JPH0149137B2 - - Google Patents
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- JPH0149137B2 JPH0149137B2 JP57015638A JP1563882A JPH0149137B2 JP H0149137 B2 JPH0149137 B2 JP H0149137B2 JP 57015638 A JP57015638 A JP 57015638A JP 1563882 A JP1563882 A JP 1563882A JP H0149137 B2 JPH0149137 B2 JP H0149137B2
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は高温高圧下におけるクロロニトロベン
ゼンとアンモニアの反応によるニトロアニリンの
製造方法に関するものである。
ゼンとアンモニアの反応によるニトロアニリンの
製造方法に関するものである。
２，４−ジクロロベンゼンとアルコール性アン
モニア溶液の反応によ５−クロロ−２−ニトロア
ニリンの製法はGazz.Chim.Ital.４，376（1874）
から公知である。しかしながら、過剰に使用され
る反応成分すなわちアンモニア及び溶媒、すなわ
ちアルコールが互いに混和性であり、従つてそれ
ぞれ同士及びそれらを反応生成物から分離するに
は相当な労力がいるため、この方法にはかなりの
欠点が伴なわれる。アルコールの高い揮発性及び
それの水との混和性のために、空気及び水の純度
を保つためには大きな技術的労力を必要とし、そ
れはこの方法の費用効率に悪影響を与える。
モニア溶液の反応によ５−クロロ−２−ニトロア
ニリンの製法はGazz.Chim.Ital.４，376（1874）
から公知である。しかしながら、過剰に使用され
る反応成分すなわちアンモニア及び溶媒、すなわ
ちアルコールが互いに混和性であり、従つてそれ
ぞれ同士及びそれらを反応生成物から分離するに
は相当な労力がいるため、この方法にはかなりの
欠点が伴なわれる。アルコールの高い揮発性及び
それの水との混和性のために、空気及び水の純度
を保つためには大きな技術的労力を必要とし、そ
れはこの方法の費用効率に悪影響を与える。
さらに、２，４−ジクロロニトロベンゼンと水
性アンモニアとの反応による５−クロロ−２−ニ
トロ−アニリンの製造はRecueil72，44（1953）か
ら公知である。しかしながら、この方法では希望
する５−クロロ−２−ニトロアニリンの他に、相
当量の２，４−ジアミノニトロベンゼンも製造さ
れ、それを分離するのは技術的に困難でありそし
て５−クロロ−２−ニトロアニリンの収率に悪影
響を与えてしか分離できない。さらにそこに示さ
れている出願人の実験によると、そのような反応
混合物は限定された熱安定性しか有さず、そのた
めこの方法を工業的規模で実施するには安全問題
がおきる。
性アンモニアとの反応による５−クロロ−２−ニ
トロ−アニリンの製造はRecueil72，44（1953）か
ら公知である。しかしながら、この方法では希望
する５−クロロ−２−ニトロアニリンの他に、相
当量の２，４−ジアミノニトロベンゼンも製造さ
れ、それを分離するのは技術的に困難でありそし
て５−クロロ−２−ニトロアニリンの収率に悪影
響を与えてしか分離できない。さらにそこに示さ
れている出願人の実験によると、そのような反応
混合物は限定された熱安定性しか有さず、そのた
めこの方法を工業的規模で実施するには安全問題
がおきる。
式
〔式中、R1はハロゲン、シアノ基、ニトロ基
又は、カルボキシル基、アシル基又はスルホ基を
表わし、 R2は水素、ニトロ基又はカルボキシル基を表
わし、 R3は水素又はハロゲンを示し、そして基R1又
はR2の少なくとも１個はニトロ基を表わす〕 のクロロニトロベンゼンを高温高圧下でアンモニ
アと反応させることによる式 〔式中、R1，R2及びR3は上記の意味を有する〕 のニトロアニリンの製造方法において、反応を塩
素化された芳香族炭化水素の存在下で行なうこと
を特徴とする方法が今見出された。
又は、カルボキシル基、アシル基又はスルホ基を
表わし、 R2は水素、ニトロ基又はカルボキシル基を表
わし、 R3は水素又はハロゲンを示し、そして基R1又
はR2の少なくとも１個はニトロ基を表わす〕 のクロロニトロベンゼンを高温高圧下でアンモニ
アと反応させることによる式 〔式中、R1，R2及びR3は上記の意味を有する〕 のニトロアニリンの製造方法において、反応を塩
素化された芳香族炭化水素の存在下で行なうこと
を特徴とする方法が今見出された。
下記のものが式（）のハロゲンとして挙げら
れる：弗素、塩素及び臭素、好適には塩素；炭素
数１〜６のアシル基、例えばアセチル基、プロピ
オニル基及びベンゾイル基。好適にはアセチル基
及びベンゾイル基がアシル基として挙げられる。
れる：弗素、塩素及び臭素、好適には塩素；炭素
数１〜６のアシル基、例えばアセチル基、プロピ
オニル基及びベンゾイル基。好適にはアセチル基
及びベンゾイル基がアシル基として挙げられる。
式
〔式中、R4は塩素、ニトロ基又はシアノ基を
表わし、 R5は水素、ニトロ基又はカルボキシル基を表
わし、そして R6は水素又は塩素を示し、 ここで基R4又はR5の少なくとも１個はニトロ
基を表わす〕 のクロロニトロベンゼンが本発明に従つて好適に
反応する。
表わし、 R5は水素、ニトロ基又はカルボキシル基を表
わし、そして R6は水素又は塩素を示し、 ここで基R4又はR5の少なくとも１個はニトロ
基を表わす〕 のクロロニトロベンゼンが本発明に従つて好適に
反応する。
２，４−ジクロロニトロベンゼンが本発明に従
う方法で特に好適に使用される。
う方法で特に好適に使用される。
本発明に従う方法では、塩素化された芳香族炭
化水素として式 〔式中、R7は低級アルキル基又は水素を示し、
そして ｎは数１，２又は３を表わす〕 の炭化水素が使用できる。
化水素として式 〔式中、R7は低級アルキル基又は水素を示し、
そして ｎは数１，２又は３を表わす〕 の炭化水素が使用できる。
炭素数が１〜４の、好適には１〜３の、アルキ
ル基、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イ
ソ−プロピル、ｎ−ブチル、イソ−ブチル及びタ
ーシヤリー−ブチル基、好適にはメチル及びエチ
ル基、が低級アルキル基として挙げられる。
ル基、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イ
ソ−プロピル、ｎ−ブチル、イソ−ブチル及びタ
ーシヤリー−ブチル基、好適にはメチル及びエチ
ル基、が低級アルキル基として挙げられる。
互いの混合物状で使用することもできる下記の
塩素化された芳香族炭化水素が適当な炭化水素の
例である：クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼ
ン、ｍ−ジクロロベンゼン、ｐ−ジクロロベンゼ
ン、ｏ−，ｍ−，ｐ−クロロトルエン、１，２，
３−トリクロロベンゼン及び１，２，４−トリク
ロロベンゼン、好適にはクロロベンゼン及びｏ−
ジクロロベンゼン、特に好適にはクロロベンゼ
ン。
塩素化された芳香族炭化水素が適当な炭化水素の
例である：クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼ
ン、ｍ−ジクロロベンゼン、ｐ−ジクロロベンゼ
ン、ｏ−，ｍ−，ｐ−クロロトルエン、１，２，
３−トリクロロベンゼン及び１，２，４−トリク
ロロベンゼン、好適にはクロロベンゼン及びｏ−
ジクロロベンゼン、特に好適にはクロロベンゼ
ン。
塩素化された芳香族炭化水素の量は広い範囲内
で変化できる。一般に、塩素化された芳香族炭化
水素の量は反応生成物との容易に撹拌可能な懸濁
液が依然として得られるような割合である。塩素
化された芳香族炭化水素対出発物質の重量比は一
般に約１：４〜４：１、好適には１：２〜２：
１、そして特に好適には１：１である。
で変化できる。一般に、塩素化された芳香族炭化
水素の量は反応生成物との容易に撹拌可能な懸濁
液が依然として得られるような割合である。塩素
化された芳香族炭化水素対出発物質の重量比は一
般に約１：４〜４：１、好適には１：２〜２：
１、そして特に好適には１：１である。
本発明に従う反応に関しては、１モルの出発物
質当り２モルのアンモニアを使用することで充分
である。しかしながら、反応を進行させて完了せ
しめるのに必要な反応圧力を保つためには化学量
論的量より多い量のアンモニアを加えることが有
利である。この反応において出発物質対アンモニ
アのモル比は約１：３〜１：10であることができ
る。出発物質対アンモニアのモル比は好適には
１：４〜１：８である。
質当り２モルのアンモニアを使用することで充分
である。しかしながら、反応を進行させて完了せ
しめるのに必要な反応圧力を保つためには化学量
論的量より多い量のアンモニアを加えることが有
利である。この反応において出発物質対アンモニ
アのモル比は約１：３〜１：10であることができ
る。出発物質対アンモニアのモル比は好適には
１：４〜１：８である。
本発明に従う方法は一般に約100〜200℃の温度
において、好適には120〜160℃において、行なわ
れる。該方法は10〜100バールの、好適には20〜
40バールの、高圧下で行なわれる。
において、好適には120〜160℃において、行なわ
れる。該方法は10〜100バールの、好適には20〜
40バールの、高圧下で行なわれる。
本発明に従う反応の反応時間は特に、加えられ
る塩素化された芳香族炭化水素の量、過剰量のア
ンモニア、温度及び圧力に依存しており、そして
反応要素の好適な値が守られるときには事実上完
全に転化させるには約10〜25時間かかる。
る塩素化された芳香族炭化水素の量、過剰量のア
ンモニア、温度及び圧力に依存しており、そして
反応要素の好適な値が守られるときには事実上完
全に転化させるには約10〜25時間かかる。
本発明に従う方法は、出発物質が塩素化された
芳香族炭化水素と混合されるような方法で実施で
き、そして室温又は反応温度において、反応用に
供されるアンモニアの全量を直接又は部分的に加
える。好適態様では、あらかじめ選択された反応
圧力に達するまでアンモニアの一部分だけを反応
温度において加え、そしてアンモニアの残部を混
合物中にその反応速度に対応する速度で計量添加
する。
芳香族炭化水素と混合されるような方法で実施で
き、そして室温又は反応温度において、反応用に
供されるアンモニアの全量を直接又は部分的に加
える。好適態様では、あらかじめ選択された反応
圧力に達するまでアンモニアの一部分だけを反応
温度において加え、そしてアンモニアの残部を混
合物中にその反応速度に対応する速度で計量添加
する。
反応混合物の処理及び反応生成物の単離は一般
的方法に従つて実施できる。反応容器中の圧力が
解放されたときに過剰量で使用されたアンモニア
は吸収装置中で水性アンモニアとして回収でき、
又は圧力蒸留において無水アンモニアとして得ら
れ、そして本発明に従う方法で再び使用できる。
的方法に従つて実施できる。反応容器中の圧力が
解放されたときに過剰量で使用されたアンモニア
は吸収装置中で水性アンモニアとして回収でき、
又は圧力蒸留において無水アンモニアとして得ら
れ、そして本発明に従う方法で再び使用できる。
反応生成物及び塩素化された芳香族炭化水素
は、残存生成物懸濁液の過又は蒸留により互い
に分離できる。生成物混合物の特に有利な処理は
水蒸気蒸留により行なえる。この方法では、少量
の未反応の出発物質が使用された塩素化された芳
香族炭化水素と共に蒸留される。少量の出発物質
を含有している塩素化された芳香族炭化水素はそ
の後の混合物用に直接再び使用できる。生成物は
得られた水性の生成物懸濁から過により単離で
きる。
は、残存生成物懸濁液の過又は蒸留により互い
に分離できる。生成物混合物の特に有利な処理は
水蒸気蒸留により行なえる。この方法では、少量
の未反応の出発物質が使用された塩素化された芳
香族炭化水素と共に蒸留される。少量の出発物質
を含有している塩素化された芳香族炭化水素はそ
の後の混合物用に直接再び使用できる。生成物は
得られた水性の生成物懸濁から過により単離で
きる。
本発明に従う方法の利点は特に、反応が進行し
事実上完全な転化が得られる際に高い選択性がみ
られることである。ジハロゲノニトロベンゼンの
アミノ化の場合、ジアミノ化は当技術の現状と比
較して非常に少量しか起こらない。比較的長い反
応時間及び大過剰量のアンモニアの場合ですら、
ジアミノニトロベンゼンの生成は無視できるほど
少ない。従つて、得られた反応混合物は熱的に安
定であり、そして未調節の分解を受ける傾向は示
さない。反応生成物は高純度で生成され、そして
そのまま直接的にさらに処理できる。アンモニア
からの及び反応生成物からの塩素化された芳香族
炭化水素の分離は技術的に難しくなく、そして簡
単な方法で実施できる。
事実上完全な転化が得られる際に高い選択性がみ
られることである。ジハロゲノニトロベンゼンの
アミノ化の場合、ジアミノ化は当技術の現状と比
較して非常に少量しか起こらない。比較的長い反
応時間及び大過剰量のアンモニアの場合ですら、
ジアミノニトロベンゼンの生成は無視できるほど
少ない。従つて、得られた反応混合物は熱的に安
定であり、そして未調節の分解を受ける傾向は示
さない。反応生成物は高純度で生成され、そして
そのまま直接的にさらに処理できる。アンモニア
からの及び反応生成物からの塩素化された芳香族
炭化水素の分離は技術的に難しくなく、そして簡
単な方法で実施できる。
ニトロアニリン、特に５−クロロ−ニトロアニ
リンは染料、医薬品及び植物保護剤の製造用の重
要な先駆体及び中間生成物である〔例えばドイツ
公開明細書2438120、2549417、2363351及び
2332343、並びに米国特許明細書3929821、
3929822、3929824、3993769、3993768、4002640、
4031234、4080461及び4034107参照〕。
リンは染料、医薬品及び植物保護剤の製造用の重
要な先駆体及び中間生成物である〔例えばドイツ
公開明細書2438120、2549417、2363351及び
2332343、並びに米国特許明細書3929821、
3929822、3929824、3993769、3993768、4002640、
4031234、4080461及び4034107参照〕。
下記の実施例は本発明に従う方法を説明するた
めのものである。
めのものである。
実施例 １
高品質鋼製オートクレープ中で200ml（８モル）
の無水アンモニアを400mlのクロロベンゼン中の
192ｇ（１モル）の２，４−ジクロロベンゼンに
加えた。混合物を撹拌しながら130℃に加熱し、
そしてこの温度に20時間保つた。反応工程中、圧
力は53.5バールの最高値から36.5バールに下がつ
た。混合物を冷却しそしてオートクレーブ中の圧
力を解放した後に、クロロベンゼンを水蒸気と共
に追い出した。水性生成物懸濁液を室温において
吸引過し、そして黄色の結晶性生成物を水で塩
化物がなくなるまで洗浄した。乾燥工程後に95.1
％の含有量を有する162ｇの生成物（５−クロロ
−２−ニトロアニリン）が得られ、これは89.3％
の収率に相当していた。
の無水アンモニアを400mlのクロロベンゼン中の
192ｇ（１モル）の２，４−ジクロロベンゼンに
加えた。混合物を撹拌しながら130℃に加熱し、
そしてこの温度に20時間保つた。反応工程中、圧
力は53.5バールの最高値から36.5バールに下がつ
た。混合物を冷却しそしてオートクレーブ中の圧
力を解放した後に、クロロベンゼンを水蒸気と共
に追い出した。水性生成物懸濁液を室温において
吸引過し、そして黄色の結晶性生成物を水で塩
化物がなくなるまで洗浄した。乾燥工程後に95.1
％の含有量を有する162ｇの生成物（５−クロロ
−２−ニトロアニリン）が得られ、これは89.3％
の収率に相当していた。
アンモニアをオートクレーブ中にそれぞれ100
mlずつ２回にわたりポンプで加えそして130℃に
おいてそしてそれぞれ34〜25バール及び42〜37バ
ールの圧力下で反応させた場合172ｇの93.4％純
度の５−クロロ−２−ニトロアニリンが得られ、
それは93.1％の収率に相当していた。
mlずつ２回にわたりポンプで加えそして130℃に
おいてそしてそれぞれ34〜25バール及び42〜37バ
ールの圧力下で反応させた場合172ｇの93.4％純
度の５−クロロ−２−ニトロアニリンが得られ、
それは93.1％の収率に相当していた。
実施例 ２
高品質鋼製オートクレーブ中で192ｇ（１モル）
の２，４−ジクロロニトロベンゼンを200mlのク
ロロベンゼンと共に140℃に暖めた。150ml（６モ
ル）の無水アンモニアをオートクレーブ中に、撹
拌しながらそして温度を140℃に保ちながら、35
バールの圧力を越えないような速度でポンプで加
えた。混合物を140℃でさらに５時間にわたつて
反応させた。次に混合物を冷却し、オートクレー
ブ中の圧力を解放し、そしてオートクレーブの内
容物を蒸留装置中で合計１の水を用いてすすい
だ。クロロベンゼンをこの装置中で水との共沸混
合物として蒸留除去し、そして相分離後に再びそ
の混合物中で使用した。水性生成物懸濁液を吸引
過し、そして黄色の結晶性生成物を真空下で60
℃において乾燥した。
の２，４−ジクロロニトロベンゼンを200mlのク
ロロベンゼンと共に140℃に暖めた。150ml（６モ
ル）の無水アンモニアをオートクレーブ中に、撹
拌しながらそして温度を140℃に保ちながら、35
バールの圧力を越えないような速度でポンプで加
えた。混合物を140℃でさらに５時間にわたつて
反応させた。次に混合物を冷却し、オートクレー
ブ中の圧力を解放し、そしてオートクレーブの内
容物を蒸留装置中で合計１の水を用いてすすい
だ。クロロベンゼンをこの装置中で水との共沸混
合物として蒸留除去し、そして相分離後に再びそ
の混合物中で使用した。水性生成物懸濁液を吸引
過し、そして黄色の結晶性生成物を真空下で60
℃において乾燥した。
しかしながら、その前の段階の混合物から回収
されたクロロベンゼンをいつも希釈剤として使用
するような６個の同一混合物からは、合計1025ｇ
の96％強度の生成物が得られ、それは95.1％の収
率に相当していた。副生物：0.9％の２，４−ジ
クロロニトロベンゼン、1.9％の３−クロロ−４
−ニトロアニリン及び1.0％の２，４−ジアミノ
ニトロベンゼン。
されたクロロベンゼンをいつも希釈剤として使用
するような６個の同一混合物からは、合計1025ｇ
の96％強度の生成物が得られ、それは95.1％の収
率に相当していた。副生物：0.9％の２，４−ジ
クロロニトロベンゼン、1.9％の３−クロロ−４
−ニトロアニリン及び1.0％の２，４−ジアミノ
ニトロベンゼン。
融点120〜124℃
実施例 ３
高品質鋼製オートクレーブ中で307ｇ（1.6モ
ル）の２，４−ジクロロベンゼンを320mlのｏ−
ジクロロベンゼンと共に130℃に加熱した。240ml
（9.6モル）のアンモニアをオートクレーブ中にこ
の温度において14時間にわたつて、35バールの圧
力を越えないような速度で、ポンプに加えた。混
合物を130℃でさらに５時間撹拌し、そしてそれ
を冷却しオートクレーブから圧力を解放した後に
全混合物を水蒸気蒸留にかけた。全てのｏ−ジク
ロロベンゼンを追い出した後に、生成物を過に
より単離した。246ｇの融点が121〜123℃の黄褐
色の（５−クロロ−２−ニトロアニリン）生成物
が95.7％の純度で得られ、それは85.3％の収率に
相当していた。
ル）の２，４−ジクロロベンゼンを320mlのｏ−
ジクロロベンゼンと共に130℃に加熱した。240ml
（9.6モル）のアンモニアをオートクレーブ中にこ
の温度において14時間にわたつて、35バールの圧
力を越えないような速度で、ポンプに加えた。混
合物を130℃でさらに５時間撹拌し、そしてそれ
を冷却しオートクレーブから圧力を解放した後に
全混合物を水蒸気蒸留にかけた。全てのｏ−ジク
ロロベンゼンを追い出した後に、生成物を過に
より単離した。246ｇの融点が121〜123℃の黄褐
色の（５−クロロ−２−ニトロアニリン）生成物
が95.7％の純度で得られ、それは85.3％の収率に
相当していた。
実施例 ４
オートクレーブ中で32ｇ（1.5モル）の４−ク
ロロ−３−ニトロ−安臭香酸を300mlのクロロベ
ンゼン中に懸濁させた。225ml（９モル）のアン
モニアをオートクレーブ中に120℃において、20
バールの圧力を越えないような速度でポンプで加
えた。混合物を120℃でさらに10時間撹拌した。
オートクレーブ中の圧力を解放しそして次に混合
物を水蒸気蒸留にかけることにより処理工程を行
なつた。276.5ｇの93％純度の３−アミノ−４−
ニトロ−安臭香酸が得られた。これは94％の収率
に相当していた。
ロロ−３−ニトロ−安臭香酸を300mlのクロロベ
ンゼン中に懸濁させた。225ml（９モル）のアン
モニアをオートクレーブ中に120℃において、20
バールの圧力を越えないような速度でポンプで加
えた。混合物を120℃でさらに10時間撹拌した。
オートクレーブ中の圧力を解放しそして次に混合
物を水蒸気蒸留にかけることにより処理工程を行
なつた。276.5ｇの93％純度の３−アミノ−４−
ニトロ−安臭香酸が得られた。これは94％の収率
に相当していた。
融点250〜252℃
実施例 ５
150ml（６モル）のアンモニアを、130℃におい
て40分間にわたつて、182.5ｇ（１モル）の２−
シアノ−４−ニトロクロロベンゼン及び400mlの
クロロベンゼンの混合物中にポンプで加え、混合
物をオートクレーブ中で撹拌した。最大圧力は25
バールであつた。混合物を130℃においてさらに
４時間撹拌し、そして次に一般的方法で処理し
た。162ｇの98％純度の２−シアノ−４−ニトロ
アニリンが得られ、それは97％の収率に相当して
いた。
て40分間にわたつて、182.5ｇ（１モル）の２−
シアノ−４−ニトロクロロベンゼン及び400mlの
クロロベンゼンの混合物中にポンプで加え、混合
物をオートクレーブ中で撹拌した。最大圧力は25
バールであつた。混合物を130℃においてさらに
４時間撹拌し、そして次に一般的方法で処理し
た。162ｇの98％純度の２−シアノ−４−ニトロ
アニリンが得られ、それは97％の収率に相当して
いた。
固化点は207.5℃であつた。
実施例 ６
オートクレープ中で300mlのクロロベンゼン中
の288ｇ（1.5モル）の３，４−ジクロロニトロベ
ンゼンを225ml（９モル）のアンモニアと160℃に
おいて反応させた。ポンピング時間は９時間であ
り、そして混合物をさらに15時間撹拌した。この
時間中圧力は57から43バールに下つた。
の288ｇ（1.5モル）の３，４−ジクロロニトロベ
ンゼンを225ml（９モル）のアンモニアと160℃に
おいて反応させた。ポンピング時間は９時間であ
り、そして混合物をさらに15時間撹拌した。この
時間中圧力は57から43バールに下つた。
収量：243ｇの融点101〜103℃の２−クロロ−
４−ニトロアニリン；ガスクロマトグラフイ分
析：93.4％純度＝理論値の87.7％。
４−ニトロアニリン；ガスクロマトグラフイ分
析：93.4％純度＝理論値の87.7％。
実施例 ７
1.3の高品質鋼製オートクレーブ中で315ｇ
（２モル）の２−ニトロクロロベンゼン及び300ml
のクロロベンゼンの混合物を160℃に加熱した。
300ml（12モル）の無水アンモニアをこの温度に
おいてオートクレーブ中にポンプで加えると圧力
は70バールに上昇した。160℃において圧力を20
時間にわたつて48バールに下げた。オートクレー
ブ中で圧力を解放しそして1000mlの水を混合物に
加えた後に、クロロベンゼンを水と一緒に蒸留除
去した。油が残り、それは冷却すると固化して濃
黄色の結晶を与えた。生成物を気相から室温にお
いて吸引別し、そして空気中で乾燥した。融点
が66〜68℃の270ｇの２−ニトロアニリンが得ら
れた。ガスクロマトグラフ分析によると生成物は
93.5％純度であ、それは91.5％の収率に相当して
いた。
（２モル）の２−ニトロクロロベンゼン及び300ml
のクロロベンゼンの混合物を160℃に加熱した。
300ml（12モル）の無水アンモニアをこの温度に
おいてオートクレーブ中にポンプで加えると圧力
は70バールに上昇した。160℃において圧力を20
時間にわたつて48バールに下げた。オートクレー
ブ中で圧力を解放しそして1000mlの水を混合物に
加えた後に、クロロベンゼンを水と一緒に蒸留除
去した。油が残り、それは冷却すると固化して濃
黄色の結晶を与えた。生成物を気相から室温にお
いて吸引別し、そして空気中で乾燥した。融点
が66〜68℃の270ｇの２−ニトロアニリンが得ら
れた。ガスクロマトグラフ分析によると生成物は
93.5％純度であ、それは91.5％の収率に相当して
いた。
実施例 ８
400mlのクロロベンゼン中の202.5ｇ（１モル）
の２，４−ジニトロクロロベンゼンをオートクレ
ープ中に最初に加えた。110ml（4.4モル）のアン
モニアをオートクレープ中に100℃において４時
間にわたつてポンプで加えた。混合物を100℃で
さらに１時間撹拌し、そして次にオートクレープ
中の圧力を解放し混合物を水蒸気蒸留にかけるこ
とにより処理した。181ｇの融点177〜179℃の98
％純度の２，４−ジニトロアニリンが得られ、こ
れは97％の収率に相当していた。
の２，４−ジニトロクロロベンゼンをオートクレ
ープ中に最初に加えた。110ml（4.4モル）のアン
モニアをオートクレープ中に100℃において４時
間にわたつてポンプで加えた。混合物を100℃で
さらに１時間撹拌し、そして次にオートクレープ
中の圧力を解放し混合物を水蒸気蒸留にかけるこ
とにより処理した。181ｇの融点177〜179℃の98
％純度の２，４−ジニトロアニリンが得られ、こ
れは97％の収率に相当していた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 式 ［式中、R1はハロゲン、シアノ基、ニトロ基
又はカルボキシル基を表わし、 R2は水素、ニトロ基又はカルボキシル基を表
わし、 R3は水素又はハロゲンを示し、そして 基R1又はR2の少なくとも１個はニトロ基を表
わす］ のクロロニトロベンゼンを高温高圧下でアンモニ
アと反応させることによる式 ［式中、R1，R2及びR3は上記の意味を有する］ のニトロアニリンの製造方法において、反応を塩
素化された芳香族炭化水素の存在下で行なうこと
を特徴とする方法。 ２ 式 ［式中、R7は低級アルキル基又は水素を示し、
そして ｎは数１，２又は３を表わす］ の炭化水素を、塩素化された芳香族炭化水素とし
て使用することを特徴とする、特許請求の範囲第
１項記載の方法。 ３ ｏ−ジクロロベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼ
ン、ｐ−ジクロロベンゼン、クロロベンゼン、ｏ
−，ｍ−，ｐ−クロロトルエン、１，２，３−ト
リクロロベンゼン及び／又は１，２，４−トリク
ロロベンゼンを、塩素化された芳香族炭化水素と
して使用することを特徴とする、特許請求の範囲
第１又は２項に記載の方法。 ４ クロロベンゼン及び／又はｏ−ジクロロベン
ゼンを、塩素化された芳香族炭化水素として使用
することを特徴とする、特許請求の範囲第１又は
２項に記載の方法。 ５ 塩素化された芳香族炭化水素及び出発物質を
１：４〜４：１の重量比で使用することを特徴と
する、特許請求の範囲第１〜４項のいずれかに記
載の方法。 ６ 塩素化された芳香族炭化水素及び出発物質を
１：２〜２：１の比で使用することを特徴とす
る、特許請求の範囲第１〜４項のいずれかに記載
の方法。 ７ 塩素化された芳香族炭化水素及び出発物質を
１：１の比で使用することを特徴とする、特許請
求の範囲第１〜４項のいずれかに記載の方法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3104310A DE3104310A1 (de) | 1981-02-07 | 1981-02-07 | Verfahren zur herstellung von 5-chlor-2-nitroanilin |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57149255A JPS57149255A (en) | 1982-09-14 |
| JPH0149137B2 true JPH0149137B2 (ja) | 1989-10-23 |
Family
ID=6124283
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57015638A Granted JPS57149255A (en) | 1981-02-07 | 1982-02-04 | Manufacture of nitroaniline |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4421694A (ja) |
| EP (1) | EP0057861B1 (ja) |
| JP (1) | JPS57149255A (ja) |
| DE (2) | DE3104310A1 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4521622A (en) * | 1983-02-15 | 1985-06-04 | Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. | Process for producing aromatic amine |
| DE3431827A1 (de) * | 1984-08-30 | 1986-03-13 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von chlor-o-nitroanilinen |
| DE3819565A1 (de) * | 1988-06-09 | 1990-04-12 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von 4-nitro-3-trifluormethyl-anilin |
| DE3922036A1 (de) * | 1989-07-05 | 1991-01-31 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von 4,5-dichlor-2-nitro-anilin |
| JP2001302639A (ja) * | 2000-04-28 | 2001-10-31 | Nippon Fine Chem Co Ltd | アミノシアノピリジンの製造方法 |
| CN100999475B (zh) * | 2007-01-04 | 2013-02-27 | 盐城世宏化工有限公司 | 部分硝基卤苯类化合物氨解制备相应的苯胺类化合物方法 |
| KR101906168B1 (ko) * | 2012-09-06 | 2018-10-10 | 코오롱인더스트리 주식회사 | 파라페닐렌디아민의 제조방법 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US230573A (en) * | 1880-07-27 | Gael j | ||
| US2305573A (en) * | 1941-07-07 | 1942-12-15 | American Cyanamid Co | Preparation of nitrophenyl amines |
| US3966816A (en) * | 1969-11-19 | 1976-06-29 | United States Borax & Chemical Corporation | 3-Halo-2,6-dinitro-4-trifluoromethylaniline |
| DE2161879B2 (de) * | 1971-12-14 | 1974-07-04 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von 2,6-Dinitroanilin-Derivaten |
| US3959377A (en) * | 1972-02-28 | 1976-05-25 | Clairol Incorporated | Method for preparing 2-nitro-4-amino-N-phenylaniline |
| JPS55113756A (en) * | 1979-02-27 | 1980-09-02 | Nippon Kayaku Co Ltd | Preparation of 2-cyano-4-nitroaniline |
| US4328369A (en) * | 1981-01-14 | 1982-05-04 | Rumianca S.P.A. | Process for the production of 2,6-dinitro-N-alkyl-anilines |
-
1981
- 1981-02-07 DE DE3104310A patent/DE3104310A1/de not_active Withdrawn
-
1982
- 1982-01-20 US US06/340,901 patent/US4421694A/en not_active Expired - Fee Related
- 1982-01-28 DE DE8282100577T patent/DE3262923D1/de not_active Expired
- 1982-01-28 EP EP82100577A patent/EP0057861B1/de not_active Expired
- 1982-02-04 JP JP57015638A patent/JPS57149255A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57149255A (en) | 1982-09-14 |
| DE3104310A1 (de) | 1982-08-19 |
| EP0057861B1 (de) | 1985-04-10 |
| DE3262923D1 (en) | 1985-05-15 |
| EP0057861A2 (de) | 1982-08-18 |
| EP0057861A3 (en) | 1982-11-10 |
| US4421694A (en) | 1983-12-20 |
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