JP2002284755A - 新規な含フッ素アントラセン化合物及びそれらの製造方法 - Google Patents
新規な含フッ素アントラセン化合物及びそれらの製造方法Info
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- JP2002284755A JP2002284755A JP2001087873A JP2001087873A JP2002284755A JP 2002284755 A JP2002284755 A JP 2002284755A JP 2001087873 A JP2001087873 A JP 2001087873A JP 2001087873 A JP2001087873 A JP 2001087873A JP 2002284755 A JP2002284755 A JP 2002284755A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 各種中間体あるいは前駆体として工業的に有
意義な広範な用途を有する新規な含フッ素アントラセン
化合物類及びそれらの製造方法を提供すること。 【解決手段】下記一般式（Ｉ）で示される新規な含フッ
素アントラセン化合物： 【化９】 ただし、式（Ｉ）において、ＹはＨ，Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，
ＩまたはＣＮである。これらの一群の含フッ素アントラ
セン化合物は、入手容易な９，１０−ジブロモアントラ
センを出発原料として誘導することができる。
意義な広範な用途を有する新規な含フッ素アントラセン
化合物類及びそれらの製造方法を提供すること。 【解決手段】下記一般式（Ｉ）で示される新規な含フッ
素アントラセン化合物： 【化９】 ただし、式（Ｉ）において、ＹはＨ，Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，
ＩまたはＣＮである。これらの一群の含フッ素アントラ
セン化合物は、入手容易な９，１０−ジブロモアントラ
センを出発原料として誘導することができる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、新規な含フッ素ア
ントラセン化合物類、及びそれらの製造方法に関する。
本発明による新規化合物は、有機蛍光物質、液晶材料、
染料等の前駆体として有用であり、その他の各種中間体
として工業的に有意義な広範な用途が期待されるもので
ある。
ントラセン化合物類、及びそれらの製造方法に関する。
本発明による新規化合物は、有機蛍光物質、液晶材料、
染料等の前駆体として有用であり、その他の各種中間体
として工業的に有意義な広範な用途が期待されるもので
ある。
【０００２】
【従来の技術】本発明の含フッ素アントラセン化合物類
は新規であり、従ってそれらの化合物を製造するための
方法も新規である。
は新規であり、従ってそれらの化合物を製造するための
方法も新規である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、工業
的に有意義な含フッ素有機化合物である下記一般式
（Ｉ）で示される新規な含フッ素アントラセン化合物と
その製造方法を提供することである。
的に有意義な含フッ素有機化合物である下記一般式
（Ｉ）で示される新規な含フッ素アントラセン化合物と
その製造方法を提供することである。
【０００４】
【化７】
【０００５】ただし、式（Ｉ）において、ＹはＨ，Ｆ，
Ｃｌ，Ｂｒ，ＩまたはＣＮである。即ち、本発明は以下
の式（ＶＩＩ）で示される新規な９−シアノメチル−１
０−（トリフルオロメチル）アントラセン、その前駆体
である式（Ｖ）で示される９−メチル−１０−（トリフ
ルオロメチル）アントラセン、及び式（ＶＩ）で示され
る９−ハロゲノメチル−１０−（トリフルオロメチル）
アントラセン〔９位のハロゲノメチル基のハロゲン原子
はＦ，Ｃｌ，ＢｒまたはＩである。〕に関するものであ
る。本発明によって提供される式（ＶＩＩ）で示される
９−シアノメチル−１０−（トリフルオロメチル）アン
トラセンは、活性メチレン基を有することから各種化合
物との反応性に富み、トリフルオロメチル基を有する有
機蛍光物質、染料、液晶材料等を製造するための利用が
期待される有用な中間体化合物である。また、式（Ｖ）
で示される９−メチル−１０−（トリフルオロメチル）
アントラセン、及び式（ＶＩ）で示される９−ハロゲノ
メチル−１０−（トリフルオロメチル）アントラセン
は、式（ＶＩＩ）の９−シアノメチル−１０−（トリフ
ルオロメチル）アントラセンの前駆体として有用である
ばかりでなく、反応活性なメチル基やハロゲン原子を有
することからトリフルオロメチル基を有する医農薬、機
能性材料等の中間体として利用が期待される有用な化合
物である。
Ｃｌ，Ｂｒ，ＩまたはＣＮである。即ち、本発明は以下
の式（ＶＩＩ）で示される新規な９−シアノメチル−１
０−（トリフルオロメチル）アントラセン、その前駆体
である式（Ｖ）で示される９−メチル−１０−（トリフ
ルオロメチル）アントラセン、及び式（ＶＩ）で示され
る９−ハロゲノメチル−１０−（トリフルオロメチル）
アントラセン〔９位のハロゲノメチル基のハロゲン原子
はＦ，Ｃｌ，ＢｒまたはＩである。〕に関するものであ
る。本発明によって提供される式（ＶＩＩ）で示される
９−シアノメチル−１０−（トリフルオロメチル）アン
トラセンは、活性メチレン基を有することから各種化合
物との反応性に富み、トリフルオロメチル基を有する有
機蛍光物質、染料、液晶材料等を製造するための利用が
期待される有用な中間体化合物である。また、式（Ｖ）
で示される９−メチル−１０−（トリフルオロメチル）
アントラセン、及び式（ＶＩ）で示される９−ハロゲノ
メチル−１０−（トリフルオロメチル）アントラセン
は、式（ＶＩＩ）の９−シアノメチル−１０−（トリフ
ルオロメチル）アントラセンの前駆体として有用である
ばかりでなく、反応活性なメチル基やハロゲン原子を有
することからトリフルオロメチル基を有する医農薬、機
能性材料等の中間体として利用が期待される有用な化合
物である。
【０００６】
【化８】
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、式（ＶＩ
Ｉ）で示される新規な９−シアノメチル−１０−（トリ
フルオロメチル）アントラセンを、式（ＩＩ）で示され
る９，１０−ジブロモアントラセンを原料として、式
（ＩＩＩ）で示される９−ブロモ−１０−メチルアント
ラセンと式（ＩＶ）で示される９−メチルアントラセン
−１０−カルボン酸と（Ｖ）で示される新規な９−メチ
ル−１０−（トリフルオロメチル）アントラセン、及び
式（ＶＩ）で示される新規な９−ハロゲノメチル−１０
−（トリフルオロメチル）アントラセンとを経由して製
造する方法を見出した。
Ｉ）で示される新規な９−シアノメチル−１０−（トリ
フルオロメチル）アントラセンを、式（ＩＩ）で示され
る９，１０−ジブロモアントラセンを原料として、式
（ＩＩＩ）で示される９−ブロモ−１０−メチルアント
ラセンと式（ＩＶ）で示される９−メチルアントラセン
−１０−カルボン酸と（Ｖ）で示される新規な９−メチ
ル−１０−（トリフルオロメチル）アントラセン、及び
式（ＶＩ）で示される新規な９−ハロゲノメチル−１０
−（トリフルオロメチル）アントラセンとを経由して製
造する方法を見出した。
【０００８】本発明の新規化合物の具体的な製造方法に
ついて以下に説明する。式（ＩＩ）で示される９，１０
−ジブロモアントラセンは、アントラセンを直接臭素化
することにより容易に製造することが可能であり、試薬
としても市販されており入手可能な化合物である。
ついて以下に説明する。式（ＩＩ）で示される９，１０
−ジブロモアントラセンは、アントラセンを直接臭素化
することにより容易に製造することが可能であり、試薬
としても市販されており入手可能な化合物である。
【０００９】式（ＩＩ）で示される９，１０−ジブロモ
アントラセンを原料として、式（ＩＩＩ）で示される９
−ブロモ−１０−メチルアントラセンを製造する方法と
しては、例えば、不活性ガス雰囲気下で式（ＩＩ）の化
合物から有機金属化合物を調製して、これにハロゲン化
メチルを反応させることにより製造することができる。
アントラセンを原料として、式（ＩＩＩ）で示される９
−ブロモ−１０−メチルアントラセンを製造する方法と
しては、例えば、不活性ガス雰囲気下で式（ＩＩ）の化
合物から有機金属化合物を調製して、これにハロゲン化
メチルを反応させることにより製造することができる。
【００１０】式（ＩＩ）で示される９，１０−ジブロモ
アントラセンの１つのブロモ基を、溶媒中、攪拌下、所
定温度、所定時間で有機リチウム試薬と反応させること
により、有機リチウム化合物を含む溶液を調製し、その
溶液とハロゲン化メチルとを攪拌下、所定温度、所定時
間で反応させることによって、式（ＩＩＩ）で示される
９−ブロモ−１０−メチルアントラセンを製造すること
ができる。本反応は水分を嫌う反応であるために、反応
容器内を窒素等の乾燥不活性雰囲気として実施するのが
好ましい。
アントラセンの１つのブロモ基を、溶媒中、攪拌下、所
定温度、所定時間で有機リチウム試薬と反応させること
により、有機リチウム化合物を含む溶液を調製し、その
溶液とハロゲン化メチルとを攪拌下、所定温度、所定時
間で反応させることによって、式（ＩＩＩ）で示される
９−ブロモ−１０−メチルアントラセンを製造すること
ができる。本反応は水分を嫌う反応であるために、反応
容器内を窒素等の乾燥不活性雰囲気として実施するのが
好ましい。
【００１１】上記反応のための有機リチウム試薬として
は、アルキルリチウム、フェニルリチウムが使用でき
る。有機リチウム試薬の量は、好ましくは原料に対して
０．８〜１．１倍モル量である。
は、アルキルリチウム、フェニルリチウムが使用でき
る。有機リチウム試薬の量は、好ましくは原料に対して
０．８〜１．１倍モル量である。
【００１２】有機リチウム試薬を作用させる場合には、
一般には極低温で行う必要があるが、この基質の場合は
温度が低すぎるとリチオ化反応が進行しない。よって、
この場合のリチオ化反応温度としては−２０〜８０℃の
範囲が好ましい。この反応のための溶媒としては、ジエ
チルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒
やベンゼン、ヘキサン等の炭化水素系溶媒が使用でき
る。その使用量は、好ましくは原料１ｇに対して１〜１
００ミリリットルである。
一般には極低温で行う必要があるが、この基質の場合は
温度が低すぎるとリチオ化反応が進行しない。よって、
この場合のリチオ化反応温度としては−２０〜８０℃の
範囲が好ましい。この反応のための溶媒としては、ジエ
チルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒
やベンゼン、ヘキサン等の炭化水素系溶媒が使用でき
る。その使用量は、好ましくは原料１ｇに対して１〜１
００ミリリットルである。
【００１３】調製された有機リチウム化合物を含む溶液
にハロゲン化メチルを添加し反応させる。ハロゲン化メ
チルとしては、臭化メチル、ヨウ化メチルが使用でき
る。その使用量は、原料に対して１〜５倍モル量であ
る。ハロゲン化メチルとの反応は−５０〜３０℃の範囲
で行うのが好ましい。反応時間は、０．５〜５時間であ
るのが好ましい。反応終了後、通常の後処理、精製を行
うことにより、式（ＩＩＩ）で示される９−ブロモ−１
０−メチルアントラセンを製造することができる。
にハロゲン化メチルを添加し反応させる。ハロゲン化メ
チルとしては、臭化メチル、ヨウ化メチルが使用でき
る。その使用量は、原料に対して１〜５倍モル量であ
る。ハロゲン化メチルとの反応は−５０〜３０℃の範囲
で行うのが好ましい。反応時間は、０．５〜５時間であ
るのが好ましい。反応終了後、通常の後処理、精製を行
うことにより、式（ＩＩＩ）で示される９−ブロモ−１
０−メチルアントラセンを製造することができる。
【００１４】次に、式（ＩＩＩ）で示される９−ブロモ
−１０−メチルアントラセンを原料として式（ＩＶ）で
示される９−メチルアントラセン−１０−カルボン酸を
製造する方法としては、不活性ガス雰囲気下で式（ＩＩ
Ｉ）の化合物から有機金属化合物を調製して、これに炭
酸ガスを反応させることにより製造することができる。
−１０−メチルアントラセンを原料として式（ＩＶ）で
示される９−メチルアントラセン−１０−カルボン酸を
製造する方法としては、不活性ガス雰囲気下で式（ＩＩ
Ｉ）の化合物から有機金属化合物を調製して、これに炭
酸ガスを反応させることにより製造することができる。
【００１５】式（ＩＩＩ）で示される９−ブロモ−１０
−メチルアントラセンのブロモ基を溶媒中、攪拌下、所
定温度、所定時間で有機リチウム試薬あるいは金属マグ
ネシウムと反応させることにより、有機金属化合物を含
む溶液を調製し、その溶液と二酸化炭素を攪拌下、所定
温度、所定時間で反応させることによって、式（ＩＶ）
で示される９−メチルアントラセン−１０−カルボン酸
を製造することができる。本反応は水分を嫌う反応であ
るために、反応容器内を窒素等の乾燥不活性雰囲気とし
て実施するのが好ましい。
−メチルアントラセンのブロモ基を溶媒中、攪拌下、所
定温度、所定時間で有機リチウム試薬あるいは金属マグ
ネシウムと反応させることにより、有機金属化合物を含
む溶液を調製し、その溶液と二酸化炭素を攪拌下、所定
温度、所定時間で反応させることによって、式（ＩＶ）
で示される９−メチルアントラセン−１０−カルボン酸
を製造することができる。本反応は水分を嫌う反応であ
るために、反応容器内を窒素等の乾燥不活性雰囲気とし
て実施するのが好ましい。
【００１６】上記反応のための有機リチウム試薬として
は、アルキルリチウム、フェニルリチウムが使用でき
る。有機リチウム試薬及び金属マグネシウムの使用量
は、好ましくは原料に対して１〜２倍モル量である。
は、アルキルリチウム、フェニルリチウムが使用でき
る。有機リチウム試薬及び金属マグネシウムの使用量
は、好ましくは原料に対して１〜２倍モル量である。
【００１７】この反応のための溶媒としては、ジエチル
エーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒やベ
ンゼン、ヘキサン等の炭化水素系溶媒が使用できる。そ
の使用量は、好ましくは原料１ｇに対して１〜１００ミ
リリットルである。
エーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒やベ
ンゼン、ヘキサン等の炭化水素系溶媒が使用できる。そ
の使用量は、好ましくは原料１ｇに対して１〜１００ミ
リリットルである。
【００１８】有機リチウム試薬を作用させる場合には、
一般には極低温で行う必要があるが、この基質の場合は
温度が低すぎるとリチオ化反応が進行しない。よって、
この場合のリチオ化反応温度としては−２０〜８０℃の
範囲が好ましい。金属マグネシウムを作用させる場合に
は−３０〜２００℃が好ましい。
一般には極低温で行う必要があるが、この基質の場合は
温度が低すぎるとリチオ化反応が進行しない。よって、
この場合のリチオ化反応温度としては−２０〜８０℃の
範囲が好ましい。金属マグネシウムを作用させる場合に
は−３０〜２００℃が好ましい。
【００１９】調製された有機金属化合物を含む溶液は、
二酸化炭素と反応させるが、その二酸化炭素は炭酸ガス
（気体）を有機金属化合物を含む溶液の気液界面上に吹
込んでもよいし、あるいはドライアイス（固体）と反応
させてもよい。その使用量は原料に対して１〜２０モル
倍量となるようにする。二酸化炭素との反応は−５０〜
３０℃の温度で行うのが好ましい。反応時間は、０．５
〜５時間が好ましい。反応終了後、室温以下の温度で希
硫酸、希塩酸等を滴下し、通常の後処理後、精製を行う
ことにより、式（ＩＶ）で示される９−メチルアントラ
セン−１０−カルボン酸を製造することができる。
二酸化炭素と反応させるが、その二酸化炭素は炭酸ガス
（気体）を有機金属化合物を含む溶液の気液界面上に吹
込んでもよいし、あるいはドライアイス（固体）と反応
させてもよい。その使用量は原料に対して１〜２０モル
倍量となるようにする。二酸化炭素との反応は−５０〜
３０℃の温度で行うのが好ましい。反応時間は、０．５
〜５時間が好ましい。反応終了後、室温以下の温度で希
硫酸、希塩酸等を滴下し、通常の後処理後、精製を行う
ことにより、式（ＩＶ）で示される９−メチルアントラ
セン−１０−カルボン酸を製造することができる。
【００２０】次に式（ＩＶ）で示される９−メチルアン
トラセン−１０−カルボン酸を四フッ化硫黄でフッ素化
することにより、式（Ｖ）で示される新規なアントラセ
ン化合物である９−メチル−１０−（トリフルオロメチ
ル）アントラセンを製造することができる。
トラセン−１０−カルボン酸を四フッ化硫黄でフッ素化
することにより、式（Ｖ）で示される新規なアントラセ
ン化合物である９−メチル−１０−（トリフルオロメチ
ル）アントラセンを製造することができる。
【００２１】式（ＩＶ）で示される原料は、無溶媒、あ
るいはジクロロメタン、クロロホルム等の塩素系溶媒や
フッ化水素溶媒で希釈して使用するのが好ましい。その
溶媒使用量は、好ましくは原料１ｇに対して０〜２０ミ
リリットルである。フッ素化剤である四フッ化硫黄の使
用量は、好ましくは、原料に対して２．０〜６．０倍モ
ル量である。四フッ化硫黄との反応には触媒を用いるの
が好ましい。その触媒としては、フッ化水素、ＢＦ3、
ＡｓＦ3、ＰＦ5、ＴｉＦ4等が使用できる。その使用量
は、好ましくは、原料に対して０．０１〜１．０倍モル
量である。
るいはジクロロメタン、クロロホルム等の塩素系溶媒や
フッ化水素溶媒で希釈して使用するのが好ましい。その
溶媒使用量は、好ましくは原料１ｇに対して０〜２０ミ
リリットルである。フッ素化剤である四フッ化硫黄の使
用量は、好ましくは、原料に対して２．０〜６．０倍モ
ル量である。四フッ化硫黄との反応には触媒を用いるの
が好ましい。その触媒としては、フッ化水素、ＢＦ3、
ＡｓＦ3、ＰＦ5、ＴｉＦ4等が使用できる。その使用量
は、好ましくは、原料に対して０．０１〜１．０倍モル
量である。
【００２２】この反応は常圧下でも行えるが、加熱する
場合は加圧下で行うのが好ましい。反応圧力は０〜２０
ＭＰａの範囲であるのが好ましい。反応温度は−３０〜
１８０℃であるのが好ましい。反応時間は、好ましくは
１〜２４時間である。反応終了後は、通常の後処理、精
製を行うことにより、式（Ｖ）で示される新規なアント
ラセン化合物である９−メチル−１０−（トリフルオロ
メチル）アントラセンを製造することができる。
場合は加圧下で行うのが好ましい。反応圧力は０〜２０
ＭＰａの範囲であるのが好ましい。反応温度は−３０〜
１８０℃であるのが好ましい。反応時間は、好ましくは
１〜２４時間である。反応終了後は、通常の後処理、精
製を行うことにより、式（Ｖ）で示される新規なアント
ラセン化合物である９−メチル−１０−（トリフルオロ
メチル）アントラセンを製造することができる。
【００２３】次に、式（Ｖ）で示される９−メチル−１
０−（トリフルオロメチル）アントラセンのメチル基を
ハロゲン化剤と反応させて直接モノハロゲン化すること
により、式（ＶＩ）で示される新規なアントラセン化合
物である９−ハロゲノメチル−１０−（トリフルオロメ
チル）アントラセンを製造することができる。上記ハロ
ゲン化剤としては、ベンジル位をハロゲン化させる通常
のハロゲン化剤を使用でき、例えば、ハロゲン分子、Ｎ
−ハロゲノイミド類、次亜ハロゲン酸ｔ−ブチル等が挙
げられる。この直接モノハロゲン化反応の収率、次工程
〔式（ＶＩＩ）の化合物の製造〕の収率及び経済性等を
考慮すると、式（ＶＩ）で示される９−ハロゲノメチル
−１０−（トリフルオロメチル）アントラセンのハロゲ
ノメチル基のハロゲンは臭素原子であることが、取扱い
上好ましく、推奨される。
０−（トリフルオロメチル）アントラセンのメチル基を
ハロゲン化剤と反応させて直接モノハロゲン化すること
により、式（ＶＩ）で示される新規なアントラセン化合
物である９−ハロゲノメチル−１０−（トリフルオロメ
チル）アントラセンを製造することができる。上記ハロ
ゲン化剤としては、ベンジル位をハロゲン化させる通常
のハロゲン化剤を使用でき、例えば、ハロゲン分子、Ｎ
−ハロゲノイミド類、次亜ハロゲン酸ｔ−ブチル等が挙
げられる。この直接モノハロゲン化反応の収率、次工程
〔式（ＶＩＩ）の化合物の製造〕の収率及び経済性等を
考慮すると、式（ＶＩ）で示される９−ハロゲノメチル
−１０−（トリフルオロメチル）アントラセンのハロゲ
ノメチル基のハロゲンは臭素原子であることが、取扱い
上好ましく、推奨される。
【００２４】そこで、式（ＶＩ）におけるハロゲンが臭
素原子である９−ブロモメチル−１０−（トリフルオロ
メチル）アントラセン〔式（ＶＩＩＩ）で示される化合
物〕の製造方法を以下に説明する。
素原子である９−ブロモメチル−１０−（トリフルオロ
メチル）アントラセン〔式（ＶＩＩＩ）で示される化合
物〕の製造方法を以下に説明する。
【００２５】式（Ｖ）で示される９−メチル−１０−
（トリフルオロメチル）アントラセンから式（ＶＩＩ
Ｉ）で示される新規な９−ブロモメチル−１０−（トリ
フルオロメチル）アントラセンを製造する方法として
は、光や過酸化物触媒の存在下で臭素化剤と溶媒中、攪
拌下、所定温度、所定時間で反応させる方法がある。
（トリフルオロメチル）アントラセンから式（ＶＩＩ
Ｉ）で示される新規な９−ブロモメチル−１０−（トリ
フルオロメチル）アントラセンを製造する方法として
は、光や過酸化物触媒の存在下で臭素化剤と溶媒中、攪
拌下、所定温度、所定時間で反応させる方法がある。
【００２６】臭素化剤としては、臭素、Ｎ−ブロモコハ
ク酸イミド（ＮＢＳ）、次亜臭素酸ｔ−ブチル等が使用
できる。その使用量は、好ましくは原料に対して０．９
〜１．５倍モル量である。過酸化物としてはアゾビスイ
ソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）や過酸化ベンゾイル等が
使用できる。その使用量は、好ましくは原料に対して
０．１倍モル量以下である。溶媒としては、ベンゼン、
シクロヘキサン、テトラクロロエチレン等が使用でき
る。その使用量は、好ましくは原料１ｇに対して１〜２
０ミリリットルである。反応温度は、０〜１５０℃の範
囲であるのが好ましい。反応時間は、好ましくは０．５
〜５時間である。反応終了後は、通常の後処理、精製を
行うことにより、式（ＶＩＩＩ）で示される新規なアン
トラセン化合物である９−ブロモメチル−１０−（トリ
フルオロメチル）アントラセンを製造することができ
る。
ク酸イミド（ＮＢＳ）、次亜臭素酸ｔ−ブチル等が使用
できる。その使用量は、好ましくは原料に対して０．９
〜１．５倍モル量である。過酸化物としてはアゾビスイ
ソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）や過酸化ベンゾイル等が
使用できる。その使用量は、好ましくは原料に対して
０．１倍モル量以下である。溶媒としては、ベンゼン、
シクロヘキサン、テトラクロロエチレン等が使用でき
る。その使用量は、好ましくは原料１ｇに対して１〜２
０ミリリットルである。反応温度は、０〜１５０℃の範
囲であるのが好ましい。反応時間は、好ましくは０．５
〜５時間である。反応終了後は、通常の後処理、精製を
行うことにより、式（ＶＩＩＩ）で示される新規なアン
トラセン化合物である９−ブロモメチル−１０−（トリ
フルオロメチル）アントラセンを製造することができ
る。
【００２７】式（ＶＩ）で示される９−ハロゲノメチル
−１０−（トリフルオロメチル）アントラセンを原料と
して、これから式（ＶＩＩ）で示される新規な９−シア
ノメチル−１０−（トリフルオロメチル）アントラセン
を製造する方法としては、式（ＶＩ）の化合物を極性溶
媒中、攪拌下、所定温度、所定時間でシアノ化剤と反応
させる方法がある。
−１０−（トリフルオロメチル）アントラセンを原料と
して、これから式（ＶＩＩ）で示される新規な９−シア
ノメチル−１０−（トリフルオロメチル）アントラセン
を製造する方法としては、式（ＶＩ）の化合物を極性溶
媒中、攪拌下、所定温度、所定時間でシアノ化剤と反応
させる方法がある。
【００２８】極性溶媒としては、ジメチルスルホキシ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリ
ドン、アセトン等が使用できる。その使用量は、好まし
くは原料１ｇに対して１〜１００ミリリットルである。
シアノ化剤としてはシアン化ナトリウム、シアン化カリ
ウム、シアン化銅（Ｉ）等が使用できる。その使用量
は、好ましくは原料に対して１〜２倍モル量である。シ
アノ化の反応温度は、０〜２００℃の範囲であるのが好
ましい。反応時間は、好ましくは０．５〜５時間であ
る。反応終了後、通常の後処理、精製を行うことによ
り、式（ＶＩＩ）で示される新規なアントラセン化合物
である９−シアノメチル−１０−（トリフルオロメチ
ル）アントラセンを製造することができる。シアノ化反
応の収率及び経済性等を考慮すると、式（ＶＩ）で示さ
れる９−ハロゲノメチル−１０−（トリフルオロメチ
ル）アントラセンのハロゲノメチル基のハロゲンは臭素
原子であることが、取扱い上好ましく、推奨される。
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリ
ドン、アセトン等が使用できる。その使用量は、好まし
くは原料１ｇに対して１〜１００ミリリットルである。
シアノ化剤としてはシアン化ナトリウム、シアン化カリ
ウム、シアン化銅（Ｉ）等が使用できる。その使用量
は、好ましくは原料に対して１〜２倍モル量である。シ
アノ化の反応温度は、０〜２００℃の範囲であるのが好
ましい。反応時間は、好ましくは０．５〜５時間であ
る。反応終了後、通常の後処理、精製を行うことによ
り、式（ＶＩＩ）で示される新規なアントラセン化合物
である９−シアノメチル−１０−（トリフルオロメチ
ル）アントラセンを製造することができる。シアノ化反
応の収率及び経済性等を考慮すると、式（ＶＩ）で示さ
れる９−ハロゲノメチル−１０−（トリフルオロメチ
ル）アントラセンのハロゲノメチル基のハロゲンは臭素
原子であることが、取扱い上好ましく、推奨される。
【００２９】式（ＶＩＩＩ）で示される９−ブロモメチ
ル−１０−（トリフルオロメチル）アントラセンを原料
として、これから式（ＶＩＩ）で示される新規な９−シ
アノメチル−１０−（トリフルオロメチル）アントラセ
ンを製造する方法としては、式（ＶＩＩＩ）の化合物を
極性溶媒中、攪拌下、所定温度、所定時間でシアノ化剤
と反応させる方法がある。
ル−１０−（トリフルオロメチル）アントラセンを原料
として、これから式（ＶＩＩ）で示される新規な９−シ
アノメチル−１０−（トリフルオロメチル）アントラセ
ンを製造する方法としては、式（ＶＩＩＩ）の化合物を
極性溶媒中、攪拌下、所定温度、所定時間でシアノ化剤
と反応させる方法がある。
【００３０】極性溶媒としては、ジメチルスルホキシ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリ
ドン、アセトン等が使用できる。その使用量は、好まし
くは原料１ｇに対して１〜１００ミリリットルである。
シアノ化剤としてはシアン化ナトリウム、シアン化カリ
ウム、シアン化銅（Ｉ）等が使用できる。その使用量
は、好ましくは原料に対して１〜２倍モル量である。シ
アノ化の反応温度は、０〜２００℃の範囲であるのが好
ましい。反応時間は、好ましくは０．５〜５時間であ
る。反応終了後、通常の後処理、精製を行うことによ
り、式（ＶＩＩ）で示される新規なアントラセン化合物
である９−シアノメチル−１０−（トリフルオロメチ
ル）アントラセンを製造することができる。
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリ
ドン、アセトン等が使用できる。その使用量は、好まし
くは原料１ｇに対して１〜１００ミリリットルである。
シアノ化剤としてはシアン化ナトリウム、シアン化カリ
ウム、シアン化銅（Ｉ）等が使用できる。その使用量
は、好ましくは原料に対して１〜２倍モル量である。シ
アノ化の反応温度は、０〜２００℃の範囲であるのが好
ましい。反応時間は、好ましくは０．５〜５時間であ
る。反応終了後、通常の後処理、精製を行うことによ
り、式（ＶＩＩ）で示される新規なアントラセン化合物
である９−シアノメチル−１０−（トリフルオロメチ
ル）アントラセンを製造することができる。
【００３１】以下に本発明の種々の態様の実施例を示
す。本発明における新規化合物類の製造方法は実施例に
記載された具体的な態様及び詳細事項にのみに限定され
るものではない。
す。本発明における新規化合物類の製造方法は実施例に
記載された具体的な態様及び詳細事項にのみに限定され
るものではない。
【００３２】
【実施例】９−ブロモ−１０−メチルアントラセンの製
造 実施例１ 冷却浴、温度計及び圧力平衡管付き滴下ロートを備えた
１Ｌガラス製フラスコに窒素雰囲気下、９，１０−ジブ
ロモアントラセン２９．９ｇ（８９．０ミリモル）とジ
エチルエーテル１６０ｍｌ及びベンゼン１４０ｍｌとを
仕込んだ。２〜４℃に冷却し、攪拌下、ｎ−ブチルリチ
ウムのヘキサン溶液（１．５４Ｍ）５９．６ｍｌ（９
１．８ミリモル）を３０分かけて滴下した。滴下終了
後、同じ温度でさらに３０分間攪拌を続けた。その溶液
中に攪拌下、ヨウ化メチル１８．９ｇ（１３３ミリモ
ル）を１時間かけて滴下した。滴下終了後、室温下でさ
らに２時間攪拌した。反応終了後、約０℃で塩化アンモ
ニウム飽和水溶液２００ｍｌを添加して３０分間攪拌
し、析出した結晶を濾取して乾燥した。濾液の有機相を
分取し、水相はベンゼン２００ｍｌで抽出して有機相と
混合した。混合有機相は飽和食塩水３００ｍｌで洗浄
後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、硫酸マグネシウム
を濾別後、溶媒を減圧留去した。得られた粗生成物をジ
クロロメタン−シクロヘキサン混合溶媒で再結晶し、濾
過により得られた結晶と共に乾燥して９−ブロモ−１０
−メチルアントラセンの黄色固体を得た。ＬＣ純度９９
％、収量２１．９ｇ（収率９１％）であった。
造 実施例１ 冷却浴、温度計及び圧力平衡管付き滴下ロートを備えた
１Ｌガラス製フラスコに窒素雰囲気下、９，１０−ジブ
ロモアントラセン２９．９ｇ（８９．０ミリモル）とジ
エチルエーテル１６０ｍｌ及びベンゼン１４０ｍｌとを
仕込んだ。２〜４℃に冷却し、攪拌下、ｎ−ブチルリチ
ウムのヘキサン溶液（１．５４Ｍ）５９．６ｍｌ（９
１．８ミリモル）を３０分かけて滴下した。滴下終了
後、同じ温度でさらに３０分間攪拌を続けた。その溶液
中に攪拌下、ヨウ化メチル１８．９ｇ（１３３ミリモ
ル）を１時間かけて滴下した。滴下終了後、室温下でさ
らに２時間攪拌した。反応終了後、約０℃で塩化アンモ
ニウム飽和水溶液２００ｍｌを添加して３０分間攪拌
し、析出した結晶を濾取して乾燥した。濾液の有機相を
分取し、水相はベンゼン２００ｍｌで抽出して有機相と
混合した。混合有機相は飽和食塩水３００ｍｌで洗浄
後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、硫酸マグネシウム
を濾別後、溶媒を減圧留去した。得られた粗生成物をジ
クロロメタン−シクロヘキサン混合溶媒で再結晶し、濾
過により得られた結晶と共に乾燥して９−ブロモ−１０
−メチルアントラセンの黄色固体を得た。ＬＣ純度９９
％、収量２１．９ｇ（収率９１％）であった。
【００３３】生成物の構造は、核磁気共鳴分析等で確認
した。核磁気共鳴分析〔ＶＡＲＩＡＮ社製：Ｇｅｍｉｎ
ｉ ２００〕の結果は以下の通りである。1 Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ3、標準物質：テトラメチ
ルシラン） δ ８．５２〜８．６５ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ，ＡｒＨ） ８．２４〜８．３８ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ，ＡｒＨ） ７．４５〜７．６８ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ，ＡｒＨ） ３．０９ｐｐｍ（ｓ，３Ｈ，ＣＨ 3）９−メチルアントラセン−１０−カルボン酸の製造 実施例２ 冷却浴、ガス吹込管、温度計及び圧力平衡管付き滴下ロ
ートを備えた５００ｍＬガラス製フラスコに窒素雰囲気
下、９−ブロモ−１０−メチルアントラセン１５．９ｇ
（５８．６ミリモル）とジエチルエーテル１１０ｍｌ及
びベンゼン１１０ｍｌとを仕込んだ。２〜４℃に冷却
し、攪拌下、ｎ−ブチルリチウムのへキサン溶液（１．
５４Ｍ）４０．２ｍｌ（６２．０ミリモル）を３０分か
けて滴下した。滴下終了後、同じ温度でさらに３０分間
攪拌を続けた。次に、気液界面上に炭酸ガスを０．１リ
ットル／分の流量で２時間吹込んだ。この反応は発熱反
応であるので、液温が１０℃以下となるように注意して
吹込んだ。反応終了後、攪拌下、５％塩酸２００ｍｌを
約０℃で添加して３０分間攪拌し、析出した結晶を濾取
して乾燥した。濾液の有機相を分取し、水相は酢酸エチ
ル２００ｍｌで抽出して有機相と混合した。混合有機相
は飽和食塩水３００ｍｌで洗浄後、無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥し、硫酸マグネシウムを濾別後、溶媒を減圧留
去した。得られた粗生成物を酢酸エチル溶媒で再結晶
し、先に濾過により得られた結晶と共に乾燥して９−メ
チルアントラセン−１０−カルボン酸の黄色固体を得
た。ＬＣ純度９９％、収量１２．４ｇ（収率９０％）で
あった。
した。核磁気共鳴分析〔ＶＡＲＩＡＮ社製：Ｇｅｍｉｎ
ｉ ２００〕の結果は以下の通りである。1 Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ3、標準物質：テトラメチ
ルシラン） δ ８．５２〜８．６５ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ，ＡｒＨ） ８．２４〜８．３８ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ，ＡｒＨ） ７．４５〜７．６８ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ，ＡｒＨ） ３．０９ｐｐｍ（ｓ，３Ｈ，ＣＨ 3）９−メチルアントラセン−１０−カルボン酸の製造 実施例２ 冷却浴、ガス吹込管、温度計及び圧力平衡管付き滴下ロ
ートを備えた５００ｍＬガラス製フラスコに窒素雰囲気
下、９−ブロモ−１０−メチルアントラセン１５．９ｇ
（５８．６ミリモル）とジエチルエーテル１１０ｍｌ及
びベンゼン１１０ｍｌとを仕込んだ。２〜４℃に冷却
し、攪拌下、ｎ−ブチルリチウムのへキサン溶液（１．
５４Ｍ）４０．２ｍｌ（６２．０ミリモル）を３０分か
けて滴下した。滴下終了後、同じ温度でさらに３０分間
攪拌を続けた。次に、気液界面上に炭酸ガスを０．１リ
ットル／分の流量で２時間吹込んだ。この反応は発熱反
応であるので、液温が１０℃以下となるように注意して
吹込んだ。反応終了後、攪拌下、５％塩酸２００ｍｌを
約０℃で添加して３０分間攪拌し、析出した結晶を濾取
して乾燥した。濾液の有機相を分取し、水相は酢酸エチ
ル２００ｍｌで抽出して有機相と混合した。混合有機相
は飽和食塩水３００ｍｌで洗浄後、無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥し、硫酸マグネシウムを濾別後、溶媒を減圧留
去した。得られた粗生成物を酢酸エチル溶媒で再結晶
し、先に濾過により得られた結晶と共に乾燥して９−メ
チルアントラセン−１０−カルボン酸の黄色固体を得
た。ＬＣ純度９９％、収量１２．４ｇ（収率９０％）で
あった。
【００３４】生成物の構造は核磁気共鳴分析等で確認し
た。核磁気共鳴分析〔ＶＡＲＩＡＮ社製：Ｇｅｍｉｎｉ
２００〕の結果は以下の通りである。1 Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ3、標準物質：テトラメチ
ルシラン） δ ８．２６〜８．３８ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ，ＡｒＨ） ８．１４〜８．２３ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ，ＡｒＨ） ７．４５〜７．６２ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ，ＡｒＨ） ３．１２ｐｐｍ（ｓ，３Ｈ，ＣＨ 3）９−メチル−１０−（トリフルオロメチル）アントラセ
ンの製造 実施例３ ウォークインドラフト内に設置された攪拌機、ガス導入
管、ガス放棄管、温度計、冷却（加熱）浴を備えた２０
０ｍｌステンレス製オートクレーブ装置の容器内に窒素
雰囲気下、９−メチルアントラセン−１０−カルボン酸
１０．０ｇ（４２．３ミリモル）を仕込み、密閉し、−
５０℃に冷却した。ガス導入管より無水フッ化水素５０
ｇ、次いで四フッ化硫黄１８．３ｇ（１６９．４ミリモ
ル）を仕込み、密閉した。攪拌下、液温を８０℃まで加
熱し、さらに約８０℃の条件下で５時間攪拌を続けた。
反応終了後、３０℃前後で、ガス成分及び無水フッ化水
素をアルカリスクラバーへと放棄し、さらに窒素ガスを
容器内に十分に置換した。容器内のオイル状物をベンゼ
ン１００ｍｌで抽出し、飽和炭酸カリウム水溶液１００
ｍｌで洗浄した。有機相は無水硫酸ナトリウムで乾燥
し、硫酸ナトリウムを濾別後、溶媒を減圧留去した。得
られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
により精製して９−メチル−１０−（トリフルオロメチ
ル）アントラセンを黄色固体として得た。ＬＣ純度９８
％、収量８．９ｇ（収率８１％）であった。
た。核磁気共鳴分析〔ＶＡＲＩＡＮ社製：Ｇｅｍｉｎｉ
２００〕の結果は以下の通りである。1 Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ3、標準物質：テトラメチ
ルシラン） δ ８．２６〜８．３８ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ，ＡｒＨ） ８．１４〜８．２３ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ，ＡｒＨ） ７．４５〜７．６２ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ，ＡｒＨ） ３．１２ｐｐｍ（ｓ，３Ｈ，ＣＨ 3）９−メチル−１０−（トリフルオロメチル）アントラセ
ンの製造 実施例３ ウォークインドラフト内に設置された攪拌機、ガス導入
管、ガス放棄管、温度計、冷却（加熱）浴を備えた２０
０ｍｌステンレス製オートクレーブ装置の容器内に窒素
雰囲気下、９−メチルアントラセン−１０−カルボン酸
１０．０ｇ（４２．３ミリモル）を仕込み、密閉し、−
５０℃に冷却した。ガス導入管より無水フッ化水素５０
ｇ、次いで四フッ化硫黄１８．３ｇ（１６９．４ミリモ
ル）を仕込み、密閉した。攪拌下、液温を８０℃まで加
熱し、さらに約８０℃の条件下で５時間攪拌を続けた。
反応終了後、３０℃前後で、ガス成分及び無水フッ化水
素をアルカリスクラバーへと放棄し、さらに窒素ガスを
容器内に十分に置換した。容器内のオイル状物をベンゼ
ン１００ｍｌで抽出し、飽和炭酸カリウム水溶液１００
ｍｌで洗浄した。有機相は無水硫酸ナトリウムで乾燥
し、硫酸ナトリウムを濾別後、溶媒を減圧留去した。得
られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
により精製して９−メチル−１０−（トリフルオロメチ
ル）アントラセンを黄色固体として得た。ＬＣ純度９８
％、収量８．９ｇ（収率８１％）であった。
【００３５】生成物の構造は核磁気共鳴分析等で確認し
た。核磁気共鳴分析〔ＶＡＲＩＡＮ社製：Ｇｅｍｉｎｉ
２００〕の結果は以下の通りである。1 Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ3、標準物質：テトラメチ
ルシラン） δ ８．４３〜８．５８ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ，ＡｒＨ） ８．２８〜８．４０ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ，ＡｒＨ） ７．４５〜７．６５ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ，ＡｒＨ） ３．１４ｐｐｍ（ｓ，３Ｈ，ＣＨ 3）19 Ｆ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ3，標準物質：ＣＦＣ
ｌ3） δ −４７．２２ｐｐｍ（ｓ，３Ｆ，ＣＦ 3）９−ブロモメチル−１０−（トリフルオロメチル）アン
トラセンの製造 実施例４ 加熱浴、温度計及び冷却凝縮管を備えた２００ｍｌガラ
ス製フラスコに９−メチル−１０−（トリフルオロメチ
ル）アントラセン９．３ｇ（３５．７ミリモル）とベン
ゼン６０ｍｌとＮ−ブロモコハク酸イミド７．２７ｇ
（４０．９ミリモル）、及び過酸化ベンゾイル０．１７
ｇ（０．７ミリモル）とを仕込み、攪拌しながら昇温し
て２時間加熱還流した。反応終了後、反応液を５℃以下
まで冷却し、コハク酸イミドを濾別した。濾液は５％水
酸化ナトリウム水溶液１００ｍｌ及び飽和食塩水５０ｍ
ｌで洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、硫酸ナトリ
ウムを濾別後、溶媒を減圧留去した。得られた粗生成物
をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製して
９−ブロモメチル−１０−（トリフルオロメチル）アン
トラセンを黄色固体として得た。ＬＣ純度９９％、収量
１１．８ｇ（収率９８％）であった。
た。核磁気共鳴分析〔ＶＡＲＩＡＮ社製：Ｇｅｍｉｎｉ
２００〕の結果は以下の通りである。1 Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ3、標準物質：テトラメチ
ルシラン） δ ８．４３〜８．５８ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ，ＡｒＨ） ８．２８〜８．４０ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ，ＡｒＨ） ７．４５〜７．６５ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ，ＡｒＨ） ３．１４ｐｐｍ（ｓ，３Ｈ，ＣＨ 3）19 Ｆ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ3，標準物質：ＣＦＣ
ｌ3） δ −４７．２２ｐｐｍ（ｓ，３Ｆ，ＣＦ 3）９−ブロモメチル−１０−（トリフルオロメチル）アン
トラセンの製造 実施例４ 加熱浴、温度計及び冷却凝縮管を備えた２００ｍｌガラ
ス製フラスコに９−メチル−１０−（トリフルオロメチ
ル）アントラセン９．３ｇ（３５．７ミリモル）とベン
ゼン６０ｍｌとＮ−ブロモコハク酸イミド７．２７ｇ
（４０．９ミリモル）、及び過酸化ベンゾイル０．１７
ｇ（０．７ミリモル）とを仕込み、攪拌しながら昇温し
て２時間加熱還流した。反応終了後、反応液を５℃以下
まで冷却し、コハク酸イミドを濾別した。濾液は５％水
酸化ナトリウム水溶液１００ｍｌ及び飽和食塩水５０ｍ
ｌで洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、硫酸ナトリ
ウムを濾別後、溶媒を減圧留去した。得られた粗生成物
をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製して
９−ブロモメチル−１０−（トリフルオロメチル）アン
トラセンを黄色固体として得た。ＬＣ純度９９％、収量
１１．８ｇ（収率９８％）であった。
【００３６】生成物の構造は核磁気共鳴分析等で確認し
た。核磁気共鳴分析〔ＶＡＲＩＡＮ社製：Ｇｅｍｉｎｉ
２００〕の結果は以下の通りである。1 Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ3、標準物質：テトラメチ
ルシラン） δ ８．５１〜８．６２ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ，ＡｒＨ） ８．３２〜８．４６ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ，ＡｒＨ） ７．５５〜７．７５ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ，ＡｒＨ） ５．４８ｐｐｍ（ｓ，２Ｈ，ＣＨ 2Ｂｒ）19 Ｆ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ3，標準物質：ＣＦＣ
ｌ3） δ −４７．５３ｐｐｍ（ｓ，３Ｆ，ＣＦ 3）９−シアノメチル−１０−（トリフルオロメチル）アン
トラセンの製造 実施例５ 加熱浴、温度計及び圧力平衡管付き滴下ロートを備えた
１００ｍｌガラス製フラスコに窒素雰囲気下、Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド１０ｍｌとシアン化銅（Ｉ）０．
５８ｇ（６．５ミリモル）を仕込み、攪拌しながら１３
５℃に加熱した。約１３５℃で攪拌下、予め９−ブロモ
メチル−１０−（トリフルオロメチル）アントラセン
２．０ｇ（５．９ミリモル）をＮ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド１０ｍｌに溶解してあった溶液を滴下ロートより
速やかに添加した。さらに約１３５℃の条件下で１時間
攪拌後、室温まで冷却し、氷水１００ｍｌ中に注いだ。
これにベンゼンも１００ｍｌを加えて３０分間攪拌した
後、不溶物を減圧濾過により濾別し、濾液の有機相を分
取した。有機相を水（５０ｍｌ×３回）で洗浄し、無水
硫酸ナトリウムで乾燥後、硫酸ナトリウムを濾別した。
溶媒を減圧留去し、得られた粗生成物をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーにより精製して９−シアノモメチ
ル−１０−（トリフルオロメチル）アントラセンを黄色
固体として得た。ＬＣ純度９９％、収量１．０ｇ（収率
５９％）であった。
た。核磁気共鳴分析〔ＶＡＲＩＡＮ社製：Ｇｅｍｉｎｉ
２００〕の結果は以下の通りである。1 Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ3、標準物質：テトラメチ
ルシラン） δ ８．５１〜８．６２ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ，ＡｒＨ） ８．３２〜８．４６ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ，ＡｒＨ） ７．５５〜７．７５ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ，ＡｒＨ） ５．４８ｐｐｍ（ｓ，２Ｈ，ＣＨ 2Ｂｒ）19 Ｆ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ3，標準物質：ＣＦＣ
ｌ3） δ −４７．５３ｐｐｍ（ｓ，３Ｆ，ＣＦ 3）９−シアノメチル−１０−（トリフルオロメチル）アン
トラセンの製造 実施例５ 加熱浴、温度計及び圧力平衡管付き滴下ロートを備えた
１００ｍｌガラス製フラスコに窒素雰囲気下、Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド１０ｍｌとシアン化銅（Ｉ）０．
５８ｇ（６．５ミリモル）を仕込み、攪拌しながら１３
５℃に加熱した。約１３５℃で攪拌下、予め９−ブロモ
メチル−１０−（トリフルオロメチル）アントラセン
２．０ｇ（５．９ミリモル）をＮ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド１０ｍｌに溶解してあった溶液を滴下ロートより
速やかに添加した。さらに約１３５℃の条件下で１時間
攪拌後、室温まで冷却し、氷水１００ｍｌ中に注いだ。
これにベンゼンも１００ｍｌを加えて３０分間攪拌した
後、不溶物を減圧濾過により濾別し、濾液の有機相を分
取した。有機相を水（５０ｍｌ×３回）で洗浄し、無水
硫酸ナトリウムで乾燥後、硫酸ナトリウムを濾別した。
溶媒を減圧留去し、得られた粗生成物をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーにより精製して９−シアノモメチ
ル−１０−（トリフルオロメチル）アントラセンを黄色
固体として得た。ＬＣ純度９９％、収量１．０ｇ（収率
５９％）であった。
【００３７】生成物の構造は核磁気共鳴分析等で確認し
た。核磁気共鳴分析〔ＶＡＲＩＡＮ社製：Ｇｅｍｉｎｉ
２００〕の結果は以下の通りである。1 Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ3、標準物質：テトラメチ
ルシラン） δ ８．５３〜８．６５ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ，ＡｒＨ） ８．１８〜８．３０ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ，ＡｒＨ） ７．６０〜７．７６ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ，ＡｒＨ） ４．６５ｐｐｍ（ｓ，２Ｈ，ＣＨ 2ＣＮ）19 Ｆ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ3，標準物質：ＣＦＣ
ｌ3） δ −４７．４９ｐｐｍ（ｓ，３Ｆ，ＣＦ 3）
た。核磁気共鳴分析〔ＶＡＲＩＡＮ社製：Ｇｅｍｉｎｉ
２００〕の結果は以下の通りである。1 Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ3、標準物質：テトラメチ
ルシラン） δ ８．５３〜８．６５ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ，ＡｒＨ） ８．１８〜８．３０ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ，ＡｒＨ） ７．６０〜７．７６ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ，ＡｒＨ） ４．６５ｐｐｍ（ｓ，２Ｈ，ＣＨ 2ＣＮ）19 Ｆ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ3，標準物質：ＣＦＣ
ｌ3） δ −４７．４９ｐｐｍ（ｓ，３Ｆ，ＣＦ 3）
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 下田 光春 群馬県渋川市1497番地 関東電化工業株式 会社渋川工場内 (72)発明者 武知 直人 群馬県渋川市1497番地 関東電化工業株式 会社渋川工場内 (72)発明者 深井 靖 群馬県渋川市1497番地 関東電化工業株式 会社渋川工場内 (72)発明者 仲矢 忠雄 神奈川県藤沢市桐原町９番地 タイホー工 業株式会社中央研究所内 (72)発明者 石飛 達郎 神奈川県藤沢市桐原町９番地 タイホー工 業株式会社中央研究所内 (72)発明者 野口 幸紀 神奈川県藤沢市桐原町９番地 タイホー工 業株式会社中央研究所内 (72)発明者 田島 晶夫 神奈川県藤沢市桐原町９番地 タイホー工 業株式会社中央研究所内 Ｆターム(参考） 4H006 AA01 AB84 AC30 AC54 EA23 QN14 4H039 CA50 CD10 CD20 CD30 CD40
Claims (6)
- 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で示されるアントラセ
ン化合物： 【化１】 ただし、式（Ｉ）において、ＹはＨ，Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，
ＩまたはＣＮである。 - 【請求項２】 下記式（ＩＩ）の９，１０−ジブロモア
ントラセンから下記式（ＩＩＩ）の９−ブロモ−１０−
メチルアントラセンを経て得られた下記式（ＩＶ）の９
−メチルアントラセン−１０−カルボン酸に、四フッ化
硫黄をフッ素化剤として反応させることにより下記式
（Ｖ）の９−メチル−１０−（トリフルオロメチル）ア
ントラセンを製造する方法： 【化２】 - 【請求項３】 下記式（Ｖ）の９−メチル−１０−（ト
リフルオロメチル）アントラセンのメチル基をモノハロ
ゲン化することにより下記式（ＶＩ）の９−ハロゲノメ
チル−１０−（トリフルオロメチル）アントラセンを製
造する方法。 【化３】 ただし、式（ＶＩ）において、ＸはＦ，Ｃｌ，Ｂｒまた
はＩである。 - 【請求項４】 下記式（ＶＩ）の９−ハロゲノメチル−
１０−（トリフルオロメチル）アントラセンのハロゲノ
メチル基をシアン化物イオンと反応させることにより下
記式（ＶＩＩ）の９−シアノメチル−１０−（トリフル
オロメチル）アントラセンを製造する方法： 【化４】 ただし、式（ＶＩ）において、ＸはＦ，Ｃｌ，Ｂｒまた
はＩである。 - 【請求項５】 下記式（Ｖ）の９−メチル−１０−（ト
リフルオロメチル）アントラセンのメチル基をモノブロ
モ化することにより下記式（ＶＩＩＩ）の９−ブロモメ
チル−１０−（トリフルオロメチル）アントラセンを製
造する方法。 【化５】 - 【請求項６】 下記式（ＶＩＩＩ）の９−ブロモメチル
−１０−（トリフルオロメチル）アントラセンのブロモ
メチル基をシアノ化することにより下記式（ＶＩＩ）の
９−シアノメチル−１０−（トリフルオロメチル）アン
トラセンを製造する方法。 【化６】
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100335591C (zh) * | 2005-12-07 | 2007-09-05 | 清华大学 | 一种有机电致发光液晶化合物及其制备方法与应用 |
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| WO2014142064A1 (ja) * | 2013-03-13 | 2014-09-18 | 旭硝子株式会社 | ３，３，３－トリフルオロ－２，２－ジアルキルプロピオン酸エステルの製造方法 |
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2001
- 2001-03-26 JP JP2001087873A patent/JP4801270B2/ja not_active Expired - Lifetime
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