JPS635416B2 - - Google Patents
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- JPS635416B2 JPS635416B2 JP53096574A JP9657478A JPS635416B2 JP S635416 B2 JPS635416 B2 JP S635416B2 JP 53096574 A JP53096574 A JP 53096574A JP 9657478 A JP9657478 A JP 9657478A JP S635416 B2 JPS635416 B2 JP S635416B2
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G63/682—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing halogens
-
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- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/60—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from the reaction of a mixture of hydroxy carboxylic acids, polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/605—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from the reaction of a mixture of hydroxy carboxylic acids, polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds the hydroxy and carboxylic groups being bound to aromatic rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
本発明は曲げ弾性率および引張強さのような機
械的性質の優れたコポリエステルに関する。 過去数十年間に合成ポリマーから成形された物
品の用途が急速に広められてきた。特にポリエス
テルは、一般成形品への用途を広く認められるに
到つている。たいていのポリエステルは、一般的
成形用として適した機械的性質を有しているがし
かし、たいていのポリエステルは、高い強度を要
求される用途には適していない。それは、曲げ弾
性率や引張強さのような機械的性質が十分に高く
はないからである。補強剤の必要なしで高い強度
を要求される用途に適している一群のポリエステ
ルは、先行技術のポリマーに比し、機械的性質の
総合的なバランスが実質的に高められている新種
のポリマーである。これらのポリマーは、種々の
語で記述されてきた。たとえば“結晶質の液体”
（liquid crystalline）、“液晶”（liquid crystal）
、
“異方性体”（anisotropic）などである。この種
のポリマーは、平行配列の分子鎖を有するものと
考えられている。分子がそのように配列された状
態は、しばしば、液晶状態、または液晶状態のネ
マチツク相等と呼ばれている。これらのポリマー
は、一般に、長く平坦で分子の長軸方向にかなり
硬度を有しており、共軸のまたは平行の連鎖延長
結合を有している。 液晶コポリエステルは、先行技術に記述されて
いる。これらのポリエステルの例は、米国特許
3778410、同3804805号および同3890256号に開示
されている。米国特許3778410号には、コポリエ
ステルの製造方法が開示されている。この方法で
は、テレフタル酸とハイドロキノンとからつくら
れたポリエステルがｍ―アシルオキシ安息香酸と
反応させられる。米国特許3804805号には、ポリ
エチレンテレフタレートを、ｐ―およびｍ―アシ
ルオキシ安息香酸の混合物と反応させる液体コポ
リエステルの製造方法が開示されている。米国特
許3890256号には、ポリエチレンテレフタレート
のようなポリエステルを、ｐ―とｍ―とのアシル
オキシ安息香酸の混合物と反応させる液晶コポリ
エステルの製造方法が開示されている。これらの
文献の各々において、ポリエステルは液晶コポリ
エステルをつくるための最初の反応体の一つであ
り、これらの文献中には、出発原料のポリエステ
ルとアシルオキシ芳香族カルボン酸とは“混合
し、加熱して溶融することができる”ということ
が開示されており、350℃までの反応温度が用い
られている。これらの文献の各々に開示されてい
る方法は、出発時のポリエステルが350℃よりも
実質的に高い融点を有するときには、液晶コポリ
エステルをつくるために採用することができな
い。また、ｐ―アシルオキシ安息香酸が反応体の
一つとして用いられ、この反応体は、後にデーダ
で示すように本発明のコポリエステルに比し、曲
げ弾性率や引張強さのような機械的性質の実質的
に劣つた液晶コポリエステルを生じる。 本発明のコポリエステルは少なくとも0.4のイ
ンヒーレントビスコシチーを有しており、下記に
示す２価の基によつて特徴付けられる。 ただし、上記式中、 R1は
械的性質の優れたコポリエステルに関する。 過去数十年間に合成ポリマーから成形された物
品の用途が急速に広められてきた。特にポリエス
テルは、一般成形品への用途を広く認められるに
到つている。たいていのポリエステルは、一般的
成形用として適した機械的性質を有しているがし
かし、たいていのポリエステルは、高い強度を要
求される用途には適していない。それは、曲げ弾
性率や引張強さのような機械的性質が十分に高く
はないからである。補強剤の必要なしで高い強度
を要求される用途に適している一群のポリエステ
ルは、先行技術のポリマーに比し、機械的性質の
総合的なバランスが実質的に高められている新種
のポリマーである。これらのポリマーは、種々の
語で記述されてきた。たとえば“結晶質の液体”
（liquid crystalline）、“液晶”（liquid crystal）
、
“異方性体”（anisotropic）などである。この種
のポリマーは、平行配列の分子鎖を有するものと
考えられている。分子がそのように配列された状
態は、しばしば、液晶状態、または液晶状態のネ
マチツク相等と呼ばれている。これらのポリマー
は、一般に、長く平坦で分子の長軸方向にかなり
硬度を有しており、共軸のまたは平行の連鎖延長
結合を有している。 液晶コポリエステルは、先行技術に記述されて
いる。これらのポリエステルの例は、米国特許
3778410、同3804805号および同3890256号に開示
されている。米国特許3778410号には、コポリエ
ステルの製造方法が開示されている。この方法で
は、テレフタル酸とハイドロキノンとからつくら
れたポリエステルがｍ―アシルオキシ安息香酸と
反応させられる。米国特許3804805号には、ポリ
エチレンテレフタレートを、ｐ―およびｍ―アシ
ルオキシ安息香酸の混合物と反応させる液体コポ
リエステルの製造方法が開示されている。米国特
許3890256号には、ポリエチレンテレフタレート
のようなポリエステルを、ｐ―とｍ―とのアシル
オキシ安息香酸の混合物と反応させる液晶コポリ
エステルの製造方法が開示されている。これらの
文献の各々において、ポリエステルは液晶コポリ
エステルをつくるための最初の反応体の一つであ
り、これらの文献中には、出発原料のポリエステ
ルとアシルオキシ芳香族カルボン酸とは“混合
し、加熱して溶融することができる”ということ
が開示されており、350℃までの反応温度が用い
られている。これらの文献の各々に開示されてい
る方法は、出発時のポリエステルが350℃よりも
実質的に高い融点を有するときには、液晶コポリ
エステルをつくるために採用することができな
い。また、ｐ―アシルオキシ安息香酸が反応体の
一つとして用いられ、この反応体は、後にデーダ
で示すように本発明のコポリエステルに比し、曲
げ弾性率や引張強さのような機械的性質の実質的
に劣つた液晶コポリエステルを生じる。 本発明のコポリエステルは少なくとも0.4のイ
ンヒーレントビスコシチーを有しており、下記に
示す２価の基によつて特徴付けられる。 ただし、上記式中、 R1は
【式】であり、
基(B)におけるＹが１〜３の炭素原子を有するア
ルキル基でｐは１または２であり、 基(C)の量は、基(A)と基(C)とを合わせた合計モル
数を基準として約20〜約45モル％である。 本発明のコポリエステルは、米国特許3778410
号、同3804805号および同3890256号に開示されて
いるコポリエステルとは異なるものである。何故
なら、本発明のコポリエステルは、置換ハイドロ
キノンから得た基、およびｍ―アシルオキシ安息
香酸から得た基を含んでおり、そして本発明のコ
ポリエステルは、先行技術の方法ではつくること
ができないからである。テレフタル酸と置換ハイ
ドロキノンとからつくつたポリエステルの融点
は、実質的に350℃を超える。そして、この種の
ポリエステルは、先行技術の方法で溶融および使
用することはできない。 本発明のコポリエステルは、期待に応えるだけ
の高い曲げ弾性率と引張り強さとを有している。
該コポリエステルは、次に示す２価の基を含んで
いる。 これはｍ―アシルオキシ安息香酸から得られる
基である。そして、このコポリマーの曲げ弾性率
と引張強度とは、ｐ―アシルオキシ安息香酸から
得られる２価の基 を同じモル％含む上記に相当するポリエステルの
曲げ弾性率および引張強さよりも高い。ｐ―アシ
ルオキシ安息香酸から得られる２価の基の形をと
つている基： の代りに、ｍ―アシルオキシ安息香酸から得られ
る２価の基の形をとつている基： でこれを置きかえることによつて、高められた曲
げ弾性率と引張強度とを得ることができるという
ことは驚くべきことである。 本発明のポリエステルの曲げ弾性率と引張強さ
とが他のポリエステルのそれに比し優れているこ
とを的確に示すため、第１図および第２図中にそ
の模様を例示した。 第１図は、本発明のコポリエステルの曲げ弾性
率と、本発明のコポリエステル中の２価の基(C) の量との関係、および先行技術のポリエステルの
曲げ弾性率と、そのポリエステル中の２価の基 の量との関係を示すグラフである。本発明のコポ
リエステルの曲げ弾性率は、三角形のデータ点を
連結した上部のラインによつて表わされている。
基(C)のパラ異性体を含むポリエステルの曲げ弾性
率は、円形のデータ点を連結した下部のラインで
示されている。 第２図は第１図に類するグラフであり、両ポリ
エステルの引張強さと、各ポリエステル中の各々
の２価の基の量との関係を示している。 各図において、二重表示の横座標が用いられて
いる。下方の横座標は、本発明のコポリエステル
を表わす上部のラインに対応し、ここには２価の
基(C) のモル％が、基(A)と基(C)とを合わせた合計モル量
を基準とする％でブロツトされている。上方の横
座標は、基(C)のパラ異性体を含むポリエステルを
表わす下部のラインに対応するものであり、ここ
には２価の基 のモル％が、ジカルボン酸から得られる２価の基
とこの基とを合わせた合計モルを基準とする％で
プロツトされている。 第１図のたて軸には、曲げ弾性率が105psiの単
位でプロツトされている。第２図のたて軸には、
引張強さが103psiの単位でプロツトされている。 これらの図に本発明のコポリエステルを例示す
るために用いたデータは、同コポリエステルをつ
くつた後、これを射出成形したコポリエステルの
各々について曲げ弾性率と引張強さとを測定して
得たものである。 本発明のコポリエステルは、通常のアシドリシ
ス法によつてジカルボン酸、置換ハイドロキノン
のジアシルエステルおよびｍ―アシルオキシ安息
香酸を、340〜380℃に到るまで温度を上昇させな
がらかつ圧力を下げながら接触させることによつ
て高分子量のポリマーとすることによつてつくつ
たものである。特定の具体例を示すと、次の通り
である。すなわち、ｍ―アシルオキシ安息香酸か
ら得られる基を30モル％含む本発明のコポリエス
テルを下記の手順でつくつた。 93ｇ（0.56モル）のテレフタル酸、116.5ｇ
〔0.56モル）のメチルハイドロキノンジアセテー
トおよび43.2ｇ（0.24モル）のｍ―アセトキシ安
息香酸の混合物を、スターラー、短かい蒸留塔、
および窒素の導入口を具備する500―mlのフラス
コに入れた。フラスコを真空にし、窒素で３回パ
ージした後、これを275℃の金属浴につけた。混
合物を窒素の下で275℃にて１時間撹拌し、この
間に大部分の酢酸を蒸留させた。温度を300℃に
上げて30分間かけて、テレフタル酸の完全な反応
が確実に行なわれるようにした。次の30分間に温
度を徐々に上げて350℃とし、0.5mmの真空をかけ
た。温度を360〜370℃に上げ、20分以内に重合を
完成させた。このポリマーは0.87のインヒ―レン
トビスコシチーを有していた。 同様の手順で、２価の基(C)をそれぞれ20，40，
50および60モル％含む他のコポリエステルをつく
つた。得られたコポリエステルのインヒ―レント
ビスコシチーは、いずれも0.5〜2.5の範囲内にあ
つた。インヒ―レントビスコシチーの値は基(C)の
量と直接的な相関関係は示さなかつた。 ASTM D790およびASTM D1708に従つて曲
げ弾性率と引張強さとを測定した。 テレフタル酸の代りに２，６―ナフタレンジカ
ルボン酸を用いて前記の実験を同様に行なつたと
ころ、得られたポリエステルのインヒ―レントビ
スコシチーは0.61であつた。これを用いて350℃
で射出成形した場合のポリエステルは、同様の試
験で26000p・ｓ・ｉの引張り強度と20.4×105p・
ｓ・ｉの曲げ弾性率を示した。 先行技術のポリエステルの曲げ弾性率と引張強
さとに関するデータは、米国特許3890256号から
直接にとつたものである。 先行技術のポリエステルの曲げ弾性率に比し本
発明のポリエステルの曲げ弾性率が予想外に高い
ことが、第１図に報告されているデータを詳細に
検討すれば十分に認識することができる。たとえ
ば、２価の基 を30モル％含む本発明の代表的なポリマーと、こ
れに相当する。下記の基 を30モル％含む先行技術のポリエステルとを比較
してみよう。先行技術のポリエステルの曲げ弾性
率は約６×105psiであるが、一方本発明のコポリ
エステルの曲げ弾性率は21×105psiを上まわつて
おり、先行技術のものに比し約250％増加してい
る。 同様に、第２図に報告されているデータを見れ
ば、本発明のコポリエステルの引張強さが、先行
技術のポリエステルの引張強さに比し、予想外に
高められていることを十分に認識することができ
る。たとえば、次の基 を30モル％含む先行技術のポリエステルの引張強
さは約17×103psiであるが、これに相当する本発
明のコポリエステルであつて、次の基 を30モル％含む本発明のコポリエステルの引張強
さは約33×103psiであり、約94％大きくなつてい
る。 本発明のコポリエステルに２価の基(A)を与える
ジカルボン酸は、次の一般式に相当するものであ
る。 ただし、ここに式中R1は、
ルキル基でｐは１または２であり、 基(C)の量は、基(A)と基(C)とを合わせた合計モル
数を基準として約20〜約45モル％である。 本発明のコポリエステルは、米国特許3778410
号、同3804805号および同3890256号に開示されて
いるコポリエステルとは異なるものである。何故
なら、本発明のコポリエステルは、置換ハイドロ
キノンから得た基、およびｍ―アシルオキシ安息
香酸から得た基を含んでおり、そして本発明のコ
ポリエステルは、先行技術の方法ではつくること
ができないからである。テレフタル酸と置換ハイ
ドロキノンとからつくつたポリエステルの融点
は、実質的に350℃を超える。そして、この種の
ポリエステルは、先行技術の方法で溶融および使
用することはできない。 本発明のコポリエステルは、期待に応えるだけ
の高い曲げ弾性率と引張り強さとを有している。
該コポリエステルは、次に示す２価の基を含んで
いる。 これはｍ―アシルオキシ安息香酸から得られる
基である。そして、このコポリマーの曲げ弾性率
と引張強度とは、ｐ―アシルオキシ安息香酸から
得られる２価の基 を同じモル％含む上記に相当するポリエステルの
曲げ弾性率および引張強さよりも高い。ｐ―アシ
ルオキシ安息香酸から得られる２価の基の形をと
つている基： の代りに、ｍ―アシルオキシ安息香酸から得られ
る２価の基の形をとつている基： でこれを置きかえることによつて、高められた曲
げ弾性率と引張強度とを得ることができるという
ことは驚くべきことである。 本発明のポリエステルの曲げ弾性率と引張強さ
とが他のポリエステルのそれに比し優れているこ
とを的確に示すため、第１図および第２図中にそ
の模様を例示した。 第１図は、本発明のコポリエステルの曲げ弾性
率と、本発明のコポリエステル中の２価の基(C) の量との関係、および先行技術のポリエステルの
曲げ弾性率と、そのポリエステル中の２価の基 の量との関係を示すグラフである。本発明のコポ
リエステルの曲げ弾性率は、三角形のデータ点を
連結した上部のラインによつて表わされている。
基(C)のパラ異性体を含むポリエステルの曲げ弾性
率は、円形のデータ点を連結した下部のラインで
示されている。 第２図は第１図に類するグラフであり、両ポリ
エステルの引張強さと、各ポリエステル中の各々
の２価の基の量との関係を示している。 各図において、二重表示の横座標が用いられて
いる。下方の横座標は、本発明のコポリエステル
を表わす上部のラインに対応し、ここには２価の
基(C) のモル％が、基(A)と基(C)とを合わせた合計モル量
を基準とする％でブロツトされている。上方の横
座標は、基(C)のパラ異性体を含むポリエステルを
表わす下部のラインに対応するものであり、ここ
には２価の基 のモル％が、ジカルボン酸から得られる２価の基
とこの基とを合わせた合計モルを基準とする％で
プロツトされている。 第１図のたて軸には、曲げ弾性率が105psiの単
位でプロツトされている。第２図のたて軸には、
引張強さが103psiの単位でプロツトされている。 これらの図に本発明のコポリエステルを例示す
るために用いたデータは、同コポリエステルをつ
くつた後、これを射出成形したコポリエステルの
各々について曲げ弾性率と引張強さとを測定して
得たものである。 本発明のコポリエステルは、通常のアシドリシ
ス法によつてジカルボン酸、置換ハイドロキノン
のジアシルエステルおよびｍ―アシルオキシ安息
香酸を、340〜380℃に到るまで温度を上昇させな
がらかつ圧力を下げながら接触させることによつ
て高分子量のポリマーとすることによつてつくつ
たものである。特定の具体例を示すと、次の通り
である。すなわち、ｍ―アシルオキシ安息香酸か
ら得られる基を30モル％含む本発明のコポリエス
テルを下記の手順でつくつた。 93ｇ（0.56モル）のテレフタル酸、116.5ｇ
〔0.56モル）のメチルハイドロキノンジアセテー
トおよび43.2ｇ（0.24モル）のｍ―アセトキシ安
息香酸の混合物を、スターラー、短かい蒸留塔、
および窒素の導入口を具備する500―mlのフラス
コに入れた。フラスコを真空にし、窒素で３回パ
ージした後、これを275℃の金属浴につけた。混
合物を窒素の下で275℃にて１時間撹拌し、この
間に大部分の酢酸を蒸留させた。温度を300℃に
上げて30分間かけて、テレフタル酸の完全な反応
が確実に行なわれるようにした。次の30分間に温
度を徐々に上げて350℃とし、0.5mmの真空をかけ
た。温度を360〜370℃に上げ、20分以内に重合を
完成させた。このポリマーは0.87のインヒ―レン
トビスコシチーを有していた。 同様の手順で、２価の基(C)をそれぞれ20，40，
50および60モル％含む他のコポリエステルをつく
つた。得られたコポリエステルのインヒ―レント
ビスコシチーは、いずれも0.5〜2.5の範囲内にあ
つた。インヒ―レントビスコシチーの値は基(C)の
量と直接的な相関関係は示さなかつた。 ASTM D790およびASTM D1708に従つて曲
げ弾性率と引張強さとを測定した。 テレフタル酸の代りに２，６―ナフタレンジカ
ルボン酸を用いて前記の実験を同様に行なつたと
ころ、得られたポリエステルのインヒ―レントビ
スコシチーは0.61であつた。これを用いて350℃
で射出成形した場合のポリエステルは、同様の試
験で26000p・ｓ・ｉの引張り強度と20.4×105p・
ｓ・ｉの曲げ弾性率を示した。 先行技術のポリエステルの曲げ弾性率と引張強
さとに関するデータは、米国特許3890256号から
直接にとつたものである。 先行技術のポリエステルの曲げ弾性率に比し本
発明のポリエステルの曲げ弾性率が予想外に高い
ことが、第１図に報告されているデータを詳細に
検討すれば十分に認識することができる。たとえ
ば、２価の基 を30モル％含む本発明の代表的なポリマーと、こ
れに相当する。下記の基 を30モル％含む先行技術のポリエステルとを比較
してみよう。先行技術のポリエステルの曲げ弾性
率は約６×105psiであるが、一方本発明のコポリ
エステルの曲げ弾性率は21×105psiを上まわつて
おり、先行技術のものに比し約250％増加してい
る。 同様に、第２図に報告されているデータを見れ
ば、本発明のコポリエステルの引張強さが、先行
技術のポリエステルの引張強さに比し、予想外に
高められていることを十分に認識することができ
る。たとえば、次の基 を30モル％含む先行技術のポリエステルの引張強
さは約17×103psiであるが、これに相当する本発
明のコポリエステルであつて、次の基 を30モル％含む本発明のコポリエステルの引張強
さは約33×103psiであり、約94％大きくなつてい
る。 本発明のコポリエステルに２価の基(A)を与える
ジカルボン酸は、次の一般式に相当するものであ
る。 ただし、ここに式中R1は、
【式】であ
る。
これらの構造式中のＸはCl―、Br―、または
１〜３の炭素原子を有するアルキル基であり、ｎ
は０，１または２である。 本発明のコポリエステルをつくるために用いる
ことのできるジカルボン酸の例は、テレフタル酸
が好ましい。 本発明のコポリエステルに２価の基(B)を与える
置換ハイドロキノンのジアシルエステルは、下記
の構造式に相当する。 この構造式中のＹは１〜３の炭素原子を有する
アルキル基であり、ｐは１または２であり、R2
はフエニルまたは、炭素原子１〜８、好ましくは
１〜４を有するアルキル基である。本発明のコポ
リエステルをつくるために用いることのできる置
換ハイドロキノンのジアシルエステルの例は、２
―メチルハイドロキノンジプロピオネート、２，
６―ジメチルハイドロキノンジブチレート、２，
６―ジメチルハイドロキノンベンゾエートなどで
ある。２―メチル類と２―クロル類とが好まし
い。 本発明のコポリエステルに２価の基(C)を与える
ｍ―アシルオキシ安息香酸は次の構造式に相当す
る。 この構造式において、R3はフエニルまたは炭
素原子１〜８、好ましくは１〜４のアルキル基で
ある。ｍ―アシルオキシ安息香酸の例としては、
ｍ―アセトキシ安息香酸、ｍ―プロピオニルオキ
シ安息香酸、ｍ−ブチリルオキシ安息香酸、およ
びｍ―フエノキシ安息香酸などがある。好ましく
はR3は炭素原子１を有するアルキル基であり、
この場合ｍ―アシルオキシ安息香酸はｍ―アセト
キシ安息香酸である。 本発明のコポリエステルは、その他の２価の基
を含むこともできるが、基(C)は規定範囲内の量存
在することが必要とされる。たとえば、少量の置
換または非置換ナフタレンジカルボン酸異性体た
とえば２，７―、１，４―、１，５―、および
１，６―などの異性体を２，６―異性体に加えて
用いることもできる。また、置換または非置換テ
レフタル酸以外のジカルボン酸または２，６―ナ
フタレンジカルボン酸を用いることもできる。そ
の他のジオール、たとえば実質的な量の非置換ハ
イドロキノンも用いることができる。同様に、ｍ
―アシルオキシ安息香酸の一部をｐ―アシルオキ
シ安息香酸で置き換えることもできる。本発明の
コポリエステルは、核生成剤、充てん剤、顔料、
ガラス繊維、アスベスト繊維、酸化防止剤、安定
剤、可塑剤、滑剤、難燃剤、その他の添加剤を含
むことができる。 本発明のコポリエステルのインヒ―レントビス
コシチーは少なくとも0.4であるが、0.4以上で広
く変化することができる。該コポリエステルのイ
ンヒ―レントビスコシチーは、少なくとも0.6で
あることもでき、もし必要ならば、たとえば流動
層において210℃〜280℃の温度で減圧下に固相重
合を行なうなどの、線状ポリエステルの分子量を
増加させるための公知技術を利用して、インヒ―
レントビスコシチーが0.7、1.0あるいはそれ以上
となるようにすることもできる。 本発明のコポリエステルのインヒ―レントビス
コシチーは、60容のフエノールと40容のテトラク
ロルエタンとからなる溶剤100ml当り0.50ｇのポ
リマーを用いて、25℃で測定される。 本発明のコポリエステルは、成形品、フイル
ム、繊維等をつくるために有用である。 本発明のコポリエステルは、通常の方法および
通常の装置を用いて有用な物品をつくるために用
いられる。たとえば、該コポリエステルを、通常
の溶融紡糸法で繊維とし、次いでさらに通常の公
知技術に従つて処理することができる。該コポリ
マーは、通常の装置と技術とによつて射出成形す
ることができる。
１〜３の炭素原子を有するアルキル基であり、ｎ
は０，１または２である。 本発明のコポリエステルをつくるために用いる
ことのできるジカルボン酸の例は、テレフタル酸
が好ましい。 本発明のコポリエステルに２価の基(B)を与える
置換ハイドロキノンのジアシルエステルは、下記
の構造式に相当する。 この構造式中のＹは１〜３の炭素原子を有する
アルキル基であり、ｐは１または２であり、R2
はフエニルまたは、炭素原子１〜８、好ましくは
１〜４を有するアルキル基である。本発明のコポ
リエステルをつくるために用いることのできる置
換ハイドロキノンのジアシルエステルの例は、２
―メチルハイドロキノンジプロピオネート、２，
６―ジメチルハイドロキノンジブチレート、２，
６―ジメチルハイドロキノンベンゾエートなどで
ある。２―メチル類と２―クロル類とが好まし
い。 本発明のコポリエステルに２価の基(C)を与える
ｍ―アシルオキシ安息香酸は次の構造式に相当す
る。 この構造式において、R3はフエニルまたは炭
素原子１〜８、好ましくは１〜４のアルキル基で
ある。ｍ―アシルオキシ安息香酸の例としては、
ｍ―アセトキシ安息香酸、ｍ―プロピオニルオキ
シ安息香酸、ｍ−ブチリルオキシ安息香酸、およ
びｍ―フエノキシ安息香酸などがある。好ましく
はR3は炭素原子１を有するアルキル基であり、
この場合ｍ―アシルオキシ安息香酸はｍ―アセト
キシ安息香酸である。 本発明のコポリエステルは、その他の２価の基
を含むこともできるが、基(C)は規定範囲内の量存
在することが必要とされる。たとえば、少量の置
換または非置換ナフタレンジカルボン酸異性体た
とえば２，７―、１，４―、１，５―、および
１，６―などの異性体を２，６―異性体に加えて
用いることもできる。また、置換または非置換テ
レフタル酸以外のジカルボン酸または２，６―ナ
フタレンジカルボン酸を用いることもできる。そ
の他のジオール、たとえば実質的な量の非置換ハ
イドロキノンも用いることができる。同様に、ｍ
―アシルオキシ安息香酸の一部をｐ―アシルオキ
シ安息香酸で置き換えることもできる。本発明の
コポリエステルは、核生成剤、充てん剤、顔料、
ガラス繊維、アスベスト繊維、酸化防止剤、安定
剤、可塑剤、滑剤、難燃剤、その他の添加剤を含
むことができる。 本発明のコポリエステルのインヒ―レントビス
コシチーは少なくとも0.4であるが、0.4以上で広
く変化することができる。該コポリエステルのイ
ンヒ―レントビスコシチーは、少なくとも0.6で
あることもでき、もし必要ならば、たとえば流動
層において210℃〜280℃の温度で減圧下に固相重
合を行なうなどの、線状ポリエステルの分子量を
増加させるための公知技術を利用して、インヒ―
レントビスコシチーが0.7、1.0あるいはそれ以上
となるようにすることもできる。 本発明のコポリエステルのインヒ―レントビス
コシチーは、60容のフエノールと40容のテトラク
ロルエタンとからなる溶剤100ml当り0.50ｇのポ
リマーを用いて、25℃で測定される。 本発明のコポリエステルは、成形品、フイル
ム、繊維等をつくるために有用である。 本発明のコポリエステルは、通常の方法および
通常の装置を用いて有用な物品をつくるために用
いられる。たとえば、該コポリエステルを、通常
の溶融紡糸法で繊維とし、次いでさらに通常の公
知技術に従つて処理することができる。該コポリ
マーは、通常の装置と技術とによつて射出成形す
ることができる。
第１図は、コポリエステル中に含まれる特定の
２価の基の量とそのコポリエステルの有する曲げ
弾性率との関係を示す図である。第２図は、コポ
リエステル中に含まれる特定の２価の基の量とそ
のコポリエステルの有する引張強さとの示す図で
ある。
２価の基の量とそのコポリエステルの有する曲げ
弾性率との関係を示す図である。第２図は、コポ
リエステル中に含まれる特定の２価の基の量とそ
のコポリエステルの有する引張強さとの示す図で
ある。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 式 （―Ａ）―a （―Ｂ）―b （―Ｃ）―c で表わされる構造を有し、ａは80〜55モル％、ｂ
は80〜55モル％、ｃはａとｃとの合計モル％を基
準として20〜45モル％であり、かつ、(A)，(B)，(C)
はそれぞれ下記のものを表わし、 ただし、上記式中、 R1は【式】であり、 基(B)におけるＹが１〜３の炭素原子を有するア
ルキル基でｐは１または２であり、重合された製
品は0.4〜2.5のインヒ―レントビスコシチーを有
することを特徴とするコポリエステル。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/822,985 US4146702A (en) | 1977-08-08 | 1977-08-08 | Liquid crystal copolyesters prepared from an aromatic dicarboxylic acid, a substituted hydroquinone and a m-acyloxybenzoic acid |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5430289A JPS5430289A (en) | 1979-03-06 |
| JPS635416B2 true JPS635416B2 (ja) | 1988-02-03 |
Family
ID=25237479
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9657478A Granted JPS5430289A (en) | 1977-08-08 | 1978-08-08 | Novel copolyester |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4146702A (ja) |
| JP (1) | JPS5430289A (ja) |
| DE (1) | DE2834535A1 (ja) |
| FR (1) | FR2400044A1 (ja) |
| GB (1) | GB2002012B (ja) |
| IT (1) | IT1111673B (ja) |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4313870B1 (en) * | 1977-09-21 | 1996-06-18 | Sumitomo Chemical Co | Process for producing polycondensates |
| US4181792A (en) * | 1978-03-20 | 1980-01-01 | Eastman Kodak Company | Liquid crystal copolyesters containing terephthalic acid, isophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid and hydroquinone |
| JPS6333490B2 (ja) * | 1978-05-05 | 1988-07-05 | Eastman Kodak Co | |
| US4188476A (en) * | 1979-04-06 | 1980-02-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Aromatic polyester consisting essentially of p-oxybenzoyl units, terephthaloyl units, 2,6-dioxynaphthalene or 2,6-dioxyanthraquinone units and m-oxybenzoyl or 1,3-dioxyphenylene units |
| JPS55149321A (en) * | 1979-05-11 | 1980-11-20 | Sumitomo Chem Co Ltd | Preparation of oxybenzoylcopolyester |
| US4337191A (en) * | 1979-11-05 | 1982-06-29 | Fiber Industries, Inc. | Polyester of para-hydroxy benzoic acid, 2,6-naphthalene dicarboxylic acid, terephthalic acid and methylhydroquinone exhibiting improved hydrolytic stability and which is capable of forming an anisotropic melt |
| US4347349A (en) * | 1980-07-28 | 1982-08-31 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Aromatic polyester and filaments |
| US4342862A (en) * | 1981-03-27 | 1982-08-03 | Eastman Kodak Company | Polyesters of trans-1,4-cyclohexanedicarboxylic acid and 2-phenylhydroquinone and modifications thereof |
| US4335232A (en) * | 1981-07-07 | 1982-06-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Optically anisotropic melt forming polyesters |
| US4374228A (en) * | 1981-08-03 | 1983-02-15 | Fiber Industries, Inc. | Wholly aromatic polyester capable of forming an anisotropic melt phase consisting essentially of para-oxybenzoyl moiety, bromo-substituted-para-oxybenzoyl moiety, and meta-oxybenzoyl moiety |
| US4412058A (en) * | 1982-06-02 | 1983-10-25 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Aromatic polyesters and high strength filaments thereof |
| DE3325787A1 (de) * | 1983-07-16 | 1985-01-24 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Mesomorphe aromatische polyester mit hoher steifigkeit und zaehigkeit, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von formkoerpern, filamenten, fasern und folien |
| US4603190A (en) * | 1983-07-16 | 1986-07-29 | Bayer Aktiengesellschaft | Thermotropic aromatic polyesters having high rigidity and toughness, process for the production thereof and the use thereof for the production of moulded articles, filaments, fibres and films |
| US4818812A (en) * | 1983-08-22 | 1989-04-04 | International Business Machines Corporation | Sealant for integrated circuit modules, polyester suitable therefor and preparation of polyester |
| US6045906A (en) | 1984-03-15 | 2000-04-04 | Cytec Technology Corp. | Continuous, linearly intermixed fiber tows and composite molded article thereform |
| FR2576027B1 (fr) * | 1985-01-11 | 1987-02-06 | Rhone Poulenc Rech | Copolyesters aromatiques thermotropes |
| JPS61197629A (ja) * | 1985-02-28 | 1986-09-01 | Nippon Oil Co Ltd | コレステリック液晶性ポリエステルの製造法 |
| JPS6254724A (ja) * | 1985-09-04 | 1987-03-10 | Nippon Oil Co Ltd | コレステリツク液晶性共重合ポリエステルの製造法 |
| DE3542832A1 (de) * | 1985-12-04 | 1987-06-11 | Basf Ag | Vollaromatische fluessigkristalline polykondensate, deren herstellung und verwendung |
| JPS63152625A (ja) * | 1986-07-07 | 1988-06-25 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 新規ポリエステルおよびその製造法 |
| US5221730A (en) * | 1990-11-16 | 1993-06-22 | Eastman Kodak Company | Polyesters from terephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid and hydroquinone |
| US5237038A (en) * | 1990-11-16 | 1993-08-17 | Eastman Kodak Company | Polyesters from terephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, hydroquinone and 4,4'-biphenol |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5321293A (en) * | 1976-08-10 | 1978-02-27 | Teijin Ltd | Polyester molding |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB993272A (en) * | 1962-05-22 | 1965-05-26 | Ici Ltd | Crystalline polyesters |
| US3773858A (en) * | 1969-05-28 | 1973-11-20 | Carborundum Co | Substantially void-free impact molded article of infusible oxybenzoyl polyesters |
| US3778410A (en) * | 1972-09-28 | 1973-12-11 | Eastman Kodak Co | Process for preparing a final copolyester by reacting a starting polyester with an acyloxy aromatic carboxylic acid |
| SE416814B (sv) * | 1974-05-10 | 1981-02-09 | Du Pont | Nya syntetiska polyestrar och sett for deras framstellning |
| US4035356A (en) * | 1976-05-07 | 1977-07-12 | Eastman Kodak Company | Copolyester prepared from an acyloxybenzoic acid and polyethylene terephthalate modified with p-hydroxyethoxybenzoic acid |
-
1977
- 1977-08-08 US US05/822,985 patent/US4146702A/en not_active Expired - Lifetime
-
1978
- 1978-08-04 IT IT26528/78A patent/IT1111673B/it active
- 1978-08-07 DE DE19782834535 patent/DE2834535A1/de not_active Ceased
- 1978-08-08 JP JP9657478A patent/JPS5430289A/ja active Granted
- 1978-08-08 GB GB7832628A patent/GB2002012B/en not_active Expired
- 1978-08-08 FR FR7823310A patent/FR2400044A1/fr active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5321293A (en) * | 1976-08-10 | 1978-02-27 | Teijin Ltd | Polyester molding |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2400044A1 (fr) | 1979-03-09 |
| DE2834535A1 (de) | 1979-02-22 |
| FR2400044B1 (ja) | 1982-06-04 |
| GB2002012B (en) | 1982-04-21 |
| GB2002012A (en) | 1979-02-14 |
| IT1111673B (it) | 1986-01-13 |
| JPS5430289A (en) | 1979-03-06 |
| US4146702A (en) | 1979-03-27 |
| IT7826528A0 (it) | 1978-08-04 |
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