CN106866427B - 一种2，4，6-三氯苯胺的制备方法 - Google Patents

一种2，4，6-三氯苯胺的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106866427B
CN106866427B CN201710229388.6A CN201710229388A CN106866427B CN 106866427 B CN106866427 B CN 106866427B CN 201710229388 A CN201710229388 A CN 201710229388A CN 106866427 B CN106866427 B CN 106866427B
Authority
CN
China
Prior art keywords
preparation
dichloroethanes
chloraniline
hydrochloric acid
trichloroaniline
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201710229388.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106866427A (zh
Inventor
徐小虎
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Changzhou Zhengfeng Optoelectronics New Materials Co Ltd
Original Assignee
Changzhou Zhengfeng Optoelectronics New Materials Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Changzhou Zhengfeng Optoelectronics New Materials Co Ltd filed Critical Changzhou Zhengfeng Optoelectronics New Materials Co Ltd
Priority to CN201710229388.6A priority Critical patent/CN106866427B/zh
Publication of CN106866427A publication Critical patent/CN106866427A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106866427B publication Critical patent/CN106866427B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/68—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton from amines, by reactions not involving amino groups, e.g. reduction of unsaturated amines, aromatisation, or substitution of the carbon skeleton
    • C07C209/74—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton from amines, by reactions not involving amino groups, e.g. reduction of unsaturated amines, aromatisation, or substitution of the carbon skeleton by halogenation, hydrohalogenation, dehalogenation, or dehydrohalogenation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明属于精细化工领域，具体涉及一种2，4，6‑三氯苯胺的制备方法：将二氯乙烷、盐酸、邻氯苯胺充分混合后，向其中滴加双氧水，滴完后保温反应充分，提纯。以邻氯苯胺作为原料，大大降低了氨基的反应活性，从而确保了目标产物的纯度。

Description

一种2，4，6-三氯苯胺的制备方法
技术领域
本发明属于精细化工领域，具体涉及一种2，4，6-三氯苯胺的制备方法。
背景技术
2，4，6-三氯苯胺是一种重要的有机合成中间体，可用作偶氮染料、杀虫剂、杀菌剂、除草剂、照相用碱性品红偶联剂等的原料，为白色或粉红色针状结晶，溶于乙醇、乙醚。
发明内容
本发明提供了一种2，4，6-三氯苯胺的制备方法：将二氯乙烷、盐酸、邻氯苯胺充分混合后，向其中滴加双氧水，滴完后保温反应充分，提纯，
其中，盐酸为溶质质量浓度≥30％的HCl水溶液，
二氯乙烷、盐酸、邻氯苯胺、H2O2的质量比为12：20～40：5：10，
滴加双氧水时控制二氯乙烷、盐酸、邻氯苯胺的混合体系的温度为30～80℃，
提纯操作为：保温反应后趁热分层，水蒸气蒸馏回收二氯乙烷，冷却，过滤出固体，固体用石油醚重结晶，活性炭脱色，晾干，得到粉红色结晶体。
涉及苯胺类物质和双氧水的化学反应，通常情况下氨基由于活性很高也会被直接氧化而主要生成亚硝基，这对于氯苯胺类产品的制备而言无疑是一种副反应，会导致目标产物的纯度明显下降。因此现有技术中为了使苯胺类物质在苯环上发生取代而避免氨基发生反应，需要加入大大过量的盐酸使加入的双氧水率先与盐酸结合的概率大大增加，从而避免氨基被氧化，但这样增加了原料成本和后处理工序。
同时，如果苯环上某个基团的邻位氢原子被取代的话，一般来说这会增加该基团的活性，但是本发明中采用氨基邻位具有氯取代基的邻氯苯胺作为原料时，却大大降低了氨基的反应活性使其不具备参与化学反应的能力，从而在盐酸无需过量的时候就对苯环进行双氧水环境促进的氯取代反应时，也很好地保护了氨基不被破坏，确保了目标产物的纯度；而减少盐酸用量后也降低了成本及污水的排放，实现了工业化生产。
另外，二氯乙烷在反应初期可以降低反应体系的粘度，避免搅拌受阻；在反应过程中，二氯乙烷能够容纳反应体系中生成的多余活性氯，后续再释放该活性氯与苯环反应，避免了活性氯生成后以气体形式离开搅拌体系而导致反应不完全；另外，由于三氯取代的苯胺无法存在于水体系中，而二氯乙烷能较好地容纳三氯取代的苯胺，使反应向正方向进行并对生成的三氯苯胺产物起到密封保护作用。
附图说明
图1为实施例中最终产物的气相色谱图(图谱大小：3.368分钟；斜率：30；半峰宽：5)。
具体实施例
将120g二氯乙烷、320g溶质质量浓度为30％的盐酸(2.63mol)、50g邻氯苯胺(0.39mol)充分混合后搅拌状态下升温至70℃，并向其中滴加含有100g H2O2(2.94mol)的双氧水，滴完后保温在70℃反应至邻氯苯胺的转化率达到98.5％，趁热分层，水蒸气蒸馏回收二氯乙烷，冷却，过滤出固体，固体用石油醚重结晶，活性炭脱色，晾干，得到粉红色结晶体72g
(0.366mol)，纯度(目标产物2，4，6-三氯苯胺的质量含量)大于99％，
对上述产物的气相色谱检测结果如附图1所示，从该气相色谱图分析(分析方法：归一法)，结果如下表：
对比实施例1
在上述具体实施例的基础上，将“邻氯苯胺”用等摩尔的“苯胺”替代，并同样以溶质质量浓度为30％的盐酸形式增加1.315mol的HCl以匹配上述实施例中苯环上待反应的-H与HCl的比例，并相应增加1.47mol的H2O2，其余操作均不变：
最终产物的纯度(目标产物2，4，6-三氯苯胺的质量含量)仅为34.7％，经检测，大量副产物中出现氨基被氧化的现象。
对比实施例2
在上述具体实施例的基础上，将“邻氯苯胺”用等摩尔的“间氯苯胺”替代，其余操作均不变：
最终产物的纯度(目标产物2，4，6-三氯苯胺的质量含量)仅为32.5％，经检测，大量副产物中出现氨基被氧化的现象。
对比实施例3
在上述具体实施例的基础上，将“邻氯苯胺”用等摩尔的“对氯苯胺”替代，其余操作均不变：
最终产物的纯度(目标产物2，4，6-三氯苯胺的质量含量)仅为36.2％，经检测，大量副产物中出现氨基被氧化的现象。

Claims (3)

1.一种2，4，6-三氯苯胺的制备方法，其特征在于：所述的制备方法为，将二氯乙烷、盐酸、邻氯苯胺充分混合后，向其中滴加双氧水，滴完后70℃保温反应充分，提纯；
其中，二氯乙烷、盐酸、邻氯苯胺、所述双氧水中的H2O2的质量比为12：32：5：10。
2.如权利要求1所述的2，4，6-三氯苯胺的制备方法，其特征在于：所述的盐酸为溶质质量浓度≥30％的HCl水溶液。
3.如权利要求2所述的2，4，6-三氯苯胺的制备方法，其特征在于：所述的提纯操作为，保温反应后趁热分层，水蒸气蒸馏回收二氯乙烷，冷却，过滤出固体，固体用石油醚重结晶，活性炭脱色，晾干，得到粉红色结晶体。
CN201710229388.6A 2017-04-10 2017-04-10 一种2，4，6-三氯苯胺的制备方法 Active CN106866427B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710229388.6A CN106866427B (zh) 2017-04-10 2017-04-10 一种2，4，6-三氯苯胺的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710229388.6A CN106866427B (zh) 2017-04-10 2017-04-10 一种2，4，6-三氯苯胺的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106866427A CN106866427A (zh) 2017-06-20
CN106866427B true CN106866427B (zh) 2019-03-01

Family

ID=59161979

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710229388.6A Active CN106866427B (zh) 2017-04-10 2017-04-10 一种2，4，6-三氯苯胺的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106866427B (zh)

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3200069A1 (de) * 1982-01-05 1983-07-14 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von 2,4,6-trichloranilin
PL163339B1 (pl) * 1990-07-03 1994-03-31 Akad Rolniczo Tech Sposób wytwarzania chloropochodnych amin aromatycznych

Also Published As

Publication number Publication date
CN106866427A (zh) 2017-06-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106512992B (zh) 一种降低金属含量的聚苯胺负载钯合成方法
CN104211641A (zh) 一种吡唑醚菌酯的合成工艺
MX2012007440A (es) Un proceso para iniciar un catalizador de oxido de etileno altamente selectivo.
US9598380B2 (en) Facile method for preparation of 5-nitrotetrazolates using a batch system
CN109232310A (zh) 一种三氟乙酰基取代腙衍生物及其合成方法
CN106045969A (zh) 一种卡比替尼的合成方法
CN101445459B (zh) 一种合成2,4-二氯苯胺的方法
CN109704944A (zh) 一种由香茅醛制备薄荷酮的方法及用于该方法的催化剂体系
CN106866427B (zh) 一种2，4，6-三氯苯胺的制备方法
CN105601458B (zh) 一种水相还原硝基取代芳香化合物制备芳香胺的方法
CN106831481B (zh) 一种取代苯肼及其盐的合成方法
CN105348052B (zh) 2-丙氧基氯乙烷的合成工艺
CN105348107A (zh) 一种对硝基苯甲醛的制备方法
CN107033096A (zh) 2‑巯基‑6‑氯苯并恶唑的合成方法
CN101982463B (zh) 芳基5-吡唑啉酮的制备方法
CN105367442B (zh) 一种含氨基芳香族化合物脱氨基的方法
CN105693564A (zh) 一种萘醌磺酰氯的合成方法
CN103588599A (zh) 一种硝基还原制备羟胺的方法
CN109053511A (zh) 一种2-氯-6-甲硫基甲苯的制备方法
CN104945376B (zh) 一种3‑芳酰基吲哚化合物的合成方法
CN105481792A (zh) 一种关于普拉克索杂质c的合成方法
CN103992270B (zh) 2-氯-5,6,7,8-四氢喹啉的制备方法
CN108003036A (zh) 一种2-氯乙胺盐酸盐的制备方法
CN103641684A (zh) 高纯度氯乙醇及其制备方法
CN109438354A (zh) 一种高纯度吡唑醚菌酯的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant