JPH0251424B2 - - Google Patents
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- JPH0251424B2 JPH0251424B2 JP57227866A JP22786682A JPH0251424B2 JP H0251424 B2 JPH0251424 B2 JP H0251424B2 JP 57227866 A JP57227866 A JP 57227866A JP 22786682 A JP22786682 A JP 22786682A JP H0251424 B2 JPH0251424 B2 JP H0251424B2
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- trichloroaniline
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- aniline
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/68—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton from amines, by reactions not involving amino groups, e.g. reduction of unsaturated amines, aromatisation, or substitution of the carbon skeleton
- C07C209/74—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton from amines, by reactions not involving amino groups, e.g. reduction of unsaturated amines, aromatisation, or substitution of the carbon skeleton by halogenation, hydrohalogenation, dehalogenation, or dehydrohalogenation
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は適宜ハロゲンによつて置換したアニリ
ンおよび／またはその塩酸塩と塩素化剤との不活
性有機溶媒および／または希釈剤の存在での反応
による２，４，６−トリクロロアニリンの製造法
に関する。
ンおよび／またはその塩酸塩と塩素化剤との不活
性有機溶媒および／または希釈剤の存在での反応
による２，４，６−トリクロロアニリンの製造法
に関する。
不活性有機溶媒の存在でのアニリンまたはその
塩酸塩と塩素または塩化スルフイリルとの反応に
よる２，４，６−トリクロロアニリンの合成は明
らかにされている（例えばリービツヒス・アナー
レン・デル・ヘミー（Liebigs Ann.（hem.），53
巻、35頁（1845年）、ジユルナール・フイル・プ
ラクテイツシエ・ヘミー（J.Prak.（hem.）(2)、
16巻、449頁（1877年）、リービツヒス・アナーレ
ン・デル・ヘミー（Liebigs Ann.（hem.）、196
巻、230頁（1879年）、ベリヒテ（Ber.）、27巻、
3151頁（1894年）、ベリヒテ（Ber.）、55巻、221
頁（1922年）、メトデイ・ペルヘミア・キム・レ
アクチノフ・プレペラトフ（Metody.
Peluchemia Khim.Reaktinoc Preperatov）、26
巻、280〜282頁（1974年）（ケミカル・アブスト
ラクト（CA）、83巻、113802〜参照）、米国特許
第2675409号参照）。一般に、上記の方法におい
て、温度の調節がとくに重要であるといわれてい
る。したがつて、例えば、反応物質の混合のさい
に温度が高く上りすぎないように注意し、これは
反応混合物を冷却することによつて行なうことが
できる。（例えばリービツヒス・アナーレン・デ
ル・ヘミー（Liebigs Ann.（hem.）、196巻、231
頁（1879年）参照）。反応混合物は通常次に反応
を完結させるためいくらか高い温度に加熱するに
もかかわらず、ベリヒテ（Ber.）、55巻、221頁
（1922年）には反応混合物の加熱は70℃を越えて
はならないことが明らかに指摘されている。米国
特許第2675409号では、事実第３欄、第29〜33行
に塩素化温度はどちらかというと重要ではない
が、実際には０〜40℃の温度を用いることが述べ
られている。
塩酸塩と塩素または塩化スルフイリルとの反応に
よる２，４，６−トリクロロアニリンの合成は明
らかにされている（例えばリービツヒス・アナー
レン・デル・ヘミー（Liebigs Ann.（hem.），53
巻、35頁（1845年）、ジユルナール・フイル・プ
ラクテイツシエ・ヘミー（J.Prak.（hem.）(2)、
16巻、449頁（1877年）、リービツヒス・アナーレ
ン・デル・ヘミー（Liebigs Ann.（hem.）、196
巻、230頁（1879年）、ベリヒテ（Ber.）、27巻、
3151頁（1894年）、ベリヒテ（Ber.）、55巻、221
頁（1922年）、メトデイ・ペルヘミア・キム・レ
アクチノフ・プレペラトフ（Metody.
Peluchemia Khim.Reaktinoc Preperatov）、26
巻、280〜282頁（1974年）（ケミカル・アブスト
ラクト（CA）、83巻、113802〜参照）、米国特許
第2675409号参照）。一般に、上記の方法におい
て、温度の調節がとくに重要であるといわれてい
る。したがつて、例えば、反応物質の混合のさい
に温度が高く上りすぎないように注意し、これは
反応混合物を冷却することによつて行なうことが
できる。（例えばリービツヒス・アナーレン・デ
ル・ヘミー（Liebigs Ann.（hem.）、196巻、231
頁（1879年）参照）。反応混合物は通常次に反応
を完結させるためいくらか高い温度に加熱するに
もかかわらず、ベリヒテ（Ber.）、55巻、221頁
（1922年）には反応混合物の加熱は70℃を越えて
はならないことが明らかに指摘されている。米国
特許第2675409号では、事実第３欄、第29〜33行
に塩素化温度はどちらかというと重要ではない
が、実際には０〜40℃の温度を用いることが述べ
られている。
上記の方法の欠点は大規模な工業的なプロセス
に対しては不満足な２，４，６−トリクロロアニ
リンの収率であり、それに加えて、物質はしばし
ば副成物によつてかなり汚染されており、それは
費用のかさむ続く精製を必要とする。
に対しては不満足な２，４，６−トリクロロアニ
リンの収率であり、それに加えて、物質はしばし
ば副成物によつてかなり汚染されており、それは
費用のかさむ続く精製を必要とする。
事実、ベリヒテ（Ber.）、55巻、221頁（1922
年）（実施例２参照）には、アニリン塩酸塩から
出発して純粋な２，４，６−トリクロロアニリン
が理論値の90〜95％の収率で得られることが報告
される。しかしながら、この報告はこの方法の最
近のくり返しで確認することはできなかつた（メ
トデイ・ペルヘミア・キム・レアクチノフ・プレ
ペラトフ（Metody Peluchemia Khim
Reaktinov Preperatov）、26巻、280〜282頁
（1974年）参照）。くり返しにおいて、約60％の純
粋な２，４，６−トリクロロアニリンの収率しか
得られなかつた。さらに、米国特許第2675409号
の実施例において報告された92％の２，４，６−
トリクロロアニリンの収率は著しく汚染された粗
生成物にのみ関し、その２，４，６−トリクロロ
アニリンの含量はわれわれ本願の比較実験が示す
ように（比較例参照）、約65％にすぎない。
年）（実施例２参照）には、アニリン塩酸塩から
出発して純粋な２，４，６−トリクロロアニリン
が理論値の90〜95％の収率で得られることが報告
される。しかしながら、この報告はこの方法の最
近のくり返しで確認することはできなかつた（メ
トデイ・ペルヘミア・キム・レアクチノフ・プレ
ペラトフ（Metody Peluchemia Khim
Reaktinov Preperatov）、26巻、280〜282頁
（1974年）参照）。くり返しにおいて、約60％の純
粋な２，４，６−トリクロロアニリンの収率しか
得られなかつた。さらに、米国特許第2675409号
の実施例において報告された92％の２，４，６−
トリクロロアニリンの収率は著しく汚染された粗
生成物にのみ関し、その２，４，６−トリクロロ
アニリンの含量はわれわれ本願の比較実験が示す
ように（比較例参照）、約65％にすぎない。
10〜80℃の温度におけるアニリンの塩素化のた
めの一般的な方法はドイツ特許出願公開第
2449285号に記載されている。しかしながら、比
較的多量のより高度に塩素化された生成物を避け
ねばならないことが明らかに指摘されている（ド
イツ特許出願公開の４頁、第２パラグラフ参照）。
これはこの参考文献において報告された用いた塩
素に対する用いたアミンのモル比を支配する。上
記のドイツ特許出願公開の実施例２によつて、27
〜32℃におけるクロロベンゼン中でのアニリンの
塩素化のさいに、わずかに少量の２，４，６−ト
リクロロアニリンしか含んでいない生成物の混合
物が得られる。
めの一般的な方法はドイツ特許出願公開第
2449285号に記載されている。しかしながら、比
較的多量のより高度に塩素化された生成物を避け
ねばならないことが明らかに指摘されている（ド
イツ特許出願公開の４頁、第２パラグラフ参照）。
これはこの参考文献において報告された用いた塩
素に対する用いたアミンのモル比を支配する。上
記のドイツ特許出願公開の実施例２によつて、27
〜32℃におけるクロロベンゼン中でのアニリンの
塩素化のさいに、わずかに少量の２，４，６−ト
リクロロアニリンしか含んでいない生成物の混合
物が得られる。
式
式中、R1，R2およびR3は同一であるか、異な
つており、水素またはハロゲンを表わし、基のう
ちの少なくとも１つは水素を示す、 のアニリンおよび／またはそれらの塩酸塩と塩素
化剤との不活性有機溶媒および／または希釈剤の
存在での反応による２，４，６−トリクロロアニ
リンの合成において、反応を80℃以上の温度にお
いて行なうことを特徴とする方法がここに見いだ
された。
つており、水素またはハロゲンを表わし、基のう
ちの少なくとも１つは水素を示す、 のアニリンおよび／またはそれらの塩酸塩と塩素
化剤との不活性有機溶媒および／または希釈剤の
存在での反応による２，４，６−トリクロロアニ
リンの合成において、反応を80℃以上の温度にお
いて行なうことを特徴とする方法がここに見いだ
された。
あげることができるハロゲンは塩素、臭素およ
びヨウ素、好ましくは塩素である。
びヨウ素、好ましくは塩素である。
本発明による方法に対して適当な出発物質の例
はアニリン、２−クロロアニリン、４−クロロア
ニリン、２，４−ジクロロアニリンまたは２，６
−ジクロロアニリン、好ましくはアニリンであ
る。
はアニリン、２−クロロアニリン、４−クロロア
ニリン、２，４−ジクロロアニリンまたは２，６
−ジクロロアニリン、好ましくはアニリンであ
る。
本発明による方法は一般に約82〜180℃の温度
において、好ましくは85〜175℃で、とくに好ま
しくは90〜170℃で行なう。
において、好ましくは85〜175℃で、とくに好ま
しくは90〜170℃で行なう。
本発明の方法で用いることができる塩素化剤は
三塩化チツ素、Ｎ，Ｎ−ジクロロエチルアミン、
Ｎ，２，４−トリクロロアセトアニリド、塩化ス
ルフイリルおよび／または元素状塩素、好ましく
は元素状塩素および／または塩化スルフイリルで
ある。
三塩化チツ素、Ｎ，Ｎ−ジクロロエチルアミン、
Ｎ，２，４−トリクロロアセトアニリド、塩化ス
ルフイリルおよび／または元素状塩素、好ましく
は元素状塩素および／または塩化スルフイリルで
ある。
塩素化剤は一般に本発明による方法においてモ
ル量で小過剰を用いる。しかしながら、出発物質
に対して当量の塩素化剤を用いることもまた可能
である。通常、塩素化剤は導入すべき塩素１モル
あたり約１〜20モル％、好ましくは５〜15モル％
の過剰を用いる。
ル量で小過剰を用いる。しかしながら、出発物質
に対して当量の塩素化剤を用いることもまた可能
である。通常、塩素化剤は導入すべき塩素１モル
あたり約１〜20モル％、好ましくは５〜15モル％
の過剰を用いる。
反応条件下で不活性であるそれらの不活性有機
溶媒および／または希釈剤が用いることができ
る。あげることができる例はクロロベンゼン、０
−、ｍ−およびｐ−ジクロロベンゼン、トリクロ
ロベンゼン、ニトロベンゼン、１，１，１−トリ
クロロエタンおよび／または四塩化炭素である。
しかしながら、本発明による方法において２，
４，６−トリクロロアニリン自体を溶媒として用
いることもまた可能である。
溶媒および／または希釈剤が用いることができ
る。あげることができる例はクロロベンゼン、０
−、ｍ−およびｐ−ジクロロベンゼン、トリクロ
ロベンゼン、ニトロベンゼン、１，１，１−トリ
クロロエタンおよび／または四塩化炭素である。
しかしながら、本発明による方法において２，
４，６−トリクロロアニリン自体を溶媒として用
いることもまた可能である。
不活性有機溶媒および／または希釈剤の量は厳
密ではなく、広い範囲内で変えることができる。
本方法は高い希釈度そしてまた高い濃度の両方で
行なうことができる。一般に、約0.1〜50部、好
ましくは１〜10部の不活性有機溶媒および／また
は希釈剤を用いるアニリン１部に対して用いるこ
とができる。
密ではなく、広い範囲内で変えることができる。
本方法は高い希釈度そしてまた高い濃度の両方で
行なうことができる。一般に、約0.1〜50部、好
ましくは１〜10部の不活性有機溶媒および／また
は希釈剤を用いるアニリン１部に対して用いるこ
とができる。
本発明による方法は出発物質を不活性有機溶媒
および／または希釈剤に加え、混合物を目的の反
応温度まで加熱し、次に塩素化剤を加える方法で
行なうことができる。もしも必要ならば、反応が
終つた後、続いて反応混合物を熱処理し、塩酸塩
を破壊する。約80〜250℃、好ましくは90〜150℃
の温度がこの目的に対して適する。その後、溶媒
および／または希釈剤を留去し、得られた粗２，
４，６−トリクロロアニリンを蒸留または昇華に
よつて事実上純粋な２，４，６−トリクロロアニ
リンにかえる。もちろん、塩酸塩の加水分解によ
る開裂を行なうために、本技術の現状にしたがつ
て反応混合物を水洗によつて処理することもまた
可能である。しかしながら、これは手間がかか
り、ほとんど利点がない。
および／または希釈剤に加え、混合物を目的の反
応温度まで加熱し、次に塩素化剤を加える方法で
行なうことができる。もしも必要ならば、反応が
終つた後、続いて反応混合物を熱処理し、塩酸塩
を破壊する。約80〜250℃、好ましくは90〜150℃
の温度がこの目的に対して適する。その後、溶媒
および／または希釈剤を留去し、得られた粗２，
４，６−トリクロロアニリンを蒸留または昇華に
よつて事実上純粋な２，４，６−トリクロロアニ
リンにかえる。もちろん、塩酸塩の加水分解によ
る開裂を行なうために、本技術の現状にしたがつ
て反応混合物を水洗によつて処理することもまた
可能である。しかしながら、これは手間がかか
り、ほとんど利点がない。
とくに経済的な方法で２，４，６−トリクロロ
アニリンを合成する別の可能性は最初不活性有機
溶媒および／または希釈剤を出発物質の一部だけ
（反応させるべきアニリン誘導体の全量に対して
約0.001〜40重量％、好ましくは１〜20重量％）
とともに加え、出発物質の残りを塩素化剤の全量
と同時に加えることからなる。明らかに、出発物
質の全量を塩素化剤の全量と同時に最初に加えた
不活性有機溶媒および／または希釈剤にはかり入
れる、すなわち最初に出発物質の一部を加えるこ
となしでもまた可能である。
アニリンを合成する別の可能性は最初不活性有機
溶媒および／または希釈剤を出発物質の一部だけ
（反応させるべきアニリン誘導体の全量に対して
約0.001〜40重量％、好ましくは１〜20重量％）
とともに加え、出発物質の残りを塩素化剤の全量
と同時に加えることからなる。明らかに、出発物
質の全量を塩素化剤の全量と同時に最初に加えた
不活性有機溶媒および／または希釈剤にはかり入
れる、すなわち最初に出発物質の一部を加えるこ
となしでもまた可能である。
この変形法において、約20〜180℃の範囲の温
度、有利には60〜175℃、とくに好ましくは80〜
160℃を用いることができる。
度、有利には60〜175℃、とくに好ましくは80〜
160℃を用いることができる。
本発明による方法は連続的に、そしてまた不連
続的に行なうことができる。
続的に行なうことができる。
本技術の現状に比べて、本発明による方法によ
つて２，４，６−トリクロロアニリンはよりよい
収率、より高い空間−時間収率およびよい製品の
品質で得られる。
つて２，４，６−トリクロロアニリンはよりよい
収率、より高い空間−時間収率およびよい製品の
品質で得られる。
本技術の現状から、より高い反応温度において
遊離のアニリン誘導体を用いそして粗混合物の熱
処理によつて、製品の品質と２，４，６−トリク
ロロアニリンの収率が低下すると必然的に仮定さ
れるのでこれはますます驚くべきことである。
遊離のアニリン誘導体を用いそして粗混合物の熱
処理によつて、製品の品質と２，４，６−トリク
ロロアニリンの収率が低下すると必然的に仮定さ
れるのでこれはますます驚くべきことである。
本発明による方法は次の実施例によつて説明す
ることができるが、これらの実施例に限るもので
はない。
ることができるが、これらの実施例に限るもので
はない。
比較例（米国特許第2675409号による）
アニリン10モルを米国特許第2675406号の実施
例１によつて塩素で処理する。純粋な２，４，６
−トリクロロアニリンの含量67.8％を有する粗
２，４，６−トリクロロアニリン176ｇ（HPLC、
高圧液体クロラトグラフイーによつて求めた収
率：60.7％）を得る。粗２，４，６−トリクロロ
アニリンはトリクロロフエノール0.5％、テトラ
クロロフエノール1.5％、ペンタクロロフエノー
ル15％、未知の化合物４〜５％およびポリマー約
20％を含む。
例１によつて塩素で処理する。純粋な２，４，６
−トリクロロアニリンの含量67.8％を有する粗
２，４，６−トリクロロアニリン176ｇ（HPLC、
高圧液体クロラトグラフイーによつて求めた収
率：60.7％）を得る。粗２，４，６−トリクロロ
アニリンはトリクロロフエノール0.5％、テトラ
クロロフエノール1.5％、ペンタクロロフエノー
ル15％、未知の化合物４〜５％およびポリマー約
20％を含む。
実施例 １
アニリン96ｇをクロロベンゼン750mlに溶解さ
せる。HClガス40ｇを溶液に通し、次にそれを90
℃に加熱する。塩化スルフイリル432ｇを効率よ
くかきまぜながら６時間以内に滴下する。混合物
は90℃でさらに15分間、次に130℃でさらに１時
間かきまぜる。クロロゼンベンを留去し、粗トリ
クロロアニリン204ｇを得る（純度863％）、
（HPLC）＝理論値の89.5％。粗生成物の昇華は
２，４，６−トリクロロアニリン176ｇを与える
（純度97.2％）（HPLC）。
せる。HClガス40ｇを溶液に通し、次にそれを90
℃に加熱する。塩化スルフイリル432ｇを効率よ
くかきまぜながら６時間以内に滴下する。混合物
は90℃でさらに15分間、次に130℃でさらに１時
間かきまぜる。クロロゼンベンを留去し、粗トリ
クロロアニリン204ｇを得る（純度863％）、
（HPLC）＝理論値の89.5％。粗生成物の昇華は
２，４，６−トリクロロアニリン176ｇを与える
（純度97.2％）（HPLC）。
実施例 ２
反応を実施例１と同様に110℃で行なう。粗ト
リクロロアニリン192ｇ、純度89.1％＝理論値の
87.5％を得る。
リクロロアニリン192ｇ、純度89.1％＝理論値の
87.5％を得る。
実施例 ３
反応を実施例１と同様に行なう。０−ジクロロ
ベンゼン750mlが溶媒として働く。粗２，４，６
−トリクロロアニリン191ｇ、純度91.3％＝理論
値の88.7％、を得る。昇華後、98.7％の含量を有
するトリクロロアニリン176ｇを得る。
ベンゼン750mlが溶媒として働く。粗２，４，６
−トリクロロアニリン191ｇ、純度91.3％＝理論
値の88.7％、を得る。昇華後、98.7％の含量を有
するトリクロロアニリン176ｇを得る。
実施例 ４
アニリン36ｇを２３つ口フラスコ中のクロロ
ベンゼン500mlに溶解させる。塩化水素ガス15ｇ
を通す。次に溶液を110℃に加熱する。塩化スル
フイリル864ｇを毎時108ｇで、そしてアニリン
170ｇを毎時21.3ｇで８時間以内に同時に入れる。
この導入後、混合物を130℃で１時間かきまぜる。
次にクロロベンゼンを水流ポンプの真空を高くし
て留去する。粗２，４，６−トリクロロアニリン
407ｇ、純度89.9％理論値の93.1％、を得る。生
成物は、クロロベンゼンの残りは別として、テト
ラクロロアニリン１％とポリマー６％を含む。昇
華後の純粋な生成物（純度98.2％）の収率は
366.2ｇである。
ベンゼン500mlに溶解させる。塩化水素ガス15ｇ
を通す。次に溶液を110℃に加熱する。塩化スル
フイリル864ｇを毎時108ｇで、そしてアニリン
170ｇを毎時21.3ｇで８時間以内に同時に入れる。
この導入後、混合物を130℃で１時間かきまぜる。
次にクロロベンゼンを水流ポンプの真空を高くし
て留去する。粗２，４，６−トリクロロアニリン
407ｇ、純度89.9％理論値の93.1％、を得る。生
成物は、クロロベンゼンの残りは別として、テト
ラクロロアニリン１％とポリマー６％を含む。昇
華後の純粋な生成物（純度98.2％）の収率は
366.2ｇである。
実施例 ５
アニリン93ｇをクロロベンゼン850mlに溶解さ
せる。HClガス40ｇを室温で通し、次に混合物を
90℃に加熱する。塩素231ｇを８時間以内に通す。
次に混合物を130℃で１時間かきまぜ、クロロベ
ンゼンを水流ポンプの真空で留去する。粗２，
４，６−トリクロロアニリン209ｇ、純度81.8％
（HPLC）＝理論値の87.0％を得る。昇華後、純粋
な生成物（純度96％）の収量は175ｇである。
せる。HClガス40ｇを室温で通し、次に混合物を
90℃に加熱する。塩素231ｇを８時間以内に通す。
次に混合物を130℃で１時間かきまぜ、クロロベ
ンゼンを水流ポンプの真空で留去する。粗２，
４，６−トリクロロアニリン209ｇ、純度81.8％
（HPLC）＝理論値の87.0％を得る。昇華後、純粋
な生成物（純度96％）の収量は175ｇである。
実施例 ６
ｏ−クロロアニリン63.8ｇをクロロベンゼン
375mlに溶解させる。塩酸ガス20ｇを通し、混合
物を110℃に加熱する。塩化スルフリル139.5ｇを
６時間以内に流入させる。次に混合物を130℃で
１時間かきまぜ、底部の温度が20mbar下で110℃
に達するまでクロロベンゼンを留去する。含量
84.3％＝理論値の85.4％を有する２，４，６−ト
リクロロアニリン100を得る。
375mlに溶解させる。塩酸ガス20ｇを通し、混合
物を110℃に加熱する。塩化スルフリル139.5ｇを
６時間以内に流入させる。次に混合物を130℃で
１時間かきまぜ、底部の温度が20mbar下で110℃
に達するまでクロロベンゼンを留去する。含量
84.3％＝理論値の85.4％を有する２，４，６−ト
リクロロアニリン100を得る。
実施例 ７
量および操作は実施例５と同様であるが、温度
は100℃に保つた。２，４，６−トリクロロアニ
リン210ｇ、87.4％＝理論値の93.4％、を得る。
純粋な生成物（純度97.6％）の収量は186ｇであ
る。
は100℃に保つた。２，４，６−トリクロロアニ
リン210ｇ、87.4％＝理論値の93.4％、を得る。
純粋な生成物（純度97.6％）の収量は186ｇであ
る。
実施例 ８
アニリン37.2ｇをクロロベンゼン500mlに加え
る。次にHClガス17.0ｇを冷却して通す。混合物
は100℃に加熱する。塩素462ｇとアニリン148.8
ｇを８時間以内に同時に計り入れる。混合物は
110℃まで１時間加熱し、次に底部の温度が
20mbar下で温度80℃に達するまでクロロベンゼ
ンを留去する。粗トリクロロアニリン410ｇを得
る。純度97.2％の生成物370.3ｇを昇華後に得る
（理論値の91.6％）。
る。次にHClガス17.0ｇを冷却して通す。混合物
は100℃に加熱する。塩素462ｇとアニリン148.8
ｇを８時間以内に同時に計り入れる。混合物は
110℃まで１時間加熱し、次に底部の温度が
20mbar下で温度80℃に達するまでクロロベンゼ
ンを留去する。粗トリクロロアニリン410ｇを得
る。純度97.2％の生成物370.3ｇを昇華後に得る
（理論値の91.6％）。
実施例 ９
HClガス17.0ｇをアニリン37.2ｇとクロロベン
ゼン1500mlの混合物に通す。混合物を50℃に加熱
する。塩素497ｇとアニリン148.8ｇを８時間以内
に同時に計り入れる。塩酸塩の熱分解のため、混
合物は130℃に加熱し、この温度で１時間かきま
ぜる。底部の温度が20mbar下で80℃に達するま
でクロロベンゼンを留去する。粗２，４，６−ト
リクロロアニリン409ｇ、純度77.2％＝理論値の
80.3％、を得る。
ゼン1500mlの混合物に通す。混合物を50℃に加熱
する。塩素497ｇとアニリン148.8ｇを８時間以内
に同時に計り入れる。塩酸塩の熱分解のため、混
合物は130℃に加熱し、この温度で１時間かきま
ぜる。底部の温度が20mbar下で80℃に達するま
でクロロベンゼンを留去する。粗２，４，６−ト
リクロロアニリン409ｇ、純度77.2％＝理論値の
80.3％、を得る。
実施例 10
アニリン７ｇを最初クロロベンゼン650mlに入
れ、100℃に加熱する。この温度で、塩素552.5ｇ
とアニリン226ｇを20時間以内に同時に計り入れ
る。
れ、100℃に加熱する。この温度で、塩素552.5ｇ
とアニリン226ｇを20時間以内に同時に計り入れ
る。
130℃で１時間かきまぜた後、クロロベンゼン
を真空で留去する。
を真空で留去する。
理論値の87％に対応する含量89.1％を有するト
リクロロアニリン（粗）480ｇを得る。
リクロロアニリン（粗）480ｇを得る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 式 式中R1，R2およびR3は同一であるか、異なつ
ており、水素またはハロゲンを表わし、基のうち
少なくとも１つは水素を示す、 のアニリンおよび／またはそれらの塩酸塩と塩素
化剤との不活性有機溶媒および／または希釈剤の
存在での反応による２，４，６−トリクロロアニ
リンの製造法において、反応を82〜180℃の温度
において行ない、かつ塩素化剤として塩化スルフ
イリルおよび／または元素状塩素を用いることを
特徴とする方法。 ２ 反応を85〜175℃の温度において行なうこと
を特徴とする、特許請求の範囲第１項記載の方
法。 ３ 反応を90〜170℃の温度において行なうこと
を特徴とする、特許請求の範囲第１項記載の方
法。 ４ 不活性有機溶媒および／または希釈剤を最初
に出発物質の一部とともに加え、出発物質の残り
を塩素化剤と同時に加えることを特徴とする特許
請求の範囲第１項記載の方法。 ５ 不活性有機溶媒および／または希釈剤を最
初、反応させるべきアニリン誘導体の全量に対し
て0.001〜40重量％の出発物質とともに加え、出
発物質の残りを塩素化剤の全量と同時に加えるこ
とを特徴とする、特許請求の範囲第４項記載の方
法。 ６ 不活性有機溶媒および／または希釈剤を最
初、反応させるべきアニリン誘導体の全量に対し
て１〜20重量％の出発物質とともに加え、出発物
質の残りを塩素化剤の全量と同時に加えることを
特徴とする、特許請求の範囲第４項または第５項
記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19823200069 DE3200069A1 (de) | 1982-01-05 | 1982-01-05 | Verfahren zur herstellung von 2,4,6-trichloranilin |
| DE3200069.3 | 1982-01-05 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58126842A JPS58126842A (ja) | 1983-07-28 |
| JPH0251424B2 true JPH0251424B2 (ja) | 1990-11-07 |
Family
ID=6152604
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57227866A Granted JPS58126842A (ja) | 1982-01-05 | 1982-12-28 | ２，４，６−トリクロロアニリンの製造法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4447647A (ja) |
| EP (1) | EP0083442B1 (ja) |
| JP (1) | JPS58126842A (ja) |
| DE (2) | DE3200069A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05211430A (ja) * | 1991-07-19 | 1993-08-20 | Samsung Electron Co Ltd | データ出力バッファ |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4772747A (en) * | 1983-10-28 | 1988-09-20 | Eastman Kodak Company | Preparation of 2,4,6-trichlorophenylhydrazine |
| DE3662394D1 (en) * | 1985-06-27 | 1989-04-20 | Konishiroku Photo Ind | Process for producing chlorophenylhydrazine compounds |
| US4918230A (en) * | 1988-06-14 | 1990-04-17 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation 4-bromoaniline hydrobromides |
| DE3933093A1 (de) * | 1989-10-04 | 1991-04-11 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von 2,4- bzw. 2,6-dihalogen-anilin |
| US20060205974A1 (en) * | 2005-03-08 | 2006-09-14 | Lavoie Gino G | Processes for producing aromatic dicarboxylic acids |
| US7550627B2 (en) * | 2005-03-08 | 2009-06-23 | Eastman Chemical Company | Processes for producing aromatic dicarboxylic acids |
| CN103570556B (zh) * | 2012-07-20 | 2014-12-24 | 江苏英力科技发展有限公司 | 一种制备2,4,6-三氯苯胺的方法 |
| CN106866427B (zh) * | 2017-04-10 | 2019-03-01 | 常州市正锋光电新材料有限公司 | 一种2，4，6-三氯苯胺的制备方法 |
| CN112142603A (zh) * | 2019-06-26 | 2020-12-29 | 张家港九力新材料科技有限公司 | 一种2，4，6-三氯苯胺的制备方法 |
| CN113429298A (zh) * | 2021-07-12 | 2021-09-24 | 翱华工程技术股份有限公司 | 2,4,6-三氯苯胺的制备方法、生产设备及使用方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5165721A (ja) * | 1974-10-16 | 1976-06-07 | Hoechst Ag | Ensokasaretahokozokuaminno seiho |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2675409A (en) * | 1952-01-04 | 1954-04-13 | Ethyl Corp | Preparation of 2, 4, 6-trichloroaniline |
-
1982
- 1982-01-05 DE DE19823200069 patent/DE3200069A1/de not_active Withdrawn
- 1982-12-24 DE DE8282111987T patent/DE3272779D1/de not_active Expired
- 1982-12-24 EP EP82111987A patent/EP0083442B1/de not_active Expired
- 1982-12-28 JP JP57227866A patent/JPS58126842A/ja active Granted
- 1982-12-28 US US06/453,984 patent/US4447647A/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
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|---|---|---|---|---|
| JPS5165721A (ja) * | 1974-10-16 | 1976-06-07 | Hoechst Ag | Ensokasaretahokozokuaminno seiho |
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|---|---|---|---|---|
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3200069A1 (de) | 1983-07-14 |
| EP0083442A2 (de) | 1983-07-13 |
| EP0083442B1 (de) | 1986-08-20 |
| US4447647A (en) | 1984-05-08 |
| DE3272779D1 (en) | 1986-09-25 |
| EP0083442A3 (en) | 1985-04-17 |
| JPS58126842A (ja) | 1983-07-28 |
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