JPS63159352A - ５―トリクロロメチル―２―トリフルオロメチルニトロベンゼンおよびその製造法 - Google Patents

５―トリクロロメチル―２―トリフルオロメチルニトロベンゼンおよびその製造法

Info

Publication number
JPS63159352A
JPS63159352A JP61305278A JP30527886A JPS63159352A JP S63159352 A JPS63159352 A JP S63159352A JP 61305278 A JP61305278 A JP 61305278A JP 30527886 A JP30527886 A JP 30527886A JP S63159352 A JPS63159352 A JP S63159352A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
formula
trifluoromethyl
compound
trichloromethyl
trifluoromethylnitrobenzene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP61305278A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH0768183B2 (ja
Inventor
Yoshihiko Goto
嘉彦 後藤
Toshikazu Kawai
俊和 河合
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Central Glass Co Ltd
Original Assignee
Central Glass Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Central Glass Co Ltd filed Critical Central Glass Co Ltd
Priority to JP61305278A priority Critical patent/JPH0768183B2/ja
Priority to GB08728747A priority patent/GB2199034A/en
Priority to IT8722959A priority patent/IT1233421B/it
Priority to FR8717935A priority patent/FR2609288A1/fr
Priority to DE19873743610 priority patent/DE3743610A1/de
Publication of JPS63159352A publication Critical patent/JPS63159352A/ja
Publication of JPH0768183B2 publication Critical patent/JPH0768183B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/49—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups
    • C07C205/57—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups having nitro groups and carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C205/58—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups having nitro groups and carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/07—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms
    • C07C205/11—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms having nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は医薬、農薬、液晶等の有用な中間原料である新
規化合物今一トリフルオロメチル−３−二）　ｕ安息香
酸の奥義法及びその前駆体となる５−トリクロロメチル
−２−トリフルオロメチルニトロベンゼンの製造法に関
するものである。更に詳しくは、２．５−ビス（トリフ
ルオロメチル）ニトロベンゼンの金属塩化物による選択
的ハロゲン交換を伴い新規化合物５−トリクロロメチル
−２−）　ＩＪフルオロメチルニトロベンゼンを経て、
これをルイス酸の加水分解触媒を使用して反応させ新規
化合物４−　）　リフルオロメチル−３−ニトロ安息香
酸を製造する方法に関するものである。
（従来の技術） ４−トリフルオロメチル安息香酸のニトロ化反応（０，
Ａ、、６４．３８９７ｂ、（１９Ｑ９））を応用した場
合、ニトロ基が２位あるいは５位に導入され反応生成物
は異性体混合物となシ％　４−トリフルオロメチル−３
−ニトロ安、Ω香酸を得るためＫはこれら異性体の分離
操作を必要とした。しかも上記反応で得られる→−トリ
フルオロメチルー３−ニトロ安息香酸の選択が低いため
その収率は小さい。
（発明が解決しようとする問題点） 従来の技術では４−トリフルオロメチル安息８Ｍをニト
ロ化するために、４−トリフルオロメチル−５−ニトロ
安息香酸と４−トリフルオロメチル−２−ニトロ安息香
酸の混合物となシ、更に２−ニトロ体の方が多く得られ
、３−ニトロ体を製造する場合には極めて不利となる。
また２−ニトロ体との分離する工程が加えられ製造上複
雑となる。従って、本発明は、これら問題点の解決と、
新規化合物である５−トリクロロメチル−２−）　ＩＪ
フルオロメチルニトロベンゼンの製造及び当該化合物を
用いる４−トリフルオロメチル−３−ニトロ安息香酸の
よシ有利な製造法の提供にある。
（問題点を解決するための手段） 本発明者らは、４−トＩＪフルオロメチルー３−ニトロ
安息香酸を選択的に製造する方法を提供する事を目的と
し鋭意検討した結果、２．５−ビス（トリフルオロメチ
ル）ニトロベンゼンを金属塩化物とハロゲン交換して選
択的に新規化合物５−トリクロロメチル−２−トリフル
オロメチルニトロベンゼンを得、次いで当該化合物をル
イス酸の存在下で加水分解する事により、異性体を全く
含まない４−トリフルオロメチル−５−ニトロ安息香酸
が選択的に得られる事を本発明によれば、　　Ｌ、Ｍ、
Ｙａｃｍｐｏｌ’５ｋｉｉらの方法（０，Ａ□６３，１
１＋７ａ、１９６５　）に従い！、←ゼス（トリフルオ
ロメチル）ベンゼンをニトロ化する事によシ容易に得ら
れる２、５−ビス（トリフルオロメチル）ニトロベンゼ
ンをハロゲン交換ｔｃ薬、たとえば塩化アルミニウムと
反応させ５位のトリフルオロメチル基のみを選択的にハ
ロゲン交換してトリクロロメチル基とすることに特徴が
あり、本発明の鈍化合物となるジ−トリクロロメチル−
２−トリフルオロメチルニトロベンゼンが得られる。こ
の化合物を加水分解触媒としてルイス酸、たとえば塩化
第二鉄の存在下で加水分解すれば５位のトリクロロメチ
ル基が加水分解を受はカルボキシル基となる結果、異性
体を全く含まない４−トリフルオロメチル−５−ニトロ
安息香酸を得る事ができるため極めて有利である。
本発明のハロゲン交換反応におけるハロゲン交換試薬と
しては％　Ａ１ｍ５４８にｂ　％　Ｔｉ０１ｎ等の金属
塩化物、好ましくはＡｌＣ１Ｊが用いられ、その使用ｉ
ｋＢ　２．５−ビス（トリフルオロメチル）ニトロベン
ゼンと等モル以上を必要とし、２倍モル以下で充分であ
るが更に多量の使用は何等支障ない。また、必要ならば
反応を不活性な溶媒、たとえば塩化メチレン、ジクロロ
エタン、四塩化炭素等のハロゲン溶媒中で行い、反応は
７０℃以下、好ましくは０℃付近で反応させる、また、
加水分解反応における加水分解触媒としては、　Ｆ’ｌ
！ＳＣ’ｌｓ　、ＰｅＣ１５、ＦＩｅＩ（ａ）ｓ）ｓ　
、ＳｂＣ’ｌ１等のルイス酸、好ましくはＰｅ（ｎｓが
使用でき、その使用量はう一トリクロロメチルー２−ト
リフルオロメチルニトロベンゼンに対し通常０．００１
〜５０重量％の触媒量で充分である。反応温度は８０〜
２５０℃、２．５−　ヒス（）　＋７フルオロメチル）
ニトロベンゼン７．８ｆをジクロロエタン３６９１に溶
解し、０℃に冷却したのち、塩化アルミニウム８．Ｏｌ
を加え、２時間反応させた。これを氷２０９に注ぎ、分
液し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮し
たあと蒸留した。５−トリクロロメチル−２−トリフル
オロメチルニトロベンゼンを５．０２得た。
ｂｐ　１ｏ１７１■ＨＱ。
’）ｆ−ＮＭＲ（ＴＭＥＩ基準）　：　（ＣＤＣ１，中
）δニア、５〜８．５　（５Ｈ，ｍ） シ司細（ＣＦＣ！Ｉｎ基準）：（ＣＤＣ］Ｊ中）ｐｐｍ
　：　６（１，６７（３Ｆ、ｓ）ＸＲ １５６５ｔｘｒ　’　、　　１１７５　ｔｎ　’　（ν
Ｎ０３）実施例２ ２．５−ビス（トリフルオロメチル）ニトロベンゼン９
．１２をジクロロメタン４２ｙｘｌに溶解し、０℃に冷
却したのち、塩化アルミニウム９．５２を加え２時間反
応させた。これを氷２５２に注ぎ分液し、有機層を無水
硫酸マグネシウムで乾燥し、鑓縮したあと蒸留して５−
トリクロロメチル−２−トリフルオロメチルニトロベン
ゼンを２．８ｆ得た。
実施例う ５−トリクロロメチル−２−トリフルオロメチルニトロ
ベンゼンＩｔと、塩化第二ｆｉ　＋００１１９を混合し
、１５０℃まで加熱した。これに水Ｑ、１翼／を加え、
加水分解させたのち、エーテルを加え水洗し、エーテル
溶液を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮して４−ト
リフルオロメチル−３−ニトロ安息香酸０．６　ｆを得
た。得られた４−トリフルオロメチル−３−ニトロ安息
香ｍの融点、　’ＦＬ−ＮＭＲ１’　Ｈ−ＮＭＲ％　Ｈ
＜は次の通りである。
ｍｐ　　１６９℃ シＮＭＲ（ＴＭＳ基準）　：　（ＣＤＣｂ中）δ：　８
．１〜８．５　　（３Ｈ，？Ｆｌ）ｄ　：　９．９　　
　　（ＩＨ，θ） ”Ｆ−ＮＭＲ（ＣＦ＋ＣＯ田基準）　：　（Ｃ’！ＤＥ
１＠中）′Ｄｐｍ　：　−１５，５（５Ｆ、　Ｅｌ）Ｘ
Ｒ（ＫＢｒ錠剤） ２５１０〜３１３０　ｃｚａｒ’　、　　９２１　ａ♂
　　（ν　　ＯＨ）＋７３０ｒｉ’　　（νＣ＝０） １５６２　ｃｍ　’　、　１３７５　ａｎ　’　　（ν
Ｎｏ鵞）（発明の効果） ２．５−ビス（トリフルオロメチル）ニトロベンゼンを
位置選択的にハロゲン交換することによシ、５−トリク
ロロメチル−２−トリフルオロメチルニトロベンゼンを
与え、これを加水分解し、てニドａ基の位ｔ１ｔ４性体
を含まないで４−トリフルオロメチル−３−ニトロ安息
香酸のみを与え、その化合物が医薬、農薬等の南°用な
合成中間体となる。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）式▲数式、化学式、表等があります▼で示される
    新規化合物５− トリクロロメチル−２−トリフルオロメチルニトロベン
    ゼン及び式▲数式、化学式、表等があります▼で示され る４−トリフルオロメチル−３−ニトロ安息香酸。
  2. （２）２，５−ビス（トリフルオロメチル）ニトロベン
    ゼンを金属塩化物と反応させ、５−トリクロロメチル−
    ２−トリフルオロメチルニトロベンゼンとし、次いでル
    イス酸の存在下で加水分解することにより、４−トリフ
    ルオロメチル−３−ニトロ安息香酸を製造することを特
    徴とする５−トリクロロメチル−２−トリフルオロメチ
    ルニトロベンゼン及び４−トリフルオロメチル−３−ニ
    トロ安息香酸の製造法。
JP61305278A 1986-12-23 1986-12-23 ５―トリクロロメチル―２―トリフルオロメチルニトロベンゼンおよびその製造法 Expired - Fee Related JPH0768183B2 (ja)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP61305278A JPH0768183B2 (ja) 1986-12-23 1986-12-23 ５―トリクロロメチル―２―トリフルオロメチルニトロベンゼンおよびその製造法
GB08728747A GB2199034A (en) 1986-12-23 1987-12-09 Process of preparing 4-trifluoromethyl-3-nitrobenzoic acid via novel nitrobenzene derivative
IT8722959A IT1233421B (it) 1986-12-23 1987-12-11 Metodo per preparare acido 4 trifluorometil 3 nitrobenzoico mediante derivato di nitrobenzene
FR8717935A FR2609288A1 (fr) 1986-12-23 1987-12-22 Procede de preparation de l'acide 4-trifluoromethyl-3-nitrobenzoique par l'intermediaire d'un nouveau derive de nitrobenzene
DE19873743610 DE3743610A1 (de) 1986-12-23 1987-12-22 Verfahren zur herstellung von 4-trifluormethyl-3-nitrobenzoesaeure ueber ein neues nitrobenzolderivat

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP61305278A JPH0768183B2 (ja) 1986-12-23 1986-12-23 ５―トリクロロメチル―２―トリフルオロメチルニトロベンゼンおよびその製造法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS63159352A true JPS63159352A (ja) 1988-07-02
JPH0768183B2 JPH0768183B2 (ja) 1995-07-26

Family

ID=17943171

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP61305278A Expired - Fee Related JPH0768183B2 (ja) 1986-12-23 1986-12-23 ５―トリクロロメチル―２―トリフルオロメチルニトロベンゼンおよびその製造法

Country Status (5)

Country Link
JP (1) JPH0768183B2 (ja)
DE (1) DE3743610A1 (ja)
FR (1) FR2609288A1 (ja)
GB (1) GB2199034A (ja)
IT (1) IT1233421B (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02149331U (ja) * 1989-05-24 1990-12-19

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003062187A1 (fr) * 2002-01-25 2003-07-31 Asahi Glass Company, Limited Procede de production de 2,5-bis(trifluoromethyl)nitrobenzene

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS495941A (ja) * 1972-03-21 1974-01-19

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1075300A (en) * 1965-06-14 1967-07-12 Smith Kline French Lab N-substituted-5-sulfamoyl-4-trifluoromethylanthranilic acids

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS495941A (ja) * 1972-03-21 1974-01-19

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02149331U (ja) * 1989-05-24 1990-12-19

Also Published As

Publication number Publication date
DE3743610A1 (de) 1988-07-07
FR2609288A1 (fr) 1988-07-08
IT8722959A0 (it) 1987-12-11
IT1233421B (it) 1992-03-31
JPH0768183B2 (ja) 1995-07-26
GB2199034A (en) 1988-06-29
GB8728747D0 (en) 1988-01-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4853752B2 (ja) ２−ハロゲン化安息香酸類の製造方法
US4467125A (en) Nitro-methyl or ethyl substituted benzotrifluoride
JPH01301636A (ja) １，２，２，２−テトラフルオロエチルジフルオロメチルエーテルの製造法
CN108147972B (zh) 一种维帕他韦中间体及其类似物的制备方法
JPS63159352A (ja) ５―トリクロロメチル―２―トリフルオロメチルニトロベンゼンおよびその製造法
JPH0585986A (ja) ５−（２，４−ジフルオロフエニル）−サリチル酸の製造方法
JPS62108839A (ja) ３−フルオロ安息香酸類の製造方法
JPS604145A (ja) ４−フルオロフエノ−ルの精製方法
JP2000212104A (ja) ビス（トリフルオロメチル）モノブロモベンゼンの製造方法
CN114988981B (zh) 一种α-三氟甲基芳丙炔类化合物的制备方法
JP2001151736A (ja) トリフルオロメチルアニリンの製造
EP0816328A2 (en) Process for the manufacture of acetonylbenzamides
JP3581391B2 (ja) フルオロフェノール類の製造方法
JPH0352839A (ja) ｐ‐又はｍ‐ｔｅｒｔ―ブトキシベンズアルデヒドの製造法
JP2002284755A (ja) 新規な含フッ素アントラセン化合物及びそれらの製造方法
JP3531039B2 (ja) １，４−ジフルオロベンゼン誘導体
JP4956760B2 (ja) ３−ブロモ安息香酸またはそのアルキルエステルの製造方法
JPS59155362A (ja) 弗素化メチルキノリン誘導体およびその製造法
JP2001055360A (ja) ニトロフェニルフェノール化合物の製造法
JPH04193856A (ja) トリフルオロメチルフェノール誘動体の製造法
JPH0768185B2 (ja) ニトロ置換４―トリフルオロメチル安息香酸の製造方法
JPH0770041A (ja) ３，４−ジフルオロ−６−ニトロベンゾニトリル
JPS62252752A (ja) ハロゲノベンゼン誘導体とその製造方法
JPH06211756A (ja) ２，３，５，６−テトラフルオロアニリンの製造方法
JPS6377844A (ja) ｐ−ブロモアニリン類の製造法

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Cancellation because of no payment of annual fees