JP3213775B2 - ２−シアノ−４，６−ジメトキシピリミジンの製造方法 - Google Patents
２−シアノ−４，６−ジメトキシピリミジンの製造方法Info
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ＥＰ−４６１０７９号
公報に記載された除草剤の中間体として有用な、２−シ
アノ−４，６−ジメトキシピリミジンの製造方法に関す
るものである。
公報に記載された除草剤の中間体として有用な、２−シ
アノ−４，６−ジメトキシピリミジンの製造方法に関す
るものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、２−クロロ−４，６−ジメチルピ
リミジンとシアン化カリウムを反応させ２−シアノ−
４，６−ジメチルピリミジンを製造する方法が提案され
ている〔Ｋｈｉｍ．Ｇｅｔｅｒｏｔｓｉｋｌ．Ｓｏｄｉ
ｎ．，Ｓｂ．１：Ａｚｏｔｓｏｄｅｒｚｈａｓｈｃｈｉ
ｅ Ｇｅｔｅｒｏｔｓｉｋｌ，３４５〜３４８．Ｅｄｉ
ｔｅｄ ｂｙ：Ｈｉｌｌｅｒｓ，Ｓ．Ｉｚｄ．”Ｚｉｎ
ａｔｎｅ”：Ｒｉｇａ，ＵＳＳＲ．（１９６７）〕。
リミジンとシアン化カリウムを反応させ２−シアノ−
４，６−ジメチルピリミジンを製造する方法が提案され
ている〔Ｋｈｉｍ．Ｇｅｔｅｒｏｔｓｉｋｌ．Ｓｏｄｉ
ｎ．，Ｓｂ．１：Ａｚｏｔｓｏｄｅｒｚｈａｓｈｃｈｉ
ｅ Ｇｅｔｅｒｏｔｓｉｋｌ，３４５〜３４８．Ｅｄｉ
ｔｅｄ ｂｙ：Ｈｉｌｌｅｒｓ，Ｓ．Ｉｚｄ．”Ｚｉｎ
ａｔｎｅ”：Ｒｉｇａ，ＵＳＳＲ．（１９６７）〕。
【０００３】上記の方法を本目的に用いる場合、原料と
して２−クロロ−４，６−ジメトキシピリミジンが必要
となるが、この化合物は合成しにくく工業的入手が困難
である等の問題を有しているため、この方法を２−シア
ノ−４，６−ジメトキシピリミジンの製造方法としては
適用し難かった。
して２−クロロ−４，６−ジメトキシピリミジンが必要
となるが、この化合物は合成しにくく工業的入手が困難
である等の問題を有しているため、この方法を２−シア
ノ−４，６−ジメトキシピリミジンの製造方法としては
適用し難かった。
【０００４】また、無置換の２−メタンスルホニルピリ
ミジンとシアン化カリウムをジメチルホルムアミド溶媒
中で反応させ２−シアノピリミジンを製造する方法が提
案されている〔Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｃ，（７），
５６８−５７２（１９６７）〕。
ミジンとシアン化カリウムをジメチルホルムアミド溶媒
中で反応させ２−シアノピリミジンを製造する方法が提
案されている〔Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｃ，（７），
５６８−５７２（１９６７）〕。
【０００５】しかしながら、この方法は収率が４１％と
低かった。さらに、使用した溶媒のジメチルホルムアミ
ドは高価であるうえに、水溶性が高いため排水へのロス
が大きくなり不経済であるばかりでなく、排水処理の負
荷も大きくなるなど、２−シアノ−４，６−ジメトキシ
ピリミジンの工業的な製造法としては問題があった。
低かった。さらに、使用した溶媒のジメチルホルムアミ
ドは高価であるうえに、水溶性が高いため排水へのロス
が大きくなり不経済であるばかりでなく、排水処理の負
荷も大きくなるなど、２−シアノ−４，６−ジメトキシ
ピリミジンの工業的な製造法としては問題があった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、２−シアノ
−４，６−ジメトキシピリミジンを高収率で工業的に製
造する方法を提供するものである。
−４，６−ジメトキシピリミジンを高収率で工業的に製
造する方法を提供するものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者は、２−シアノ
−４，６−ジメトキシピリミジンの工業的製造方法につ
いて鋭意検討を重ねたところ、意外にも、水と分離する
有機溶媒と相間移動触媒を使用する事により従来の問題
点が解決し得る事を認め、本発明を完成するに至った。
−４，６−ジメトキシピリミジンの工業的製造方法につ
いて鋭意検討を重ねたところ、意外にも、水と分離する
有機溶媒と相間移動触媒を使用する事により従来の問題
点が解決し得る事を認め、本発明を完成するに至った。
【０００８】即ち、本発明は、水と分離する有機溶媒
中、４，６−ジメトキシ−２−メタンスルホニルピリミ
ジンと金属シアニドとを、相間移動触媒の存在下反応さ
せることを特徴とする２−シアノ−４，６−ジメトキシ
ピリミジンの製造方法を提供するものである。
中、４，６−ジメトキシ−２−メタンスルホニルピリミ
ジンと金属シアニドとを、相間移動触媒の存在下反応さ
せることを特徴とする２−シアノ−４，６−ジメトキシ
ピリミジンの製造方法を提供するものである。
【０００９】以下に本発明を詳細に説明する。
【００１０】本発明方法で原料として使用する４，６−
ジメトキシ−２−メタンスルホニルピリミジンは、特開
昭６３−２３８７０号公報記載の方法により容易に製造
できる。
ジメトキシ−２−メタンスルホニルピリミジンは、特開
昭６３−２３８７０号公報記載の方法により容易に製造
できる。
【００１１】本発明方法において使用する金属シアニド
としては、アルカリ金属またはアルカリ土類金属のシア
ノ化合物を挙げる事ができる。具体的にはシアン化ナト
リウム、シアン化カリウム、シアン化カルシウム、シア
ン化セシウム等を例示する事ができる。
としては、アルカリ金属またはアルカリ土類金属のシア
ノ化合物を挙げる事ができる。具体的にはシアン化ナト
リウム、シアン化カリウム、シアン化カルシウム、シア
ン化セシウム等を例示する事ができる。
【００１２】上記の金属シアニドは、固体または水溶液
として用いる事ができるが、取扱いの利便性等の点か
ら、水溶液での使用が好ましい。
として用いる事ができるが、取扱いの利便性等の点か
ら、水溶液での使用が好ましい。
【００１３】また、その使用量は、原料である４，６−
ジメトキシ−２−メタンスルホニルピリミジン１モルに
対し等モル以上であればよく、好ましくは１．０〜２．
０モルである。
ジメトキシ−２−メタンスルホニルピリミジン１モルに
対し等モル以上であればよく、好ましくは１．０〜２．
０モルである。
【００１４】本発明方法において使用する相間移動触媒
としては、通常その様に称しているものなら使用して差
し支え無い。
としては、通常その様に称しているものなら使用して差
し支え無い。
【００１５】このような相間移動触媒としては、例えば
アンモニウム塩、ホスホニウム塩、クラウンエ−テル等
を挙げられる。
アンモニウム塩、ホスホニウム塩、クラウンエ−テル等
を挙げられる。
【００１６】具体的にはテトラブチルアンモニウムブロ
ミド、テトラブチルアンモニウムクロリド、テトラフェ
ニルアンモニウムブロミド、テトラフェニルアンモニウ
ムクロリド、テトラブチルホスホニウムブロミド、テト
ラブチルホスホニウムクロリド、テトラフェニルホスホ
ニウムブロミド、テトラフェニルホスホニウムクロリ
ド、テトラメチルアンモニウムクロリド、テトラメチル
アンモニウムブロミド、テトラメチルアンモニウムヨー
ジド、テトラエチルアンモニウムクロリド、テトラエチ
ルアンモニウムブロミド、トリエチルベンジルアンモニ
ウムクロリド、トリエチルベンジルアンモニウムブロミ
ド、１８−クラウン−６等を例示することができる。
ミド、テトラブチルアンモニウムクロリド、テトラフェ
ニルアンモニウムブロミド、テトラフェニルアンモニウ
ムクロリド、テトラブチルホスホニウムブロミド、テト
ラブチルホスホニウムクロリド、テトラフェニルホスホ
ニウムブロミド、テトラフェニルホスホニウムクロリ
ド、テトラメチルアンモニウムクロリド、テトラメチル
アンモニウムブロミド、テトラメチルアンモニウムヨー
ジド、テトラエチルアンモニウムクロリド、テトラエチ
ルアンモニウムブロミド、トリエチルベンジルアンモニ
ウムクロリド、トリエチルベンジルアンモニウムブロミ
ド、１８−クラウン−６等を例示することができる。
【００１７】また、その使用量は、原料である４，６−
ジメトキシ−２−メタンスルホニルピリミジン１モルに
対して０．１モル％〜５０モル％、好ましくは１モル％
〜１０モル％である。
ジメトキシ−２−メタンスルホニルピリミジン１モルに
対して０．１モル％〜５０モル％、好ましくは１モル％
〜１０モル％である。
【００１８】本発明方法において使用する溶媒は、水と
分離する有機溶媒で、反応に不活性な溶媒なら使用して
差し支え無い。
分離する有機溶媒で、反応に不活性な溶媒なら使用して
差し支え無い。
【００１９】そのような溶媒としては、芳香族炭化水
素、ハロゲン化炭化水素または芳香族ニトロ化合物等を
挙げる事ができる。
素、ハロゲン化炭化水素または芳香族ニトロ化合物等を
挙げる事ができる。
【００２０】具体的にはベンゼン、トルエン、キシレ
ン、クロロトルエン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼ
ン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、エチ
レンジクロリド、ニトロベンゼンなどを、用いる事が可
能な溶媒として例示できる。
ン、クロロトルエン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼ
ン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、エチ
レンジクロリド、ニトロベンゼンなどを、用いる事が可
能な溶媒として例示できる。
【００２１】また、その使用量は、攪拌できる量以上あ
れば差支えないが、好ましくは原料である４，６−ジメ
トキシ−２−メタンスルホニルピリミジン１モルに対し
て２００ｍｌ〜１０００ｍｌ用いるのがよい。
れば差支えないが、好ましくは原料である４，６−ジメ
トキシ−２−メタンスルホニルピリミジン１モルに対し
て２００ｍｌ〜１０００ｍｌ用いるのがよい。
【００２２】なお、本発明方法においては溶媒は単独
で、あるいは複数混合して使用しても差し支えない。
で、あるいは複数混合して使用しても差し支えない。
【００２３】本発明方法において反応温度は、０〜１０
０℃、好ましくは０〜７０℃の範囲で行われる。
０℃、好ましくは０〜７０℃の範囲で行われる。
【００２４】
【発明の効果】本発明は、水と分離する有機溶媒中、
４，６−ジメトキシ−２−メタンスルホニルピリミジン
と金属シアニドとを、相間移動触媒の存在下反応させる
ことにより高収率、高純度で２−シアノ−４，６−ジメ
トキシピリミジンが製造できるようになった。
４，６−ジメトキシ−２−メタンスルホニルピリミジン
と金属シアニドとを、相間移動触媒の存在下反応させる
ことにより高収率、高純度で２−シアノ−４，６−ジメ
トキシピリミジンが製造できるようになった。
【００２５】さらに本発明方法においては、水と分離す
る有機溶媒を使用するため、ジメチルホルムアミド等の
非プロトン性極性溶媒のごとき高価で水溶性の高い溶媒
を用いる必要がなく、反応の後処理操作は簡単となり、
使用溶媒のロスが少なく、その取扱いも簡単であり、か
つ、溶媒の混入によって排水処理の負荷が増大する等の
問題も無い。
る有機溶媒を使用するため、ジメチルホルムアミド等の
非プロトン性極性溶媒のごとき高価で水溶性の高い溶媒
を用いる必要がなく、反応の後処理操作は簡単となり、
使用溶媒のロスが少なく、その取扱いも簡単であり、か
つ、溶媒の混入によって排水処理の負荷が増大する等の
問題も無い。
【００２６】従って、本発明方法は工業的な２−シアノ
−４，６−ジメトキシピリミジンの製造方法として価値
の高いものである。
−４，６−ジメトキシピリミジンの製造方法として価値
の高いものである。
【００２７】
【実施例】次に本発明を実施例及び比較例により更に詳
細に説明する。
細に説明する。
【００２８】（実施例１）撹拌機、温度計、コンデンサ
−付き１００ｍｌの４っ口フラスコにジクロロメタン５
０ｍｌと４，６−ジメトキシ−２−メタンスルホニルピ
リミジン２１．８ｇ（０．１モル）を入れ、系内を窒素
置換した。次にシアン化ナトリウムの３０％水溶液１
８．０ｇ（シアン化ナトリウムとして０．１１モル）、
テトラフェニルホスホニウムブロミド２．１０ｇ（０．
００５モル）を入れ、室温で７時間攪拌して反応させ
た。反応終了後、反応液にジクロロメタン５０ｍｌを加
え、有機層を分液し、さらに水洗、乾燥して、溶媒を減
圧留去して得られた結晶をイソプロピルアルコール５０
ｍｌで洗浄して２−シアノ−４，６−ジメトキシピリミ
ジン１５．３ｇを得た。（収率９２．６％、融点１３３
〜１３４℃）このものをガスクロマトグラフィーで分析
したところ純度９８．３％であった。
−付き１００ｍｌの４っ口フラスコにジクロロメタン５
０ｍｌと４，６−ジメトキシ−２−メタンスルホニルピ
リミジン２１．８ｇ（０．１モル）を入れ、系内を窒素
置換した。次にシアン化ナトリウムの３０％水溶液１
８．０ｇ（シアン化ナトリウムとして０．１１モル）、
テトラフェニルホスホニウムブロミド２．１０ｇ（０．
００５モル）を入れ、室温で７時間攪拌して反応させ
た。反応終了後、反応液にジクロロメタン５０ｍｌを加
え、有機層を分液し、さらに水洗、乾燥して、溶媒を減
圧留去して得られた結晶をイソプロピルアルコール５０
ｍｌで洗浄して２−シアノ−４，６−ジメトキシピリミ
ジン１５．３ｇを得た。（収率９２．６％、融点１３３
〜１３４℃）このものをガスクロマトグラフィーで分析
したところ純度９８．３％であった。
【００２９】（実施例２）撹拌機、温度計、コンデンサ
−付き１００ｍｌの４っ口フラスコにクロロベンゼン５
０ｍｌと４，６−ジメトキシ−２−メタンスルホニルピ
リミジン２１．８ｇ（０．１モル）を入れ、系内を窒素
置換した。次にシアン化ナトリウムの３０％水溶液１
８．０ｇ（シアン化ナトリウムとして０．１１モル）、
テトラブチルアンモニウムブロミドの５０％水溶液１．
６１ｇ（０．００２５モル）を入れ、室温で２時間攪拌
して反応させた。反応終了後、反応液にジクロロメタン
５０ｍｌを加え、有機層を分液し、さらに水洗、乾燥
し、溶媒を減圧留去して２−シアノ−４，６−ジメトキ
シピリミジン１６．０ｇを得た。（収率９６．９％、融
点１３３〜１３４℃） このものをガスクロマトグラフィーで分析したところ純
度９８．４％であった。
−付き１００ｍｌの４っ口フラスコにクロロベンゼン５
０ｍｌと４，６−ジメトキシ−２−メタンスルホニルピ
リミジン２１．８ｇ（０．１モル）を入れ、系内を窒素
置換した。次にシアン化ナトリウムの３０％水溶液１
８．０ｇ（シアン化ナトリウムとして０．１１モル）、
テトラブチルアンモニウムブロミドの５０％水溶液１．
６１ｇ（０．００２５モル）を入れ、室温で２時間攪拌
して反応させた。反応終了後、反応液にジクロロメタン
５０ｍｌを加え、有機層を分液し、さらに水洗、乾燥
し、溶媒を減圧留去して２−シアノ−４，６−ジメトキ
シピリミジン１６．０ｇを得た。（収率９６．９％、融
点１３３〜１３４℃） このものをガスクロマトグラフィーで分析したところ純
度９８．４％であった。
【００３０】（比較例）相間移動触媒であるテトラブチ
ルアンモニウムブロミドを用いず、反応温度を５５℃、
反応時間を９時間にそれぞれ変えたこと以外は、実施例
２と同様に行ったところ、目的物である２−シアノ−
４，６−ジメトキシピリミジンの収率は５３％、純度は
８７％であった。
ルアンモニウムブロミドを用いず、反応温度を５５℃、
反応時間を９時間にそれぞれ変えたこと以外は、実施例
２と同様に行ったところ、目的物である２−シアノ−
４，６−ジメトキシピリミジンの収率は５３％、純度は
８７％であった。
Claims (1)
- 【請求項１】 水と分離する有機溶媒中、４，６−ジメ
トキシ−２−メタンスルホニルピリミジンと金属シアニ
ドとを、相間移動触媒の存在下反応させることを特徴と
する２−シアノ−４，６−ジメトキシピリミジンの製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31583192A JP3213775B2 (ja) | 1992-10-30 | 1992-10-30 | ２−シアノ−４，６−ジメトキシピリミジンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31583192A JP3213775B2 (ja) | 1992-10-30 | 1992-10-30 | ２−シアノ−４，６−ジメトキシピリミジンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06135942A JPH06135942A (ja) | 1994-05-17 |
| JP3213775B2 true JP3213775B2 (ja) | 2001-10-02 |
Family
ID=18070098
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31583192A Expired - Lifetime JP3213775B2 (ja) | 1992-10-30 | 1992-10-30 | ２−シアノ−４，６−ジメトキシピリミジンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3213775B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SE0201976D0 (sv) * | 2002-06-24 | 2002-06-24 | Astrazeneca Ab | Novel compounds |
| CN115215805B (zh) * | 2022-08-11 | 2024-06-25 | 上海奥萝拉医药科技有限公司 | 一种2-氰基嘧啶的制备工艺 |
-
1992
- 1992-10-30 JP JP31583192A patent/JP3213775B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06135942A (ja) | 1994-05-17 |
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