JP2001151736A - トリフルオロメチルアニリンの製造 - Google Patents

トリフルオロメチルアニリンの製造

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JP2001151736A JP2000338785A JP2000338785A JP2001151736A JP 2001151736 A JP2001151736 A JP 2001151736A JP 2000338785 A JP2000338785 A JP 2000338785A JP 2000338785 A JP2000338785 A JP 2000338785A JP 2001151736 A JP2001151736 A JP 2001151736A
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アルブレヒト・マルホルト
Kaethe Baumann
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 簡単で経済的なやり方で、優れた収率及び純
度で工業的量においてトリフルオロメチルアニリンを製
造するための方法を提供すること。 【解決手段】 ベンゾトリクロリドをニトロ化し、かく
して得られ得るニトロベンゾトリクロリドにおいて、無
水フッ化水素酸との反応によりトリクロロメチル基をト
リフルオロメチル基に転換し、最後にニトロ基を還元す
ると、トリフルオロメチルアニリンが有利な方法で得ら
れる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明はベンゾトリクロリドから出発して
トリフルオロメチルアニリンを製造するための改良され
た方法に関する。
【０００２】トリフルオロメチルアニリンは製薬学的及
び農業化学的に活性な化合物、例えば除草剤、殺虫剤、
感染防止剤及び消毒薬の製造のための重要な中間体であ
る。従って簡単で経済的なやり方で、優れた収率及び純
度で工業的量においてトリフルオロメチルアニリンを製
造するための方法が必要である。
【０００３】トリフルオロメチルアニリンの製造のため
の既存の方法は、工業的規模における実施に不適切であ
るか、あるいは他の重大な欠点を有している。
【０００４】工業的規模でトリフルオロメチルアニリン
を製造するための四フッ化硫黄の使用（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃ
ｈｅｍ．２６，１４７７（１９６１）及び２７，１４０
６（１９６２）を参照されたい）は、その極度の毒性の
理由から薦められない。
【０００５】化学量論的量のヨウ化銅（Ｉ）の存在下で
三フッ化酢酸ナトリウムを用いるトリフルオロメチル基
の導入（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｐｅｒｋ．Ｔｒａｎ
ｓ．１，１９８８，９２１を参照されたい）は経費のか
かる試薬を必要とし、銅塩の廃棄に伴う問題がある。
【０００６】三フッ化アンチモンを用いるトリブロモメ
チルニトロベンゼンのフッ素化及び得られるトリフルオ
ロメチルニトロベンゼンの塩化錫を用いるその後の還元
（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．６９，２３４６（１９
４７）を参照されたい）は、同様に経費のかかる試薬及
び生態学的処置への実質的費用を必要とする。
【０００７】アンモニア及び塩化銅（Ｉ）とのクロロベ
ンゾトリフルオリドの反応（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．４
４，４７３１（１９７９）を参照されたい）は、激しい
反応条件を必要とし、低い収率しか与えない。
【０００８】ベンゾトリフルオリドのニトロ化及び得ら
れ得るニトロベンゾトリフルオリドの還元は、多量の３
−トリフルオロメチルアニリン（約９０％）、いくらか
の２−トリフルオロメチルアニリン（約９）及び少量の
みの４−トリフルオロメチルアニリン（約１％）を与え
る（Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，１１，１０８７（１９９２）
を参照されたい）。該状況は置換ベンゾトリフルオリド
のニトロ化と類似している。３−クロロ−６−ニトロベ
ンゾトリフルオリド及び３−フルオロ−６−ニトロベン
ゾトリフルオリドの製造のための現在ある唯一の方法
（ＵＳ−Ａ ２０８６ ０２９）は３−クロロ−４−ニ
トロベンゾトリフルオリド及び３−フルオロ−４−ニト
ロベンゾトリフルオリドを「少量まで」しか与えない。
しかしながら多くの場合、４−トリフルオロメチルアニ
リンがより望まれている化合物である。
【０００９】トリフルオロメチルニトロベンゼンの接触
還元によるトリフルオロメチルアニリンの製造はずっと
以前から知られていた（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２６，
１４７７（１９６４）を参照されたい）が、上記で説明
した通り、４−トリフルオロメチルニトロベンゼンは工
業的規模で簡単には得られ得ない。
【００１０】トリフルオロメチルアニリンの製造のため
のもっと最近の方法は、最初にトリクロロメチルフェニ
ルイソシアナートを無水フッ化水素酸と反応させ、次い
で水と反応させてトリフルオロメチルアニリンフッ化水
素酸塩を得、それから塩基を用いて遊離のアニリンを遊
離させることを含む（ＥＰ−Ａ ６３９ ５５６を参照
されたい）。最初に、例えばメチルフェニルイソシアナ
ートの塩素化により、出発イソシアナートを製造しなけ
ればならない。この方法の特別な欠点は、その多数の段
階である。
【００１１】他の最近の方法は、クロロベンゾトリフル
オリドをパラジウム触媒、共触媒及び強塩基の存在下で
アンモニア又はアミンと反応させる（ＥＰ−Ａ ８４６
６７６を参照されたい）。該方法は、複雑であると同
様に、異性体的に純粋な出発材料でさえ異性体の混合物
である生成物を生ぜしめるという欠点を有する。
【００１２】今回、本発明は、式（ＩＩ）
【００１３】
【化３】
【００１４】［式中、Ｒ1は水素、フッ素、塩素、臭
素、メチル、モノクロロメチル、ジクロロメチル又はホ
ルミルであり、Ｒ2は水素、フッ素又は塩素である］の
ベンゾトリクロリドをニトロ化し、かくして得られ得る
ニトロベンゾトリクロリドにおいて、無水フッ化水素酸
との反応によりトリクロロメチル基をトリフルオロメチ
ル基に転換し、最後にニトロ基を還元することを特徴と
する式（Ｉ）
【００１５】
【化４】
【００１６】［式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ式（ＩＩ）
に関して定義した通りであり、Ｒ1＝Ｒ2＝水素である場
合、アミノ基はトリフルオロメチル基に対してパラにあ
る］のトリフルオロメチルアニリンの製造法を提供す
る。
【００１７】式（Ｉ）及び（ＩＩ）において、Ｒ1は好
ましくは水素、フッ素又は塩素であり、Ｒ2は好ましく
は水素又は塩素である。
【００１８】本発明に従う方法の第１段階である式（Ｉ
Ｉ）のベンゾトリクロリドのニトロ化は、好ましくはニ
トロ化剤として硝酸と硫酸の混合物を用いて行われ、硫
酸は好ましくは少なくとも９６％濃度であり、硝酸は好
ましくは約１００％のＨＮＯ 3を含有する発煙硝酸であ
る。硝酸は好ましくは過剰に、例えば式（ＩＩ）のベン
ゾトリクロリドのモル当たりに１．２〜５モルで用いら
れる。この量は好ましくは１．８〜２．５モルである。
硝酸対硫酸の重量比は、例えば０．５〜２：１であるこ
とができる。最初に硝酸のみを加え、次いで硫酸を加え
ることもできる。硝酸を最初に装入するか、又は同時に
加えることなく、硫酸を式（ＩＩ）のベンゾトリクロリ
ドに加えることは避けなければならない。
【００１９】例えば−１５〜＋５０℃の範囲内の温度で
ニトロ化を行うことができる。−１０〜＋３５℃の範囲
を用いるのが好ましい。必要なら、不活性溶媒の存在下
でニトロ化を行うことができる。有用な溶媒の例はジク
ロロメタン及び１，２−ジクロロエタンである。
【００２０】不連続なバッチ様式で、あるいはまた、例
えば管状反応器において連続的にニトロ化を行うことが
できる。バンドルリアクター（ｂｕｎｄｌｅ ｒｅａｃ
ｔｏｒｓ）又はマイクロリアクター（ｍｉｃｒｏｒｅａ
ｃｔｏｒｓ）の使用は同様に可能である。
【００２１】ニトロ化されたままの反応混合物を、例え
ばそれを氷上に出し、不活性有機溶媒で抽出し、合わせ
た抽出物を洗浄して酸を除去し（例えば水及び／又は重
炭酸ナトリウム水溶液を用いて）、乾燥し、抽出剤を除
去することにより仕上げることができる。
【００２２】本発明に従う方法の第２段階である無水フ
ッ化水素酸との反応は、第１段階で得られるニトロベン
ゾトリクロリドの異性体混合物を用いて行うことができ
る。しかしながら、最初に例えば蒸留又は結晶化により
異性体を分離し、異性体的に純粋なニトロベンゾトリク
ロリドを無水フッ化水素酸と反応させることもできる。
【００２３】例えばニトロベンゾトリクロリドのモル当
たりに３〜５０モルの無水フッ化水素酸を用いることが
でき、その場合、「無水フッ化水素酸」の名称の下に商
業的に入手可能な材料が十分に無水である。
【００２４】例えば０〜１８０℃の範囲内の温度及び１
〜５０バールの範囲内の圧力でフッ素化を行うことがで
きる。１０〜１６０℃及び１〜３０バールにおいてフッ
素化するのが好ましい。必要なら、触媒及び／又は不活
性溶媒の存在下でフッ素化を行うことができる。用いら
れる触媒は、例えば三フッ化ホウ素、四塩化チタン、五
塩化アンチモン又は五フッ化アンチモンであることがで
き、溶媒としてジクロロメタンを用いることができる。
【００２５】最初に無水フッ化水素酸を装入し、ニトロ
ベンゾトリクロリドを加えることができ、あるいは逆も
できる。上記の温度範囲の枠内において、フッ化水素酸
及びニトロベンゾトリクロリドを比較的低温で、例えば
最高で５０℃で合わせ、次いで温度を上昇させるのが有
利である。反応が終了した後、反応混合物を適した溶
媒、例えばジクロロメタンと混合し、有機相を分離し、
水で洗浄し、乾燥し、濃縮もしくは蒸留することができ
る。
【００２６】気相でフッ素化を行うこともでき、その場
合、反応温度は例えば２００〜４５０℃であることがで
きる。
【００２７】異性体的に非常に純粋な式（Ｉ）のトリフ
ルオロメチルアニリンを製造するために、ニトロベンゾ
トリフルオリドの段階で異性体を分離するのが有利であ
る。例えばこの異性体の分離を、最終的蒸留又は最終的
蒸留と結晶化の組合わせにより行うことができる。最終
的蒸留は、好ましくは液相を２００℃より高い温度に加
熱しなくとも良い圧力を用いて行われる。５０〜１５０
ミリバールの範囲内の圧力及び１１０〜１８０℃の範囲
内の液相温度において最終的蒸留を行うのが有利であ
る。最終的蒸留と結晶化の組合わせは、例えば最終的蒸
留により最初に少なくとも８０％の純度の生成物を単離
し、それを用いて結晶化によりさらにもっと純粋な生成
物を得ることにより行われ得る。結晶化の母液を最終的
蒸留に再循環させることができる。これは、例えば９９
％より高い純度で４−ニトロベンゾトリフルオリドを
得、それを用いて第３段階で同様の純度の４−トリフル
オロメチルアニリンを製造することを可能にする。結晶
化は例えば単に冷却することにより、あるいはトリフル
オロメチルアニリンがほとんど可溶性でない溶媒の添加
により行われ得る。必要なら、結晶化により得られる生
成物をさらに再結晶により精製することができる。
【００２８】本発明に従う方法の第３段階である還元は
通常の方法で、例えば還元剤として例えばヒドラジン水
和物、ギ酸アンモニウム、トリエチルアミン／ギ酸、塩
化錫（ＩＩ）、鉄、硫化ナトリウム又は硫化水素ナトリ
ウムを用いる化学的還元として行われ得る。
【００２９】しかしながら、触媒、例えばラネイニッケ
ル又はパラジウム触媒の存在下で水素を用いる接触還元
が好ましい。接触還元は、例えば２０〜１００℃の範囲
内の温度、１〜５０バールの範囲内の圧力において、そ
して場合によりアルコール類もしくはエステル類、好ま
しくはＣ1−Ｃ4−アルキルアルコールもしくはその酢酸
エステルのような溶媒の存在下で行われ得る。
【００３０】接触還元は一般に有意な異性化を伴わず、
すなわち一般に、異性体的に純粋な、もしくは実質的に
異性体的に純粋なニトロベンゾトリフルオリドが用いら
れる場合、対応して異性体的に純粋な、もしくは実質的
に異性体的に純粋なトリフルオロメチルアニリンが得ら
れる。異性体混合物の形態のニトロベンゾトリフルオリ
ドは一般に、同じ、もしくは類似の異性体の分布を有す
るトリフルオロメチルアニリン異性体混合物を生ずる。
【００３１】異性体的に純粋なトリフルオロメチルアニ
リンを得るためには、還元段階の前に異性体の分離を行
うのが有利である。
【００３２】接触還元の後に存在する混合物は簡単な方
法で、例えばそれを濾過し、続いて濾液を濃縮すること
により仕上げられ得る。化学的還元は、そのような反応
に関して一般に既知である方法で仕上げられ得る。
【００３３】本発明の方法は、少ない反応段階及び通常
の装置で、高い収率及び純度においてトリフルオロメチ
ルアニリンを製造する簡単な方法である。それはまた、
先行技術におけるより多量の４−異性体を含有するトリ
フルオロメチルアニリンを与える。四フッ化硫黄のよう
な問題の多い試薬及び臭化物もしくはヨウ化物のような
経費のかかる試薬を用いる必要はない。特別な生態学的
問題はない。
【００３４】例えば３−異性体の高い割合（約９０％）
に反映される通り、出発材料としてのベンゾトリフルオ
リドの使用（ベンゾトリクロリドの代わりに）は比較的
悪い結果を与えるので、これは驚くべきことである。特
定的には、４−異性体からの３−異性体の分離は、沸点
の差が小さいために特に不自由である。本発明の方法で
製造される有意により少量の３−異性体は同様に非常に
純粋な形態で得られ得（ニトロ化合物の段階に他の異性
体を除去した後に）、活性な薬剤及び農薬（ａｇｒｏｃ
ｈｅｍｉｃａｌｓ）のための中間体として用いられ得
る。ニトロベンゾトリクロリドの段階に望ましくない異
性体を分離し、それをベンゾトリフルオリドからは得ら
れない対応するニトロベンゾイルクロリドに転換するこ
ともできる。本発明は、３，４−ジクロロ−５−トリフ
ルオロメチルアニリン、３，４−ジクロロ−２−トリフ
ルオロメチルアニリン及び対応するニトロ化合物のよう
な、以前には全く得られないわけではないとしても困難
を以てのみ得られた化合物への手段も提供する。
【００３５】本発明は式（ＩＩ）のベンゾトリクロリド
を、少なくとも１９％の４−トリフルオロメチルアニリ
ン（式（Ｉ）、ＮＨ2はＣＦ3に対してパラ）を含む生成
物に転換する。
【００３６】
【実施例】実施例１ ９６重量％の硫酸（５６４ｇ）及び１００％の発煙硝酸
（５６４ｇ）の混合物をベンゾトリクロリド（１０００
ｇ）と、−７〜０℃において４時間かけて滴下すること
により混合した。次いで反応混合物を最初に１０℃に３
０分間温め、次いで氷上に出し、最後にジクロロメタン
（３ｘ５００ｍｌ）で抽出した。合わせた有機相を水
（５００ｍｌ）、飽和重炭酸ナトリウム水溶液（３ｘ５
００ｍｌ）及び塩化ナトリウム水溶液（５００ｍｌ）で
洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、蒸発させ、液体
生成物を残し（１２０７ｇ、純度９８．５％、理論値の
９６．７％）、それは８０．６％が３−ニトロベンゾト
リクロリド及び１９．４％が４−ニトロベンゾトリクロ
リドであった。
【００３７】実施例２ ９６重量％の硫酸（２．２６ｋｇ）及び１００％の発煙
硝酸（２．２６ｋｇ）の混合物をベンゾトリクロリド
（４０００ｇ）と、０℃において４時間かけて滴下する
ことにより混合した。次いで反応混合物を最初に１０℃
に３０分間温め、次いで氷上に出し、最後にジクロロメ
タン（３ｘ２００ｍｌ）で抽出した。合わせた有機相を
水（２０００ｍｌ）、飽和重炭酸ナトリウム水溶液（３
ｘ２０００ｍｌ）及び塩化ナトリウム水溶液（２０００
ｍｌ）で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、蒸発さ
せ、液体生成物を残し（４．４ｋｇ、純度９４．６％、
理論値の８４．６％）、それは７５％が３−ニトロベン
ゾトリクロリド及び２５％が４−ニトロベンゾトリクロ
リドであった。
【００３８】実施例３ ９６重量％の硫酸（４８ｇ）及び１００％の発煙硝酸
（４８ｇ）の混合物を３−クロロベンゾトリクロリド
（１００ｇ）と、１０〜２０℃において１５分間かけて
滴下することにより混合した。次いで反応混合物を最初
に２０〜３０℃で２時間撹拌し、次いで氷上に出し、最
後にジクロロメタン（３ｘ１００ｍｌ）で抽出した。合
わせた有機相を水（１００ｍｌ）、飽和重炭酸ナトリウ
ム水溶液（３ｘ１００ｍｌ）及び塩化ナトリウム水溶液
（１００ｍｌ）で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥
し、蒸発させ、生成物を残し（１１５．６３ｇ、純度１
００％、理論値の９６．７％）、それは２６．３％が３
−クロロ−４−ニトロベンゾトリクロリド及び７３．７
％が３−クロロ−６−ニトロベンゾトリクロリドであっ
た。
【００３９】実施例４ ５２ｇの９６重量％硫酸及び５２ｇの１００％発煙硝酸
の混合物を１００ｇの３−フルオロベンゾトリクロリド
と、１０〜２０℃において１５分間かけて滴下すること
により混合した。次いで反応混合物を最初に３０〜４０
℃で２時間撹拌し、次いで氷上に出し、最後に１００ｍ
ｌのジクロロメタンで３回抽出した。合わせた有機相を
１００ｍｌの水、３ｘ１００ｍｌの飽和重炭酸ナトリウ
ム水溶液及び１００ｍｌの塩化ナトリウム水溶液で洗浄
し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、蒸発させ、１１０ｇ
の粗生成物を残し（純度１００％、理論値の９０．７
％）、それは３．２％が３−フルオロ−４−ニトロ−、
０．３％が３−フルオロ−５−ニトロ及び９６．５％が
３−フルオロ−６−ニトロ−ベンゾトリクロリドであっ
た。それをシクロヘキサンから再結晶し、純度が１００
％の３−フルオロ−６−ニトロ−ベンゾトリクロリド、
融点５７〜５９℃（９８ｇ、理論値の８１．２％）を
得、他の異性体を最後に残渣とした。
【００４０】実施例５ それぞれ６２ｇの９６重量％硫酸及び１００％発煙硝酸
の混合物を１００ｇの２，３−ジクロロベンゾトリクロ
リドと、１０〜２０℃において１５分間かけて分けて加
えることにより混合した。次いで反応混合物を最初に３
０〜４０℃で１時間撹拌し、次いで氷上に出し、３ｘ１
００ｍｌのジクロロメタンで抽出した。合わせた有機相
を１００ｍｌの水、３ｘ１００ｍｌの飽和重炭酸ナトリ
ウム水溶液及び１００ｍｌの塩化ナトリウム水溶液で洗
浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、蒸発させ、粗生成
物を残し（１０９ｇ、純度１００％、理論値の９３．４
％）、それは９２．７％が２，３−ジクロロ−５−ニト
ロ−及び７．３％が２，３−ジクロロ−６−ニトロ−ベ
ンゾトリクロリドであった。
【００４１】実施例６ それぞれ６２ｇの９６重量％硫酸及び１００重量％発煙
硝酸の混合物を−５℃において、１２０ｍｌのジクロロ
メタン中の１００ｇの２，３−ジクロロベンゾトリクロ
リドの溶液と、２０分間かけて滴下して混合した。反応
混合物を最初に２０〜３０℃で２時間撹拌し、次いで２
時間還流させた。そのうちに固体となった混合物を続い
て氷上に入れ、３ｘ１００ｍｌのジクロロメタンで抽出
した。合わせた有機相を１００ｍｌの水、３ｘ１００ｍ
ｌの飽和重炭酸ナトリウム水溶液及び１００ｍｌの塩化
ナトリウム水溶液で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥
し、蒸発させた。粗生成物（９９ｇ、純度１００％、理
論値の８４．４％）をエタノールから再結晶し、８０ｇ
（＝理論値の６８．１％）の２，３−ジクロロ−５−ニ
トロ−ベンゾトリクロリド（融点９７〜９９℃）を選択
的に得、他の異性体を最後に残渣とした。
【００４２】実施例７ ６２ｇの発煙硝酸を−１０〜＋１０℃において１０分間
かけ、１００ｇの２，３−ジクロロベンゾトリクロリド
に滴下し、続いて６２ｇの９６重量％硫酸を滴下した。
反応混合物を最初に２０〜３０℃で２時間撹拌し、次い
で冷却し、氷上に出し、各回１００ｍｌのジクロロメタ
ンで３回抽出した。合わせた有機相を１００ｍｌの水、
３ｘ１００ｍｌの飽和重炭酸ナトリウム水溶液及び１０
０ｍｌの塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、硫酸マグネシ
ウム上で乾燥し、蒸発させた。粗生成物（９９ｇ、純度
１００％、理論値の８４．４％）をエタノールから再結
晶し、６８ｇ（＝理論値の５８．２％）の２，３−ジク
ロロ−５−ニトロ−ベンゾトリクロリド（融点９７〜９
９℃）を得、他の異性体を最後に残渣とした。
【００４３】実施例８ 実施例１に従って得られる１１３８ｇの３−及び４−ニ
トロ−ベンゾトリクロリド混合物を８５０ｍｌの無水フ
ッ化水素酸に２〜７℃の内部温度において１５分間かけ
て滴下した。これに続いて室温で１７時間ならびに１５
０℃及び２５バールの圧力で８時間撹拌し、室温に冷却
し、過剰のフッ化水素酸を蒸留により除去した。残留物
を蒸留して６９５ｇの３−及び４−ニトロベンゾトリフ
ルオリドの混合物（純度１００％、理論値の７６．８
％）を得た。この混合物を最終的蒸留により分離し、５
２１．６ｇの３−ニトロベンゾトリフルオリド及び１１
０．５ｇの４−ニトロベンゾトリフルオリドをそれぞれ
９９％より高い純度で得た。
【００４４】実施例２〜４に従って得られるニトロベン
ゾトリクロリド混合物を類似の方法で、且つ類似の収率
でフッ素化し、蒸留により分離した。
【００４５】実施例９ 実施例８に従って得られる４０６ｇの３−及び４−ニト
ロベンゾトリフルオリド混合物（最終的蒸留の前）なら
びに４４ｇのラネイニッケルを最初に４ｌのメタノール
中に入れ、２０℃において５バールの水素圧に６５時
間、次いで２０℃において１０バールの水素圧に４０時
間供した。その後反応混合物を濾過し、濾液を蒸発させ
て生成物を得（３３０ｇ、純度８７．６％、理論値の８
４．５％）、それは７８％が３−及び２２％が４−アミ
ノベンゾトリフルオリドであった。
【００４６】実施例１０ 実施例８に従って得られる１１０ｇの４−ニトロベンゾ
トリフルオリド（９９％より高い純度）（最終的蒸留の
後）及び１０ｇのラネイニッケルを最初に１ｌのメタノ
ール中に入れ、２０℃において１０バールの水素圧に４
０時間供した。その後反応混合物を濾過し、濾液を蒸発
させて８０．０ｇ（＝理論値の８６．３％）の４−トリ
フルオロメチルアニリンを９９％より高い純度で得た。
本発明の主たる特徴及び態様は以下の通りである。
【００４７】１．式（ＩＩ）
【００４８】
【化５】
【００４９】［式中、Ｒ1は水素、フッ素、塩素、臭
素、メチル、モノクロロメチル、ジクロロメチル又はホ
ルミルであり、Ｒ2は水素、フッ素又は塩素である］の
ベンゾトリクロリドをニトロ化し、かくして得られ得る
ニトロベンゾトリクロリドにおいて、無水フッ化水素酸
との反応によりトリクロロメチル基をトリフルオロメチ
ル基に転換し、最後にニトロ基を還元することを特徴と
する式（Ｉ）
【００５０】
【化６】
【００５１】［式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ式（ＩＩ）
に関して定義した通りであり、Ｒ1＝Ｒ2＝水素である場
合、アミノ基はトリフルオロメチル基に対してパラにあ
る］のトリフルオロメチルアニリンの製造法。
【００５２】２．式（Ｉ）及び（ＩＩ）において、Ｒ1
が水素、フッ素又は塩素であり、Ｒ2が水素又は塩素で
あることを特徴とする上記第１項に従う方法。
【００５３】３．ベンゾトリクロリドを硝酸と硫酸の混
合物を用いてニトロ化し、硫酸が少なくとも９６％濃度
であり、硝酸が約１００％のＨＮＯ3を含有することを
特徴とする上記第１項及び２項に従う方法。
【００５４】４．式（ＩＩ）のベンゾトリクロリドのモ
ル当たりに１．２〜５モルの硝酸を用いることを特徴と
する上記第３項に従う方法。
【００５５】５．硝酸対硫酸の重量比が０．５〜２：１
であり、ニトロ化を−１５〜＋５０℃の範囲内で行うこ
とを特徴とする上記第３項及び４項に従う方法。
【００５６】６．ニトロベンゾトリクロリドのモル当た
りに３〜５０モルの無水フッ化水素酸を用い、フッ素化
を０〜１８０℃の範囲内の温度及び１〜５バールの範囲
内の圧力で行うことを特徴とする上記第１項〜５項に従
う方法。
【００５７】７．異性体分離をニトロベンゾトリフルオ
リドの段階に行うことを特徴とする上記第１〜６項に従
う方法。
【００５８】８．還元をラネイニッケル又はパラジウム
触媒の存在下で水素を用いる接触還元として行うことを
特徴とする上記第１〜７項に従う方法。
【００５９】９．還元を２０〜１００℃の範囲内の温度
で行うことを特徴とする上記第１〜８項に従う方法。
【００６０】１０．還元を１〜５０バールの範囲内の圧
力で行うことを特徴とする上記第１〜９項に従う方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｃ 211/56 Ｃ０７Ｃ 211/56 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 式（ＩＩ） 【化１】 ［式中、Ｒ1は水素、フッ素、塩素、臭素、メチル、モ
    ノクロロメチル、ジクロロメチル又はホルミルであり、
    Ｒ2は水素、フッ素又は塩素である］のベンゾトリクロ
    リドをニトロ化し、かくして得られ得るニトロベンゾト
    リクロリドにおいて、無水フッ化水素酸との反応により
    トリクロロメチル基をトリフルオロメチル基に転換し、
    最後にニトロ基を還元することを特徴とする式（Ｉ） 【化２】 ［式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ式（ＩＩ）に関して定義
    した通りであり、Ｒ1＝Ｒ2＝水素である場合、アミノ基
    はトリフルオロメチル基に対してパラにある］のトリフ
    ルオロメチルアニリンの製造法。
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