JPS61163932A - 熱互変性芳香族コポリエステル及びその製造法 - Google Patents
熱互変性芳香族コポリエステル及びその製造法Info
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- JPS61163932A JPS61163932A JP61002306A JP230686A JPS61163932A JP S61163932 A JPS61163932 A JP S61163932A JP 61002306 A JP61002306 A JP 61002306A JP 230686 A JP230686 A JP 230686A JP S61163932 A JPS61163932 A JP S61163932A
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- C08G63/682—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing halogens
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、一方において少なくとも１種の置換ヒドロキ
ノン（又は誘導体）から、他方において芳香族ジカルボ
ン酸（又はそれらの誘導体）から、そして最後に少なく
とも１種の芳香族オキシカルボン酸（又は誘導体）から
誘導される成形可能な熱互変性芳香族コポリエステルに
関するものである。
ノン（又は誘導体）から、他方において芳香族ジカルボ
ン酸（又はそれらの誘導体）から、そして最後に少なく
とも１種の芳香族オキシカルボン酸（又は誘導体）から
誘導される成形可能な熱互変性芳香族コポリエステルに
関するものである。
発明の背景
一方において１種以上のジフェノールからそして他方に
おいて１１１Ｉ以上の芳香族及び（又は）シフ冒脂肪族
ジカルボン酸から誘導される熱互変性ポリエステルは既
に知られている。この種のポリエステルは、例えば、フ
ランス特許第２，２７０，２８２号に開示されており、
そしてこ−に記載されるポリエステルの中では、特に置
換ヒドロキノン（又は誘導体）から、テレフタル酸（又
は誘導体）からそして４．４１−ジカルボキシジフェニ
ルエーテル（又は誘導体）から得られるものが極めて興
味のあるｍ類である。原料の高いコストに関する経済上
の理由のために、本発明者等は、最もコストの高い反応
体即ち置換ヒドロキノン（又はその誘導体）及び４．４
′−シカＡ／ｌキシジフェニルエーテル（又はその誘導
体）の一部分を、それよりもコストが低く且つ斯界にお
いて入手容易なヒドロキシ酸型の化合物で薫き換えるこ
とを試みた。更に、本発明者等は、これらの特定のコポ
リエステルの不利益（即ち、得られる機械的特性が不適
当であるので改善する必要があること、これは、特に捩
り及び（又は）引張及び（又は）曲げ弾性率の値及び（
又は）レジリエシ゛スの値について言える）を打破する
ことを試みた。
おいて１１１Ｉ以上の芳香族及び（又は）シフ冒脂肪族
ジカルボン酸から誘導される熱互変性ポリエステルは既
に知られている。この種のポリエステルは、例えば、フ
ランス特許第２，２７０，２８２号に開示されており、
そしてこ−に記載されるポリエステルの中では、特に置
換ヒドロキノン（又は誘導体）から、テレフタル酸（又
は誘導体）からそして４．４１−ジカルボキシジフェニ
ルエーテル（又は誘導体）から得られるものが極めて興
味のあるｍ類である。原料の高いコストに関する経済上
の理由のために、本発明者等は、最もコストの高い反応
体即ち置換ヒドロキノン（又はその誘導体）及び４．４
′−シカＡ／ｌキシジフェニルエーテル（又はその誘導
体）の一部分を、それよりもコストが低く且つ斯界にお
いて入手容易なヒドロキシ酸型の化合物で薫き換えるこ
とを試みた。更に、本発明者等は、これらの特定のコポ
リエステルの不利益（即ち、得られる機械的特性が不適
当であるので改善する必要があること、これは、特に捩
り及び（又は）引張及び（又は）曲げ弾性率の値及び（
又は）レジリエシ゛スの値について言える）を打破する
ことを試みた。
発明の概要
こ＼に本発明において、これらの目的は、バラヒト賞キ
シ安息香醒又はその誘導体よりなる追加的な反応体の使
用によって達成できることが分かつた。
シ安息香醒又はその誘導体よりなる追加的な反応体の使
用によって達成できることが分かつた。
より具体的に言えば、本発明は、成形することが可能で
且つ分子量の最低値が（Ｌ ５ ｄｔ ｆ″Ｓの内部粘
度に相当するような高い分子量を有する熱互変性芳香族
コポリエステルにおいて、次の点、即ち、 それらが、式（Ｉ）の反復単位そして任意に式（■）、
（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）の戻復単位を含み、（Ｘ）は、
構造 Ｒ１ （こ＼で、ＲＩはメチル若しくはエチル基又は塩素若し
くは臭素原子を表わす）、を表わし、単位（１）は互い
に同じ又は興なるものであり、（ＩＩ）は構造 を表わし、 （ＩＩＩ）は構造 を表わし、 （ＩＶ）は構造 を表わすこと、 単位（ｎ） ＋ （ＩＩＩ）の合計に対する単位（Ｉ）
のモル比がＱ、９５〜ｔ０５の範囲内にあること、単位
（ＩＩ） ＋ （ＩＩＩ）の混合物中における単位（Ｉ
Ｉ）の量が０〜７０モル％の範囲内にありそして単位（
ＩＩＩ）の量が１００〜３０モル％の範囲内にあること
、 単位（Ｉ）の量に関して表わされる単位（ｍＶ）の景が
１０〜３００モル嘱の範囲内にあること、及びこれらの
コポリエステルが２００〜５５０℃の範囲内にある流れ
温度を有すること、 を特徴とする熱互変性芳香族コポリエステルに関するも
のである◎ 発明の詳細な記述 式（１）の単位は、モノ置換（メチル若しくはエチル基
によって又は塩基若しくは臭ｇ原子によって）されたヒ
ト田キノンから又はその誘導体から誘導される。また、
単位（１）は、２種以上のモノ置換とドνキノン又はそ
れらのジエステル（本発明によって提供される化合物の
群に属する）の混合物から誘導することもできることを
理解されたい。
且つ分子量の最低値が（Ｌ ５ ｄｔ ｆ″Ｓの内部粘
度に相当するような高い分子量を有する熱互変性芳香族
コポリエステルにおいて、次の点、即ち、 それらが、式（Ｉ）の反復単位そして任意に式（■）、
（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）の戻復単位を含み、（Ｘ）は、
構造 Ｒ１ （こ＼で、ＲＩはメチル若しくはエチル基又は塩素若し
くは臭素原子を表わす）、を表わし、単位（１）は互い
に同じ又は興なるものであり、（ＩＩ）は構造 を表わし、 （ＩＩＩ）は構造 を表わし、 （ＩＶ）は構造 を表わすこと、 単位（ｎ） ＋ （ＩＩＩ）の合計に対する単位（Ｉ）
のモル比がＱ、９５〜ｔ０５の範囲内にあること、単位
（ＩＩ） ＋ （ＩＩＩ）の混合物中における単位（Ｉ
Ｉ）の量が０〜７０モル％の範囲内にありそして単位（
ＩＩＩ）の量が１００〜３０モル％の範囲内にあること
、 単位（Ｉ）の量に関して表わされる単位（ｍＶ）の景が
１０〜３００モル嘱の範囲内にあること、及びこれらの
コポリエステルが２００〜５５０℃の範囲内にある流れ
温度を有すること、 を特徴とする熱互変性芳香族コポリエステルに関するも
のである◎ 発明の詳細な記述 式（１）の単位は、モノ置換（メチル若しくはエチル基
によって又は塩基若しくは臭ｇ原子によって）されたヒ
ト田キノンから又はその誘導体から誘導される。また、
単位（１）は、２種以上のモノ置換とドνキノン又はそ
れらのジエステル（本発明によって提供される化合物の
群に属する）の混合物から誘導することもできることを
理解されたい。
式（ｎ）の単位は、テレフタ／Ｉ／＃から又は例えばシ
バライド若しく番まジエステルの如き訓導体から生じる
。
バライド若しく番まジエステルの如き訓導体から生じる
。
式（ＩＩＩ）の単位は、４４′−ジカルボキシジ７二二
ルエーテルから又は例えばシバライド若しくはジエステ
ルの如き誘導体から生じる。
ルエーテルから又は例えばシバライド若しくはジエステ
ルの如き誘導体から生じる。
式（ｍＶ）の単位は、バラヒドロキシ安息香鯉から、又
は、例えば、フェノール基をエステル化することによっ
て得られる化合物若しくは酸基をエステル化することに
よって得られる化合物若しくは酸基のハライドの如き誘
導体から誘導される。
は、例えば、フェノール基をエステル化することによっ
て得られる化合物若しくは酸基をエステル化することに
よって得られる化合物若しくは酸基のハライドの如き誘
導体から誘導される。
好ましい具体例に従えば、本発明のコポリエステルは、
先に規定した如き構造において、単位（ｎ） ＋ （Ｉ
ＩＩ）の混合物中における単位（ＩＩ）の量が２０〜６
０モル外の範囲内にありそして単位（ＩＩＩ）の量が８
０〜４０モル外の範囲内にあり、そして 単位（Ｉ）の量に関して表わされる単位（ＩＶ）の飯が
５０〜２００モル％の範囲内にある、ところの構造を有
する。
先に規定した如き構造において、単位（ｎ） ＋ （Ｉ
ＩＩ）の混合物中における単位（ＩＩ）の量が２０〜６
０モル外の範囲内にありそして単位（ＩＩＩ）の量が８
０〜４０モル外の範囲内にあり、そして 単位（Ｉ）の量に関して表わされる単位（ＩＶ）の飯が
５０〜２００モル％の範囲内にある、ところの構造を有
する。
この好ましい群の一部分を構成する芳香族コポリエステ
ルの中で、特に最も好適なものは、単位（Ｉ）が同じも
のでありそして置換基Ｒ１がメチル基又は塩素原子を表
わすところの構造を持つ重合体である。か−る単位（Ｉ
）は、メチルヒドロキノンから又はクワルヒドロキノン
から又はそれらのジエステルから誘導される。
ルの中で、特に最も好適なものは、単位（Ｉ）が同じも
のでありそして置換基Ｒ１がメチル基又は塩素原子を表
わすところの構造を持つ重合体である。か−る単位（Ｉ
）は、メチルヒドロキノンから又はクワルヒドロキノン
から又はそれらのジエステルから誘導される。
、、、−８，９１１、ヨえ９１、やゎ９２．７，２゜２
ｊフェノール／１２−ジクロルエタン（５０１５０容量
比）溶剤混合物１００ｃＩＬ１当りＣＬ５Ｉｉのコポリ
エステルを含有する溶液について２５℃で測定されると
説明される。本発明に従ったコポリエステルは、少なく
ともα５ａｔｉｔ−”の内部粘度を有する。好ましくは
、それらは、少なくとも１５ａｔｔｒ’ の内部粘度
（これは、より正確には、（Ｌ５〜ｔｏａｔｔｔ−”の
範囲内にあってよい）を有する。
ｊフェノール／１２−ジクロルエタン（５０１５０容量
比）溶剤混合物１００ｃＩＬ１当りＣＬ５Ｉｉのコポリ
エステルを含有する溶液について２５℃で測定されると
説明される。本発明に従ったコポリエステルは、少なく
ともα５ａｔｉｔ−”の内部粘度を有する。好ましくは
、それらは、少なくとも１５ａｔｔｒ’ の内部粘度
（これは、より正確には、（Ｌ５〜ｔｏａｔｔｔ−”の
範囲内にあってよい）を有する。
流れ温度について言えば、これはより好ましくは２６０
〜３３０℃の範囲内にある。習流れ温度１は、重合体細
片又は切断ｍ維の形態にある試験片の縁が丸くなり始め
るときの温度を意味すると理解されたい。この温度は登
録商標” Ｔｈｅｒｍｏｐａｎ ”の下に斯界において
知られた加熱段階を備えた顕微鏡の下に試験片をカバー
スリップ上において一般には１０〜ｂ 度で視覚的に観察することによって測定される。
〜３３０℃の範囲内にある。習流れ温度１は、重合体細
片又は切断ｍ維の形態にある試験片の縁が丸くなり始め
るときの温度を意味すると理解されたい。この温度は登
録商標” Ｔｈｅｒｍｏｐａｎ ”の下に斯界において
知られた加熱段階を備えた顕微鏡の下に試験片をカバー
スリップ上において一般には１０〜ｂ 度で視覚的に観察することによって測定される。
また、本発明に従ったコポリエステルは、単位中、（Ｉ
Ｉ、（Ｋ＋及び−の構造とは別の構造を有するエステル
基を生じる芳香族単位（ジオキシ単位及び（又は）ジカ
ルメニル単位及び（又は）混成オキシ／カルボニル単位
）を追加的に含んでよい構造を有し、しかもこれらの追
加的な単位が本発明のコポリエステルの重要な特性であ
る熱互変性に悪影梼を及ぼさないように選定される割合
で存在するような構造を有する重合体も包含する。これ
らの追加的な単位の例としては、限定するものではない
が、次の通りである。
Ｉ、（Ｋ＋及び−の構造とは別の構造を有するエステル
基を生じる芳香族単位（ジオキシ単位及び（又は）ジカ
ルメニル単位及び（又は）混成オキシ／カルボニル単位
）を追加的に含んでよい構造を有し、しかもこれらの追
加的な単位が本発明のコポリエステルの重要な特性であ
る熱互変性に悪影梼を及ぼさないように選定される割合
で存在するような構造を有する重合体も包含する。これ
らの追加的な単位の例としては、限定するものではない
が、次の通りである。
〔こ−で、Ｒ２及びＲ１は同じ又は異なるものであって
よく、それぞれＲ１について先に記載した定−を有し１
そして単位（１つは互いに同じＸ１ま異式（Ｉ’）の単
位は、非置換とドＵキノンから又はそのジエステルから
誘導される。
よく、それぞれＲ１について先に記載した定−を有し１
そして単位（１つは互いに同じＸ１ま異式（Ｉ’）の単
位は、非置換とドＵキノンから又はそのジエステルから
誘導される。
式（Ｉ＠）の単位は、ジ置換ヒト四キノンから又はその
ジエステルから又はジ置換ヒドロキノンの混合物から又
はそれらのジエステルから＃！＃すれる。
ジエステルから又はジ置換ヒドロキノンの混合物から又
はそれらのジエステルから＃！＃すれる。
式（ＩＩ）の単位は、イソフタル酸から又は例えばシバ
ライド若しくはジエステルの如き誘導体から誘導される
。
ライド若しくはジエステルの如き誘導体から誘導される
。
一般には、存在してよい追加的な単位の総量特に単位（
■′）及び（又は） （Ｉ”）及び（又は） （１’）
□ 及び（又は） （ＩＶ’）の総量は、単位（１）
の量に関して１０モル％を越えない。もちろん・コポリ
エステル中に存在するすべてのジオキシ単位及びすべて
のジカルボニル単位の総量は、ジオキシ単位の総量＋ジ
カルボニル単位のａ量に対するジオキシ単位の総量のモ
ル比がα９５〜ｔＯ５の範囲内になるようにしなければ
ならない。
■′）及び（又は） （Ｉ”）及び（又は） （１’）
□ 及び（又は） （ＩＶ’）の総量は、単位（１）
の量に関して１０モル％を越えない。もちろん・コポリ
エステル中に存在するすべてのジオキシ単位及びすべて
のジカルボニル単位の総量は、ジオキシ単位の総量＋ジ
カルボニル単位のａ量に対するジオキシ単位の総量のモ
ル比がα９５〜ｔＯ５の範囲内になるようにしなければ
ならない。
本発明に従ったコポリエステルは、熱互変性であるとい
う重要な特性、即ち、紡糸、フィルムへの転換又は成形
によって付形するのが容易な異方性メルト（溶融体）を
形成することができるという特性を有する。この熱互変
性は、２つの直交偏光子（９Ｇ’）を備えた光学系にお
いて重合体を溶融状態で観察するときに容易に証明され
る。即ち、異方性試験片に複屈折が生じそして直交偏光
子を通して偏光が伝導される。本発明に従ったポリエス
テルの異方性の１Ｉｉ）、ｗｆ４は、フランス特許第２
．２７ Ｇ、２８２号に記載される熱光学的方法〒０〒
によって実施嘔れた。
う重要な特性、即ち、紡糸、フィルムへの転換又は成形
によって付形するのが容易な異方性メルト（溶融体）を
形成することができるという特性を有する。この熱互変
性は、２つの直交偏光子（９Ｇ’）を備えた光学系にお
いて重合体を溶融状態で観察するときに容易に証明され
る。即ち、異方性試験片に複屈折が生じそして直交偏光
子を通して偏光が伝導される。本発明に従ったポリエス
テルの異方性の１Ｉｉ）、ｗｆ４は、フランス特許第２
．２７ Ｇ、２８２号に記載される熱光学的方法〒０〒
によって実施嘔れた。
この結果として、異方性状態にあるメルトは特定の配向
現象及び比較的高い有機炭を有し、そしてこれらの特性
は繊維、フィルム及び成形品の如き造形品においても再
び見い出され、これによって造形品は弾性率及び靭性の
如き改良された特性を育するようになり（粗状態におい
てさえ）、これに対してこれは等方性粗生成物では通常
観察されない。
現象及び比較的高い有機炭を有し、そしてこれらの特性
は繊維、フィルム及び成形品の如き造形品においても再
び見い出され、これによって造形品は弾性率及び靭性の
如き改良された特性を育するようになり（粗状態におい
てさえ）、これに対してこれは等方性粗生成物では通常
観察されない。
これらの異方性メルトは、少なくとも３０℃におよぶ異
方性範囲を有する。、１異方性範囲１とは、２つの面交
偏光子を通る光の複屈折及び透過が現われるときの温度
で始まって該温度から上方に及ぶ温度間隔であって、可
変の上限を有する温度間隔を意味するものと理解された
い。この間隔内においてメルトは、コポリエステルの分
解の危険性なしに鴨方性である。
方性範囲を有する。、１異方性範囲１とは、２つの面交
偏光子を通る光の複屈折及び透過が現われるときの温度
で始まって該温度から上方に及ぶ温度間隔であって、可
変の上限を有する温度間隔を意味するものと理解された
い。この間隔内においてメルトは、コポリエステルの分
解の危険性なしに鴨方性である。
本発明に従ったコポリエステルは、成形、紡糸又はフィ
ルム形成の即き公知の方法によってそしてもちろん異方
性範囲において換作することによって造形されて満足な
特性を育する製品を生成することができる。本発明に従
ったコポリエステルの構造中に混成オキシ／カル−ニル
単位（ＩＶ）を存在させることによって、原料の平均コ
ストを下げることが可能になり、従ってこれらのコポリ
エステルから誘導場れる成形品の製造コストを最少限に
することが可能になる。更に、例えば、成形品の場合に
は、ある種の機械的特性の値特に捩り及び（又は）引張
及び（又は）曲げｇ１住率の値及び（又は）レジリエン
スの値において著しい向上を認めることができる（か−
る混成単位の不在下に生じるものに比較して）。加えて
、様々な温度に対応した機械的特性の良好な保持が認め
られる〇重合体の融点よりも低い高められた温度での熱
処理によって機械的特性特に薄形製品の特性を更に向上
させることが可能である。
ルム形成の即き公知の方法によってそしてもちろん異方
性範囲において換作することによって造形されて満足な
特性を育する製品を生成することができる。本発明に従
ったコポリエステルの構造中に混成オキシ／カル−ニル
単位（ＩＶ）を存在させることによって、原料の平均コ
ストを下げることが可能になり、従ってこれらのコポリ
エステルから誘導場れる成形品の製造コストを最少限に
することが可能になる。更に、例えば、成形品の場合に
は、ある種の機械的特性の値特に捩り及び（又は）引張
及び（又は）曲げｇ１住率の値及び（又は）レジリエン
スの値において著しい向上を認めることができる（か−
る混成単位の不在下に生じるものに比較して）。加えて
、様々な温度に対応した機械的特性の良好な保持が認め
られる〇重合体の融点よりも低い高められた温度での熱
処理によって機械的特性特に薄形製品の特性を更に向上
させることが可能である。
適用しようとする用達に応じて、本発明に従ったコポリ
エステルは、特に着色剤、光、酸素及び熱の作用に対す
る安定剤、押出剤又は補強充填剤及び難燃剤の如き添加
剤を受は入れることができる。
エステルは、特に着色剤、光、酸素及び熱の作用に対す
る安定剤、押出剤又は補強充填剤及び難燃剤の如き添加
剤を受は入れることができる。
本発明に従ったコポリエステルは、様々な周知の重合法
によって製造することができる。
によって製造することができる。
例えば、これは、
（１） メチル−及び（又は）エチル−及び（又は）
クロル−及び（又は）ブロムヒトυキノンに任意に他の
ジフェノール例えば非置換ヒドロキノン及び（又は）上
記基によってジ置換壊れた１種以上のヒドロキノンを混
合したものを、 （２）任意成分としての、テレフタル酸の誘導体それ自
体、又は例えばイソフタル酸の如き他の芳香族ジカルボ
キシの誘導体を一任意に混合したものと１ （３）４４’−ジカルボキシジフェニルエーテルの誘導
体と、そして （４）酸基に関する場合にはパラヒドロキシ安息香酸の
誘導体それ自体、又は例えばメタヒドロキシ安息香酸の
如き他の芳香族ヒドロキシ酸の同じ形式の誘導体を任意
に混合したものと、反応させることによって製造するこ
とができる。
クロル−及び（又は）ブロムヒトυキノンに任意に他の
ジフェノール例えば非置換ヒドロキノン及び（又は）上
記基によってジ置換壊れた１種以上のヒドロキノンを混
合したものを、 （２）任意成分としての、テレフタル酸の誘導体それ自
体、又は例えばイソフタル酸の如き他の芳香族ジカルボ
キシの誘導体を一任意に混合したものと１ （３）４４’−ジカルボキシジフェニルエーテルの誘導
体と、そして （４）酸基に関する場合にはパラヒドロキシ安息香酸の
誘導体それ自体、又は例えばメタヒドロキシ安息香酸の
如き他の芳香族ヒドロキシ酸の同じ形式の誘導体を任意
に混合したものと、反応させることによって製造するこ
とができる。
か〜る酸誘導体は、例えば塩化物の如きハライドか、又
は例えばフェニル、トルイル若しくはす７チルエステル
の如きアリールエステルのどちらかである（もちろん、
該誘導体は、ジカルボキシの場合にはシバライド又はジ
エステルである）。反応は、一般には、カナダ特許第７
５５，５４５号に記載されるものの如き触媒の存在下に
実施される。
は例えばフェニル、トルイル若しくはす７チルエステル
の如きアリールエステルのどちらかである（もちろん、
該誘導体は、ジカルボキシの場合にはシバライド又はジ
エステルである）。反応は、一般には、カナダ特許第７
５５，５４５号に記載されるものの如き触媒の存在下に
実施される。
この方法では、各反応体は、
ジフェノール／ジ酸誘導体のモル比が（Ｌ９５〜ｔＯＳ
の範囲内にあり・ テレフタル酸＋４４１−ジカルボキシジフェニルエーテ
ルの誘導体から誘導される混合物中のテレフタル酸誘導
体の量が０〜７０モル％好ましくは２０〜６０モル％の
範囲内にあり、 パラヒドロキシ安息香酸誘導体の量がモノ置換ヒドロキ
ノンの量に関して１０〜３００モＡ／％好ましくは５０
〜２００モル％の範囲内にあり、そして モノ置換ヒドロキノン、テレフタルＩＩＷｓＮ体、４４
１−ジカルボキシジフェニルエーテルｍ導体及びパラヒ
ドロキシ安息香酸誘導体以外の反応体の総使用量がモノ
置換ヒドロキノンの景に関して１０％＃％ｔ“、ｔ Ｉ
ｒ％・ ｊような割合で用いられる
。
の範囲内にあり・ テレフタル酸＋４４１−ジカルボキシジフェニルエーテ
ルの誘導体から誘導される混合物中のテレフタル酸誘導
体の量が０〜７０モル％好ましくは２０〜６０モル％の
範囲内にあり、 パラヒドロキシ安息香酸誘導体の量がモノ置換ヒドロキ
ノンの量に関して１０〜３００モＡ／％好ましくは５０
〜２００モル％の範囲内にあり、そして モノ置換ヒドロキノン、テレフタルＩＩＷｓＮ体、４４
１−ジカルボキシジフェニルエーテルｍ導体及びパラヒ
ドロキシ安息香酸誘導体以外の反応体の総使用量がモノ
置換ヒドロキノンの景に関して１０％＃％ｔ“、ｔ Ｉ
ｒ％・ ｊような割合で用いられる
。
この第一の方法に従って得られるコポリエステルは、一
般には、一方においてフェノール性Ｈ型のそして他方に
おいてハロ又はアリールオキシ型の末端基を有する。
般には、一方においてフェノール性Ｈ型のそして他方に
おいてハロ又はアリールオキシ型の末端基を有する。
また、意図するジフェノール、芳香族ジカルボン酸及び
芳香族ヒドロキシ酸の間の直接エステル化によって本発
明に従ったコポリエステルを製造することも可能である
。この態様で得られたコポリエステルは、一般には、フ
ェノール性Ｈ及び酸ＯＨ型の末端基を有する。
芳香族ヒドロキシ酸の間の直接エステル化によって本発
明に従ったコポリエステルを製造することも可能である
。この態様で得られたコポリエステルは、一般には、フ
ェノール性Ｈ及び酸ＯＨ型の末端基を有する。
しかしながら、好ましくは、アミトリシス反応を使用す
る第三の方法が用いられる。この好ましい方法に従えば
、各反応体は、 口） メチル−及び（又は）エチル−及び（又は）りＵ
ルー及び（又は）ブロムヒドロキノンのジエステルに任
意に他のジフェノール例えば非置換ヒドロキノン及び（
又は）上記基によってジ置換された１１１以上のヒドロ
キノンのジエステルを混合したもの、 （２） 任意成分としての、テレフタル酸それ自体、
又は例えばイソフタル酸の如き他の芳香族ジカルボン酸
を任意に混合したもの、 ［３）４４’−ジカルボキシジフェニルエーテル、及び （４） バラヒドロキシ安息香酸のエステル（ニス’
ｔ−ｓｐ結合はフェノール基にある）それ自体、又は例
えばメタヒトミキシ安息香酸の如き他の芳香族とド胃キ
シ酸の同じ形式のエステルを任意に混合したもの、 であり、そして該ジフェノールジエステル及び該とド田
キシ酸エステル（エステル結合はフェノール基にある）
は、２〜６個の炭素原子を含有するアルカン酸から形成
され、例えば酢酸エステルである。
る第三の方法が用いられる。この好ましい方法に従えば
、各反応体は、 口） メチル−及び（又は）エチル−及び（又は）りＵ
ルー及び（又は）ブロムヒドロキノンのジエステルに任
意に他のジフェノール例えば非置換ヒドロキノン及び（
又は）上記基によってジ置換された１１１以上のヒドロ
キノンのジエステルを混合したもの、 （２） 任意成分としての、テレフタル酸それ自体、
又は例えばイソフタル酸の如き他の芳香族ジカルボン酸
を任意に混合したもの、 ［３）４４’−ジカルボキシジフェニルエーテル、及び （４） バラヒドロキシ安息香酸のエステル（ニス’
ｔ−ｓｐ結合はフェノール基にある）それ自体、又は例
えばメタヒトミキシ安息香酸の如き他の芳香族とド胃キ
シ酸の同じ形式のエステルを任意に混合したもの、 であり、そして該ジフェノールジエステル及び該とド田
キシ酸エステル（エステル結合はフェノール基にある）
は、２〜６個の炭素原子を含有するアルカン酸から形成
され、例えば酢酸エステルである。
この場合においても亦、反応は、一般には、特にナトリ
ウム、マグネシウム、マンガン及び亜鉛の酢酸塩、チタ
ン酸ブチル又は二酸化アンチモンの如き触媒の存在下に
実施てれる〇一般には・それは２５０℃よりも高い温度
で始まり、その後に形成てれた酸が留出する。蒸留しよ
うとする酸の理論量の約８０％が集められた後、温度は
徐々に２８０℃よりも上の値に上昇され、これに対して
圧力は徐々に下げられる。酸の蒸留が完了したときに、
重縮合が高い真空下において３０分までに及んでよい期
間続けられる。
ウム、マグネシウム、マンガン及び亜鉛の酢酸塩、チタ
ン酸ブチル又は二酸化アンチモンの如き触媒の存在下に
実施てれる〇一般には・それは２５０℃よりも高い温度
で始まり、その後に形成てれた酸が留出する。蒸留しよ
うとする酸の理論量の約８０％が集められた後、温度は
徐々に２８０℃よりも上の値に上昇され、これに対して
圧力は徐々に下げられる。酸の蒸留が完了したときに、
重縮合が高い真空下において３０分までに及んでよい期
間続けられる。
このアミトリシス法においては、各反応体は、ジフェノ
ールのジエステル／全ジ酸のモル比が（Ｌ９５〜ｔＯＳ
の範囲内にあり、 テレフタル酸＋４４１−ジカルボキシジフェニルエーテ
ルの混合物中におけるテレフタル酸の量が０〜７０モル
外好ましくは２０〜６０モル鵞の範囲内にあり、 パラヒドロキシ安息香酸のエステル（エステル結合はフ
ェノール基にある）の量がモノ置換ヒドロキノンのジエ
ステルの瀘に関して１０〜３００モル％好ましくは３０
〜２００七ル嘱の範囲内にあり、そして モノ置換ヒドロキノンのジエステル、テレ７り゛ ル
酸、４４′−ジカルボキシジフェニルエーテル及びパラ
ヒドロキシ安息香酸のエステル以外の反応体の総使用量
がモノ置換ヒドロキノンのジエステルの量に関して１０
モル％を越えない、ような割合で用いられる。
ールのジエステル／全ジ酸のモル比が（Ｌ９５〜ｔＯＳ
の範囲内にあり、 テレフタル酸＋４４１−ジカルボキシジフェニルエーテ
ルの混合物中におけるテレフタル酸の量が０〜７０モル
外好ましくは２０〜６０モル鵞の範囲内にあり、 パラヒドロキシ安息香酸のエステル（エステル結合はフ
ェノール基にある）の量がモノ置換ヒドロキノンのジエ
ステルの瀘に関して１０〜３００モル％好ましくは３０
〜２００七ル嘱の範囲内にあり、そして モノ置換ヒドロキノンのジエステル、テレ７り゛ ル
酸、４４′−ジカルボキシジフェニルエーテル及びパラ
ヒドロキシ安息香酸のエステル以外の反応体の総使用量
がモノ置換ヒドロキノンのジエステルの量に関して１０
モル％を越えない、ような割合で用いられる。
この第三の方法に従って製造されたコポリエステルは、
一般には、一方においてアルコキシ型のそして他方にお
いて酸ＯＨ型の末端基を有する。
一般には、一方においてアルコキシ型のそして他方にお
いて酸ＯＨ型の末端基を有する。
以下の実施例は、本発明を限定するものではなく、本発
明を実施する方法を例示するものである。
明を実施する方法を例示するものである。
これらの例では、得られたコポリエステルに対して多数
の対照試験が実施されている。これらの対照試験を実施
した操作手順及び（又は）基準を以下に示す。
の対照試験が実施されている。これらの対照試験を実施
した操作手順及び（又は）基準を以下に示す。
捩り弾性率
これは、ＩＳＯ基準Ｒ５３７方法Ｂに従って１ヘルツ程
度の周波数において自動捩れ振子を使用することによっ
て様々な温度で測定される。試験片は、７テンス基準Ｎ
ＦＴ５ｔ０１４に従って５０のＲＨにおいてコンディジ
薗二ングされる。
度の周波数において自動捩れ振子を使用することによっ
て様々な温度で測定される。試験片は、７テンス基準Ｎ
ＦＴ５ｔ０１４に従って５０のＲＨにおいてコンディジ
薗二ングされる。
結果はＭｐａで表わされる。
引張試験
引張強度及び弾性率は、フランス基準ＮＦＴ５ｔ０５４
における手順に従って、５０のＲＨでコンディジ目エン
グされた幅４ ｍｍで厚さ２ ｍｍのダンベル形試験片
に対して２３℃で測定される。
における手順に従って、５０のＲＨでコンディジ目エン
グされた幅４ ｍｍで厚さ２ ｍｍのダンベル形試験片
に対して２３℃で測定される。
結果は、Ｍｐａで表わされる。
曲げ弾性率
この測定は、フランス基準ＮＦＴ５１，００１における
手順に従って、５０のＲＨでコンディジ１エングされた
８ ０ Ｘ ８ Ｘ ４ ｍｍ寸法の棒形試験片に対し
て２３℃で実施される。結果は、Ｍｐａで表わされる。
手順に従って、５０のＲＨでコンディジ１エングされた
８ ０ Ｘ ８ Ｘ ４ ｍｍ寸法の棒形試験片に対し
て２３℃で実施される。結果は、Ｍｐａで表わされる。
チャルビー衝撃強度
これは、フランス基準ＮＦ’Ｔ５１，０５５における手
順に従って、Ｕ形ノツチ付きでそして５ｏのＲ１（でコ
ンディジ冒二ングてれた６０Ｘ１０Ｘ４ｍｍ寸法の棒形
試験片に対して２５℃で測定される。結果はｋＪ／ｆｆ
ｌ”で表わされる。
順に従って、Ｕ形ノツチ付きでそして５ｏのＲ１（でコ
ンディジ冒二ングてれた６０Ｘ１０Ｘ４ｍｍ寸法の棒形
試験片に対して２５℃で測定される。結果はｋＪ／ｆｆ
ｌ”で表わされる。
例 １
蒸留装置及び不活性ガス掃気装置を備えた攪拌機付きの
加熱された重縮合反応器に、次の反応体及び触媒を導入
する。
加熱された重縮合反応器に、次の反応体及び触媒を導入
する。
ｔ メチルヒドロキノンジアセテ−）：５２−０５！ｉ
〔モル比（ｌ）／（２）＋（３）＝１〕２ テレフタル
酸：１＆４ＪＩ 〔混合物（２）＋（３）において４０モル％〕工 ４４
１−ジカルボキシジフェニルエーテル：５＆７Ｊ〔混合
物（２）土（３）において６０モル第〕未 パラア七ト
キシ安息査ＩＩＩ：２７１〔（υに胸して６０モル％） ５、＃酸マグネジｆｐＡ：ｒ：ＬＱ６７１（５００ｐｐ
ｍ ） 反応器を窒素でパージし、次いで２６５℃で制御した金
属浴で加熱する。数分後、酢酸は留出し始める。１８分
後、２５ｃＷｌｊ の酢酸が集められる（理論量の６２
％）。次いで、金属浴の湿度を５９分にわたって５５０
’Ｃまで徐々に上げ、同時にｊＥ力ｅｔＯ１ｏＸｌ
０” Ｐａ からＩ Ａ３Ｘ１０”Ｐａに下げる。加熱
を３３０℃において２０分間続け、同時に圧力を（Ｌ３
９Ｘ１０”Ｐａに下げる。
〔モル比（ｌ）／（２）＋（３）＝１〕２ テレフタル
酸：１＆４ＪＩ 〔混合物（２）＋（３）において４０モル％〕工 ４４
１−ジカルボキシジフェニルエーテル：５＆７Ｊ〔混合
物（２）土（３）において６０モル第〕未 パラア七ト
キシ安息査ＩＩＩ：２７１〔（υに胸して６０モル％） ５、＃酸マグネジｆｐＡ：ｒ：ＬＱ６７１（５００ｐｐ
ｍ ） 反応器を窒素でパージし、次いで２６５℃で制御した金
属浴で加熱する。数分後、酢酸は留出し始める。１８分
後、２５ｃＷｌｊ の酢酸が集められる（理論量の６２
％）。次いで、金属浴の湿度を５９分にわたって５５０
’Ｃまで徐々に上げ、同時にｊＥ力ｅｔＯ１ｏＸｌ
０” Ｐａ からＩ Ａ３Ｘ１０”Ｐａに下げる。加熱
を３３０℃において２０分間続け、同時に圧力を（Ｌ３
９Ｘ１０”Ｐａに下げる。
留出する酢酸の総容量は３６− である（ｊｌＩＩち、
理論量の９７．５％）。
理論量の９７．５％）。
得られた重合体は、白色で外観が繊維状である。
これは、２．２７ｄノＩ４の内部粘度を有する。流れ温
度は２９０℃である。異方性範囲は、３００℃から３６
０℃よりも上までに及ぶ。
度は２９０℃である。異方性範囲は、３００℃から３６
０℃よりも上までに及ぶ。
温度の函数としての捩り弾性率の値を以下の表１に示す
。
。
引張、曲げ及び衝撃値の測定結果を以下の表２に示す。
機械的特性を測定することができる成形試験片に間して
言えば、これらは、商品名１’−ＫＡＰＪの下に業界に
知られたスクリュープレスによって製造される。この目
的に対して、得られたコポリエステルは粉砕され次いで
１５０°Ｃで４時間乾燥され、そして得られた顆粒物が
次の条件。
言えば、これらは、商品名１’−ＫＡＰＪの下に業界に
知られたスクリュープレスによって製造される。この目
的に対して、得られたコポリエステルは粉砕され次いで
１５０°Ｃで４時間乾燥され、そして得られた顆粒物が
次の条件。
溶融チャンバ一温度＝５５０°Ｃ
型温度＝５０℃
射出圧：２２．５Ｍｐｍ
下に射出成形される。
比較試験（試験Ａ）として、先に記載したと同じ条件が
反復されるが、しかしこの場合にはパラアセトキシ安息
香酸は全く使用されない。それ故に、用いる厘応体及び
触媒は次の通りである。
反復されるが、しかしこの場合にはパラアセトキシ安息
香酸は全く使用されない。それ故に、用いる厘応体及び
触媒は次の通りである。
ｔ メチルヒト胃キノンジアセテ−）：５２．０５Ｊｉ
ｌ〔モル比：（す／（２）＋（３）＝ １ ）Ｌ ？
し７＃＃酸：１＆ｌＩ （混合物（２）＋ （３）において４０モル％〕五 ４
４１−ジカルボキシジフェニルエーテル： ５８．７
Ｉｉ（混合物（２）＋ （３）において６００モル％〕
、酢酸マグネシウム：α０５４１ （５００ｐｐｍ ） この試験では、２７Ｃｍ” 容量の酢酸が回収される
ｌち、理論量の９４．４％）。得られた重合体は、白色
で外観が繊維状である。これは、１７８ｔｉｌｌ−１の
内部粘度を有する。流れ温度は２８０″ｃｆである。異
方性範囲は、２８０°Ｃから５６０ ’Ｃよりも上に及
ぶ。
ｌ〔モル比：（す／（２）＋（３）＝ １ ）Ｌ ？
し７＃＃酸：１＆ｌＩ （混合物（２）＋ （３）において４０モル％〕五 ４
４１−ジカルボキシジフェニルエーテル： ５８．７
Ｉｉ（混合物（２）＋ （３）において６００モル％〕
、酢酸マグネシウム：α０５４１ （５００ｐｐｍ ） この試験では、２７Ｃｍ” 容量の酢酸が回収される
ｌち、理論量の９４．４％）。得られた重合体は、白色
で外観が繊維状である。これは、１７８ｔｉｌｌ−１の
内部粘度を有する。流れ温度は２８０″ｃｆである。異
方性範囲は、２８０°Ｃから５６０ ’Ｃよりも上に及
ぶ。
表１から理解できるように、本発明に従った重合体は、
種々の温度に対応して良好な弾性率を保持することが分
かる０２０℃での弾性率／２００°Ｃでの弾性率の比率
は例１の重合体では五５７に等しく、これに対して試験
Ａの重合体では＆９２に等しい。
種々の温度に対応して良好な弾性率を保持することが分
かる０２０℃での弾性率／２００°Ｃでの弾性率の比率
は例１の重合体では五５７に等しく、これに対して試験
Ａの重合体では＆９２に等しい。
例 ２ −
ｆＲｌに記載したと同じ装置に次のものを導入する。
ｔ メチルヒドロキノンジアセテート：５α０５１〔モ
ル比（１）／（２）＋（３Ｊ＝ １ ）２ テレフタル
酸：１４６Ｎ 〔混合物（２）＋ （３）において４０モ／Ｉ／％〕＆
４．４’−ジカルボキシジフェニルエーテル：３Ｂ
、７Ｊｒ〔混合物（２）＋ （３）において６０モル％
〕本 酢酸マグネシウム：α０７７１ （５００ｐｐｍ ） しかる後、例１の操作に従う。４２ｃｒＩＫ１容量の酢
酸が回収される（理論量の９８％）。得られる重合体は
、白色で外観が繊維状である。これは、２．１５ｄｌｒ
”の内部粘度を有する。流れ温度は、２９０℃である。
ル比（１）／（２）＋（３Ｊ＝ １ ）２ テレフタル
酸：１４６Ｎ 〔混合物（２）＋ （３）において４０モ／Ｉ／％〕＆
４．４’−ジカルボキシジフェニルエーテル：３Ｂ
、７Ｊｒ〔混合物（２）＋ （３）において６０モル％
〕本 酢酸マグネシウム：α０７７１ （５００ｐｐｍ ） しかる後、例１の操作に従う。４２ｃｒＩＫ１容量の酢
酸が回収される（理論量の９８％）。得られる重合体は
、白色で外観が繊維状である。これは、２．１５ｄｌｒ
”の内部粘度を有する。流れ温度は、２９０℃である。
ＩＡＪ性範囲は、３００℃から３６０℃よりも上に及ぶ
。引張、曲げ及び衝撃の測定結果を以下の表２に示す。
。引張、曲げ及び衝撃の測定結果を以下の表２に示す。
例 ３
例１に記載したと同じ装置に次のものを導入する。
ｔ メチルヒドロキノンジアセテ−）：５２．０５Ｉ〔
モル比（１）／（２）＋（３Ｊ＝ １ ）２ テレフタ
ル酸： １４６１ 〔混合物（２）＋ （３）において４０モル％〕五 ４
４１−ジカルボキシジフェニルエーテル７５Ｆ１．７１
〔混合物（２）＋ （３）において６００モル％〕、
バラアセトキシ安息香＠：６７．５１１〔（１）に関し
て１５０モル％〕 Ｓ 酢酸マグネシウム：（１０８８ｇ （５００ｐｐｍ ） しかる後、例１の操作に従う。５３儒１容量の酢酸が回
収される（理論量の９５．４％）。得られる重合体は、
白色で外観が繊維状である。これは、２．２５１Ｎ″４
の内部粘度を有する。流れ温度は、３００℃である。異
方性範囲は、３００℃から５６０℃よりも上に及ぶ。引
張、曲げ及び衝撃の測定結果を以下の表２に示す。
モル比（１）／（２）＋（３Ｊ＝ １ ）２ テレフタ
ル酸： １４６１ 〔混合物（２）＋ （３）において４０モル％〕五 ４
４１−ジカルボキシジフェニルエーテル７５Ｆ１．７１
〔混合物（２）＋ （３）において６００モル％〕、
バラアセトキシ安息香＠：６７．５１１〔（１）に関し
て１５０モル％〕 Ｓ 酢酸マグネシウム：（１０８８ｇ （５００ｐｐｍ ） しかる後、例１の操作に従う。５３儒１容量の酢酸が回
収される（理論量の９５．４％）。得られる重合体は、
白色で外観が繊維状である。これは、２．２５１Ｎ″４
の内部粘度を有する。流れ温度は、３００℃である。異
方性範囲は、３００℃から５６０℃よりも上に及ぶ。引
張、曲げ及び衝撃の測定結果を以下の表２に示す。
例 ４
例１に記載したと同じ装置に次のものを導入する。
ｔ メチルヒドロキノンジアセテ−１５２，０５Ｉｉ〔
モル比（１）／（２）＋（３）＝１〕２ テレフタル酸
：１＆ｄｊ 〔混合物（２）＋（３）において４０モル％〕五 ４４
’−ジカルボキシジフェニルエーテル：５［Ｌ７．９〔
混合物（２）＋（３）において６０モル％〕本 パラア
セトキシ安息香酸−ｓｔａｇ〔（１）に関して２００モ
ル％〕 ＆ 酢酸マグネシウム：α０９９１ （５００ｐｐｍ ） 。
モル比（１）／（２）＋（３）＝１〕２ テレフタル酸
：１＆ｄｊ 〔混合物（２）＋（３）において４０モル％〕五 ４４
’−ジカルボキシジフェニルエーテル：５［Ｌ７．９〔
混合物（２）＋（３）において６０モル％〕本 パラア
セトキシ安息香酸−ｓｔａｇ〔（１）に関して２００モ
ル％〕 ＆ 酢酸マグネシウム：α０９９１ （５００ｐｐｍ ） 。
しかる後、例１の操作に従う。５８°ｃｒ１１１容量の
酢酸が回収される（理論量の９４７％）。得られる重合
体は、白色で外観が繊維状である。これは、１８１ ｄ
ｌｌ’の内部粘度を有する。流れ温度は、！１１０℃で
ある。異方性範囲は、３１５℃から３６０℃よりも上に
及ぶ。引張、曲げ及び衝撃の測定結果を以下の表２に示
す。
酢酸が回収される（理論量の９４７％）。得られる重合
体は、白色で外観が繊維状である。これは、１８１ ｄ
ｌｌ’の内部粘度を有する。流れ温度は、！１１０℃で
ある。異方性範囲は、３１５℃から３６０℃よりも上に
及ぶ。引張、曲げ及び衝撃の測定結果を以下の表２に示
す。
表 ２
例 ５
例１に記載したと同じ装置に次のものを導入する。
ｔ クセルヒド覧キノンジアセテート：４５．７ＪＦ〔
モル比（１）／（２）＋（３）＝１〕２ テレフタル酸
：１４ｊｐ 〔混合物（２）＋ （３）において５０モル％〕五 ４
４１−ジカルボキシジフェニルエーテル？２５．８Ｊｌ
〔混合物（２）＋（３）において５０モル％〕瓜 パラ
アセトキシ安息香酸：１２．２４Ｎ〔（１）に関して３
４モル％〕 ＆ 酢酸マグネシウム：１０５０２Ｎ （５００ｐｐｍ ） 筐応器を窒素でパージし、次いで２６０℃で制御した金
属浴で２時間３０分間加熱する。留出する酢酸の容量は
、２２ｃＩｎ”（ｋＳち、理論量のａｔｓ％）である。
モル比（１）／（２）＋（３）＝１〕２ テレフタル酸
：１４ｊｐ 〔混合物（２）＋ （３）において５０モル％〕五 ４
４１−ジカルボキシジフェニルエーテル？２５．８Ｊｌ
〔混合物（２）＋（３）において５０モル％〕瓜 パラ
アセトキシ安息香酸：１２．２４Ｎ〔（１）に関して３
４モル％〕 ＆ 酢酸マグネシウム：１０５０２Ｎ （５００ｐｐｍ ） 筐応器を窒素でパージし、次いで２６０℃で制御した金
属浴で２時間３０分間加熱する。留出する酢酸の容量は
、２２ｃＩｎ”（ｋＳち、理論量のａｔｓ％）である。
次いで、金属浴の温度を４０分にわたって３５０℃まで
徐々に上げ、同時に圧力をｔｏｌｏＸｌｏ”Ｐａ か
らａ５？Ｘ１０”Ｐａに下げ＆ｉ！ｒ）：ＩＩの蒸留が
止んだ後、温度をなお５３０℃に維持し、そして圧力を
１５５’Ｘ１Ｇ”Ｐａで１２分３０秒間維持する。集め
られた酢酸の総意は２７ｃｙ”（即ち、理論ｉの１００
％）である。得られる重合体は、灰色で外観が繊維状で
ある。これは、Ｌ ９８ ｄｔｌｉ’の内部粘度を有す
る。流れ温度は、２８０℃である。異方性範囲は、２８
０℃から３６０℃よりも上に及ぶ。引張、曲げ及び衝撃
の測定結果を以下の表３に示す。
徐々に上げ、同時に圧力をｔｏｌｏＸｌｏ”Ｐａ か
らａ５？Ｘ１０”Ｐａに下げ＆ｉ！ｒ）：ＩＩの蒸留が
止んだ後、温度をなお５３０℃に維持し、そして圧力を
１５５’Ｘ１Ｇ”Ｐａで１２分３０秒間維持する。集め
られた酢酸の総意は２７ｃｙ”（即ち、理論ｉの１００
％）である。得られる重合体は、灰色で外観が繊維状で
ある。これは、Ｌ ９８ ｄｔｌｉ’の内部粘度を有す
る。流れ温度は、２８０℃である。異方性範囲は、２８
０℃から３６０℃よりも上に及ぶ。引張、曲げ及び衝撃
の測定結果を以下の表３に示す。
例 ６
例１に記載したと同じ装置に次のものを導入する。
ｔ クロルヒトはキノンジアセテート：４５．７ｐ〔モ
ル比（１）／（２）＋（３）＝１〕２ テレフタル酸＝
１五２１１１ 〔混合物（２）＋ ＋３７において４０モル％〕五 ４
，４′−ジカルボキシジフェニルエーテル＝３αａｏＩ
ｌ〔混合物（２）＋ （３）において６０モル％）歳
パラアセトキシ安息香酸：４ａ８２Ｎ〔（１）に関して
１３５モル％〕 Ｓ ＃酸マグネシウム：α０６９５１ （５００ｐｐｍ） しかる後、例５の操作に従う。酢酸の蒸留が止んだ後、
温度をなお５３０℃に維持し、そして圧力を１５？ＸＩ
Ｇ”ＰａでＢ分４５秒間維持する。
ル比（１）／（２）＋（３）＝１〕２ テレフタル酸＝
１五２１１１ 〔混合物（２）＋ ＋３７において４０モル％〕五 ４
，４′−ジカルボキシジフェニルエーテル＝３αａｏＩ
ｌ〔混合物（２）＋ （３）において６０モル％）歳
パラアセトキシ安息香酸：４ａ８２Ｎ〔（１）に関して
１３５モル％〕 Ｓ ＃酸マグネシウム：α０６９５１ （５００ｐｐｍ） しかる後、例５の操作に従う。酢酸の蒸留が止んだ後、
温度をなお５３０℃に維持し、そして圧力を１５？ＸＩ
Ｇ”ＰａでＢ分４５秒間維持する。
３７個１容菫の酢酸が回収される（即ち、理＃量の９７
％）。得られる重合体は、灰色で外観が繊維状である。
％）。得られる重合体は、灰色で外観が繊維状である。
流れ温度は、２７５℃である。異方性範囲は、２７５℃
から３６０℃よりも上に及ぶ。
から３６０℃よりも上に及ぶ。
値
引張、曲げ及び′４＃撃の測定椿事を以下の表３に示す
。
。
例 ７
例１に記載したと同じ装置に次のものを導入するＯ
１ り四ルヒドロ中ノンジアセテー）：４５．７ＪＩ〔
モル比（１）／（２）＋（３）＝α９９１〕２ テレフ
タル酸？１４７４Ｎ （混合物＋２）＋ （３）において４０モＡ／％〕ｉ４
．４’−ジカルボキシジ７エエルエーテル：２＆０２．
ｆ〔混合物（２） ＋ （３）において５００モル％〕
パラアセトキシ安息香＠７２Ｌ２８１〔（ｌ）に関し
て６２モル％〕 ５、 ＃ｅ−＝ｒｙ“１“１°゛′１ （５００ｐｐｍ ） しかる後、例５の操作に従う。酢酸の蒸留が止んだ後、
温度をなお３３０℃に維持し、そして圧力を（Ｌ５９Ｘ
１０”Ｐａで１２分３０秒間維持する。
モル比（１）／（２）＋（３）＝α９９１〕２ テレフ
タル酸？１４７４Ｎ （混合物＋２）＋ （３）において４０モＡ／％〕ｉ４
．４’−ジカルボキシジ７エエルエーテル：２＆０２．
ｆ〔混合物（２） ＋ （３）において５００モル％〕
パラアセトキシ安息香＠７２Ｌ２８１〔（ｌ）に関し
て６２モル％〕 ５、 ＃ｅ−＝ｒｙ“１“１°゛′１ （５００ｐｐｍ ） しかる後、例５の操作に従う。酢酸の蒸留が止んだ後、
温度をなお３３０℃に維持し、そして圧力を（Ｌ５９Ｘ
１０”Ｐａで１２分３０秒間維持する。
３０１Ｍ’容麓の酢酸が回収される（即ち、理論量の１
００％）。得られる重合体は、灰色で外観が繊維状であ
る。流れ温度は、２９０℃である。異方性範囲は、２９
０℃から３６０℃よりも上に及ぶ。
００％）。得られる重合体は、灰色で外観が繊維状であ
る。流れ温度は、２９０℃である。異方性範囲は、２９
０℃から３６０℃よりも上に及ぶ。
引張、曲げ及び衝撃の測定値を以下の表３に示すＯ
例 ８
例１に記載したと同じ装置に次のものを導入するＱ
ｔ クロルヒト四キノンジアセテート：４５．７Ｉｉ〔
モル比（１）／（２）＋（３）＝ ｔ ｏ ｏ ａ ）
Ｚ ？Ｌ／７り＃酸：１＆４ＳＪＩ 〔混合＊ （２）＋（３）において５００モル％〕 ４
．４１−ジカルボキシジフェニルエーテル：２５．５８
１１〔混合物（２）＋（３）において５０モル算〕４
パラアセトキシ安息香酸：２２．２８ｊ’〔（１）に関
して６２モル％〕 ＆ 酢酸マグネシウム：１０５５ＪＦ （５００ｐｐｍ ） しかる後、例５の操作に従う。酢酸の蒸留均（止んだ後
、温度をなお３３０℃に維持し、そして圧力をａ３５’
Ｘ１Ｇ”Ｐａで１２分５０秒間維持する。
モル比（１）／（２）＋（３）＝ ｔ ｏ ｏ ａ ）
Ｚ ？Ｌ／７り＃酸：１＆４ＳＪＩ 〔混合＊ （２）＋（３）において５００モル％〕 ４
．４１−ジカルボキシジフェニルエーテル：２５．５８
１１〔混合物（２）＋（３）において５０モル算〕４
パラアセトキシ安息香酸：２２．２８ｊ’〔（１）に関
して６２モル％〕 ＆ 酢酸マグネシウム：１０５５ＪＦ （５００ｐｐｍ ） しかる後、例５の操作に従う。酢酸の蒸留均（止んだ後
、温度をなお３３０℃に維持し、そして圧力をａ３５’
Ｘ１Ｇ”Ｐａで１２分５０秒間維持する。
３９備１容量の酢酸が回収される（ｍち、理論量の９６
．９％）。得られる重合体は、灰色で外観が繊維状であ
る。これは、２．０６ ｄｔｆ”の内部粘度を有する。
．９％）。得られる重合体は、灰色で外観が繊維状であ
る。これは、２．０６ ｄｔｆ”の内部粘度を有する。
流れ温度は、２８５℃である。異方性範囲は、２９０℃
から３６０℃よりも上に及ぶ。
から３６０℃よりも上に及ぶ。
引張１曲げ疎び衝撃の測定値を以下の表３に示す。
例 ９
例１に記載したと同じ装置に次のものを導入する。
１ り胃ルヒド四キノンジアセテート：４５．７ＪＩ〔
モル比（１）／（２）＋（３Ｊ＝ １ ）λ テレフタ
ル酸；１瓜６１１ 〔混合物（２） ＋ （３）において５０モル％〕五
４４１−ジカルボキシジフェニルエーテル：２５．８Ｊ
Ｉ〔混合物（２）＋（３）において５００モル％〕、パ
ラアセトキシ安息香酸：３Ｚ１３Ｊ’〔（１）に関して
１０５モル％〕 ＆ 酢酸マグネシウム：α０６３Ｉ （５００ｐｐｍ ） しかる後、例５の操作に従う。酢酸の蒸留が止んだ後、
温度をなお５５０℃に維持し、そして圧力をα５９Ｘ１
０”Ｐａで１２分５０秒間維持する。
モル比（１）／（２）＋（３Ｊ＝ １ ）λ テレフタ
ル酸；１瓜６１１ 〔混合物（２） ＋ （３）において５０モル％〕五
４４１−ジカルボキシジフェニルエーテル：２５．８Ｊ
Ｉ〔混合物（２）＋（３）において５００モル％〕、パ
ラアセトキシ安息香酸：３Ｚ１３Ｊ’〔（１）に関して
１０５モル％〕 ＆ 酢酸マグネシウム：α０６３Ｉ （５００ｐｐｍ ） しかる後、例５の操作に従う。酢酸の蒸留が止んだ後、
温度をなお５５０℃に維持し、そして圧力をα５９Ｘ１
０”Ｐａで１２分５０秒間維持する。
５４ｃｍ”容量の酢酸が回収される（即ち、理１ｉｋｆ
ｆｉの？ ７．６ ％ ）である。得られる重合体は、
灰色で外観が繊維状である。流れ温度は、２９０℃であ
る。
ｆｉの？ ７．６ ％ ）である。得られる重合体は、
灰色で外観が繊維状である。流れ温度は、２９０℃であ
る。
異方性範囲は、２９０℃から３６０°Ｃよりも上に及ぶ
。
。
引張、曲げ及び画描の測定値を以下の表３に示表 ３
上記の例５〜９において、ＫＡＰプレスの溶融チャンバ
ーの温度は、例５では５２０℃、例６では３８０°Ｃ１
例７では３３０”Ｃ，例８では５５０℃、例９では３９
０℃である。
ーの温度は、例５では５２０℃、例６では３８０°Ｃ１
例７では３３０”Ｃ，例８では５５０℃、例９では３９
０℃である。
Claims (7)
- （１）成形することが可能で且つ分子量の最低値が０．
３ｄｌｇ＾−＾１の内部粘度に相当するような高い分子
量を有する熱互変性芳香族コポリエステルにおいて、次
の点、即ち、 それらが式（１）の反復単位そして任意に式（II）、（
III）及び（IV）の反復単位を含み、 （ I ）は、構造 ▲数式、化学式、表等があります▼ （こゝで、Ｒ＿１はメチル若しくはエチル基又は塩素若
しくは臭素原子を表わす）を表わし、単位（ I ）は互
いに同じ又は異なるものであり、 （II）は構造 ▲数式、化学式、表等があります▼ を表わし、 （III）は構造 ▲数式、化学式、表等があります▼ を表わし、 （IV）は構造 ▲数式、化学式、表等があります▼ を表わすこと、 単位（II）＋（III）の合計に対する単位（ I ）のモル
比が０．９５〜１．０５の範囲内にあること、 単位（II）＋（III）の混合物中における単位（II）の
量が０〜７０モル％の範囲内にありそして単位（III）
の量が１００〜３０モル％の範囲内にあること、単位（
I ）の量に関して表わされる単位（IV）の量が１０〜
３００モル％の範囲内にあること、及びこれらのコポリ
エステルが２００〜３５０℃の範囲内にある流れ温度を
有すること、 を特徴とする熱互変性芳香族コポリエステル。 - （２）単位（II）＋（III）の混合物中における単位（
II）の量が２０〜６０モル％の範囲内にありそして単位
（III）の量が８０〜４０モル％の範囲内にあり、そし
て 単位（ I ）の量に関して表わした単位（IV）の量が５
０〜２００モル％の範囲内である、 ところの構造を有することを特徴とする特許請求の範囲
第１項記載のコポリエステル。 - （３）単位（ I ）が同じものでありそして置換基Ｒ＿
１がメチル基又は塩素原子を表わすところの構造を有す
ることを特徴とする特許請求の範囲第２項記載のコポリ
エステル。 - （４）２６０〜３３０℃の範囲内にある流れ温度を有す
ることを特徴とする特許請求の範囲第１〜３項のいずれ
か一項記載のコポリエステル。 - （５）構造が、単位（ I ）、（II）、（III）及び（I
V）の構造とは別の構造を有する芳香族ジオキシ単位及
び（又は）芳香族ジカルボニル単位及び（又は）芳香族
混成オキシ／カルボニル単位を追加的に含有し、そして
これらの追加的な単位の総量が単位（ I ）の量に関し
て１０モル％を越えないことを特徴とする特許請求の範
囲第１〜４項のいずれか一項記載のコポリエステル。 - （６）追加的な単位が、次の単位 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ′） 及び（又は） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ″） 〔こゝで、Ｒ＿２及びＲ＿３は、同じ又は異なるもので
あつてよく、それぞれ特許請求の範囲第１項においてＲ
＿１に対して与えた定義を有し、そして単位（ I ″）
は互いに同じ又は異なるものであつてよい〕、及び（又
は） ▲数式、化学式、表等があります▼（II′） 及び（又は） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV′） であることを特徴とする特許請求の範囲第５項記載のコ
ポリエステル。 - （７）次のもの、即ち、 （ａ）メチル−及び（又は）エチル−及び（又は）クロ
ル−及び（又は）ブロムヒドロキノンのジエステルに任
意に非置換ヒドロキノン及び（又は）上記基によつてジ
置換した１種以上のヒドロキノンの如き他のジフェノー
ルのジエステルを混合したものを、 （ｂ）任意成分としての、テレフタル酸それ自体、又は
イソフタル酸の如き他の芳香族ジカルボン酸を任意に混
合したものと、 （ｃ）４，４′−ジカルボキシジフェニルエーテルと、
そして （ｄ）パラヒドロキシ安息香酸のエステル（エステル結
合はフェノール基にある）それ自体、又はメタヒドロキ
シ安息香酸の如き他の芳香族ヒドロキシ酸の同じ形式の
エステルを任意に混合したものと、 反応させ、該ジフェノールジエステル及び該ヒドロキシ
酸エステル（エステル結合はフェノール基にある）は２
〜６個の炭素原子を含有するアルカン酸から形成される
ものとし、しかも各反応体が、ジフェノールのジエステ
ル／全ジ酸のモル比が０．９５〜１．０５の範囲内にあ
り、 テレフタル酸＋４，４′−ジカルボキシジフェニルエー
テルの混合物中におけるテレフタル酸の量が０〜７０モ
ル％好ましくは２０〜６０モル％の範囲内にあり、 パラヒドロキシ安息香酸のエステル（エステル結合はフ
ェノール基にある）の量がモノ置換ヒドロキノンのジエ
ステルの量に関して１０〜３００モル％好ましくは３０
〜２００モル％の範囲内にあり、そして モノ置換ヒドロキノン、テレフタル酸、４，４′−ジカ
ルボキシジフェニルエーテル及びパラヒドロキシ安息香
酸のエステル以外の反応体の総使用量がモノ置換ヒドロ
キノンのジエステルの量に関して１０モル％を越えない
、 ような割合で使用される、 ことを特徴とする特許請求の範囲第１〜６項のいずれか
一項に記載のコポリエステルの製造法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR85/00552 | 1985-01-11 | ||
| FR8500552A FR2576027B1 (fr) | 1985-01-11 | 1985-01-11 | Copolyesters aromatiques thermotropes |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61163932A true JPS61163932A (ja) | 1986-07-24 |
| JPH0645677B2 JPH0645677B2 (ja) | 1994-06-15 |
Family
ID=9315316
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61002306A Expired - Lifetime JPH0645677B2 (ja) | 1985-01-11 | 1986-01-10 | 熱互変性芳香族コポリエステル及びその製造法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4709005A (ja) |
| EP (1) | EP0191705B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0645677B2 (ja) |
| AT (1) | ATE47869T1 (ja) |
| BR (1) | BR8600090A (ja) |
| CA (1) | CA1269478A (ja) |
| DE (1) | DE3666830D1 (ja) |
| FR (1) | FR2576027B1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62256826A (ja) * | 1986-04-30 | 1987-11-09 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 芳香族ポリエステル |
| JPH01115926A (ja) * | 1987-10-28 | 1989-05-09 | Toray Ind Inc | 流動性の改善された芳香族ポリエステル |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3542832A1 (de) * | 1985-12-04 | 1987-06-11 | Basf Ag | Vollaromatische fluessigkristalline polykondensate, deren herstellung und verwendung |
| FR2604553A1 (fr) * | 1986-09-29 | 1988-04-01 | Rhone Poulenc Chimie | Substrat polymere rigide pour disque optique et les disques optiques obtenus a partir dudit substrat |
| FR2607818B1 (fr) * | 1986-12-05 | 1989-03-24 | Rhone Poulenc Chimie | Copolyesters amides aromatiques thermotropes |
| FR2617851B1 (fr) * | 1987-07-10 | 1989-11-24 | Rhone Poulenc Chimie | Copolyesters et copolyesteramides aromatiques thermotropes |
| US5037938A (en) * | 1989-05-25 | 1991-08-06 | The Dow Chemical Company | Thermotropic copolymers of 4,4'-biphenyldicarboxylic acid |
| FR2664530A1 (fr) * | 1990-07-16 | 1992-01-17 | Rhone Poulenc Films | Procede de preparation de films polyester. |
| KR20170107049A (ko) | 2015-02-26 | 2017-09-22 | 사빅 글로벌 테크놀러지스 비.브이. | 폴리카보네이트 및 액정 폴리머 블렌드 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5521491A (en) * | 1978-07-31 | 1980-02-15 | Ici Ltd | Aromatic polyester |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4146702A (en) * | 1977-08-08 | 1979-03-27 | Eastman Kodak Company | Liquid crystal copolyesters prepared from an aromatic dicarboxylic acid, a substituted hydroquinone and a m-acyloxybenzoic acid |
| US4337191A (en) * | 1979-11-05 | 1982-06-29 | Fiber Industries, Inc. | Polyester of para-hydroxy benzoic acid, 2,6-naphthalene dicarboxylic acid, terephthalic acid and methylhydroquinone exhibiting improved hydrolytic stability and which is capable of forming an anisotropic melt |
| US4265802A (en) * | 1980-01-04 | 1981-05-05 | Celanese Corporation | Polyester of para-hydroxy benzoic acid, 1,4-bis(para-carboxyphenoxy) benzene, aromatic diol and aromatic diacid capable of undergoing melt processing |
| DE3368422D1 (en) * | 1982-07-26 | 1987-01-29 | Celanese Corp | Anisotropic melt processable polyester comprising relatively low concentration of 6-oxy-2-naphthoyl moiety |
| JPS6119627A (ja) * | 1984-07-06 | 1986-01-28 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | 全芳香族ポリエステル |
| US4536562A (en) * | 1985-01-04 | 1985-08-20 | Monsanto Company | Liquid crystalline polyesters |
-
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- 1985-01-11 FR FR8500552A patent/FR2576027B1/fr not_active Expired
-
1986
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- 1986-01-10 DE DE8686420013T patent/DE3666830D1/de not_active Expired
- 1986-01-10 AT AT86420013T patent/ATE47869T1/de not_active IP Right Cessation
- 1986-01-10 JP JP61002306A patent/JPH0645677B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1986-01-10 CA CA000499362A patent/CA1269478A/fr not_active Expired - Fee Related
- 1986-01-13 US US06/818,290 patent/US4709005A/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5521491A (en) * | 1978-07-31 | 1980-02-15 | Ici Ltd | Aromatic polyester |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62256826A (ja) * | 1986-04-30 | 1987-11-09 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 芳香族ポリエステル |
| JPH01115926A (ja) * | 1987-10-28 | 1989-05-09 | Toray Ind Inc | 流動性の改善された芳香族ポリエステル |
Also Published As
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|---|---|
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| EP0191705B1 (fr) | 1989-11-08 |
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| JPH0645677B2 (ja) | 1994-06-15 |
| BR8600090A (pt) | 1986-09-23 |
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| FR2576027B1 (fr) | 1987-02-06 |
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| CA1269478A (fr) | 1990-05-22 |
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