CN106866427A - 一种2，4，6‑三氯苯胺的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明属于精细化工领域，具体涉及一种2，4，6‑三氯苯胺的制备方法：将二氯乙烷、盐酸、邻氯苯胺充分混合后，向其中滴加双氧水，滴完后保温反应充分，提纯。以邻氯苯胺作为原料，大大降低了氨基的反应活性，从而确保了目标产物的纯度。

Description

一种2，4，6-三氯苯胺的制备方法
技术领域
本发明属于精细化工领域，具体涉及一种2，4，6-三氯苯胺的制备方法。
背景技术
2，4，6-三氯苯胺是一种重要的有机合成中间体，可用作偶氮染料、杀虫剂、杀菌剂、除草剂、照相用碱性品红偶联剂等的原料，为白色或粉红色针状结晶，溶于乙醇、乙醚。
发明内容
本发明提供了一种2，4，6-三氯苯胺的制备方法：将二氯乙烷、盐酸、邻氯苯胺充分混合后，向其中滴加双氧水，滴完后保温反应充分，提纯，
其中，盐酸为溶质质量浓度≥30％的HCl水溶液，
二氯乙烷、盐酸、邻氯苯胺、H2O2的质量比为12：20～40：5：10，
滴加双氧水时控制二氯乙烷、盐酸、邻氯苯胺的混合体系的温度为30～80℃，
提纯操作为：保温反应后趁热分层，水蒸气蒸馏回收二氯乙烷，冷却，过滤出固体，固体用石油醚重结晶，活性炭脱色，晾干，得到粉红色结晶体。
涉及苯胺类物质和双氧水的化学反应，通常情况下氨基由于活性很高也会被直接氧化而主要生成亚硝基，这对于氯苯胺类产品的制备而言无疑是一种副反应，会导致目标产物的纯度明显下降。因此现有技术中为了使苯胺类物质在苯环上发生取代而避免氨基发生反应，需要加入大大过量的盐酸使加入的双氧水率先与盐酸结合的概率大大增加，从而避免氨基被氧化，但这样增加了原料成本和后处理工序。
同时，如果苯环上某个基团的邻位氢原子被取代的话，一般来说这会增加该基团的活性，但是本发明中采用氨基邻位具有氯取代基的邻氯苯胺作为原料时，却大大降低了氨基的反应活性使其不具备参与化学反应的能力，从而在盐酸无需过量的时候就对苯环进行双氧水环境促进的氯取代反应时，也很好地保护了氨基不被破坏，确保了目标产物的纯度；而减少盐酸用量后也降低了成本及污水的排放，实现了工业化生产。
另外，二氯乙烷在反应初期可以降低反应体系的粘度，避免搅拌受阻；在反应过程中，二氯乙烷能够容纳反应体系中生成的多余活性氯，后续再释放该活性氯与苯环反应，避免了活性氯生成后以气体形式离开搅拌体系而导致反应不完全；另外，由于三氯取代的苯胺无法存在于水体系中，而二氯乙烷能较好地容纳三氯取代的苯胺，使反应向正方向进行并对生成的三氯苯胺产物起到密封保护作用。
附图说明
图1为实施例中最终产物的气相色谱图(图谱大小：3.368分钟；斜率：30；半峰宽：5)。
具体实施例
将120g二氯乙烷、320g溶质质量浓度为30％的盐酸(2.63mol)、50g邻氯苯胺(0.39mol)充分混合后搅拌状态下升温至70℃，并向其中滴加含有100g H2O2(2.94mol)的双氧水，滴完后保温在70℃反应至邻氯苯胺的转化率达到98.5％，趁热分层，水蒸气蒸馏回收二氯乙烷，冷却，过滤出固体，固体用石油醚重结晶，活性炭脱色，晾干，得到粉红色结晶体72g
(0.366mol)，纯度(目标产物2，4，6-三氯苯胺的质量含量)大于99％，
对上述产物的气相色谱检测结果如附图1所示，从该气相色谱图分析(分析方法：归一法)，结果如下表：
对比实施例1
在上述具体实施例的基础上，将“邻氯苯胺”用等摩尔的“苯胺”替代，并同样以溶质质量浓度为30％的盐酸形式增加1.315mol的HCl以匹配上述实施例中苯环上待反应的-H与HCl的比例，并相应增加1.47mol的H2O2，其余操作均不变：
最终产物的纯度(目标产物2，4，6-三氯苯胺的质量含量)仅为34.7％，经检测，大量副产物中出现氨基被氧化的现象。
对比实施例2
在上述具体实施例的基础上，将“邻氯苯胺”用等摩尔的“间氯苯胺”替代，其余操作均不变：
最终产物的纯度(目标产物2，4，6-三氯苯胺的质量含量)仅为32.5％，经检测，大量副产物中出现氨基被氧化的现象。
对比实施例3
在上述具体实施例的基础上，将“邻氯苯胺”用等摩尔的“对氯苯胺”替代，其余操作均不变：
最终产物的纯度(目标产物2，4，6-三氯苯胺的质量含量)仅为36.2％，经检测，大量副产物中出现氨基被氧化的现象。

Claims (4)

1.一种2，4，6-三氯苯胺的制备方法，其特征在于：所述的制备方法为，将二氯乙烷、盐酸、邻氯苯胺充分混合后，向其中滴加双氧水，滴完后保温反应充分，提纯。
2.如权利要求1所述的2，4，6-三氯苯胺的制备方法，其特征在于：所述的盐酸为溶质质量浓度≥30％的HCl水溶液。
3.如权利要求2所述的2，4，6-三氯苯胺的制备方法，其特征在于：二氯乙烷、盐酸、邻氯苯胺、所述双氧水中的H2O2的质量比为12：20～40：5：10。
4.如权利要求1所述的2，4，6-三氯苯胺的制备方法，其特征在于：所述的提纯操作为，保温反应后趁热分层，水蒸气蒸馏回收二氯乙烷，冷却，过滤出固体，固体用石油醚重结晶，活性炭脱色，晾干，得到粉红色结晶体。
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