JPS61163929A - 液晶組成物 - Google Patents
液晶組成物Info
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- JPS61163929A JPS61163929A JP60299825A JP29982585A JPS61163929A JP S61163929 A JPS61163929 A JP S61163929A JP 60299825 A JP60299825 A JP 60299825A JP 29982585 A JP29982585 A JP 29982585A JP S61163929 A JPS61163929 A JP S61163929A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/60—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from the reaction of a mixture of hydroxy carboxylic acids, polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/605—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from the reaction of a mixture of hydroxy carboxylic acids, polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds the hydroxy and carboxylic groups being bound to aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
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- C09K19/3809—Polyesters; Polyester derivatives, e.g. polyamides
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はポリアリ−レート系（ｐｏｌｙａｒｙｌａｔｅ
）液晶に関し、特にｐ−ヒドロキシ安息香酸、イソフ
タル酸および／又はテレフタル酸、ヒドロキノン、およ
び置換ヒドロキノンからなるコポリエステルに関する。
）液晶に関し、特にｐ−ヒドロキシ安息香酸、イソフ
タル酸および／又はテレフタル酸、ヒドロキノン、およ
び置換ヒドロキノンからなるコポリエステルに関する。
合成重合物の成形品の用途は、こ＼数十年間に急速に拡
大している。とくにポリエステルは一般的成形用に広く
用いられている。大部分のポリエステルは一般的成形用
には適した機械的性質を有しているが、その機械的性質
は十分高いものではないから、高い強度を必要とする用
途には適していない。強化剤を必要とすることなく高強
度用に適している一部のポリエステルとして、従来の重
合体よシ機械的性質が実質的に高められており、その機
械的性質が一般に綜合的にバランスしている新規ポリエ
ステルが知られている。これらの重合体は「リキッド・
クリスタリン」、［リキッド・クリスタル］、「アニソ
トロピック」等種々の言葉で述べられてきている。
大している。とくにポリエステルは一般的成形用に広く
用いられている。大部分のポリエステルは一般的成形用
には適した機械的性質を有しているが、その機械的性質
は十分高いものではないから、高い強度を必要とする用
途には適していない。強化剤を必要とすることなく高強
度用に適している一部のポリエステルとして、従来の重
合体よシ機械的性質が実質的に高められており、その機
械的性質が一般に綜合的にバランスしている新規ポリエ
ステルが知られている。これらの重合体は「リキッド・
クリスタリン」、［リキッド・クリスタル］、「アニソ
トロピック」等種々の言葉で述べられてきている。
これらの新規な重合体は、簡単に言うと、分子鎖を平行
に配列したものと考えられる。分子がそのように配列し
た状態は屡々液晶状態あるいは液晶状態のネマチック相
と言われる。
に配列したものと考えられる。分子がそのように配列し
た状態は屡々液晶状態あるいは液晶状態のネマチック相
と言われる。
これらの重合体は、分子の形状が長く、平らで、分子の
長軸がや＼曲りにくい、剛性を有する単量体から造られ
、分子鎖を形成している同軸又は平行な複数の結合を有
している。
長軸がや＼曲りにくい、剛性を有する単量体から造られ
、分子鎖を形成している同軸又は平行な複数の結合を有
している。
液晶コポリエステルは、例えば、分子の剛性がかなり高
いｐ−ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキノン、およびテレ
フタル酸又はイソフタル酸から製造されてきた。このよ
うなコポリエステルは一般に高い融点を有し、扱い難い
ものである。
いｐ−ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキノン、およびテレ
フタル酸又はイソフタル酸から製造されてきた。このよ
うなコポリエステルは一般に高い融点を有し、扱い難い
ものである。
これらのヒドロキノンの一部又は二塩基酸の一部を他の
種（５ｐｅｃｉｅｓ ） で置換し、規則正しい分子
鎖を不規則にすることによって、取扱い易いコポリエス
テルの製造が可能なことが知られている。例えば米国特
許第４，３１１゜８２４号およびダブリュ・ブルース
ブラック著１流動により誘導される結晶化’ （Ｆｌｏ
ｗ −Ｉｎｄｕｃｅｄ （ｒｙｓｔａｌＨｚａｔｉｏｎ
） 、 ２４５．２４６頁（ゴートン・アンド・ブリ
ーチ・サイエンス出版社、１９７９年発刊）を参照され
たい。本発明者はこの度、上記のヒドロキノンの特定量
、約１〜約５０モル係を特定の置換ヒドロキノンで置き
換えると、より取扱い易く、融点が低いだけでなく、予
期しないことには、より結晶性が高いサーモトロピック
のコポリエステルかえられることを見出した。この結晶
度の増加は本願コポリエステルのＴｇ−５０℃において
測定した貯蔵弾性率（ｓｔｏｒａｇｅｍｏｄｕｌｕｓ
） と、Ｔｇ＋５０℃において測定した貯蔵弾性率と
の比が、ヒドロキノンを全く置換しない以外は同組成の
コポリエステルのそれより小さいという事実によって示
される。
種（５ｐｅｃｉｅｓ ） で置換し、規則正しい分子
鎖を不規則にすることによって、取扱い易いコポリエス
テルの製造が可能なことが知られている。例えば米国特
許第４，３１１゜８２４号およびダブリュ・ブルース
ブラック著１流動により誘導される結晶化’ （Ｆｌｏ
ｗ −Ｉｎｄｕｃｅｄ （ｒｙｓｔａｌＨｚａｔｉｏｎ
） 、 ２４５．２４６頁（ゴートン・アンド・ブリ
ーチ・サイエンス出版社、１９７９年発刊）を参照され
たい。本発明者はこの度、上記のヒドロキノンの特定量
、約１〜約５０モル係を特定の置換ヒドロキノンで置き
換えると、より取扱い易く、融点が低いだけでなく、予
期しないことには、より結晶性が高いサーモトロピック
のコポリエステルかえられることを見出した。この結晶
度の増加は本願コポリエステルのＴｇ−５０℃において
測定した貯蔵弾性率（ｓｔｏｒａｇｅｍｏｄｕｌｕｓ
） と、Ｔｇ＋５０℃において測定した貯蔵弾性率と
の比が、ヒドロキノンを全く置換しない以外は同組成の
コポリエステルのそれより小さいという事実によって示
される。
Ｔｇにおける貯蔵弾性率の変化と結晶度との関係を論じ
た文献については、エル・イー・ニールセン（Ｌ、 Ｅ
、 Ｎ１ｅｌｓｅｎ ）著、１メカニカルプロパテイズ
・オブ・ポリマーズ・アンド・コンボジツツ〃、１８１
基、８９ （デツカ−社（Ｄｅｋｋｅｒ ） 、
１９７４年発刊）を参照されたい。
た文献については、エル・イー・ニールセン（Ｌ、 Ｅ
、 Ｎ１ｅｌｓｅｎ ）著、１メカニカルプロパテイズ
・オブ・ポリマーズ・アンド・コンボジツツ〃、１８１
基、８９ （デツカ−社（Ｄｅｋｋｅｒ ） 、
１９７４年発刊）を参照されたい。
本コポリエステルはこの結晶性の向上によっていくつか
の利点をえている。すなわち、本コポリエステルは高温
でも変形しにぐＮ１溶媒に侵されにくい。さらに、製造
の際、そのプレポリマーがより容易に結晶化するので、
固相重合が容易で、そのため重合速度の増加、器壁等へ
の粘着性の減少、重合中の変色の減少が可能である。こ
のように、本発明のコポリエステルは結晶性が向上して
おり、サーモトロピック溶融相の形成が可能であり、約
０、３以上の固有粘度（１ｎｈｅｒｅｎｔ ｖｉｓｃｏ
ｓｉｔｙ ）を有している。本コポリエステルは次の２
価の基からなる単位で本賞的に構成されている。
の利点をえている。すなわち、本コポリエステルは高温
でも変形しにぐＮ１溶媒に侵されにくい。さらに、製造
の際、そのプレポリマーがより容易に結晶化するので、
固相重合が容易で、そのため重合速度の増加、器壁等へ
の粘着性の減少、重合中の変色の減少が可能である。こ
のように、本発明のコポリエステルは結晶性が向上して
おり、サーモトロピック溶融相の形成が可能であり、約
０、３以上の固有粘度（１ｎｈｅｒｅｎｔ ｖｉｓｃｏ
ｓｉｔｙ ）を有している。本コポリエステルは次の２
価の基からなる単位で本賞的に構成されている。
但し、Ｂ基中のカルボニル基はメタのみ、又はパラのみ
に位置するか、あるいはメタに位置するＢ基とパラに位
置するＢ基が混ざっており、ＲＶｉＣ１〜Ｑアルキル基
、フェニル基、Ｃｌ−Ｃ６アルキルを置換基として持つ
フェニル基、塩素原子、臭素原子、シアノ基、ホルミル
基、アセチル基、およびトリフルオロメチル基からなる
群から選ばれ、Ａ基の含有率は本コポリエステルに対し
約１０〜約６０モル％の範囲にあり、Ｄ基の含有率はＣ
基とＤ基との合計量に対し約１〜約５０モル係の範囲か
ら、本コポリエステルのＴｇ−５０℃で測定した貯蔵弾
性率 とＴｇ＋５０℃で測定した貯蔵弾性率 と比が、
Ｄ基がＣ基ですべて置換されている以外は本コポリエス
テルと同一組成のコポリエステルの同上の貯蔵弾性率の
比より小さくなるように選ばれる。
に位置するか、あるいはメタに位置するＢ基とパラに位
置するＢ基が混ざっており、ＲＶｉＣ１〜Ｑアルキル基
、フェニル基、Ｃｌ−Ｃ６アルキルを置換基として持つ
フェニル基、塩素原子、臭素原子、シアノ基、ホルミル
基、アセチル基、およびトリフルオロメチル基からなる
群から選ばれ、Ａ基の含有率は本コポリエステルに対し
約１０〜約６０モル％の範囲にあり、Ｄ基の含有率はＣ
基とＤ基との合計量に対し約１〜約５０モル係の範囲か
ら、本コポリエステルのＴｇ−５０℃で測定した貯蔵弾
性率 とＴｇ＋５０℃で測定した貯蔵弾性率 と比が、
Ｄ基がＣ基ですべて置換されている以外は本コポリエス
テルと同一組成のコポリエステルの同上の貯蔵弾性率の
比より小さくなるように選ばれる。
本発明のコポリエステルは、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、
ヒドロキノン、および置換ヒドロキノンのフェノール性
水酸基をエステル化して酢酸などのモノカルボン酸のエ
ステルを造り、これを芳香族二塩基酸と約２５０°〜約
３４０℃の範囲内の温度で反応させることからなるアシ
ドリシス法によって合成される。上記モノカルボン酸の
エステルは上記フェノール系化合物類と無水酢酸と反応
させてその場でつくることができる。
ヒドロキノン、および置換ヒドロキノンのフェノール性
水酸基をエステル化して酢酸などのモノカルボン酸のエ
ステルを造り、これを芳香族二塩基酸と約２５０°〜約
３４０℃の範囲内の温度で反応させることからなるアシ
ドリシス法によって合成される。上記モノカルボン酸の
エステルは上記フェノール系化合物類と無水酢酸と反応
させてその場でつくることができる。
本コポリエステル中の置換ヒドロキノンの含量は、本ポ
リエステルの前記貯蔵弾性率の比が、ヒドロキノンを全
く置換していないほかは同一組成のコポリエステルの前
記貯蔵弾性率の比より小さくなければならないという条
件によって定められる。結晶性の増大（これは貯蔵弾性
率の低下によって明示される）に必要な、置換ヒドロキ
ノンの量はその置換ヒドロキノンの種類に依って異なる
。好ましい置換ヒドロキノンは、例えば、メチルヒトキ
ノンである。メチルヒドロキノンでヒドロキノンを置換
する場合の好ましい置換量は約１〜約２５％、さらに好
ましくは約５〜約２０％である。
リエステルの前記貯蔵弾性率の比が、ヒドロキノンを全
く置換していないほかは同一組成のコポリエステルの前
記貯蔵弾性率の比より小さくなければならないという条
件によって定められる。結晶性の増大（これは貯蔵弾性
率の低下によって明示される）に必要な、置換ヒドロキ
ノンの量はその置換ヒドロキノンの種類に依って異なる
。好ましい置換ヒドロキノンは、例えば、メチルヒトキ
ノンである。メチルヒドロキノンでヒドロキノンを置換
する場合の好ましい置換量は約１〜約２５％、さらに好
ましくは約５〜約２０％である。
第１図および第２図は、各コポリマーの前記貯蔵弾性率
の比を求めるための、動力学的分析結果を示すものであ
る。この測定はすべて、直読式オートビブロン（米国、
ＩＭＡＳＳＪｌｉ！ ） ｔ 用’／’ 、０．１５
ｍ厚みのフィルムにつき、走査速度１℃／分で行なった
。第１図は二つの減衰（損失圧切）（タンデルタ）曲線
ＡおよびＢを示しているが、曲線Ａ （ＰＱＩ ）はｐ
−ヒドロキシ安息香酸、イソフタル酸、およびヒドロキ
ノンを夫々３３．３モルチ含むコポリエステルの損失圧
切曲線であり、曲線Ｂ（ＰＱＩ／Ｍ基、５） はｐ−
ヒドロキシ安息香酸３３．３モル％、イソフタル酸３３
．３モル％、ヒドロキノン２８．３モル％、メチルヒド
ロキノン５．０モル％（全ヒドロキノン類に対し１５モ
ル％）を含むコポリエステルの損失圧切曲線である。貯
蔵弾性率の比を求めるのに用いたＴｇ すなわちガラス
転移点は、本発明の開示の目的においては、減衰（損失
圧切）曲線の極大と一致するものとする。 −第
２図は貯蔵弾性率の変化を温度の関数として示すもので
ある。曲線ＡおよびＢは上に□Ｌ、ｃ２１’！Ｏっ□１
．エユヶ７１．つい、オあえ （ものである。第２
図の曲線Ｂ１すなわち、全ヒドロキノン類に対し１５モ
ル％のメチルヒドロキノンを含むコポリエステルの曲線
に見られる弾性率の低下が緩やかなことは、ヒドロキノ
ンの置換を全く行なっていないコポリエステル（曲線Ａ
）に比べて、結晶性が増加していることを示すものであ
る。
の比を求めるための、動力学的分析結果を示すものであ
る。この測定はすべて、直読式オートビブロン（米国、
ＩＭＡＳＳＪｌｉ！ ） ｔ 用’／’ 、０．１５
ｍ厚みのフィルムにつき、走査速度１℃／分で行なった
。第１図は二つの減衰（損失圧切）（タンデルタ）曲線
ＡおよびＢを示しているが、曲線Ａ （ＰＱＩ ）はｐ
−ヒドロキシ安息香酸、イソフタル酸、およびヒドロキ
ノンを夫々３３．３モルチ含むコポリエステルの損失圧
切曲線であり、曲線Ｂ（ＰＱＩ／Ｍ基、５） はｐ−
ヒドロキシ安息香酸３３．３モル％、イソフタル酸３３
．３モル％、ヒドロキノン２８．３モル％、メチルヒド
ロキノン５．０モル％（全ヒドロキノン類に対し１５モ
ル％）を含むコポリエステルの損失圧切曲線である。貯
蔵弾性率の比を求めるのに用いたＴｇ すなわちガラス
転移点は、本発明の開示の目的においては、減衰（損失
圧切）曲線の極大と一致するものとする。 −第
２図は貯蔵弾性率の変化を温度の関数として示すもので
ある。曲線ＡおよびＢは上に□Ｌ、ｃ２１’！Ｏっ□１
．エユヶ７１．つい、オあえ （ものである。第２
図の曲線Ｂ１すなわち、全ヒドロキノン類に対し１５モ
ル％のメチルヒドロキノンを含むコポリエステルの曲線
に見られる弾性率の低下が緩やかなことは、ヒドロキノ
ンの置換を全く行なっていないコポリエステル（曲線Ａ
）に比べて、結晶性が増加していることを示すものであ
る。
一般に、本コポリエステルは、十分な機械的性質を具え
るために約０．３以上、より好しくは約０．５以上の固
有粘度を持たねばならない。もし望むなら、溶融状態又
は固体状態重合法などの従来技術を用いて、固有粘度を
０．７又はそれ以上に上げることも可能である。
るために約０．３以上、より好しくは約０．５以上の固
有粘度を持たねばならない。もし望むなら、溶融状態又
は固体状態重合法などの従来技術を用いて、固有粘度を
０．７又はそれ以上に上げることも可能である。
この固有粘度は、本コポリエステル０．５ｒを、７エ／
−ＪＬ６０ｍｉｉ％、テトラクロロエタン４０重量％と
からなる混合液１００ｇ＋／に溶解した溶液について３
０℃で測定するもので１゜理論に拘束されるつもりはな
いが、置換基ヲ持ツタ、よシ嵩高いヒドロキノンをコポ
リエステルに少量導入することによって、ポリエステル
分子鎖のまわシの自由体積が、その分子鎖をさらに容易
に充填するのに丁度十分なだけ増加するので、結晶性が
さらに高い重合体がえられるものと考えられる。第２図
に見られるＴｇにおける貯蔵弾性率の低下は、重合体の
無定形部分の弾力性がＴｇ以上で高くなることを示唆す
るものである。知られているように、完全に結晶性の物
質には、Ｔｇは観測されず前記の比はゼロである。した
がって、結晶性が異なる２種のコポリエステルを比較す
る場合、結晶性が高いものの方が、Ｔｇを越えるときの
貯蔵弾性率の低下が小さいであろう。このような説を支
持する記載が、上記エル・イー・ニールセンの著書に見
られる。
−ＪＬ６０ｍｉｉ％、テトラクロロエタン４０重量％と
からなる混合液１００ｇ＋／に溶解した溶液について３
０℃で測定するもので１゜理論に拘束されるつもりはな
いが、置換基ヲ持ツタ、よシ嵩高いヒドロキノンをコポ
リエステルに少量導入することによって、ポリエステル
分子鎖のまわシの自由体積が、その分子鎖をさらに容易
に充填するのに丁度十分なだけ増加するので、結晶性が
さらに高い重合体がえられるものと考えられる。第２図
に見られるＴｇにおける貯蔵弾性率の低下は、重合体の
無定形部分の弾力性がＴｇ以上で高くなることを示唆す
るものである。知られているように、完全に結晶性の物
質には、Ｔｇは観測されず前記の比はゼロである。した
がって、結晶性が異なる２種のコポリエステルを比較す
る場合、結晶性が高いものの方が、Ｔｇを越えるときの
貯蔵弾性率の低下が小さいであろう。このような説を支
持する記載が、上記エル・イー・ニールセンの著書に見
られる。
本発明のコポリエステル中の単（Ｋ体の割合は、本コポ
リエステルが低温でも取扱い易く、サーモトロピック溶
融相を形成する流動温度が３４０℃以下であり、高いガ
ラス転移点と関連して長期使用可能温度が高いよう、有
利に選ぶことができる。ガラス転移点は約１１０℃以上
であることが好しい。本コポリマー中に導入する置換ハ
イドロキノンの量は、本コポリマーの前記貯蔵弾性率の
比が、Ｄ基をＣ基で置換した以外は本コポリエステルと
同一組成のコポリエステルの前記貯蔵弾性率の比の９５
％未満、さらに好しくは６０％未満、特に好しくは３０
％未満となるように定めるのが有利である。
リエステルが低温でも取扱い易く、サーモトロピック溶
融相を形成する流動温度が３４０℃以下であり、高いガ
ラス転移点と関連して長期使用可能温度が高いよう、有
利に選ぶことができる。ガラス転移点は約１１０℃以上
であることが好しい。本コポリマー中に導入する置換ハ
イドロキノンの量は、本コポリマーの前記貯蔵弾性率の
比が、Ｄ基をＣ基で置換した以外は本コポリエステルと
同一組成のコポリエステルの前記貯蔵弾性率の比の９５
％未満、さらに好しくは６０％未満、特に好しくは３０
％未満となるように定めるのが有利である。
本コポリエステルのさらに好ましい組成は、ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸単位を約１５〜約４０モルチ、％に好しい
、組成は同単位を約２０〜約３５モルチ含むものである
。含まれる二塩基酸のメタ異性体とパラ異性体との比は
、いかなる値でも差支えないが、メタ異性体が１００％
である方が好ましい。
キシ安息香酸単位を約１５〜約４０モルチ、％に好しい
、組成は同単位を約２０〜約３５モルチ含むものである
。含まれる二塩基酸のメタ異性体とパラ異性体との比は
、いかなる値でも差支えないが、メタ異性体が１００％
である方が好ましい。
本発明のコポリエステルには、核剤
（ｎｕｃｌｅａｔｉｎｇ ａｇｅｎｔ ） 、充填材
、顔料、ガラス繊維、鉱物質の強化剤、抗酸化剤、安定
剤、可塑剤、滑剤、難燃剤、その他の添加剤を混入させ
ることができる。
、顔料、ガラス繊維、鉱物質の強化剤、抗酸化剤、安定
剤、可塑剤、滑剤、難燃剤、その他の添加剤を混入させ
ることができる。
本コポリエステルは成型品、フィルム、繊維などの製造
に有用である。例えば、従来の方法で射出成形すること
もでき、溶融紡糸して繊維とし、次いで延伸し、さらに
従来の技術によって加工することもできる。
に有用である。例えば、従来の方法で射出成形すること
もでき、溶融紡糸して繊維とし、次いで延伸し、さらに
従来の技術によって加工することもできる。
本発明を次の実施例によって具体的に説明するが、本発
明はこれらの実施例に限定されるものではない。実施例
中、部およびチは、別に明記しない限り、重量基準であ
る。
明はこれらの実施例に限定されるものではない。実施例
中、部およびチは、別に明記しない限り、重量基準であ
る。
比較例
に３Ｐ０４・１２Ｈ，００，１部、 ｐ−ヒドロキシ安
息香酸１０．０部（０，０７２モル）、ヒドロキノン８
．０部（０，０７３モル）、イソフタル酸１２１部（０
，０７３モル）、無水酢酸２５．０部（０，２４４モル
）からなる混合物を、攪拌機と凝縮器を具えた反応容器
に入れ、チッ素雰囲気下に約１時間加熱還流（１３０℃
）する。次に液＠を除々に２５０℃に上げ、約１６部の
酢酸および無水酢酸を留去する。エステル、酢酸、およ
び １過剰の無水酢酸を留去後、酢酸の流出は
短時間停止するが、まもなく２５０℃で重合が始まり、
酢酸がさらに留出する。酢酸の留出速度を適度に保つの
に十分な速度で液温を上げ、留出量が合計２８部になり
反応温度が約２９０〜３００℃になった所で、反応器内
を除々に真空にし反応を終了させる。見られた重合体０
．５２を石炭酸：対称型テトラクロロエラ２６０部＝４
０部の混合溶媒１００１Ｒｔに溶解した液について測定
した固有粘度は０．４８ ｄｉ／？ である。又Ｔｇ
−５０℃で測定した貯蔵弾性率とＴｇ＋５０℃で測定し
た貯蔵弾性率との比は１８．８７であり、Ｔｇはオート
ビブロンで測定した減衰（損失圧切）曲線の極大値から
求めると１７７℃である。
息香酸１０．０部（０，０７２モル）、ヒドロキノン８
．０部（０，０７３モル）、イソフタル酸１２１部（０
，０７３モル）、無水酢酸２５．０部（０，２４４モル
）からなる混合物を、攪拌機と凝縮器を具えた反応容器
に入れ、チッ素雰囲気下に約１時間加熱還流（１３０℃
）する。次に液＠を除々に２５０℃に上げ、約１６部の
酢酸および無水酢酸を留去する。エステル、酢酸、およ
び １過剰の無水酢酸を留去後、酢酸の流出は
短時間停止するが、まもなく２５０℃で重合が始まり、
酢酸がさらに留出する。酢酸の留出速度を適度に保つの
に十分な速度で液温を上げ、留出量が合計２８部になり
反応温度が約２９０〜３００℃になった所で、反応器内
を除々に真空にし反応を終了させる。見られた重合体０
．５２を石炭酸：対称型テトラクロロエラ２６０部＝４
０部の混合溶媒１００１Ｒｔに溶解した液について測定
した固有粘度は０．４８ ｄｉ／？ である。又Ｔｇ
−５０℃で測定した貯蔵弾性率とＴｇ＋５０℃で測定し
た貯蔵弾性率との比は１８．８７であり、Ｔｇはオート
ビブロンで測定した減衰（損失圧切）曲線の極大値から
求めると１７７℃である。
実施例１〜５
比較例と同様の方法で、実施例１〜５のコポリエステル
組成物を調製した。用いた反応試薬の量を第１表に示す
。オートビブロンで測定したＴｇ、Ｔｇ−５０℃とＴｇ
＋５０℃で測定した貯蔵弾性率およびその比、固有粘度
を第２表に示す。コポリエステル中のヒドロキノンの０
〜１００％をメチルヒドロキノンで置換した場合のコポ
リエステルの前記貯蔵弾性率の比の変化を第３図に示す
。図から判るようにヒドロキノンの中、特定量をメチル
ヒドロキノンで置換した場合、コポリエステルの結晶性
が著しく増大している。実施例５はヒドロキノンを全く
含まないコポリエステルであり、貯蔵弾性率の比が比較
的大きい。
組成物を調製した。用いた反応試薬の量を第１表に示す
。オートビブロンで測定したＴｇ、Ｔｇ−５０℃とＴｇ
＋５０℃で測定した貯蔵弾性率およびその比、固有粘度
を第２表に示す。コポリエステル中のヒドロキノンの０
〜１００％をメチルヒドロキノンで置換した場合のコポ
リエステルの前記貯蔵弾性率の比の変化を第３図に示す
。図から判るようにヒドロキノンの中、特定量をメチル
ヒドロキノンで置換した場合、コポリエステルの結晶性
が著しく増大している。実施例５はヒドロキノンを全く
含まないコポリエステルであり、貯蔵弾性率の比が比較
的大きい。
ヒドロキノンの１０モルチおよび１５モルチをメチルヒ
ドロキノンで置換したコポリエステル試料を１オンスア
ルブルグ押出機を用い、平均温度３３０℃、押出機中の
保持時間２５秒、型温度５０℃、射出時間０．７秒で射
出成形した。ヒドロキノンの１０モルチを置換した試料
では、抗張力は９９．３ ＭＰａであり、曲げ弾性率は
１１．６ Ｘ １０３ＭＰａであった。ヒドロキノンの
１５モルチを置換した３個の試料では、平均抗張力は１
５９ＭＰａ で、乎均曲げ弾性率は１０．Ｉ Ｘ １
０’ ＭＰａ であった。抗張力はすべてＡＳＴＭ Ｄ
６３８に準じ、標準のＡＳＴＭ抗張力試験片について測
定した。曲げ弾性率もＡＳＴＭ Ｄ７９０に準じ、成型
片（１２，６の×１．２７ ｃｍ Ｘ Ｏ，３２ｃｍ
）について測定した。
ドロキノンで置換したコポリエステル試料を１オンスア
ルブルグ押出機を用い、平均温度３３０℃、押出機中の
保持時間２５秒、型温度５０℃、射出時間０．７秒で射
出成形した。ヒドロキノンの１０モルチを置換した試料
では、抗張力は９９．３ ＭＰａであり、曲げ弾性率は
１１．６ Ｘ １０３ＭＰａであった。ヒドロキノンの
１５モルチを置換した３個の試料では、平均抗張力は１
５９ＭＰａ で、乎均曲げ弾性率は１０．Ｉ Ｘ １
０’ ＭＰａ であった。抗張力はすべてＡＳＴＭ Ｄ
６３８に準じ、標準のＡＳＴＭ抗張力試験片について測
定した。曲げ弾性率もＡＳＴＭ Ｄ７９０に準じ、成型
片（１２，６の×１．２７ ｃｍ Ｘ Ｏ，３２ｃｍ
）について測定した。
【図面の簡単な説明】
第１図は本発明のコポリエステルと、比較例のコポリエ
ステルとの損失圧切の温度による変化を、第２図は同じ
く２攬のコポリエステルの貯蔵弾性率の温度による変化
を、第３図はコポリエステル中のヒドロキノンのメチル
ヒドロキノンでの置換程度による前記貯蔵弾性率の比の
変化を示す図である。
ステルとの損失圧切の温度による変化を、第２図は同じ
く２攬のコポリエステルの貯蔵弾性率の温度による変化
を、第３図はコポリエステル中のヒドロキノンのメチル
ヒドロキノンでの置換程度による前記貯蔵弾性率の比の
変化を示す図である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、本質的に次の２価の基からなる、サーモトロピツク
溶融相を形成することが可能で、約０．３以上の固有粘
度を有するコポリエステル ▲数式、化学式、表等があります▼（Ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｃ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｄ） 〔但し、Ｂ基のカルボニル基の位置は、メ タ、又はパラ、あるいはメタおよびパラの 混合であり、Ｒは、炭素原子数１〜６個の アルキル基、フェニル基、炭素原子数１〜 ６個のアルキル基を置換基として有するフ ェニル基、塩素原子、臭素原子、シアノ基、ホルミル基
、アセチル基、およびトリフル オロメチル基からなる群から選ばれ、Ａ基 の含有率は本コポリエステルに対し約１０ モル％ないし約６０モル％の範囲にあり、 Ｄ基の含有率は、Ｃ基とＤ基との合計量に 対し約１モル％ないし約５０モル％の範囲 から、Ｔｇ−５０℃で測定した本コポリエステルの貯蔵
弾性率とＴｇ＋５０℃で測定したそれとの比が、Ｄ基を
Ｃ基で置換した以外 は、本コポリエステルと同一組成のコポリ エステルのＴｇ−５０℃で測定した 貯蔵弾性率とＴｇ＋５０℃で測定したそ れとの比より小さくなるように選ばれる。〕。 ２、Ｒ基が、炭素原子数１〜４個のアルキル基、フェニ
ル基、メチル基、および塩素原 子からなる群から選ばれる特許請求の範囲 第１項のコポリエステル。 ３、基がメチル基および塩素原子からなる 群から選ばれる特許請求の範囲第１項のコ ポリエステル。 ４、Ｄ基の含有率が、Ｃ基とＤ基との合計量に対し、約
１モル％乃至約２５モル％の範 囲内にある特許請求の範囲第１項のコポリ エステル。 ５、Ｄ基の含有率が、Ｃ基とＤ基との合計量に対し、約
５モル％乃至約２０モル％の範 囲内にある特許請求の範囲第１項のコポリ エステル。 ６、Ｒがメチル基である特許請求の範囲第１項のコポリ
エステル。 ７、Ａ基の含有率が、本コポリエステルに対し約１５モ
ル％乃至約４０モル％の範囲内 にある特許請求の範囲第１項のコポリエス テル。 ８、Ａ基の含有率が、約２０モル％乃至約 ３５モル％の範囲内にある特許請求の範囲 第１項のコポリエステル。 ９、固有粘度が約０．５以上である特許請求の範囲第１
項のコポリエステル。 １０、本コポリエステルの前記貯蔵弾性率の比が、Ｄ基
をＣ基で置換したこと以外は本ポ リエステルと同一組成を有するコポリエス テルの前記貯蔵弾性率の比の６０％未満で ある特許請求の範囲第１項のコポリエステ ル。 １１、本コポリエステルの前記貯蔵弾性率の比が、Ｄ基
をＣ基で置換したこと以外は本ポ リエステルと同一組成を有するコポリエス テルの前記貯蔵弾性率の比の３０％未満で ある特許請求の範囲第１項のコポリエステ ル。 １２、Ｂ基のカルボニル基の位置がメタである特許請求
の範囲第１項のコポリエステル。 １３、Ｒがメチル基であり、Ｄ基の含有率がＣ基とＤ基
との合計量に対し約５モル％乃至 約２０モル％の範囲内にある特許請求の範 囲第１２項のコポリエステル。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/688,832 US4536562A (en) | 1985-01-04 | 1985-01-04 | Liquid crystalline polyesters |
| US688832 | 1996-07-31 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61163929A true JPS61163929A (ja) | 1986-07-24 |
Family
ID=24765960
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60299825A Pending JPS61163929A (ja) | 1985-01-04 | 1985-12-28 | 液晶組成物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4536562A (ja) |
| EP (1) | EP0187734A3 (ja) |
| JP (1) | JPS61163929A (ja) |
| AU (1) | AU574878B2 (ja) |
| CA (1) | CA1254341A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63230756A (ja) * | 1987-03-18 | 1988-09-27 | Polyplastics Co | 弗素樹脂組成物 |
Families Citing this family (10)
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|---|---|---|---|---|
| FR2576027B1 (fr) * | 1985-01-11 | 1987-02-06 | Rhone Poulenc Rech | Copolyesters aromatiques thermotropes |
| DE3542832A1 (de) * | 1985-12-04 | 1987-06-11 | Basf Ag | Vollaromatische fluessigkristalline polykondensate, deren herstellung und verwendung |
| DE3542797A1 (de) * | 1985-12-04 | 1987-06-11 | Basf Ag | Vollaromatische mesomorphe polyesterimide, deren herstellung sowie verwendung |
| US4664972A (en) * | 1986-04-23 | 1987-05-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Optically anisotropic melt forming aromatic copolyesters based on t-butylhydroquinone |
| DE3622137A1 (de) * | 1986-07-02 | 1988-01-07 | Basf Ag | Vollaromatische mesomorphe polyester, deren herstellung sowie verwendung |
| DE3700821A1 (de) * | 1987-01-14 | 1988-07-28 | Basf Ag | Vollaromatische thermotrope polyester |
| GB8700923D0 (en) * | 1987-01-16 | 1987-02-18 | Ici Plc | Aromatic copolyesters |
| DE3721256A1 (de) * | 1987-06-27 | 1989-01-12 | Akzo Gmbh | In der schmelze verarbeitbare thermotrope voll-aromatische polyester |
| DE3729679A1 (de) * | 1987-09-04 | 1989-03-16 | Huels Chemische Werke Ag | Formmassen bestehend aus einem thermotropen, aromatischen polyester |
| US5115080A (en) * | 1990-10-24 | 1992-05-19 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Thermotropic liquid crystalline polyesters from 2-methylhydroquinone |
Family Cites Families (20)
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|---|---|---|---|---|
| US3637595A (en) * | 1969-05-28 | 1972-01-25 | Steve G Cottis | P-oxybenzoyl copolyesters |
| GB1483343A (en) * | 1973-10-22 | 1977-08-17 | Res Inst Medicine Chem | Derivatives of amitriptyline and pharmaceutical uses thereof |
| PH15509A (en) * | 1974-05-10 | 1983-02-03 | Du Pont | Improvements in an relating to synthetic polyesters |
| US4064108A (en) * | 1974-10-04 | 1977-12-20 | Teijin Limited | Novel polyesters prepared from mixture of hydroquinone and bisphenols |
| JPS51136785A (en) * | 1975-05-09 | 1976-11-26 | Du Pont | Polyester and preparation thereof |
| WO1979001034A1 (en) * | 1978-05-05 | 1979-11-29 | Eastman Kodak Co | Liquid crystal copolyesters containing phenylhydroquinone |
| US4242496A (en) * | 1978-12-21 | 1980-12-30 | Eastman Kodak Company | Liquid crystal copolyesters containing phenylhydroquinone |
| US4153779A (en) * | 1978-06-26 | 1979-05-08 | Eastman Kodak Company | Liquid crystal copolyester containing a substituted phenylhydroquinone |
| FR2438061A1 (fr) * | 1978-10-05 | 1980-04-30 | Rhone Poulenc Ind | Copolyesters alcoylaromatiques thermotropes |
| US4333907A (en) * | 1979-06-25 | 1982-06-08 | Teitin Limited | Biaxially oriented wholly aromatic polyester film |
| US4287332A (en) * | 1979-11-19 | 1981-09-01 | Eastman Kodak Company | Process for improving the chemical resistance of aromatic polyesters |
| US4238600A (en) * | 1979-11-19 | 1980-12-09 | Eastman Kodak Company | Copolyesters derived from terephthalic acid, phenylhydroquinone and t-butylhydroquinone |
| US4360658A (en) * | 1979-11-19 | 1982-11-23 | Eastman Kodak Company | Copolyester derived from terephthalic acid, phenylhydroquinone and hydroquinone |
| JPS5684718A (en) * | 1979-11-19 | 1981-07-10 | Eastman Kodak Co | Copolyester made from terephthalic acid* phenylhydroquinone and hydroquinone |
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-
1985
- 1985-01-04 US US06/688,832 patent/US4536562A/en not_active Expired - Fee Related
- 1985-12-28 JP JP60299825A patent/JPS61163929A/ja active Pending
-
1986
- 1986-01-03 CA CA000498942A patent/CA1254341A/en not_active Expired
- 1986-01-03 AU AU51812/86A patent/AU574878B2/en not_active Ceased
- 1986-01-03 EP EP86870001A patent/EP0187734A3/en not_active Ceased
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63230756A (ja) * | 1987-03-18 | 1988-09-27 | Polyplastics Co | 弗素樹脂組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU574878B2 (en) | 1988-07-14 |
| US4536562A (en) | 1985-08-20 |
| AU5181286A (en) | 1986-07-10 |
| EP0187734A3 (en) | 1989-02-08 |
| EP0187734A2 (en) | 1986-07-16 |
| CA1254341A (en) | 1989-05-16 |
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