PL163339B1

PL163339B1 - Sposób wytwarzania chloropochodnych amin aromatycznych

Info

Publication number: PL163339B1
Application number: PL28591890A
Authority: PL
Inventors: Jerzy Gaca; Jan Kraska; Benigna Paczkowska
Original assignee: Akad Rolniczo Tech
Priority date: 1990-07-03
Filing date: 1990-07-03
Publication date: 1994-03-31
Also published as: PL285918A1

Abstract

Sposób wytwarzania chloropochodnych amin aromatycznych o ogólnym wzorze 1, w którym R 1 i R2 oznaczają -H, -Cl, -CH3, -ŃO 2 lub -SO3H, a R3 oznacza chlor ewentualnie w postaci chlorowodorku, siarczku lub octanu, znamienny tym, że wolne aminy aromatyczne o ogólnym wzorze 2, w którym R1 i R2 mają wyżej podane znaczenie lub ich chlorowodorki, siarczany lub octany rozpuszcza się w kwasie solnym i do tak przygotow anego roztw oru dozuje się 15-40% nadtlenek wodoru, korzystnie 30%, z taką prędkością aby temperatura w reaktorze nie przekroczyła 70°C, a otrzymany produkt oddziała się przez filtrację bezpośrednio po reakcji albo po uprzednim rozcieńczeniu mieszaniny reakcyjnej wodą.

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzaniachloropochodnych amin aromatycznych o o^gólnym wzorze 1, w którym ^r1 i ^r2 oznaczaj^ą -^H, c^1, -CII³, -^Ν02 -^S^^H, a ^r3 oznacza chrór ewentualnie w postaci chlorowodorku, siarczanu lub octanu.

Związki wytwarzane spsobem według wynalazku mogą znaleźć zastosowanie jako półprodukty w przemyśle fotochemicznym, barwnikarskim lub farmaceutycznym.

Znany jest sposób wytwarzania chloropochodnych amin aromatycznych o ogólnym wzorze 1 polegający na reakcji chlorowania odpowiedniej aminy lub jej soli o ogólnym wzorze 2, w któiym ^R' ^{i r2} mają wyrój ^po^dane znaczeni chrórem rób chrórróem srófoiyró w benzeme lub chlorowanych rozpuszczalnikach organicznych.

Wadą znanych sposobów jest stosowanie toksycznych czynników chlorujących jak chlor czy chlorek sulfurylu oraz konieczność stosowania rozpuszczalników organicznych takich jak benzen czy chlorowane węglowodory.

Celem wynalazku jest wyeliminowanie wad i niedogodności przez opracowanie nowego sposobu wytwarzania.

Istota wynalazku polega na tym, że wolne aminy aromatyczne o ogólnym wzorze 2, w któr^ym ^{r1 i R2} maj^ą w^yrój ^po^dane znaczeme ró^b ró^h cMorowodorkt sⁱarczan^y ró^b octan^yrozpuszcza się w kwasie solnym i do tak przygotowanego roztworu dozuje 15-40% natlenek wodoru, korzystnie 30%. z taką prędkością aby temperatura w reaktorze nie przekroczyła 70°C, a otrzymany produkt oddziela się przez filtrację bezpośrednio po reakcji albo po uprzednim rozcieńczeniu mieszaniny reakcyjnej wodą.

Zaletą techniczną wynalazku jest otrzymanie produktu o wysokim stopniu czystości bez stosowania niedogodnego chloru lub kłopotliwego technicznie chlorku sulfurylu, przy czym proces prowadzi się bez użycia rozpuszczalników organicznych, a produkt końcowy wydziela się przez odfiltrowanie bezpośrednio od mieszaniny reakcyjnej lub po rozcieńczeniu jej wodą. Ponadto reakcja jest bardzo szybka i z uwagi na silną egzotermiczność nie wymaga dostarczania ciepła.

Sposób według wynalazku ilustrują przykłady:

Przykład I. Do reaktora zaopatrzonego w termometr i mieszadło wprowadza się 100 ml stężonego kwasu solnego, następnie dozuje uprzednio przygotowaną mieszaninę 60 ml kwasu octowego i 10 ml o-chloroaniliny. Całość miesza się intensywnie i chłodzi do temperatury 15°C. Następnie do reaktora dozuje się 25 ml nadtlenku wodoru 30% z taką prędkością aby temperatura w reaktorze nie przekroczyła 25°C. Po upływie lh całość wylewa się na 1000 ml wody, wydzielony osad filtruje się i suszy. Otrzymuje się 14g 2,4,6-trichloroaniliny. Wydajność 77%.

Przykład Π. Do reaktora zaopatrzonego w termometr i mieszadło wprowadza się 100 ml stężonego kwasu solnego, następnie dozuje 10 ml o-chloroaniliny. Całość miesza

163 339 się intensywnie i chłodzi do temperatury 15°C. Następnie do reaktora dozuje się 25 ml nadtlenku wodoru 30% z taką prędkością aby temperatura w reaktorze nie przekroczyła 25°C. Po upływie lh całość wylewa się na 1000 ml wody, wydzielony osad filtruje i suszy. Otrzymuje się czystą 2,4,6-trichloroanilinę.

Przykład ΙΠ. Do reaktora zaopatrzonego w termometr i mieszadło wprowadza się 60 ml kwasu octowego i 100 ml stężonego kwasu solnego, 13,8g p-nitroaniliny. Całość miesza się intensywnie i następnie dozuje się 25 ml nadtlenku wodoru 30% utrzymując temperaturę 30-40°C i kontynuuje się mieszanie przez 0,5h. Następnie całość wylewa się na 1000 ml wody, wydzielony osad filtruje i suszy. Otrzymuje się 18g 2,6-dichloro-4-nitroaniliny. Wydajność 84%.

Wzór 1

NH, 'R

Wzór 2

Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 10 000 zł

Claims

Zastrzeżenie patentowe

Sposób wytwarzania chloropochodnych amin aromatycznych o ogólnym wzorze 1, w którym R¹ i R² oznaczają -H, -Cl, -CH3, -NO2 lub -SO3H, a R³ oznacza chlor ewentualnie w postaci chlorowodorku, siarczku lub octanu, znamienny tym, że wolne aminy aromatyczne o ogólnym wzorze 2, w którym Ri i r2 mają wyżej podane znaczenie lub ich chlorowodorki, siarczany lub octany rozpuszcza się w kwasie solnym i do tak przygotowanego roztworu dozuje się 15-40% nadtlenek wodoru, korzystnie 30%, z taką prędkością aby temperatura w reaktorze nie przekroczyła 70°C, a otrzymany produkt oddziała się przez filtrację bezpośrednio po reakcji albo po uprzednim rozcieńczeniu mieszaniny reakcyjnej wodą.