JPS63159352A - ５―トリクロロメチル―２―トリフルオロメチルニトロベンゼンおよびその製造法 - Google Patents

５―トリクロロメチル―２―トリフルオロメチルニトロベンゼンおよびその製造法

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JPS63159352A
JPS63159352A JP61305278A JP30527886A JPS63159352A JP S63159352 A JPS63159352 A JP S63159352A JP 61305278 A JP61305278 A JP 61305278A JP 30527886 A JP30527886 A JP 30527886A JP S63159352 A JPS63159352 A JP S63159352A
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trifluoromethylnitrobenzene
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嘉彦 後藤
Toshikazu Kawai
俊和 河合
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は医薬、農薬、液晶等の有用な中間原料である新
規化合物今一トリフルオロメチル−３−二）　ｕ安息香
酸の奥義法及びその前駆体となる５−トリクロロメチル
−２−トリフルオロメチルニトロベンゼンの製造法に関
するものである。更に詳しくは、２．５−ビス（トリフ
ルオロメチル）ニトロベンゼンの金属塩化物による選択
的ハロゲン交換を伴い新規化合物５−トリクロロメチル
−２−）　ＩＪフルオロメチルニトロベンゼンを経て、
これをルイス酸の加水分解触媒を使用して反応させ新規
化合物４−　）　リフルオロメチル−３−ニトロ安息香
酸を製造する方法に関するものである。
（従来の技術） ４−トリフルオロメチル安息香酸のニトロ化反応（０，
Ａ、、６４．３８９７ｂ、（１９Ｑ９））を応用した場
合、ニトロ基が２位あるいは５位に導入され反応生成物
は異性体混合物となシ％　４−トリフルオロメチル−３
−ニトロ安、Ω香酸を得るためＫはこれら異性体の分離
操作を必要とした。しかも上記反応で得られる→−トリ
フルオロメチルー３−ニトロ安息香酸の選択が低いため
その収率は小さい。
（発明が解決しようとする問題点） 従来の技術では４−トリフルオロメチル安息８Ｍをニト
ロ化するために、４−トリフルオロメチル−５−ニトロ
安息香酸と４−トリフルオロメチル−２−ニトロ安息香
酸の混合物となシ、更に２−ニトロ体の方が多く得られ
、３−ニトロ体を製造する場合には極めて不利となる。
また２−ニトロ体との分離する工程が加えられ製造上複
雑となる。従って、本発明は、これら問題点の解決と、
新規化合物である５−トリクロロメチル−２−）　ＩＪ
フルオロメチルニトロベンゼンの製造及び当該化合物を
用いる４−トリフルオロメチル−３−ニトロ安息香酸の
よシ有利な製造法の提供にある。
（問題点を解決するための手段） 本発明者らは、４−トＩＪフルオロメチルー３−ニトロ
安息香酸を選択的に製造する方法を提供する事を目的と
し鋭意検討した結果、２．５−ビス（トリフルオロメチ
ル）ニトロベンゼンを金属塩化物とハロゲン交換して選
択的に新規化合物５−トリクロロメチル−２−トリフル
オロメチルニトロベンゼンを得、次いで当該化合物をル
イス酸の存在下で加水分解する事により、異性体を全く
含まない４−トリフルオロメチル−５−ニトロ安息香酸
が選択的に得られる事を本発明によれば、　　Ｌ、Ｍ、
Ｙａｃｍｐｏｌ’５ｋｉｉらの方法（０，Ａ□６３，１
１＋７ａ、１９６５　）に従い！、←ゼス（トリフルオ
ロメチル）ベンゼンをニトロ化する事によシ容易に得ら
れる２、５−ビス（トリフルオロメチル）ニトロベンゼ
ンをハロゲン交換ｔｃ薬、たとえば塩化アルミニウムと
反応させ５位のトリフルオロメチル基のみを選択的にハ
ロゲン交換してトリクロロメチル基とすることに特徴が
あり、本発明の鈍化合物となるジ−トリクロロメチル−
２−トリフルオロメチルニトロベンゼンが得られる。こ
の化合物を加水分解触媒としてルイス酸、たとえば塩化
第二鉄の存在下で加水分解すれば５位のトリクロロメチ
ル基が加水分解を受はカルボキシル基となる結果、異性
体を全く含まない４−トリフルオロメチル−５−ニトロ
安息香酸を得る事ができるため極めて有利である。
本発明のハロゲン交換反応におけるハロゲン交換試薬と
しては％　Ａ１ｍ５４８にｂ　％　Ｔｉ０１ｎ等の金属
塩化物、好ましくはＡｌＣ１Ｊが用いられ、その使用ｉ
ｋＢ　２．５−ビス（トリフルオロメチル）ニトロベン
ゼンと等モル以上を必要とし、２倍モル以下で充分であ
るが更に多量の使用は何等支障ない。また、必要ならば
反応を不活性な溶媒、たとえば塩化メチレン、ジクロロ
エタン、四塩化炭素等のハロゲン溶媒中で行い、反応は
７０℃以下、好ましくは０℃付近で反応させる、また、
加水分解反応における加水分解触媒としては、　Ｆ’ｌ
！ＳＣ’ｌｓ　、ＰｅＣ１５、ＦＩｅＩ（ａ）ｓ）ｓ　
、ＳｂＣ’ｌ１等のルイス酸、好ましくはＰｅ（ｎｓが
使用でき、その使用量はう一トリクロロメチルー２−ト
リフルオロメチルニトロベンゼンに対し通常０．００１
〜５０重量％の触媒量で充分である。反応温度は８０〜
２５０℃、２．５−　ヒス（）　＋７フルオロメチル）
ニトロベンゼン７．８ｆをジクロロエタン３６９１に溶
解し、０℃に冷却したのち、塩化アルミニウム８．Ｏｌ
を加え、２時間反応させた。これを氷２０９に注ぎ、分
液し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮し
たあと蒸留した。５−トリクロロメチル−２−トリフル
オロメチルニトロベンゼンを５．０２得た。
ｂｐ　１ｏ１７１■ＨＱ。
’）ｆ−ＮＭＲ（ＴＭＥＩ基準）　：　（ＣＤＣ１，中
）δニア、５〜８．５　（５Ｈ，ｍ） シ司細（ＣＦＣ！Ｉｎ基準）：（ＣＤＣ］Ｊ中）ｐｐｍ
　：　６（１，６７（３Ｆ、ｓ）ＸＲ １５６５ｔｘｒ　’　、　　１１７５　ｔｎ　’　（ν
Ｎ０３）実施例２ ２．５−ビス（トリフルオロメチル）ニトロベンゼン９
．１２をジクロロメタン４２ｙｘｌに溶解し、０℃に冷
却したのち、塩化アルミニウム９．５２を加え２時間反
応させた。これを氷２５２に注ぎ分液し、有機層を無水
硫酸マグネシウムで乾燥し、鑓縮したあと蒸留して５−
トリクロロメチル−２−トリフルオロメチルニトロベン
ゼンを２．８ｆ得た。
実施例う ５−トリクロロメチル−２−トリフルオロメチルニトロ
ベンゼンＩｔと、塩化第二ｆｉ　＋００１１９を混合し
、１５０℃まで加熱した。これに水Ｑ、１翼／を加え、
加水分解させたのち、エーテルを加え水洗し、エーテル
溶液を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮して４−ト
リフルオロメチル−３−ニトロ安息香酸０．６　ｆを得
た。得られた４−トリフルオロメチル−３−ニトロ安息
香ｍの融点、　’ＦＬ−ＮＭＲ１’　Ｈ−ＮＭＲ％　Ｈ
＜は次の通りである。
ｍｐ　　１６９℃ シＮＭＲ（ＴＭＳ基準）　：　（ＣＤＣｂ中）δ：　８
．１〜８．５　　（３Ｈ，？Ｆｌ）ｄ　：　９．９　　
　　（ＩＨ，θ） ”Ｆ−ＮＭＲ（ＣＦ＋ＣＯ田基準）　：　（Ｃ’！ＤＥ
１＠中）′Ｄｐｍ　：　−１５，５（５Ｆ、　Ｅｌ）Ｘ
Ｒ（ＫＢｒ錠剤） ２５１０〜３１３０　ｃｚａｒ’　、　　９２１　ａ♂
　　（ν　　ＯＨ）＋７３０ｒｉ’　　（νＣ＝０） １５６２　ｃｍ　’　、　１３７５　ａｎ　’　　（ν
Ｎｏ鵞）（発明の効果） ２．５−ビス（トリフルオロメチル）ニトロベンゼンを
位置選択的にハロゲン交換することによシ、５−トリク
ロロメチル−２−トリフルオロメチルニトロベンゼンを
与え、これを加水分解し、てニドａ基の位ｔ１ｔ４性体
を含まないで４−トリフルオロメチル−３−ニトロ安息
香酸のみを与え、その化合物が医薬、農薬等の南°用な
合成中間体となる。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）式▲数式、化学式、表等があります▼で示される
    新規化合物５− トリクロロメチル−２−トリフルオロメチルニトロベン
    ゼン及び式▲数式、化学式、表等があります▼で示され る４−トリフルオロメチル−３−ニトロ安息香酸。
  2. （２）２，５−ビス（トリフルオロメチル）ニトロベン
    ゼンを金属塩化物と反応させ、５−トリクロロメチル−
    ２−トリフルオロメチルニトロベンゼンとし、次いでル
    イス酸の存在下で加水分解することにより、４−トリフ
    ルオロメチル−３−ニトロ安息香酸を製造することを特
    徴とする５−トリクロロメチル−２−トリフルオロメチ
    ルニトロベンゼン及び４−トリフルオロメチル−３−ニ
    トロ安息香酸の製造法。
JP61305278A 1986-12-23 1986-12-23 ５―トリクロロメチル―２―トリフルオロメチルニトロベンゼンおよびその製造法 Expired - Fee Related JPH0768183B2 (ja)

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