノアミンとの反応によって生成した）、２４ｇの１，４
−ブタンジオール、５ｇのエチレングリコール、０．２
ｇの酸化防止剤、およ［１０，２５ＢのＴＢＰＳを室温
において混合し、その後２ｃｃのエチレングリコール中
の三酸化アンチモンの１％溶液を添加し、次いでこの混
合物を２７０℃の最終重合温度において重合した。得ら
れるポリマーは結晶化することができず、チ二−イング
〃ムのコンシスチンシーを有し、そして７七トン中に可
溶性であった。このＩＭＬ戒物はこの二酸から誘導され
たーχ一単位の１０．８重量％を含有すると計算された
。このポリマーの固有粘度は０．７０であった。表Ｉに
示すように、この二酸のジ−ｎ−ブチルエステルは１０
６℃のＤＳＣ融点を有し、それは本発明によって要求さ
れるものよりもかなり低い。

対照試料すについての二酸は、次の通りであった： 対照試料すのエラストマーをつくるため、２０゜８ｇの
７ゼライン酸、９．２ｇのドデカンジオン酸、７ｇの上
の二酸のジブチルエステル（２モルのトリメリド酸無水
物と１モルの２．２−ビス［４−（４−アミノフェノキ
￥）フェニル］プロパンとの反応によって生成した）、
１９ｇの１，４−ブタンジオール、４ｇのエチレングリ
コール、０．１５ｇの酸化防止剤、および０．１ｇのＴ
ＢＰＳを室温において混合し、その後２ｃｃのエチレン
グリコール中の三酸化アンチモンの１％溶液を添加した
。次いで、この混合物を２７１°Ｃの最終重合温度にお
いて重合した。得られるポリマーはエラストマーではな
く、チ二−イング〃ムのコンシスチンシーを有し、そし
てアセトン中に可溶性であった。この組成物はこの二酸
から誘導されたーＸ一単位の１２重量％を含有すると計
算された。

このポリマーの固有粘度は０．９１であった。ＤＳＣの
測定は融点を示すことができなかった。ＤＭＡＣから注
型したフィルムは１．１００℃において３日後あるいは
窒素および真空下に１６０℃において３日間なお、粘着
性および〃ム状であった。表Ｉに示すように、この二酸
のノーｎ〜ブチルエステルは１５３．２℃のＤＳＣ融点
を有し、それは本発明によって要求されるものよりも低
−１゜社里ｎヱ ８．６ｇのアジピン酸、３．４ｇのグルタル酸、２．７
ｇの２モルのトリメリド酸無水物および１モルのヒドラ
ジンの反応から生成した二酸、４゜３ｇの１．４−ブチ
レングリオール、４．１ｇの１゜３−プロピレングリコ
ール、６．ｓ、、のエチレングリフール、０．１ｇの酸
化防止剤および０．０ｇｇのＴＢＰＳの混合物を室温に
おいて調製し、そｆ）後０．Ｓｅｅのエチレングリコー
ル中の二酸化アンチモンの１％溶液を添加した０次〜１
で、この得られる混合物を２７７℃の最終重合温度で重
合した。得られるポリマーは結晶化することができず、
エラストマーではなく、チェーインガムのコンシスチン
シーを有し、そして１１．１重量％の−Ｘ一単位を含有
すると計算された。表■が示すように、これらの−Ｘ一
単位を含有する二酸のり−ｎ−ブチルエステルは２５４
℃のＤＳＣ融点を有し、そして−Ｘ一単位の長さは１０
．８オングストロームであり、これは本発明によって要
求されるよりも短かった。

Ｉ−１２７４，８１５ Ｉ−２３５２２１ １−３３１９１５，４ Ｉ−４２９８１７ １−５２６７１５，６ Ｉ−６２７３１５，４ Ｉ−７＞２５５　　　　　　　１９．３Ｉ−８＞２５５
　　　　　　　１５，８Ｉ−９３０５１５，ｌ ｌ−１０２５５，７１９，３ Ｉ−１１２２９，８１１，３ Ｉ−１２２３７，９１９，４ Ｉ−１３２３７，３１５，Ｉ Ｉ　−ａ　　　　１０６　　　　　　１２，４Ｉ−ｂ　
　　　１５３　　　　　　−−Ｉ　−ｃ　　　　２５４
　　　　　　　１０，８本を鼾−二 本温度は℃であり、モして−Ｘ−を提供する二酸のノー
ｎ−ブチルエステルのＤＳＣ融点である。

本長さはオングストロームであり、そして−Ｘ一単位の
末端接合間の最短の長さである。

実施例ＩＩ この実施例は基■の硬質セグメン）−Ｘ−を提供する出
発物質を使用する本発明を例示するが、前の実施例の試
料の大部分についで使用した、より常の二酸出発物質と
異なる。

拭［ この実施例は、単位−Ｘ−基を提供する二酸のノブチル
エステル、ジエチレングリコールおよび種々の二酸から
のエラストマーの調製を示す。エラストマーから溶融紡
糸したフィラメントを調製する。

約５５重量％のツメチルグルタレート、２６％のツメチ
ルスクシネートおよび１８％のツメチルアノベートを含
有する混合物の３５ｇ、および３１ｇのジエチレングリ
コール、１１．２．のｐ−フェニレン−ビス−（Ｎ−ト
リノリトイミド）（すぐ上の実施例Ｉの調製を参照）お
よび０．１４ｇの酸化防止剤−（ＡＯ−３３０）から混
合物を′Ｉ４製した。この混合物を脱気しそして樹脂の
反応がま内で２２０〜２３５℃に２０分間加熱した。こ
の反応がまは、蒸留ヘッドに取り付けられたビグロー（
Ｖ　ｉｇｒｅａｕに）分留塔および受器フラスコを装備
していた０次いで、０．５ｍｌのツェナレンゲリコール
中のＴＢＴ（触媒）の５％の溶液を、還流するくもった
黄色溶液に添加した。この混合物を窒素下に保持し、そ
の間メタノールおよびエタノールを蒸留した。３５分後
、それ以上のメタ／−ルお上りエタノールは発生しなか
った。反応がまの内容物を窒素下に保持しながら、ピグ
ロー塔を除去し、そして「テフロン」のジヨイントと交
換し、それを通して攪拌をかいに取り付けた。この溶液
を攪拌し、脱気し、そしてさらに０．５ａ＋Ｉの触媒溶
液を添加した。温度は２５６℃に１７分かけて上昇させ
、そしてこの混合物を１８分間還流させた（その間くも
った溶液は透明になった）、温度を２５６℃に維持し、
そして２５０ｍ５＋Ｈｇの真空を３５分にわたって加え
た０次いで、真空を次の２６分にわたって加え、そして
圧力を０．１論−に減少し、その時非常に粘性のポリマ
ー溶融物が観察された。圧力を窒素の導入により大気圧
に戻し、窒素の雰囲気を維持し、その開０．２２ｇの酸
化防止剤（Ｉ　ｒＨｎｏｘ　　１０９８　）および０．
２２ｇの紫外線安定剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ　　１４４）の
乾燥混合物を添加した。真空を再びさらに２８分間確立
し、その時溶融ポリマーを窒素下に単離した。

得られる強靭なエラストマーのＤＳＣ測定（窒素下に２
０℃／分の加熱速度で）は、−２５，４℃のガラス転移
温度および２２５．０℃結晶相の融点（溶融の熱＝２．
１１ジェール／ｇ）を示した。ポリマー組成物は、１４
．４重量％のＩ）−フェニレン−ビス−（Ｎ−トリノリ
トイミド）から誘導された一Ｘ一単位を含有していた。

これは「硬質セグメント」を構成する。［軟質セグメン
ト」は、ジエチレングリコールお上びコハク酸、グルタ
ル酸および７ジピン酸から誘導される。２９０℃で溶融
紡糸したフィラメントは、０．２８２　ｇｐｄ／　１９
７％のＴ／Ｅを有した。

Ｗ札ｌｌ−１ この実施例のエラストマーの硬質セグメントおよび軟質
セグメントのための出発物質は、試料１１−１と異なる
。

４．０５ｇの７シピン酸、１９．５ｇのアゼライン酸、
６．４５ｇのドデカンノオン酸、４．７ｇのＩ）−フェ
ニレン−ビス−（Ｎ−トリノリトイミド）、１９．Ｏｇ
の１，４−ブタンノオール、６゜Ｏｇのエチレングリコ
ールおよび０．１ｇの酸化防止剤の混合物を室温におい
て脱気し、その後２ｃｃのエチレングリコール中の三酸
化アンチモンの１％溶液を添加した。混合物を窒素雰囲
気下に配置し、そしてこの混合物を含有する容器を２９
０℃の浴中に部分的に沈めた。初期の発泡は３０分後に
やんだ０次いで、得られる黄色のスラリーを浴中に完全
に沈めた。３５分子ｓｌＩ還流後、この溶液は透明にな
りだ、還流をさらに２２分間２５〇−鋤Ｈｇの圧力下に
続けた。温度が２８６℃になったとき、次の１７分で、
圧力を０．１５ｍｍＨＨに徐々に低下した１次いで、温
度を２７５℃に低下した。

０．１５ｍｍＨＨの圧力において２１分後、ポリマーは
非常に粘性になった。容器に窒素を導入することによっ
て、真空を解放した。紫外線安定剤および酸化防止剤を
添加した。溶融物を２８０℃および０．１０！＃ｍＨＨ
においてさらに６分間重合させた。

得られる強靭なエラストマーのＤＳＣ測定は、−４９，
６℃のがラス転移温度、Ｔｇ、を示した。

このポリマーは８．８％の＋３−フェニレン−ビス−（
Ｎ−）リメリトイミド）からの−Ｘ一単位から構成され
ていた。固有粘度は１．０８であった。

スμｒｘ−ｓ 基Ｉに対応する二酸、およびグルタル酸および７ノピン
酸とブチレングリコールとのメチルレノエステルの２９
／７１重量％混合物から誘導されたポリマーを、試料３
について実施例Ｉに実質的に記載したようにして１１！
＃した。ポリマーは１３゜６％の−Ｘ一単位を含有する
と計算され、そして論−クレゾール中の固有粘度が１．
３６である強靭なエラストマーであった。ＤＳＣ測定は
、−４７，７℃のＴｇおよび１４５．６℃の鋭い融点を
示した。このエラストマーを、３００℃で圧縮成形して
、１．９論ａ（０，０７５インチ）の厚さのスラブを形
成した。

実施例ＩＩＩ この実施例は、単位龜、ｂおよび／Ｃから形成された種
々の軟質セグメントを含有する本発明のエラストマーを
例示する。

佐ＬＬＬＬ−１ 脂肪族ポリカーボネートの軟質セグメントを、この試料
のエラストマー中で形成する。５．７ｇのρ−フェニレ
ンービスー（Ｎ−トリメリドイミド）、１０．３ｇの１
，６−ヘキサンジオ−７し、１．５−ベンタンジオール
、２５ｇのエチレンカーボネート、およＣ１０，２ｇの
酸化防止剤の混合物を脱気し、次いで２ｃｃのエチレン
グリコール中の５％のＴＢＴを添加した。この溶液を３
０分間次の温度の各々において還流した＝１７０．１８
０およ１１９０℃０次いで、圧力を６３０＋論ＨＨに減
少し、そして次の温度の各々において３０分間保持した
２２２０℃の温度で、圧力を２時間で７５−ｍＨｇの徐
々に増加した０次いで、圧力を次の９５分にわたって０
．４５＋ｕｉに減少した。

この圧力において２３分後、大気圧を回復し、そし゛で
ポリマーを単離した。

ポリマーの熱ＤＭＡＣｍ液をチーズクロスでろ過した後
、この溶液からフィルムを注型した。溶媒を除去し、そ
して注型したフィルムを１６０℃に窒素下に３日間維持
した。得られるフィルムは、平均０．１７０／９３のＴ
／Ｅを有する強いエラストマーであった。１つのフィル
ムの残ＩＭは、１００％に５回伸張した後、２０％であ
った。このエラストマーは、ｐ−フェニレン−ビス−（
Ｎ−トリノリトイミド）から誘導された１０．７％の−
Ｘ一単位を含有すると計算された。

民彬ＩＩ上二先 この試料のエラストマーについて、カプロラクトンを使
用して次の軟質セグメント単位を提供する： −Ｃ−Ｒ２−０− 脂肪族二酸からの単位を、また、組込もうとする場合、
脂肪族二酸は等量のノオールからの単位と合致させては
ならない。

６．０ｇの９−フェニレン−ビス−（Ｎ−トリノリトイ
ミド）、３６．のカプロラクトン、５ｇのエチレングリ
コール、０．２ｇの酸化防止剤、および０．２ｇのＴＢ
ＰＳから混合物を形成した。この混合物を脱気し、次い
でｌｃｃのエチレングリコール中の三酸化アンチモンの
１％溶液およＶｌｃｃのエチレングリコール中のＴＢＴ
の５％の溶液全添加した１重合は実施例Ｉ−１に実質的
に記載するようにして実施したが、ただし安定剤を添加
せず、そして最終重合温度は２５０℃であった。

得られる強靭なエラストマーのＤＳＣ測定（７セトンで
抽出し、そして１００℃において窒素ｆの炉内の乾燥に
よって溶媒を除去した後）は、−５５℃のＴｇおよび１
４４．９℃の融点を示した・このエラストマーは、１１
．１重量％の−Ｘ一単位を含有すると計算された。抽出
したエラストマーの固有粘度は１．０６であった。エラ
ストマーをＤＭＡＣ中に溶解し、そして注型することに
よって、フィルムをｌｊｌ製した。窒素下に１１０℃に
おいて真空炉内で溶媒を除去した後、得られるフィルム
は０．３２２／３９５の’ｒ／Ｅをもつ強イエラストマ
ーであった。

臥料ｊＩＩ−３ この試料のエラストマーをっ（るために、次の反応成分
のすべてを１工程で添加した：２５．６ｇのドブカンフ
オン酸のジメチルエステル６８ｇのｐ−フェニレン−ビ
ス−（Ｎ−トリノリトイミド）、１３．９ｇの蒸留した
Ｎ．Ｎ’　−ノメチルヘキサンノ７ンン（２種類の前述
の二酸攪拌の７０．８モル％とのみ反応するであろうｆ
ｉ）１、６ｇのジエチレングリコール、２ｇのエチレン
グリコール（化学量論的に過剰．１）　、ｏ．１５ｇの
酸化防止剤、およびｌｃｃのエチレングリコール中の５
％の１’　Ｂ　Ｔ　、これらの成分を４５分間攪拌し、
その間２１８℃に維持した。次いで、反応温度を２８３
℃に上昇し、そしてこの混合物を実施例ＩＩの試料１１
−２について記載したように重合した．この混合物を３
０分間０．３ｍｍＨＨの真空に維持し、次いでさらに３
５分間２９２〜２９５℃に加熱して重合を完結した。

アセトンで抽出した後、得られる生成物はｍ　−クレゾ
ール中の固有粘度が０．４５である強靭なエラストマー
であった，ＤＳＣの測定は、−３６。

７℃のＴｇおよび１４０〜２１０°Ｃの広い融点を示し
た．組成物は、二酸基Ｉから誘導された１１。

４％の一Ｘ一単位を含有すると計算された。ＤＭＡＣか
ら注型しかつ真空および窒素下に１６０℃で乾燥したフ
ィルムは、０．０　２　４／１　９　３ノ’ｒ／Ｅおよ
１１００％への５回の伸張サイクル後９％の残留歪を有
した。

試［二」− この試料のエラストマーをつくるために、大の反応成分
のすべてを１工程で添加した：　２５，７ｇの７ゼライ
ン酸のジメチｌレエステル、１９．５ｇの９８％の純度
のＮ、Ｎ’−ジメチルヘキサンジアミン、６．０５ｇの
基ｌに対応する二酸、および０．１５ｇのＡＯ３３０゜
これらの成分を２１２℃において４５分闇攪拌し、その
後反応温度を２７分かけて２７５℃に徐々に上昇させた
。

この温度においてさらに１０分後、温度を２８２℃に上
昇させた。４時間後、溶融物の粘度は上昇しなかったの
で、温度を２９２℃に上げ、そこにさらに２時間保持し
、なお粘度の見掛けの増加はなかった０次いで、反応を
停止した。

得られる生成物は強靭なエラストマーであったが、その
固有粘度はｍ−クレゾール中において０５６であった。

このエラストマーのＤＳＣの測定（７セトンで抽出後）
は、−２５，５℃のＴｇおよび１７２．９℃の融点を示
した。ＤＭＡＣから注型しかつ真空および窒素下に１６
０℃で乾燥したフィルムは、０，０３７／２４１のＴ／
ＥおよＶ１００％への５回の伸張サイクル後７％の残留
歪を有した。

人料」」」ユニＬ ネオペンチルグリコール（ＮＰＣ）および式８式％ に等しい）から実質的につくられた軟質セグメントを有
する本発明のフィルムは、増大した強力および沸騰水中
の抵抗を示す。

この試料のため、２５．８ｇのドデカンノオン酸、１４
．のネオペンチルグリコール エチレングリコール、２ｇの１，３−プロピレングリコ
ール、５．６８ｇの二酸（　　Ｉ）、０．１５ｇのＡＯ
　　３３０、およびｌｅｅのエチレングリコール中の二
酸化アンチモンの１％の溶液を５５分間３１５〜３２１
℃の浴温度において攪拌し、その後分散液は透明溶液に
なった．９分かけて、温度を２９１℃に中間の真空段階
で減少し、これを３４分間続けた．次いで、溶融物を実
施例Ｉの試料５に実質的に記載するようにして２７６℃
で重合した。

得られる強靭なエラストマーはｍ−クレゾール中におい
て０．９８の固有粘度を有した．この組成物は、二Ｒ（
Ｉ）から誘導された１１．４％のーＸ一単位を含有する
と計算された．２４０℃において溶融紡糸しかつ約３．
５×に延伸した繊維は、０．４１ｇｐｄの強力を有した
。この繊維の破断点伸びは２７０％であり、そして１０
０％への５回の延伸サイクル後に４％の残留歪が得られ
た。

試−柱↓」」ユニり １、２−プロパンツオールおよび脂肪族二酸から実質的
につくられた軟質セグメントを有する本発明のエラスト
マーは、増大した強力を示す。

この試料のため、ジメチルグルタレートおよびツメチル
７ノベートの８　０／２　０重量混合物の３１、８ｇ，
５．７３ｇの１）−７ヱニレンービスー（　Ｎ−トリメ
リドイミド）、２０ｇの１．２−プロパンジオールおよ
び０．１５ｇの酸化防止剤を室温において混合し、その
後１ｃｃのエチレングリフール中のＴＢＴの５％溶液を
添加した。２１０°Ｃで３０分間攪押した後、この混合
物を重合した。

得られたエラストマーのＤＳ（Ｊｊｌ定（アセトンで抽
出後）は、−２８．２℃のＴｇおよび１４６。

３℃の融点を示した．組成物は１１．４重量％の単位−
Ｘ−を含有すると計算された。論−クレゾール中のポリ
マーの固有粘度は０．５８であった。

ポリマーの分子量を増加するため、１６０℃において窒
素下および真空下に４８時間の炉内の処理（固相の重合
）後、このポリマーのフィルムをＤＭＡＣから注型し′
た。窒素下に１００〜１１０℃において真空炉内で溶媒
を除去した後、得らたフィルムのストリップは０，０９
９３／１００１のＴ／Ｅを有した。

仄卦Ｉ１１−７ フェニルグリシシルエーテル（　ＰＧＥ）および池の脂
肪族ノオールおよび脂肪族二酸から実質的につくられた
軟質セグメントを有する本発明のエラストマーは、また
、増大した強力を示す。

この試料のため、１９．３ｇの７ノビン酸、７。

７ｇのグルタル酸、５，６８．のｐ−フェニレン−ビス
−（Ｎ−トリメリドイミド）、３．４８のＰＥＧ，１６
ｇのエチレングリフール、お上びＯ。

１５ｇの酸化防止剤を室温において混合し、その後ｉｃ
ｅのエチレングリフール中の三酸化アンチモンの１％溶
液を添加し、そしてこの混合物を重合した。

得られたエラストマーのＤＳＣ測定（アセトンで抽出後
）は、−２９，４℃のＴｇおよ１１３７゜０℃の融点を
示した。組成物は１１．４重量％の単位−Ｘ−を含有す
ると計算された。ｌｉ−クレゾール中のポリマーの固有
粘度は０．８７であった。

このポリマーのフィルムをＤＭＡＣから注型した。

窒素下に１００〜１１０℃において真空炉内で溶媒を除
去した後、得らたフィルムのスジリップは０．１０８／
８０５のＴ／Ｅを有した。

試１」」−肚二も この試料のため、本発明の熱可翠性エラストマーを！！
！Ｌ、ここで軟質セグメン）単位の約１０％は、−〇−
Ｒ−０一単位のｒ　ＲＪのための４５０より小さい分子
量の要件に合致しない、ポリアルキレンエーテルグリコ
ール部分からなっている。

次の成分を室温で混合した＝２２ｇの７ノピン酸、８．
８ｇのグルタル酸、６．０７８のｐ−フェニレン−ビス
−（Ｎ−トリノリトイミド）、２０８のエチレングリフ
ール、０．２ｇの酸化防止剤、０．１５ｇのＴＢＰＳ、
および４．１ｇの分子量２０００のポリテトラメチレン
エーテルグリコール、その後、エチレングリコール中の
三酸化アンチモンの１％の溶液を添加した。この混合物
を２５１℃の最終重合温度で重合した。

得られる強靭なエラストマーのＤＳＣ（アセトンで抽出
しな後）は、−８０，６℃の転移温度および１４９．３
℃の主要な融点を示した。この組成物は基工に対応する
１０．４％の−Ｘ一単位を含有すると計算された。エラ
ストマーはｍ−クレゾール中に不溶性であった。ポリマ
ーが容易に可溶性であるＤＭＡＣから、フィルムを注型
した。

窒素下に１００℃において溶媒を除去した後、得られた
フィルムのストリップは０．０７５／４７５のＴ／Ｅお
よび０−３００％の５回の伸張サイクル後６２％の残留
物憂を有した。真空および窒素下に１６０℃で３日問保
持したフィルムは、０１１８１１５４９のＴ／Ｅおよび
３００％への５回の伸張サイクル後３４．８％の残留物
憂を有した。

底料ｌｌｌ−９ この実施例は、少Ｉ１．（約１０％）の軟質セグメント
単位を含有する本発明のエラストマーを例示し、この単
位は単位 −Ｃ−Ｒ１−Ｃ− の「Ｒ２」のための４５０より小さ−）分子量の要件に
合致しない二量体の酸部分を含む。

１８．４ｇのアジピン酸、７．３５ｇのグルタル酸、５
．６８ｇのｐ−フェニレン−ビス−（Ｎ−トリノリジイ
ミド）、１８ｇのエチレングリコール、０、２ｇの酸化
防止剤、０．１８のＴＢＰＳ．および３．４ｇの「二量
体」酸、３％の三量体を含有するリノール酸お上りツル
ン酸の商業的各二人手可能な（　ＥｍＯｒｙ　　Ｅｍｐ
ｏｌ　　１　０　１　０）二量体から室温の混合物をつ
くった．次−１で、ｉｃｅのエチレングリコール中の三
酸化７ンチモンの１％溶液をこの混合物に添加した．こ
の混合物を２７１°Ｃの最終重合温度で重合した。

得られる強靭なエラストマーのＤＳＣ（　７セトンで抽
出しな後）は、−９６．８℃のＴｇおよび１４９、５℃
の融点を示した．この組成物は１１。

４％の一Ｘ一単位を含有すると計算された。ポリマーの
固有粘度は０．９４であった。ＤＭＡＣからフィルムを
注型した．窒素下に１００℃におり１て溶媒を除去した
．得られたフィルムのストリップは０．０４４／３５７
のＴ／Ｅおよび３００％への５回の伸張サイクル後５４
％の残留物憂を有した．真空および窒素下に１６０℃で
３日間保持１、？．＝フイ／ｋＡ（＊、０，　　１　６
　２／　７　１　６＜Ｆ）’ｒ／Ｅｔ４よび３００％へ
の５回の伸張サイクル後３４．８％の残留物憂を有した
。

ス旦」」−り二１」一 本発明のこの熱可塑性エラストマーは、芳香族ジカルボ
ン酸から誘導された約１０．５重量％の軟質セグメント
を含む。

１９、５８の７ノピン酸、７．８１ｇのグルタル酸、５
．６８ｇのＤ−フェニレン−ビス−（Ｎ−トリメリドイ
ミド）、２０ｇのエチレングリコール、０．１５ｇの酸
化防止剤、０．１ｇのＴＢＰＳ・および４・４４ｇのイ
ソフタル酸から室温の混合物をつくった６次いで、ＩＣ
Ｃのエチレングリコール中の二酸化７ンチモンの１％溶
液をこの混合物に添加した。この混合物を２７８℃の最
終重合温度で重合した。

得られる強靭なエラストマーのＤＳＣ（アセトンで抽出
した後）は、−２２，７℃のＴｇおよび１７７．６℃の
融点を示した。ポリマーの固有粘度は１１５Ｂであった
。ＤＭＡＣからフィルムを注型した。窒素下に１００℃
において溶媒を除去した。得られたフィルムのストリッ
プは０．０８４１５４２のＴ／Ｅおよび３００％への５
回の伸張サイクル後３５％の残留物歪を有した。真空お
よび窒素下に１６０℃で３日間保持したフィルムは、０
，２７３／６３６のＴ／Ｅおよび３００％への５回の伸
張サイクル後１９％の残留物歪を有した。このエラスト
マーの多少低い固有粘度のレプリカから溶融紡糸した繊
維は、０．２０５７４７８のＴ／Ｅお上１３００％への
５回の伸張サイクル後４０％の残留物歪を有した。

実施例ＩＶ 試ｌ仁ＩＶ二ｊ− この実施例は、本発明のエラストマー中に枝分れ剤を含
めることを例示する。

室温においで、１９，５．のアノピン酸、７゜８１ｆ１
のグルタル酸、５．６８８の１）−フェニレン−ビス−
（Ｎ−トリノリトイミド）、４，４４゜のイソフタル酸
、２０ｇのエチレングリコール、０．１８のＴＢＰＳ、
および０．１５．の酸化防止剤を混合することによって
、対照ポリマーをつくった０次いで、ｌｃｃの三酸化ア
ンチモンの１％溶液を添加し、そしてこの混合物を重合
した。このポリマーは１０．５％の−Ｘ一単位を含有し
た。同一の組成を有するが、添加した０、１％の１，２
゜６−ヘキサントリオール枝分れ剤を含有するポリマー
を、同一の方法で調製した。

ｍ−クレゾール中の対照ポリマーの固有粘度は１．５８
であった。０．１％の枝分れ剤を含有するポリマーはｍ
−クレゾール中に不溶性であった。

両者のフィルムをＤＭＡＣから注型しｅ、１００℃にお
いて窒素下に真空炉内で溶媒を除去した後・得られた対
照フィルムのス）リップは１００％および２００％の伸
びにおいて、それれぞれ、０．０３６および０．０４１
の強力を有したが、０．１％の枝分れ剤を含有する組成
物のストリップは１００％および２００％の伸びにおい
て、それぞれ、０．０５３および０．０６０の強力を有
した。対照の組成物は０．０８４１５４２の破断点Ｔ／
Ｅを有した；枝分れ剤を含有する組成物は０．０６５／
３０１の破断点Ｔ／Ｅを有した。

敗粍工ｙ−二」− この試料のエラスジマーについて、３０ｇのアゼライン
酸、１８．１ｇのネオペンチルグリコ−・　ル、２．３
ｇのｐ−７ヱニレンービスー（Ｎ−トリノリトイミド）
、２．５ｇのエチレングリコール、２Ｉ？の１，３−プ
ロピレングリコール、および０゜１５ｇのＡＯ３３０を
室温において混合し、その後ｉｃｅの三酸化アンチモン
の１％溶液を添加した０次いで、この混合物を２７１℃
の最終重合温度で重合した。

得られる生成物をアセトンで抽出し、そして乾燥した。

ＤＳＣ測定は、−５２，１℃のＴｇおよＶ１２２．５℃
の融点を示した。このエラストマーは、４．３％の基Ｉ
の−Ｘ一単位を含有すると計算された。このポリマーの
固有粘度は鍋−クレゾール中において１．２５であった
。ＤＭＡＣがら注型しかつ１１０℃で乾燥したフィルム
は、０、０３６／７６４ノＴ／Ｅｔ（！　（７３００％
ヘノ５回の伸張サイクル後１６．５％の残留歪を有した
。

実施例Ｖ この実施例は、本発明のエラストマー中に好ましい第一
アミン基（単位ｄ）を含めることを例示する。エラスト
マーの調製において、第一アミン基は、試料Ｖ−１にお
いて、ジアミン、試料Ｖ−２において、トランス−１，
４−ジアミノシクロヘキサン、試料Ｖ−３において、ア
ミノ酸、６−７ミノカプロン酸、および試料Ｖ−４にお
いて、７ミノーアルコール、３−７ミ／−１−プロパノ
ールによって供給した０表ＩＩにおいて、重合がまに入
れた成分の識別および量、エラストマーの収量、その固
有粘度、それを薄いストリップに押出し・次いで１５−
７分で巻取ったとｂの温度、および押出されたストリッ
プの物理的性質を記載する。

表ＩＩ−実施例ＩＩ 試料　　　　　　　　　　　　Ｌ二り 成分１ Ｈ４Ｆ”　　　　　　　　　　ｇ　　　　　　　１８．
４４モル　　　　　　０．０４０ 第一アミン’　　　　　　　　　ｇ　　　　　　　　　
２．７２モル　　　　　　８，０２３゜ ７ノピン酸　　　　　　　　ｇ　　　　　　　４７，４
８モル　　　　　　０，３２５ エチレングリコール　　　ｇ　　　　　　　２０．００
モル　　　　　　０．３２２１ １．４−プロパツ−ル　　ｇ　　　　　　　１０．８９
モル　　　　　　０．１２１１ 得られるエラストマー 収量、　ｇ　　　　　　　　　　　６２．８粘度、＋７
　ｉｎｈ、　ｄＬ／ｇ　　　　　　　　　　　０．　９
０−Ｘ−％　　　　　　　　　　　　　　　１８．６ア
ミン単位％　　　　　　　　　　　　　　　３．４押出
塩度、℃　　　　　　　　　　　　１９７Ｖ−２エ　　
　　　　　　Ｖ−３ １８，５０１８，５２ ＄　　　　　　　０．０４０６　　　　　　０．０４０
６４．６４　　　　　　　　　２．６７ ３　　　　　　０．０３５４　　　　　　０．０３５４
４．６８　　　　　　　　４８．５Ｂ０．３０６　　　
　　　　　０．３２９２０．００　　　　　　　　２０
．００ミ　　　　　　０．３２２６　　　　　　０，３
２２６１２．６５　　　　　　　　１０．６９）　　　
　　　　０．１４０６　　　　　　０．１１８８６９．
４　　　　　　　　　６９．０ ０．９２　　　　　　　　　０．９８ １８．６　　　　　　　　　１８．６ ５、　０　　　　　　　　　　３．　２２１１　　　　
　　　　　　　２　＜１７実施例ＶＩ この実施例は、軟質セグメント中に種々の量の第一アミ
ン単位を含有する本発明のエラストマーのストリップの
性質（ＶＩ−１、ＶＩ−２お上りＶＩ−３）を、このよ
うなアミンを含有しない同様なエラストマーのそれら（
ＶＩ−ａ％ＶＩ−ｂおよびＶ　Ｉ−ｃ）と比較する。実
施例Ｖに記載するように、ストリップを押出し、そして
巻取った。

存在するとさ、第一アミン単位はエラストマーの合計重
量の５％の量であり、モして１１−アミノウンデカン酸
によって提供され、この１１−アミノウンデカン酸はエ
ラストマーの調製のときに使用した成分中に含めた６表
ＩＩＩは、第一アミン単位を有するエラストマーが、よ
り低い残留歪、より高いアンロードパワー、およびより
高い破断点伸びを有することを示す。

表ＩＩＩ−実施例Ｖｌ 試料ｖ−Ｕ−先　　　　　　　ｉ 成分１ ＨＰＳ　　　　　　１１，０３　　　　１１．３５　　
　　１４．８０ア　ミ　ン　　　　　　　　　　　　４
，３９　　　　　　　　　　０　　　　　　　　　　　
　　　　４．３９８！　　　　　　　５０．２４　　　
　４９．４４　　　　４７．８７２Ｇ　　　　　　　１
７　　　　　　　２０　　　　　　　２０４Ｇ　　　　
　　　１７　　　　　　　２０　　　　　　　１３．１
５エフストマー２ ＋７ｉｎｈ　　　　　　０．９２　　　　　１．３６　
　　　　１．２Ｏ−Ｘ−％　　　１１．１　　　　　１
１，１　　　　　１４．８アミン％　　　　　５（）５ ストリップ Ｔｂ　　　　　　　ｏ、ｏａ　　　　　ｏ、ｏａ　　　
　　ｏ、１ｉＥｂ　　　　　８９６　　　　　　４１２
　　　　　　３９２Ｏｒ’　　　　　　０．９４　　　
　　０，５７　　　　　０．８７残留歪　　　　３１，
５　　　　　５９．７　　　　　４５．１表ユ！： １、　各ｄＬ号の重量はｇである。

成分は次の通りである： ｂ　　　　　　　　３　　　　　　　　　色１４．８０
　　　　１８，５０　　　　　１８，５００　　　　　
　　　　　４．３９　　　　　　０５１．０６　　　　
４４．６８　　　　４７．８７１３．９４　　　　　１
２，６５　　　　　１３．４５１．０８　　　　　０，
８７　　　　　１．０８１４．８　　　　　１８．６　
　　　　１８．６Ｏ，０６０，１５０，０７ ０，７７０，７？　　　　　　０．０２７９．５　　　
　　６６．１　１０４．４ＨＰＳ＝ｐ−フェニレン−Ｎ
、Ｎ’−とスートリメリトイミド、アミン＝１１−７ミ
ノ９ンデカン陵 陵＝７ノピン酸 ２Ｇ＝エチレングリコール ４Ｇ＝１．４−プタンノオール。

２、　エラストマーおよび押出したストリップに関する
種々のパラメータン％はエラストマー中の第一７ミン単
佼の％である。

−の単位については表ＩＩを参照、アミ実施例Ｖｌｌ この実施例は、本発明のエラストマー中のアミン濃度の
効果を例示する。実施例ＶＩの手順を反復したが、ただ
し最終エラストマーの中に、０〜２０重量％のアミン単
位を提供する成分おより１８．６重量％の−Ｘ−の硬質
セグメントを有するエラストマーを使用した。第一アミ
ン単位は１１−アミノウンデカン酸によって提供された
。この実施例のエラストマーの調製の各々は、１８．５
ｇのＨ４Ｆ（ｐ−７エエレンーＮ、Ｎ’　−ビス−トリ
ノリトイミド）およＶ２０ｇのエチレングリコールを含
んだ、これらの手順の結果および得られるエラストマー
のストリップの性質を表ＩＶに要約す７）、１８．６％
の硬質セグメントを、また、含有するが、アミン単位を
含有しない、実廊例■Ｉの比較ＶＩ−ｃのエラストマー
を表ＩＶに含めた。試料ＶＩ−３は、また、実施例ＶＩ
の反復である。

結果が示すように、本発明のエラストマー中に２重量％
のアミン単位を含めると、あるいはそれよく少ない場合
でさえ、これらのエラストマーから調製したストリップ
の性質は、軟質セグメント中にアミン単位を有さないエ
ラストマーのストリップに比較して、破断点伸び、アン
ロードパワーおよび残留歪が有意に改良される。ストリ
ップの強力は、また、改良される。しかしながら、エラ
ストマー中の２０％の第一アミン単位はエラストマーを
粘稠にし過ぎて押出し不可能とした。

表■■一実施例Ｖ 試料　　　　　　　ＶＩ　−ｅ　　　　　　ＶＩ　Ｉ−
Ｉ　　　　　ＶＩ　Ｉ−成分１ アミン　　　　　０　　　　　　　１．７６　　　　２
．　ｆ１％！　　　　　　　　４７，８？　　　　　４
６．５９　　　　４５．！４Ｇ　　　　　　　１３．４
５　　　　１３，１３　　　　１２．！エラストマー２ アミン％　　　　　　０　　　　　　　　　２　　　　
　　　　　３ストリツプ Ｔｂ　　　　　　　　　Ｏ，０７０，１００゜Ｅｂ　　
　　　　　４４７　　　　　　　９５６　　　　　　　
３９２ＵＰ　　　　　　　　　Ｏ，０２０，０？　　　
　　　　０．１残留歪　　　　１０４，４　　　　　８
２．６　　　　　４５゜注２二表ＩＩＩの注を参照。

−２ＶＩ　　Ｉ−３ＶＩ　　Ｉ−３ＶＩ　　Ｉ−４；４
　　　　　　　４，３９　　　　　　　８，７９　　　
　　　１３．１８＋５　　　　　　４４．６８　　　　
　　４１．４９　　　　　　３８．２９１７　　　　　
　１２．６５　　　　　　１１．　８５　　　　　　１
１．０５１　　　　　　　　０．１５　　　　　　　　
０．１４　　　　　　　　０．０８＋７　　　　　　　
０．６８　　　　　　　　＋１．５６　　　　　０．８
７６６．１　　　　　　　　４６．２　　　　　　　２
４．６実施例ＶＩＩＩ 実施例ＶＩＩを反復して、エラストマーの重量に基づい
て、１８．６％の−Ｘ−硬質セグメントおよび５％の次
のアミノ酸から誘導された第一アミン基を含有するエラ
ストマーを生成した：実施例ＶＩ　Ｉ　Ｉ−１グリシン 実施例ＶＩＩＩ−２アラニン 実施例ＶＩＩＩ−３４−７ミノ酪酸 実施例ＶＩＩＩ−４４−７ミノバレリン酸実施例ＶＩＩ
Ｉ−５９−７ミノ安息香酸実施例ＶＩＩＩ−６４−７ミ
ノフ工ニル酢酸文ｍ例Ｖ１１１−７　４−メチルアミノ
安息香酸 エラストマーの各々の調製において、１８．５０ｇのＨ
４Ｆ（ｐ　　フェニレン−Ｎ、Ｎ’−ビスーシリメリト
イミド）、４４．６８ｇの７ジピン酸、１２．６５．の
１，４−ブタンフォールおよび２０ｇのエチレングリコ
ール、および通常の他の成分および表■に記載するアミ
ノ酸の量を使用した。

エラストマーからつくられたストリップの物理的性質を
表■に要約する。

表４ユニ土 試９Ｖ　Ｉ　Ｉ　Ｉ−１２３ アミン、ｇ　　　　　　　５．２６　　　　　　５．０
１　　　　　　４，８５ストリツプ Ｔｂ　　　　　　　　　Ｏ，０６０，０５０，１０Ｅｂ
　　　　　　　５０２　　　　　　　２３９　　　　　
　　８３５ＵＰ　　　　　　　　　０．４８　　　　　
　０，３１３　　　　　　０．４０残留歪　　　　　４
１，２　　　　　４３，５　　　　　５９．６浚二表Ｉ
ＩＩの注を参照。

土　　　　　　　　５　　　　　　　　６　　　　　　
　　　　７０．０６　　　　　　０．１３　　　　　　
０，１１　　　　　　０．１１６０７　　　　　　　８
２０　　　　　　　　？９４　　　　　　　５１００．
１４　　　　　　０．２０　　　　　　０．２８　　　
　　　０．６９７１．７　　　　　　６９，９　　　　
　　７８，１　　　　　　４７．０実施例ＩＸ この実施例は、本発明のエラストマーを製造する種々の
方法を記載する。

Ｗ彬り１二り このエラストマーの試料を調製する方法は２工程の方法
である。第１工程において、過当な無水物およびジアミ
ンから不活性媒質中のスラリーとして、硬質セグメント
の前駆体を合成する。′Ｆ＆状反応媒質は、微細粒子の
スラリーとして二酸の現場の調製を可能とするために、
第１工程において必要である１反応媒質は、好ましくは
、脂肪族二酸のクエステル（またはこの上うなノエステ
ルの混合物）であり、これらは約１００℃において液体
でありかつ芳香族ジアミンまたは環状無水物との反応に
対して不活性である。第１工程において、他の要求され
るモノマーおよび触媒をスラリーに添加し、次いで得ら
れる懸濁液を、二酸の単離せずあるいは精製しないで、
重合し、添加した触媒は前に不活性の反応媒質を共反応
性とするので、反応媒質の回収が回避される。

それぞれ、グルタル酸および７ジピン酸のジメチルエス
テルの１０／９０重量混合物（３０，３ｇ）、４．７ｇ
のトリメリドＲ無水物、１．３５゜の９−フェニジンジ
アミン、および０．１５ｇの酸化防止剤を窒素下２１５
℃において３０分間攪拌した６次いで、１９．７ｇのジ
エチレングリコール・３ｇのエチレングリコール、およ
び０．１ｇのＴＢＰＳを得られたスラリーに添加し、次
いでこれを２１５℃で５分間攪拌した１次いで、ｉｃｅ
のＴＢＴの５％溶液を添加し、そしてこの溶液を２１３
℃で６０分間攪拌し、その後反応温度を２５３℃に上昇
させた。この分散液は、窒素下に２５３℃で２９分間攪
拌した後、透明溶液となった。

次いで、この透明溶液を、実施例Ｉにおいて試料１につ
いて実質的に記載したように重合した。

得られる強靭なエラストマーは、−一クレゾール中にお
いて１．５８の固有粘度を有した。このポリマーの１片
を室温においてその長さの２倍に伸張し、１分間保持し
た後解放した。その後１分以内に、それはもとの長さの
１．５倍より短（回復した。エラストマー（アセトンで
抽出しな後）のＤＳＣは、−２２，８℃のＴｇおよび１
５７゜６°Ｃの融点を示した０組成物は１０．４％のｐ
−７ヱニレンービスー（Ｎ−）リメリトイミド）からの
−Ｘ一単位を含有すると計算された。このエラストマー
から２８８℃において溶融紡糸しそして２Ｘに延伸した
繊維は、０，１２６／２３７のＴ／Ｅおよび２００％へ
の５回の延伸サイクル後、２３．３％の残留歪を有した
。

ｇＪ　Ｉ　Ｘ　−２ この試料のエラストマーを調製する方法において、モノ
マーのすべてを１工程で添加した。この実施例は、また
、二陵基ＩＶの現場の調製を示す。

２．９２．のベンゾフェノンニ無水物、３．７８のｐ−
アミノ安息香酸のモノ−ｎ−ブチルエステル、２５ｇの
アゼライン酸、１４．５ｇのジエチレングリコール、２
１１のエチレングリコール、３ｇの１．３−プロピレン
グリコール、０．２ｇの酸化防止剤、および０．１ｇの
ＴＢＰＳから室温の混合物をつくり、その後１．７ｃｃ
の二酸化アンチモンの１％溶液を添加した１次いで、こ
の混合物を重合した。

得られる強靭なエラストマーのＤＳＣの測定は、−４７
，０℃のＴｇおよび１９９．２℃の融点を示した。論−
クレゾール中の固有粘度は１．００であった。この組成
物は１０．７％の二酸ＩＶｈ−らの−Ｘ一単位を含有す
ると計算された。

拭ｌ」二に」− この試料について、２２．２ｇの使用済み物の流れの蒸
留によって得られるほぼ２７重置屋のコハク酸、６１重
量％のグルタル酸および１２重量％のアジピン酸の混合
物、１，４２８のｐ−７ｚ二レンジアミン、４．７８ｇ
のトリメリド酸無水物、２３．５ｇのネオペンチルグリ
コールおよび０．１５ｇの酸化防止剤を室温において混
合し、その後ｉｃｅの三酸化アンチモンの１％溶液を添
加を添加した。５０℃で約３０９間攪拌した後、この混
合物を重合した。

得られる強靭なエラストマー（７セトンで抽出後）のＤ
ＳＣの測定は、−１９，６℃のＴｇを示した、この組成
物は１１．４％の−Ｘ一単位を含有すると計算された。

このポリマーのｍ−クレゾール中の固有粘度は０．９４
であった。ＤＭＡＣからフィルムを注型した。窒素下に
１００〜１１０℃において真空炉内で溶媒を除去した後
、得られたフィルムのストリップは０．０５６／１９３
の”ｒ　／　Ｅを有した。

ｔ！Ｌ！ＩＬＬｘ−４ この試料のエラストマーについて、反応成分のすべてを
１工程で添加した。ｍｔ肪族二酸を遊離二酸の形態で添
加し、そして反応の初期の部分を十分に低い温度で実施
して、固体の脂肪族二酸の実質的な溶解を回避した。

詳しくは、２２．２ｇの′ＩＩｋｇＦシたコハク酸、グ
ルタル酸およびアジピン酸の、それぞれ、２６１５９／
１２重量の混合物、４．７８ｇのトリメリドＷＩＷｋ水
物、１．４２ｇのｐ−フェニレンシアミン、２３．５．
のネオペンチルグリコール、０．１５ｇのＡＯ３３０、
およびｉｃｅの二酸化アンチモンの１％溶液を、２９７
℃のウッド合金浴より上に懸垂しながら、２２分間７０
℃において攪拌し、その闇酸混合物（７レークの形！！
りは実質的に溶解しないように見えた０次いで、反応器
を前記浴中に沈めた。８０分後、分散液は透明溶液にな
った０次いで、この透明溶液をさらに８分間攪拌し、そ
して温度を２７５℃に低下し、その後、実施例ＩＩの試
料２について実質的に記載するように、溶融物を重合し
た。

得られた強靭なエラストマーは、論−クレゾール中にお
いで０．９４の固有粘度を有した。エラストマー（７セ
トンで抽出後）のＤＳＣの測定は、−１９，６℃のＴ１
１および１２８．９℃の融点を示した。この組成物は１
１．４％のｐ　　フェニレン−ビス−（Ｎ−）リメリト
イミド）から誘導されたーＸ一単位を含有すると計算さ
れた。

試ｌ」二泣二」− この試料のエラストマーについて、反応成分のすべてを
１工程で添加し、脂肪族二酸はそれらのジエステルの形
態で添加した。

詳シくは、３４．４ｇのグルグル酸およｃ／７ノピン酸
の、それぞれ、２９／７１重量部合物、４゜７９のトリ
メリド酸無水物、１，４ｇｆ）ｐ−フェニレンシアミン
、１９ｇのエチレングリフール、０゜２８のＡＯ３３０
、および０．７５ｃｃのＴＢＴの５％溶液を２１２℃で
４５分間攪拌し、その後反応温度を３０分かけて２７３
℃に上昇させ、その間分散液は透明溶液になった０次い
で、この透明溶液を、実施例ＩＩの試料２について実質
的に記載するように、を重合した。

得られた強靭なエラストマーは、−一クレゾール中にお
いて０．８０の固有粘度を有した。エラストマー（７セ
トンで抽出後）のＤＳＣの測定は、−２８，８℃のＴｇ
おより１４０．５℃に吸熱の最大をもつ広い融点を示し
た。この組成物は１１゜４％のｐ−７ｚニレンービス−
（Ｎ−）リメリトイミド）から誘導されたーＸ一単位を
含有すると計算された。ＤＭＡＣから注型しそして１１
０℃において真空および窒素下に乾燥したフィルムは、
０．０７１／８３５のＴ／Ｅおよび３００％への５回の
伸張サイクル後２３．３％の残留歪を有した。

拭ｌ」二進二Ｊ一 本発明のエラストマーを調製する他の方法を、この試料
について例示する。この方法は、高分子量の二酸硬質セ
グメントの前駆体およ１軟質セグメントの単位を提供す
る１または２種以上のジオールのスラリーをまず形成し
、次いで触媒および軟質セグメントの単位を提供する１
または２種以上の二酸を添加することを含む、この混合
物を加熱してプレポリマーを形成し、次いでさらに重合
して高分子量を達成した。好ましくは、スラリーを室温
において形成する。ジオールのための溶媒を添加して、
スラリーの形成を促進することができる。これは、室温
において液体でないジオールを取扱うとき、とくに有利
である。

この試料のエラストマーについて、９．６ｇのトリメリ
ド酸無水物、２，７．のｐ−フェニレンシアミン、２０
ｇのエチレングリコールおよび２０ｇの１．４−ブタン
ジオールを反応が主に入れた。

反応がまの内容物を室温において窒素雰囲気中で約４５
分間急速に攪拌し、その間、濃厚な黄色スラリーが発現
し、高分子量の酸の硬質セグメントお上り／またはその
中間体の生成を示した。次いで、このスラリー１こ４９
．４ｇの７ノピン酸、０゜４ｇの酸化防止Ｍ（Ｅｔｈｙ
ｌ　　Ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔ　　３３０）、およ（／
３，５ｍｌの三酸化アンチモンの１％溶液を添加した。

再び、このスラリーを窒素でバージし、攪拌し、そして
２２０℃に４５分間加熱した０次いで、温度を２６０〜
２８５℃に増加し、そしてこの混合物はこの温度におい
て１時間４５分間急速に攪拌した０次いで、温度を２６
５℃に維持し、その間反応がまを１．５時間かけて約０
゜５ｍｍＨｇの圧力にゆっくり排気した０次いで、この
ポリマーを２６５℃および０．５〜０．２５ｍａＨｇの
圧力において、非常に粘稠なポリマーの溶融物が得られ
るまで（約１５分）攪拌した６次いで、溶融したポリマ
ーを反応がまから取り出して、５８．５ｇの生成物を得
た。

得られた強靭なエラストマー（７セトンで抽出後）のＤ
ＳＣの測定は、−４７，７℃のＴＦｉを示した。この組
成物は１１．４％のｐ−フェニレン−ビス−（Ｎ−トリ
ノリトイミド）から誘導された一Ｘ一単位を含有すると
計算された。ヘキサフルオロイソプロパツール中で測定
した固有粘度は１．８９であった。

ｙ）する

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、本質的に、 Ａ、約５〜２５重量％の−Ｘ−単位、ここで−Ｘ−は構
   造式、−Ｙ−Ｘ−Ｚ−を有する反復単位の一部であり、
   ここで−Ｙ−および−Ｚ−は、独立に、 ▲数式、化学式、表等があります▼ から選択され、−Ｘ−は環構造の鎖から成る２価の有機
   基であり、ただし存在しうるトランス−アミド、カルボ
   ニル、トランス−ビニレン、アゾおよびアゾメチンの結
   合を除外し、そして平らに横たわったトレイディングの
   モデルから測定したその末端接合の中心間のその最短の
   長さは少なくとも１１オングストロームであり、そして
   −Ｘ−が化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼ 中に存在するとき、前記化合物は少なくとも約２２５℃
   の融点を示す、および Ｂ、少なくとも７５重量％の次の単位、 ａ、−Ｏ−Ｒ−Ｏ−、および／または ▲数式、化学式、表等があります▼および ｂ、▲数式、化学式、表等があります▼および／または
   ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、両方の遊離の結合は酸素および／または窒素に結
   合している、 および／または ｃ、▲数式、化学式、表等があります▼および／または ▲数式、化学式、表等があります▼ および必要に応じて、有効量の ｄ、▲数式、化学式、表等があります▼ から選択され、ここでＲ、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３およ
   びＲ＾４は、各々、領内に２〜１５個の炭素原子を有す
   る脂肪族２価の有機基であり、各々は４５０より小さい
   分子量を有し、 Ｒ＾５は炭化水素基であり、 Ｒ＾６は２価の１〜１５個の炭素原子を有する脂肪族ま
   たは脂環族の基、または２価の１、２または３つの６構
   成員の環を含有する芳香族基であり、前記環は置換され
   ていないか、あるいは１価または２価の１〜４個の炭素
   原子を有する１価または２価のアルキル基で置換されて
   おり、ただしアルキルが２価であるとき、原子価の一方
   は−ＮＨ−基または−Ａ−基に結合しており、そして −Ａ−は ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   または▲数式、化学式、表等があります▼ である、 から成ることを特徴とするエラストマー。 ２、−Ｙ−Ｘ−Ｚ−は、 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼（VI） ▲数式、化学式、表等があります▼（VII） ▲数式、化学式、表等があります▼（VIII） ▲数式、化学式、表等があります▼（IX） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｘ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｘ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ＸII） ▲数式、化学式、表等があります▼（ＸIII） から成る群より選択される特許請求の範囲第１項記載の
   エラストマー。 ３、第一アミン単位ｄは１〜１５重量％の量である特許
   請求の範囲第１または２項記載のエラストマー。 ４、−Ｘ−単位は１５〜２５％の量である特許請求の範
   囲第１、２または３項記載のエラストマー。 ５、ｄ単位はジアミンの残基であり、そしてエラストマ
   ーの３〜６重量％の量である特許請求の範囲第１、２ま
   たは４項記載のエラストマー。 ６、ｄ単位はアミノアルコールの残基であり、そしてエ
   ラストマーの３〜６重量％の量である特許請求の範囲第
   １、２または４項記載のエラストマー。 ７、ｄ単位はアミノ酸の残基であり、そしてエラストマ
   ーの５〜１０重量％の量である特許請求の範囲第１、２
   または４項記載のエラストマー。 ８、ジアミンはトランス−１，４−ジアミノシクロヘキ
   サンである特許請求の範囲第５項記載のエラストマー。 ９、アミノアルコールは３−アミノ−１−プロパノール
   である特許請求の範囲第６項記載のエラストマー。 １０、アミノ酸は１１−アミノウンデカン酸および６−
   アミノカプロン酸から成る群より選択される特許請求の
   範囲第７項記載のエラストマー。 １１、ａ単位はネオペンチルグリコールの残基であり、
   そしてｂ単位はカルボキシル基の間に少なくとも７個の
   直鎖状炭素原子を有する二塩基酸の残基である特許請求
   の範囲第１項記載のエラストマー。 １２、特許請求の範囲第１項記載のエラストマーの繊維
   、フィルムまたは成形品。 １３、特許請求の範囲第１項記載のエラストマーからの
   繊維またはフィルムを不活性雰囲気の下で少なくとも１
   ５０℃の温度に少なくとも２時間加熱することをことを
   特徴とする前記繊維またはフィルムの強力および残留歪
   を改良する方法。 １４、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、−Ｘ−は特許請求の範囲第１項において定義した
   通りである、 の高分子量の二酸を、特許請求の範囲第１項記載の単位
   ａ、ｂおよびｄを与える１または２種以上のジオール、
   二酸および第一アミン含有成分とともに、エステル化触
   媒の存在下に、約２００〜３００℃の温度に加熱してプ
   レポリマーを生成し、前記ジオールは化学量論的に過剰
   量で存在し、次いで前記プレポリマーを高分子量に延長
   することを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のエラ
   ストマーを製造する方法。 １５、高分子量の二酸はｐ−フェニレン−ビス−（Ｎ−
   トリメリトイミド）である特許請求の範囲第１４項記載
   の方法。 １６、高分子量二酸は、まず、単位ｂを与える１または
   ２種以上の二酸のエステルの形態のスラリーとして形成
   し、その後触媒および単位ａを与える１または２種以上
   のジオールおよび必要に応じて単位ｄを与える１または
   ２種以上のアミン含有化合物を添加し、そしてこの混合
   物を加熱してプレポリマーを生成する特許請求の範囲第
   １４項記載の方法。 １７、高分子量の二酸および単位ａを与える１または２
   種以上のジオールの前駆物質を、まず、スラリーにし、
   その後、触媒、単位ｂを与える１または２種以上の二酸
   、および必要に応じて、単位ｄを与える１または２種以
   上のアミン含有化合物を添加し、この混合物を加熱して
   プレポリマーを生成し、次いでこのプレポリマーの分子
   量を増加することを特徴とする特許請求の範囲第１項記
   載のエラストマーを製造する方法。 １８、スラリーの形成を室温において実施する特許請求
   の範囲第１７項記載の方法。