CN103524358B - 2,6-二氯苯胺的合成方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种2,6-二氯苯胺的合成方法，以苯胺为原料，依次进行以下步骤：1）、将苯胺加入稀盐酸中，然后滴加双氧水进行氯化反应，所得的2,4,6-三氯苯胺盐酸盐加水进行水蒸气蒸馏，得到2,4,6-三氯苯胺；2）、2,4,6-三氯苯胺与乙酸酐反应得到2,4,6-三氯乙酰苯胺；3）、将所得的2,4,6-三氯乙酰苯胺加入高压釜中，然后加入溶剂和催化剂，并充入氢气进行还原反应，得到2,6-二氯乙酰苯胺；4）、将2,6-二氯乙酰苯胺加入碱溶液中，加热进行反应，最终得到2,6-二氯苯胺。采用该方法合成2,6-二氯苯胺，具有成本低、转化率高、后处理简单等优点，适用于工业化生产。
Description
技术领域
本发明涉及一种2,6-二氯苯胺的合成方法。
背景技术
2,6-二氯苯胺，其分子式为C6H5Cl2N，其结构式如下：
2,6-二氯苯胺纯品为白色针状结晶或晶体，是合成双氯芬酸、2,3,4-三氟硝基苯的重要中间体，是第三代含氟喹诺酮酸类药物的基础产品。
目前报道的主要有以下几种生产2,6-二氯苯胺的方法：
方法1、以对氨基苯磺酸为起始原料，经过氯化、水解脱磺酸基两步反应制备，收率为49.4%。该方法收率低质量差，而且耗用的硫酸量多，三废污染大，另外对氨基苯磺酸中的磺酸基和氨基会形成内盐，钝化苯环而影响氯化反应，因此工业化生产较为困难；
方法2、以对氨基苯磺酰胺为起始原料，经氯化、水解得到，该方法所用原料较贵，成本高，经济效益低；
方法3、以苯胺和尿素为起始原料，经缩合、氯磺化、氯化、蒸水分解和浓硫酸水解得到，总收率在65%（以1,3-二苯脲计）。该方法工艺路线较长，操作复杂，对1,3-二苯脲的质量要求较高，生产过程中必须精制，然后氯磺化过程中使用氯磺酸作为磺化剂，对设备和环境影响大，此外对分解和氯化反应设备的冷却效果要求也很高。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种成本低、收率高、后处理简单、污染少的2,6-二氯苯胺的合成方法。
为了解决上述技术问题，本发明提供一种2,6-二氯苯胺的合成方法，依次包括以下步骤：
1）、将苯胺加入稀盐酸中，然后滴加双氧水进行氯化反应，反应温度为40～80℃，反应时间为1～3h；苯胺与盐酸的摩尔比为1：10～50（较佳为1:25～28），苯胺与双氧水的摩尔比为1：3～5；
反应结束后将所得的反应液冰浴冷却降温，析出固体状的2,4,6-三氯苯胺盐酸盐，然后将2,4,6-三氯苯胺盐酸盐加水进行水蒸气蒸馏，得到2,4,6-三氯苯胺；
2）、在冰浴条件下，向步骤1）所得的2,4,6-三氯苯胺中滴加乙酸酐，所述2,4,6-三氯苯胺和乙酸酐的摩尔为1:1.5～5.5，滴加完毕后加热至75～85℃（较佳为80℃）搅拌反应2～5h；
反应结束后将所得的反应液倒入冰水中，析出固体Ⅰ，过滤，得到2,4,6-三氯乙酰苯胺；
3）、将所得的2,4,6-三氯乙酰苯胺加入高压釜中，然后加入溶剂和催化剂，并充入氢气进行还原反应，反应温度为50～150℃，充入氢气至压力为1～5atm，反应时间为1～5h；所述催化剂为贵金属催化剂，贵金属催化剂占2,4,6-三氯乙酰苯胺的重量的1%～10%；
反应结束后将反应液倒入冰水中，析出固体Ⅱ，过滤；得2,6-二氯乙酰苯胺；
4）、得2,6-二氯乙酰苯胺加入碱溶液中，加热进行反应，反应温度为50～150℃，反应时间为2～5h；步骤1）中的苯胺的摩尔量为0.15mol时，所述碱溶液中的碱的重量为80～100g；
反应结束后将反应液倒入冰水中，析出固体Ⅲ，固体Ⅲ用乙醇和水的混合液进行重结晶，得2,6-二氯苯胺。
备注说明：
一般而言，步骤1）中每0.15mol的苯胺作为原料时，步骤1）的水蒸气蒸馏中水的用量为200～400ml（例如为300ml）；
一般而言，步骤3）中溶剂的体积与2,4,6-三氯乙酰苯胺的体积重量之比为1～3mL/g；
步骤1）中的双氧水的滴加时间一般控制在10～20分钟内，步骤3）中双氧水的滴加时间一般控制在10～20分钟内。
作为本发明的2,6-二氯苯胺合成的方法的改进：步骤3）中的贵金属催化剂为钯碳或镍；
贵金属催化剂为钯碳时，钯碳中的钯为2,4,6-三氯乙酰苯胺的重量的1%～10%；
贵金属催化剂为镍时，镍为2,4,6-三氯乙酰苯胺的重量的1%～10%。
备注说明：钯碳中钯的重量含量为10%。
作为本发明的2,6-二氯苯胺合成的方法的进一步改进：步骤3）的还原反应所用溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇或正丁醇。
作为本发明的2,6-二氯苯胺合成的方法的进一步改进：步骤1）的氯化反应中稀盐酸的体积浓度为10%～20%。
作为本发明的2,6-二氯苯胺合成的方法的进一步改进：步骤4）中的碱溶液为碱性化合物的水、甲醇、乙醇、正丁醇或异丙醇溶液；每100ml的所述碱溶液中含有25～32g的碱性化合物。
即，步骤1）中每0.15mol的苯胺作为原料时，步骤4）中配合使用的碱性化合物的重量为80～100g。
作为本发明的2,6-二氯苯胺合成的方法的进一步改进：碱性化合物为氢氧化钠或氢氧化钾。
作为本发明的2,6-二氯苯胺合成的方法的进一步改进：步骤4）的乙醇和水的混合液中，乙醇与水的体积比例为1:1～4（v/v）。
作为本发明的2,6-二氯苯胺合成的方法的进一步改进：所得的2,6-二氯苯胺被存贮于温度≤35℃的产品储罐内，从而防止产品2,6-二氯苯胺融化。
本发明的2,6-二氯苯胺合成的反应方程式如下：
本发明以苯胺为原料，首先采用盐酸和双氧水体系氯化得到2,4,6-三氯苯胺，然后与乙酸酐反应得到2,4,6-三氯乙酰苯胺，催化还原对位得到2,6-二氯乙酰苯胺，最后脱保护得到2,6-二氯苯胺。该方法具有成本低、转化率高、后处理简单等优点，适用于工业化生产。
综上所述，本发明的2,6-二氯苯胺的制备方法，具有如下优点：
1、与传统生产方法比较，该流程未涉及浓硫酸水解的流程，腐蚀小，安全性高，设备投资小；
2、反应采用苯胺为原料，原料成本低，能耗低，后处理简单，操作简单。
3、收率高。
具体实施方式
以下钯碳均为钯含量10%的钯碳。
实施例1、一种2,6-二氯苯胺的合成方法，以苯胺为原料，依次进行以下步骤：
（1）、将苯胺13.8g（0.15mol）、350mL35%浓盐酸（4.0mol）和350mL水投入1L三口烧瓶中，在机械搅拌下，滴加30wt%双氧水56.3g（0.45mol），控制温度60℃，反应2h。反应结束后将反应液冰浴冷却，析出固体，过滤得到2,4,6-三氯苯胺盐酸盐。将固体状的2,4,6-三氯苯胺盐酸盐加入300mL水中，进行水蒸气蒸馏，得到固体2,4,6-三氯苯胺27.3g（0.14mol），收率为92.5%。
（2）将步骤1）所得的固体2,4,6-三氯苯胺加入500mL三口烧瓶中，在冰浴条件和机械搅拌下，滴加乙酸酐23.1g（0.23mol），滴加完毕后加热至80℃搅拌反应5h。反应结束后将反应液倒入冰水（约300ml）中，析出固体，过滤，干燥得2,4,6-三氯乙酰苯胺32.8g（0.14mol），收率为99.1%。
（3）将步骤2）所得的2,4,6-三氯乙酰苯胺、40mL甲醇和1%用量的钯碳（即，含钯0.328g）投入250mL高压釜中，充入氢气至1atm，控制温度在60～70℃，反应5h。反应结束后将反应液倒入冰水（约300ml）中，析出固体，过滤。
（4）将步骤3）所得的固体加入300g氢氧化钠水溶液（质量浓度30%）中，控制温度在90～100℃，搅拌反应3h，反应结束后将反应液倒入冰水（约300ml）中，析出固体，过滤，然后将固体用乙醇和水体系（乙醇和水的体积比为1:1，该体系的总用量为24ml）重结晶得到纯度为98.1%的2,6-二氯苯胺17.5g，收率为72.2%（以苯胺计）。
实施例2、一种2,6-二氯苯胺的合成方法，以苯胺为原料，依次进行以下步骤：
（1）将苯胺13.8g（0.15mol）、350mL35%浓盐酸和350mL水投入1L三口烧瓶中，在机械搅拌下，滴加30wt%双氧水56.3g（0.45mol），控制温度80℃，反应1h。反应结束后将反应液冰浴冷却，析出固体，过滤得到2,4,6-三氯苯胺盐酸盐。将固体2,4,6-三氯苯胺盐酸盐加入300mL水中，进行水蒸气蒸馏，得到固体2,4,6-三氯苯胺27.0g（0.14mol），收率为91.7%。
（2）将步骤1）所得的固体2,4,6-三氯苯胺加入500mL三口烧瓶中，在冰浴条件和机械搅拌下，滴加乙酸酐30.6g（0.30mol），滴加完毕后加热至80℃搅拌反应5h，反应结束后将反应液倒入冰水中，析出固体，过滤，干燥得2,4,6-三氯乙酰苯胺32.4g（0.14mol），收率为98.7%。
（3）将步骤2）所得的固体、40mL乙醇和1%用量的钯碳（即含0.324g钯）投入250mL高压釜中，充入氢气至1atm，控制温度在70～80℃，反应5h。反应结束后将反应液倒入冰水中，析出固体，过滤。
（4）将步骤3）所得的固体加入300g氢氧化钠乙醇溶液（质量浓度30%）中，控制温度在70～80℃，搅拌反应4h，反应结束后将反应液倒入冰水中，析出固体，过滤，然后固体用乙醇和水体系（乙醇和水的体积比为1:1，该体系的总用量为25ml）重结晶得到纯度为98.4%的2,6-二氯苯胺17.8g，收率为73.1%（以苯胺计）。
实施例3、一种2,6-二氯苯胺的合成方法，以苯胺为原料，依次进行以下步骤：
（1）将苯胺13.8g（0.15mol）、350mL35%浓盐酸和350mL水投入1L三口烧瓶中，在机械搅拌下，滴加30wt%双氧水56.3g（0.45mol），控制温度40℃，反应3h。反应结束后将反应液冰浴冷却，析出固体，过滤得到2,4,6-三氯苯胺盐酸盐。将固体2,4,6-三氯苯胺盐酸盐加入300mL水中，进行水蒸气蒸馏，得到固体2,4,6-三氯苯胺27.4g（0.14mol），收率为93.1%。
（2）将步骤1）所得的固体2,4,6-三氯苯胺加入500mL三口烧瓶中，在冰浴条件和机械搅拌下，滴加乙酸酐45.9g（0.45mol），滴加完毕后加热至80℃搅拌反应4h，反应结束后将反应液倒入冰水中，析出固体，过滤，干燥得2,4,6-三氯乙酰苯胺32.7g（0.14mol），收率为98.3%。
（3）将步骤2）所得的固体、40mL异丙醇和1%用量的钯碳（即含0.327g钯）投入250mL高压釜中，充入氢气至2atm，控制温度在80～90℃，反应3h。反应结束后将反应液倒入冰水中，析出固体，过滤。
（4）将步骤3）所得的固体加入300g氢氧化钠甲醇溶液（质量浓度30%）中，控制温度在60～70℃，搅拌反应4h，反应结束后将反应液倒入冰水中，析出固体，过滤，然后固体用乙醇和水体系（乙醇和水的体积比为1:1，该体系的总用量为28ml）重结晶得到纯度为98.0%的2,6-二氯苯胺18.3g，收率为75.4%（以苯胺计）。
实施例4、一种2,6-二氯苯胺的合成方法，以苯胺为原料，依次进行以下步骤：
（1）将苯胺13.8g（0.15mol）、350mL35%浓盐酸和350mL水投入1L三口烧瓶中，在机械搅拌下，滴加30wt%双氧水56.3g（0.45mol），控制温度60℃，反应2h。反应结束后将反应液冰浴冷却，析出固体，过滤得到2,4,6-三氯苯胺盐酸盐。将固体2,4,6-三氯苯胺盐酸盐加入300mL水中，进行水蒸气蒸馏，得到固体2,4,6-三氯苯胺27.1g（0.14mol），收率为91.8%。
（2）将步骤1）所得的固体2,4,6-三氯苯胺加入500mL三口烧瓶中，在冰浴条件和机械搅拌下，滴加乙酸酐61.2g（0.60mol），滴加完毕后加热至80℃搅拌反应2.5h，反应结束后将反应液倒入冰水中，析出固体，过滤，干燥得2,4,6-三氯乙酰苯胺32.3g（0.13mol），收率为98.2%。
（3）将步骤2）所得的固体、40mL正丁醇和1%用量的钯碳（即含0.323g钯）投入250mL高压釜中，充入氢气至3atm，控制温度在110～120℃，反应3h。反应结束后将反应液倒入冰水中，析出固体，过滤。
（4）将步骤3）所得的固体加入300g氢氧化钠正丁醇溶液（质量浓度30%）中，控制温度在110～120℃，搅拌反应2h，反应结束后将反应液倒入冰水中，析出固体，过滤，然后固体用乙醇和水体系（乙醇和水的体积比为1:1，该体系的总用量为20ml）重结晶得到纯度为98.3%的2,6-二氯苯胺17.3g，收率为71.1%（以苯胺计）。
实施例5、一种2,6-二氯苯胺的合成方法，以苯胺为原料，依次进行以下步骤：
（1）将苯胺13.8g（0.15mol）、350mL35%浓盐酸和350mL水投入1L三口烧瓶中，在机械搅拌下，滴加30wt%双氧水56.3g（0.45mol），控制温度60℃，反应2h。反应结束后将反应液冰浴冷却，析出固体，过滤得到2,4,6-三氯苯胺盐酸盐。将固体2,4,6-三氯苯胺盐酸盐加入300mL水中，进行水蒸气蒸馏，得到固体2,4,6-三氯苯胺26.8g（0.14mol），收率为90.9%。
（2）将步骤1）所得的固体2,4,6-三氯苯胺加入500mL三口烧瓶中，在冰浴条件和机械搅拌下，滴加乙酸酐76.6g（0.75mol），滴加完毕后加热至80℃搅拌反应2h，反应结束后将反应液倒入冰水中，析出固体，过滤，干燥得2,4,6-三氯乙酰苯胺32.2g（0.13mol），收率为98.9%。
（3）将步骤2）所得的固体、40mL甲醇和1%用量的镍（即，镍的用量为0.322g）投入250mL高压釜中，充入氢气至5atm，控制温度在60～70℃，反应1h。反应结束后将反应液倒入冰水中，析出固体，过滤。
（4）将步骤3）所得的固体加入300g氢氧化钠异丙醇溶液（质量浓度30%）中，控制温度在80～90℃，搅拌反应5h，反应结束后将反应液倒入冰水中，析出固体，过滤，然后固体用乙醇和水体系（乙醇和水的体积比为1:1，该体系的总用量为30ml）重结晶得到纯度为97.9%的2,6-二氯苯胺18.4g，收率为75.9%（以苯胺计）。
实施例6、一种2,6-二氯苯胺的合成方法，以苯胺为原料，依次进行以下步骤：
（1）将苯胺13.8g（0.15mol）、350mL35%浓盐酸和350mL水投入1L三口烧瓶中，在机械搅拌下，滴加30wt%双氧水56.3g（0.45mol），控制温度60℃，反应2h。反应结束后将反应液冰浴冷却，析出固体，过滤得到2,4,6-三氯苯胺盐酸盐。将固体2,4,6-三氯苯胺盐酸盐加入300mL水中，进行水蒸气蒸馏，得到固体2,4,6-三氯苯胺27.4g（0.14mol），收率为93.1%。
（2）将步骤1）所得的固体2,4,6-三氯苯胺加入500mL三口烧瓶中，在冰浴条件和机械搅拌下，滴加乙酸酐23.1g（0.23mol），滴加完毕后加热至80℃搅拌反应3h，反应结束后将反应液倒入冰水中，析出固体，过滤，干燥得2,4,6-三氯乙酰苯胺33.0g（0.14mol），收率为99.2%。
（3）将步骤2）所得的固体、40mL乙醇和1%用量的镍（即，镍的用量为0.33g）投入250mL高压釜中，充入氢气至4atm，控制温度在70～80℃，反应2h。反应结束后将反应液倒入冰水中，析出固体，过滤。
（4）将步骤3）所得的固体加入300g氢氧化钾水溶液（质量浓度30%）中，控制温度在90～100℃，搅拌反应4h，反应结束后将反应液倒入冰水中，析出固体，过滤，然后固体用乙醇和水体系（乙醇和水的体积比为1:1，该体系的总用量为26ml）重结晶得到纯度为98.2%的2,6-二氯苯胺17.7g，收率为72.8%（以苯胺计）。
实施例7、一种2,6-二氯苯胺的合成方法，以苯胺为原料，依次进行以下步骤：
（1）将苯胺13.8g（0.15mol）、350mL35%浓盐酸和350mL水投入1L三口烧瓶中，在机械搅拌下，滴加30wt%双氧水56.3g（0.45mol），控制温度60℃，反应2h。反应结束后将反应液冰浴冷却，析出固体，过滤得到2,4,6-三氯苯胺盐酸盐。将固体2,4,6-三氯苯胺盐酸盐加入300mL水中，进行水蒸气蒸馏，得到固体2,4,6-三氯苯胺26.9g（0.14mol），收率为91.4%。
（2）将步骤1）所得的固体2,4,6-三氯苯胺加入500mL三口烧瓶中，在冰浴条件和机械搅拌下，滴加乙酸酐45.9g（0.45mol），滴加完毕后加热至80℃搅拌反应4h，反应结束后将反应液倒入冰水中，析出固体，过滤，干燥得2,4,6-三氯乙酰苯胺32.2g（0.13mol），收率为98.4%。
（3）将步骤2）所得的固体、40mL异丙醇和1%用量的镍（即，镍的用量为0.322g）投入250mL高压釜中，充入氢气至2atm，控制温度在80～90℃，反应3h。反应结束后将反应液倒入冰水中，析出固体，过滤。
（4）将步骤3）所得的固体加入300g氢氧化钾乙醇溶液（质量浓度30%）中，控制温度在70～80℃，搅拌反应3h，反应结束后将反应液倒入冰水中，析出固体，过滤，然后固体用乙醇和水体系（乙醇和水的体积比为1:1，该体系的总用量为20ml）重结晶得到纯度为98.3%的2,6-二氯苯胺17.2g，收率为70.9%（以苯胺计）。
实施例8、一种2,6-二氯苯胺的制备方法，以苯胺为原料，依次进行以下步骤：
（1）将苯胺13.8g（0.15mol）、350mL35%浓盐酸和350mL水投入1L三口烧瓶中，在机械搅拌下，滴加30wt%双氧水56.3g（0.45mol），控制温度60℃，反应2h。反应结束后将反应液冰浴冷却，析出固体，过滤得到2,4,6-三氯苯胺盐酸盐。将固体2,4,6-三氯苯胺盐酸盐加入300mL水中，进行水蒸气蒸馏，得到固体2,4,6-三氯苯胺26.8g（0.14mol），收率为90.8%。
（2）将步骤1）所得的固体2,4,6-三氯苯胺加入500mL三口烧瓶中，在冰浴条件和机械搅拌下，滴加乙酸酐23.1g（0.23mol），滴加完毕后加热至80℃搅拌反应3h，反应结束后将反应液倒入冰水中，析出固体，过滤，干燥得2,4,6-三氯乙酰苯胺32.0g（0.13mol），收率为98.6%。
（3）将步骤2）所得的固体、40mL正丁醇和1%用量的镍（即，镍的用量为0.32g）投入250mL高压釜中，充入氢气至2atm，控制温度在110～120℃，反应3h。反应结束后将反应液倒入冰水中，析出固体，过滤。
（4）将步骤3）所得的固体加入300g氢氧化钾甲醇溶液（质量浓度30%）中，控制温度在60～70℃，搅拌反应5h，反应结束后将反应液倒入冰水中，析出固体，过滤，然后固体用乙醇和水体系（乙醇和水的体积比为1:1，该体系的总用量为23ml）重结晶得到纯度为98.7%的2,6-二氯苯胺17.4g，收率为71.6%（以苯胺计）。
对比例1-1，将实施例5中的催化剂由镍改成银，重量不变；其余等同于实施例5。
最终得纯度为97.5%的2,6-二氯苯胺14.2g，收率为58.3%（以苯胺计）。
对比例1-2，将实施例5中的催化剂由镍改成铂，重量不变；其余等同于实施例5。
最终得纯度为98.1%的2,6-二氯苯胺15.6g，收率为64.2%（以苯胺计）。
对比例1-3，将实施例5中的催化剂由镍改成铑；重量不变；其余等同于实施例5。
最终得纯度为97.9%的2,6-二氯苯胺16.0g，收率为65.8%（以苯胺计）。
对比例2-1，将实施例5步骤3）还原反应中所用的溶剂由甲醇改成乙酸乙酯；其余等同于实施例5。
最终得纯度为98.3%的2,6-二氯苯胺12.8g，收率为52.8%（以苯胺计）。
对比例2-2，将实施例5步骤3）还原反应中所用的溶剂由甲醇改成丙酮；其余等同于实施例5。
最终得纯度为98.1%的2,6-二氯苯胺13.4g，收率为55.1%（以苯胺计）。
对比例2-3，将实施例5步骤3）还原反应中所用的溶剂由甲醇改成甲苯；其余等同于实施例5。
最终得纯度为98.2%的2,6-二氯苯胺13.1g，收率为53.7%（以苯胺计）。
最后，还需要注意的是，以上列举的仅是本发明的若干个具体实施例。显然，本发明不限于以上实施例，还可以有许多变形。本领域的普通技术人员能从本发明公开的内容直接导出或联想到的所有变形，均应认为是本发明的保护范围。
Claims (6)
1.2,6-二氯苯胺的合成方法，其特征是依次包括以下步骤：
1)、将苯胺加入稀盐酸中，然后滴加双氧水进行氯化反应，反应温度为40～80℃，反应时间为1～3h；苯胺与盐酸的摩尔比为1：10～50，苯胺与双氧水的摩尔比为1：3～5；所述稀盐酸的体积浓度为10％～20％；
反应结束后将所得的反应液冰浴冷却降温，析出固体状的2,4,6-三氯苯胺盐酸盐，然后将2,4,6-三氯苯胺盐酸盐加水进行水蒸气蒸馏，得到2,4,6-三氯苯胺；
2)、在冰浴条件下，向步骤1)所得的2,4,6-三氯苯胺中滴加乙酸酐，所述2,4,6-三氯苯胺和乙酸酐的摩尔为1:1.5～5.5，滴加完毕后加热至75～85℃搅拌反应2～5h；
反应结束后将所得的反应液倒入冰水中，析出固体Ⅰ，过滤，得到2,4,6-三氯乙酰苯胺；
3)、将所得的2,4,6-三氯乙酰苯胺加入高压釜中，然后加入溶剂和催化剂，并充入氢气进行还原反应，反应温度为50～150℃，充入氢气至压力为1～5atm，反应时间为1～5h；所述催化剂为贵金属催化剂；
反应结束后将反应液倒入冰水中，析出固体Ⅱ，过滤；得2,6-二氯乙酰苯胺；
贵金属催化剂为钯碳或镍；
贵金属催化剂为钯碳时，钯碳中的钯为2,4,6-三氯乙酰苯胺的重量的1％～10％；
贵金属催化剂为镍时，镍为2,4,6-三氯乙酰苯胺的重量的1％～10％；
4)、将2,6-二氯乙酰苯胺加入碱溶液中，加热进行反应，反应温度为50～150℃，反应时间为2～5h；步骤1)中的苯胺的摩尔量为0.15mol时，所述碱溶液中的碱的用量为80～100g；
反应结束后将反应液倒入冰水中，析出固体Ⅲ，固体Ⅲ用乙醇和水的混合液进行重结晶，得2,6-二氯苯胺。
2.根据权利要求1所述的2,6-二氯苯胺合成的方法，其特征是：所述步骤3)的还原反应所用溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇或正丁醇。
3.根据权利要求2所述的2,6-二氯苯胺合成的方法，其特征是：所述步骤4)中的碱溶液为碱性化合物的水、甲醇、乙醇、正丁醇或异丙醇溶液；每100ml的所述碱溶液中含有25～32g的碱性化合物。
4.根据权利要求3所述的2,6-二氯苯胺合成的方法，其特征是：所述碱性化合物为氢氧化钠或氢氧化钾。
5.根据权利要求4所述的2,6-二氯苯胺合成的方法，其特征是：所述步骤4)的乙醇和水的混合液中，乙醇与水的体积比例为1:1～4。
6.根据权利要求1～5任一所述的2,6-二氯苯胺合成的方法，其特征是：所得的2,6-二氯苯胺被存贮于温度≤35℃的产品储罐内，从而防止产品2,6-二氯苯胺融化。
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
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Granted publication date: 20150610 Termination date: 20161011 |