JPH02204476A - ベンゼンスルホニルクロリド誘導体の製造方法 - Google Patents
ベンゼンスルホニルクロリド誘導体の製造方法Info
- Publication number
- JPH02204476A JPH02204476A JP2260289A JP2260289A JPH02204476A JP H02204476 A JPH02204476 A JP H02204476A JP 2260289 A JP2260289 A JP 2260289A JP 2260289 A JP2260289 A JP 2260289A JP H02204476 A JPH02204476 A JP H02204476A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- para
- benzene derivative
- chlorosulfonic acid
- yield
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 9
- CSKNSYBAZOQPLR-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonyl chloride Chemical class ClS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 CSKNSYBAZOQPLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 5
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N chlorosulfonic acid Substances OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-5,5-dimethylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CC1(C)N(Cl)C(=O)N(Cl)C1=O KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 claims description 12
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 claims description 9
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 15
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 10
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 125000001997 phenyl group Chemical class [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 abstract description 4
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 3
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 abstract description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 abstract description 2
- 229940079593 drug Drugs 0.000 abstract description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 abstract description 2
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 description 10
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 7
- YYROPELSRYBVMQ-UHFFFAOYSA-N 4-toluenesulfonyl chloride Chemical compound CC1=CC=C(S(Cl)(=O)=O)C=C1 YYROPELSRYBVMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LACFLXDRFOQEFZ-UHFFFAOYSA-N 4-ethylbenzenesulfonyl chloride Chemical compound CCC1=CC=C(S(Cl)(=O)=O)C=C1 LACFLXDRFOQEFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- -1 benzene derivative compound Chemical class 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MLTGAVXHWSDGIS-UHFFFAOYSA-N 4-ethylbenzenesulfonamide Chemical compound CCC1=CC=C(S(N)(=O)=O)C=C1 MLTGAVXHWSDGIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002879 Lewis base Substances 0.000 description 1
- 241000220317 Rosa Species 0.000 description 1
- 241000109329 Rosa xanthina Species 0.000 description 1
- 235000004789 Rosa xanthina Nutrition 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012320 chlorinating reagent Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000007527 lewis bases Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000005580 one pot reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
- C07C303/02—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of sulfonic acids or halides thereof
- C07C303/04—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of sulfonic acids or halides thereof by substitution of hydrogen atoms by sulfo or halosulfonyl groups
- C07C303/08—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of sulfonic acids or halides thereof by substitution of hydrogen atoms by sulfo or halosulfonyl groups by reaction with halogenosulfonic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
- C07C309/78—Halides of sulfonic acids
- C07C309/86—Halides of sulfonic acids having halosulfonyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明はパラ（ｐ−）体のベンゼンスルホニルクロリド
誘導体の製造、さらに詳しくは、比較的緩和な条件で効
率よく、パラ（ｐ −）体のベンゼンスルホニルクロリ
ド誘導体を製造する方法に関する。本発明により得られ
る化合物の１つであるｐ−エチルベンゼンスルホニルク
ロリトヲ更ニアンモニア水で処理して得られるｐ−エチ
ルベンゼンスルホンアミドは合成樹脂用可塑剤及びイン
キの原料となり有用性が高い。また、同様に本発明の方
法により得られる化合物の１つであるｐ−トルエンスル
ホニルクロリドは農薬、医薬、染料など°の中間体とし
て有用である。
誘導体の製造、さらに詳しくは、比較的緩和な条件で効
率よく、パラ（ｐ −）体のベンゼンスルホニルクロリ
ド誘導体を製造する方法に関する。本発明により得られ
る化合物の１つであるｐ−エチルベンゼンスルホニルク
ロリトヲ更ニアンモニア水で処理して得られるｐ−エチ
ルベンゼンスルホンアミドは合成樹脂用可塑剤及びイン
キの原料となり有用性が高い。また、同様に本発明の方
法により得られる化合物の１つであるｐ−トルエンスル
ホニルクロリドは農薬、医薬、染料など°の中間体とし
て有用である。
（従来の技術）
従来ｐ−トルエンスルホニルクロリドの製造に於いては
、トルエンを硫酸で１００°Ｃにてスルホン化し、生成
したオルト（ｏ−）及びパラ（ｐ −）トルエンスルホ
ン酸の混合物を分離し、次いでクロルスルホン酸、塩化
チオニル等のクロル化剤でクロル化Ｊる事によって目的
物を得る方法は公知である（新実験化学講座１４（ＩＩ
Ｉ ） Ｐ 、 １７７６−１７９２）。
、トルエンを硫酸で１００°Ｃにてスルホン化し、生成
したオルト（ｏ−）及びパラ（ｐ −）トルエンスルホ
ン酸の混合物を分離し、次いでクロルスルホン酸、塩化
チオニル等のクロル化剤でクロル化Ｊる事によって目的
物を得る方法は公知である（新実験化学講座１４（ＩＩ
Ｉ ） Ｐ 、 １７７６−１７９２）。
しかし、この場合バラ（ｐ−）体の生成収率は低く、純
度の高いバラ（ｐ−）体製品を得るためには、分離操作
が必要とされる。
度の高いバラ（ｐ−）体製品を得るためには、分離操作
が必要とされる。
さらに特公昭４７−１４５６２の方法ではクロルスルホ
ン酸中に硫酸ナトリウム等の無機塩類を投入１７た後、
６５℃〜８０℃でトルエンを滴下し、次いで反応混合物
を３０℃〜４０℃に冷却する。更にこの温度でクロルス
ルホン酸を滴下反応させ、反応混合物を氷上に注ぐこと
によりｐ−トルエンスルホニルクロリドを選択的に得て
いる。
ン酸中に硫酸ナトリウム等の無機塩類を投入１７た後、
６５℃〜８０℃でトルエンを滴下し、次いで反応混合物
を３０℃〜４０℃に冷却する。更にこの温度でクロルス
ルホン酸を滴下反応させ、反応混合物を氷上に注ぐこと
によりｐ−トルエンスルホニルクロリドを選択的に得て
いる。
その他の公知の方法としては、トルエンを強く冷却し、
過剰に存在するクロルスルホン酸中に注入し、次に反応
混合物を氷上に注ぐ方法がある。
過剰に存在するクロルスルホン酸中に注入し、次に反応
混合物を氷上に注ぐ方法がある。
しかし、この場合もパラ体の生成割合が低いので、分離
操作が必要となる。（新実験化学講座１４Ｕ）Ｐ、１７
８７〜１７８８．及びポロチュツオ７「ファインアロマ
チック中間体Ｊ １９７３．Ｐ 、 ６３−６４）。
操作が必要となる。（新実験化学講座１４Ｕ）Ｐ、１７
８７〜１７８８．及びポロチュツオ７「ファインアロマ
チック中間体Ｊ １９７３．Ｐ 、 ６３−６４）。
（発明が解決しようとする問題点）
以上いずれの方法もバラ（ｐ−）体を多量に得る方法と
し、では問題点が多い。例えば、オルト体、パラ体の分
離工程を必要とすること、オルト体及びパラ体の生成比
が必ずしもバラ（ｐ−）体に選択的ではなく、；−かも
バラ（ｐ−）体を多く生成させる様に反応さゼると全体
としての収量が大きく減少すること、ざらに反応温度が
高いことなどである。
し、では問題点が多い。例えば、オルト体、パラ体の分
離工程を必要とすること、オルト体及びパラ体の生成比
が必ずしもバラ（ｐ−）体に選択的ではなく、；−かも
バラ（ｐ−）体を多く生成させる様に反応さゼると全体
としての収量が大きく減少すること、ざらに反応温度が
高いことなどである。
（問題点を解決するための手段）
本発明は式（Ｉ）
（式中Ｒは低級アルキル基を示す）で表されるベンゼン
誘導体とスルホン化助剤を含む溶液にクロルスルホン酸
を５０℃以下で滴下反応させることを特徴とする式（ｎ
） （式中Ｒは前記の同じ意味を有す）のベンゼンスルホニ
ルクロリド誘導体の製造方法に関する。
誘導体とスルホン化助剤を含む溶液にクロルスルホン酸
を５０℃以下で滴下反応させることを特徴とする式（ｎ
） （式中Ｒは前記の同じ意味を有す）のベンゼンスルホニ
ルクロリド誘導体の製造方法に関する。
式中の低級アルキル基Ｒは炭素数１〜４好ましくは１〜
２の炭素原子を有する直鎖又は技分かれアルキル基であ
ることができる。例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基等である
。
２の炭素原子を有する直鎖又は技分かれアルキル基であ
ることができる。例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基等である
。
本発明者らは、工程数が少なくかつ緩和な条件下でベン
ゼンスルホニルクロリド誘導体のバラ（ｐ−）体を、多
量（パラ体とオルト体の分離操作を不要どする程度に）
に得る方法について検討してきｔ−。その結果、特定の
スルホン化助剤の存在下において、ベンゼン誘導体１：
′ニクロルスルホン酸を滴下させるという簡単な操作、
かつ５０°Ｃ以下という緩和な条件下でパラ体が多量に
得らねることを認め、本発明を完成した。
ゼンスルホニルクロリド誘導体のバラ（ｐ−）体を、多
量（パラ体とオルト体の分離操作を不要どする程度に）
に得る方法について検討してきｔ−。その結果、特定の
スルホン化助剤の存在下において、ベンゼン誘導体１：
′ニクロルスルホン酸を滴下させるという簡単な操作、
かつ５０°Ｃ以下という緩和な条件下でパラ体が多量に
得らねることを認め、本発明を完成した。
本発明による方法の好ましい態様の１例を示せば次のよ
うになる。例えば１モルの式（Ｉ）で示されるベンゼン
誘導体化合物につき０．０５〜０．１モルのスルホン化
助剤を同時に仕込み混合する。そして水冷却下撹拌しな
がら２．０−３．５モルのクロルスルホン酸を１０〜・
５０℃の任意の反応温度で滴下反応させる。好ましくは
３０〜４０°Ｃの反応温度がよい。
うになる。例えば１モルの式（Ｉ）で示されるベンゼン
誘導体化合物につき０．０５〜０．１モルのスルホン化
助剤を同時に仕込み混合する。そして水冷却下撹拌しな
がら２．０−３．５モルのクロルスルホン酸を１０〜・
５０℃の任意の反応温度で滴下反応させる。好ましくは
３０〜４０°Ｃの反応温度がよい。
反応終了後、反応混合物を氷上に注いだ後、濾取又は分
液操作にＪ：り目的のバラ（ｐ−）位がクロルスルホン
化されたベンゼン誘導体を主とＬ２て含む生成物を得る
ことができる。
液操作にＪ：り目的のバラ（ｐ−）位がクロルスルホン
化されたベンゼン誘導体を主とＬ２て含む生成物を得る
ことができる。
本発明の方法は、ベンゼン誘導体を最初にスルホン化助
剤と共に存在させ、それにクロルスルホン酸を塩化水素
の発生によって決定される反応速度に依存した速度で滴
下し、目的のバラ（ｐ −）位がクロルスルホン化され
たベンゼン誘導体を高収量に得る１段階製造法である。
剤と共に存在させ、それにクロルスルホン酸を塩化水素
の発生によって決定される反応速度に依存した速度で滴
下し、目的のバラ（ｐ −）位がクロルスルホン化され
たベンゼン誘導体を高収量に得る１段階製造法である。
一般的にその全量を反応の開始時に存在させる。スルホ
ン化助剤を使用しない場合、バラ（ｐ −）選択性はス
ルホン化助剤を使用する場合に比べて変化はない。
ン化助剤を使用しない場合、バラ（ｐ −）選択性はス
ルホン化助剤を使用する場合に比べて変化はない。
しかしながら、スルホン化助剤を使用しないと、パラ（
ｐ−）体、オルト（０−）体、メタ（ｍ−）体全体の収
率が大幅に低下しパラ（ｐ−）体の収量（原料であるベ
ンゼン誘導体に対して）が低下し、簡単な操作でパラ（
ｐ−）体を主とする生成物を得ることが出来ない。さら
にスルホン化助剤の存在下クロルスルホン化を行うこと
により、目的のパラ（ｐ−）位がクロルスルホン化され
たベンゼン誘導体の収量増大とスルホン生成の低下とい
う効果も認められる。
ｐ−）体、オルト（０−）体、メタ（ｍ−）体全体の収
率が大幅に低下しパラ（ｐ−）体の収量（原料であるベ
ンゼン誘導体に対して）が低下し、簡単な操作でパラ（
ｐ−）体を主とする生成物を得ることが出来ない。さら
にスルホン化助剤の存在下クロルスルホン化を行うこと
により、目的のパラ（ｐ−）位がクロルスルホン化され
たベンゼン誘導体の収量増大とスルホン生成の低下とい
う効果も認められる。
このような理由により、本発明の方法は、ベンゼン誘導
体のパラ（ｐ−）位へのクロルスルホニル基の導入を有
利に達成し、ベンゼンスルホニルクロリド誘導体を高収
量に得るものである。
体のパラ（ｐ−）位へのクロルスルホニル基の導入を有
利に達成し、ベンゼンスルホニルクロリド誘導体を高収
量に得るものである。
本発明におけるスルホン化助剤は、ルイス塩基として働
くことができる化合物を使用できるが、カルボン酸及び
その誘導体並びにアミン類及びエーテル類が好適であり
、そのうちでも、ジメチルホルムアミド、酢酸、トリエ
チルアミン、ピリジン、ジオキサンがとりわけ好適であ
る。
くことができる化合物を使用できるが、カルボン酸及び
その誘導体並びにアミン類及びエーテル類が好適であり
、そのうちでも、ジメチルホルムアミド、酢酸、トリエ
チルアミン、ピリジン、ジオキサンがとりわけ好適であ
る。
（発明の効果）
ベンゼン誘導体のパラ位置へのクロルスルホニル基の導
入が、５０°Ｃ以下の比較的低い温度で、しかも１段階
反応でおこなわれ、又収率もよいので産業上極めて有用
である。
入が、５０°Ｃ以下の比較的低い温度で、しかも１段階
反応でおこなわれ、又収率もよいので産業上極めて有用
である。
実施例 ｌ
撹拌機、温度計、滴下ロート、ガス導入管並びに水冷塔
を有する５００ＩＩＩａの４！Ｊｌフルペン中にエチル
ベンゼン１０６．２ｇ （１＋１１０１２）及びジメチ
ルホルムアミド３−７ ｇ （０，０５ｍｏｆｆｉ）を
予め装入する。その中にクロルスルホン酸３５０ ｇ
（３ｍｏＩ２）を内温３５〜４０°Ｃに保ち、滴下反応
させ、滴下終了後同温度で１時間撹拌し、反応混合物を
氷中へ注ぐ。生成した油状物の分液後にエチルベンゼン
スルホニルクロリド１８７．６ｇ（収率８６．６％）が
得られる。そのうちパラ（ｐ−）成分収率（＊）は９０
．４％であり、パラ（ｐ−）化合物の理論収率（８６，
６Ｘ９０．４）は７８．３％である。
を有する５００ＩＩＩａの４！Ｊｌフルペン中にエチル
ベンゼン１０６．２ｇ （１＋１１０１２）及びジメチ
ルホルムアミド３−７ ｇ （０，０５ｍｏｆｆｉ）を
予め装入する。その中にクロルスルホン酸３５０ ｇ
（３ｍｏＩ２）を内温３５〜４０°Ｃに保ち、滴下反応
させ、滴下終了後同温度で１時間撹拌し、反応混合物を
氷中へ注ぐ。生成した油状物の分液後にエチルベンゼン
スルホニルクロリド１８７．６ｇ（収率８６．６％）が
得られる。そのうちパラ（ｐ−）成分収率（＊）は９０
．４％であり、パラ（ｐ−）化合物の理論収率（８６，
６Ｘ９０．４）は７８．３％である。
＊バラ（ｐ−）成分収率とは、オルト（ｏ−）体、メタ
（ｍ−）体、パラ（ｐ−）体の合計を１００％としたと
きのパラ体の占める割合を示し、ガスクロマトグラフィ
ーで測定した。
（ｍ−）体、パラ（ｐ−）体の合計を１００％としたと
きのパラ体の占める割合を示し、ガスクロマトグラフィ
ーで測定した。
実施例 ２
１０６−２ ｇ （１ｍｏｎ）のエチルベンゼンと４．
０ ｇ （０，０５ｍｏｆｆｉ）のピリジンを予め実施
例１と同様のフルペンに装入し、その中にクロルスルホ
ン酸３５０ｇ（３ｍ。
０ ｇ （０，０５ｍｏｆｆｉ）のピリジンを予め実施
例１と同様のフルペンに装入し、その中にクロルスルホ
ン酸３５０ｇ（３ｍ。
ａ）を３５〜４０℃に保ち滴下反応させ実施例１と同様
の後処理後、エチルベンゼンスルホニルクロリド１９０
．４ ｇ （収率８６．７％）を得る。そのうちパラ（
ｐ−）成分収率は９０．２％であり、パラ（ｐ）化合物
の理論収率（８６，７Ｘ９０．２）は７８．２％である
。
の後処理後、エチルベンゼンスルホニルクロリド１９０
．４ ｇ （収率８６．７％）を得る。そのうちパラ（
ｐ−）成分収率は９０．２％であり、パラ（ｐ）化合物
の理論収率（８６，７Ｘ９０．２）は７８．２％である
。
−）成分収率は８９．６％であり、パラ（ｐ−）化合物
の理論収率（８４，３ｘ８９．６）は７５．５％である
。
の理論収率（８４，３ｘ８９．６）は７５．５％である
。
スルホン化助剤として酢酸の代わりのものを使用し、同
様に処理した場合の収率は次のとおりである。
様に処理した場合の収率は次のとおりである。
ｆｆ１−旦
１０６．２ ｇ （Ｌ ｍｏＱ）のエチルベンゼンと３
．０ ｇ （０，０５ｍ０Ｑ）の酢酸を予め実施例１と
同様のフルペンに装入し、その中にクロルスルホン酸３
５０ ｇ （３ｍｏ（１）を３５〜４０°Ｃに保ち滴下
反応させ、実施例１と同様の後処理の後、エチルベンゼ
ンスルホニルクロリド１９１．６ｇ（収率８４．３％）
を得る。そのうちパラ（ｐ実施例１と同様のコルベン中
に、トルエン９２．１ｇ （１ｍｏ１２）及びジメチル
ホルムアミド３．７ｇ （０，０５ｍｏｆｆ）を予め装
入する。その中にクロルスルホン酸３５０ ｇ （３ｍ
ｏ（２）を３５〜４０℃で滴下反応させ、滴下終了後同
温度で１時間撹拌後、反応混合物を水中に注ぎ、生成し
た化合物を濾取し、トルエンスルホニルクロリド１５５
ｇ（収率の８１．３％）を得る。そのうちバラ（ｐ−）
成分収率は８４％であり、バラ（ｐ−）化合物の理論収
率（８１，３Ｘ８４）は６８．２％である。スルホン化
助剤としてジメチルホルムアミドの代わりのものを使用
し、同様に処理した場合の収率は次のとおりである。
．０ ｇ （０，０５ｍ０Ｑ）の酢酸を予め実施例１と
同様のフルペンに装入し、その中にクロルスルホン酸３
５０ ｇ （３ｍｏ（１）を３５〜４０°Ｃに保ち滴下
反応させ、実施例１と同様の後処理の後、エチルベンゼ
ンスルホニルクロリド１９１．６ｇ（収率８４．３％）
を得る。そのうちパラ（ｐ実施例１と同様のコルベン中
に、トルエン９２．１ｇ （１ｍｏ１２）及びジメチル
ホルムアミド３．７ｇ （０，０５ｍｏｆｆ）を予め装
入する。その中にクロルスルホン酸３５０ ｇ （３ｍ
ｏ（２）を３５〜４０℃で滴下反応させ、滴下終了後同
温度で１時間撹拌後、反応混合物を水中に注ぎ、生成し
た化合物を濾取し、トルエンスルホニルクロリド１５５
ｇ（収率の８１．３％）を得る。そのうちバラ（ｐ−）
成分収率は８４％であり、バラ（ｐ−）化合物の理論収
率（８１，３Ｘ８４）は６８．２％である。スルホン化
助剤としてジメチルホルムアミドの代わりのものを使用
し、同様に処理した場合の収率は次のとおりである。
Claims (1)
- （１）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒは低級アルキル基を示す）で表されるベンゼン
誘導体とスルホン化助剤を含む溶液にクロルスルホン酸
を５０℃以下で滴下反応させることを特徴とする式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒは前記と同じ意味を有する）で表されるベンゼ
ンスルホニルクロリド誘導体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2260289A JPH02204476A (ja) | 1989-02-02 | 1989-02-02 | ベンゼンスルホニルクロリド誘導体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2260289A JPH02204476A (ja) | 1989-02-02 | 1989-02-02 | ベンゼンスルホニルクロリド誘導体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02204476A true JPH02204476A (ja) | 1990-08-14 |
Family
ID=12087389
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2260289A Pending JPH02204476A (ja) | 1989-02-02 | 1989-02-02 | ベンゼンスルホニルクロリド誘導体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02204476A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107089933A (zh) * | 2017-05-23 | 2017-08-25 | 淮海工学院 | 一种对甲苯磺酰氯的制备方法 |
| CN107089935A (zh) * | 2017-05-23 | 2017-08-25 | 淮海工学院 | 一种对甲砜基甲苯的制备方法 |
-
1989
- 1989-02-02 JP JP2260289A patent/JPH02204476A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107089933A (zh) * | 2017-05-23 | 2017-08-25 | 淮海工学院 | 一种对甲苯磺酰氯的制备方法 |
| CN107089935A (zh) * | 2017-05-23 | 2017-08-25 | 淮海工学院 | 一种对甲砜基甲苯的制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2937204A (en) | Nu-alkanoyl dinitrobenzamides | |
| WO1992006935A1 (en) | Sulfonating agent and process | |
| JPH02204476A (ja) | ベンゼンスルホニルクロリド誘導体の製造方法 | |
| CN106748796B (zh) | 制备1,5-二氟-2,4-二硝基苯的方法 | |
| KR100423572B1 (ko) | 디페닐에테르화합물의니트로화방법 | |
| KR890003596B1 (ko) | 3,3'-디니트로디페닐 화합물의 정제방법 | |
| SU978724A3 (ru) | Способ получени 1-(2,6-диметилфенокси)-2-азидопропана | |
| JPS62234058A (ja) | ５−アセチル−２−アルキルベンゼンスルホニルクロライドの製造法 | |
| JPS5579360A (en) | Preparation of n-methyl j-acid | |
| JPS5920258A (ja) | Ｎ−置換アルコキシカルボン酸アミド化合物の製造方法 | |
| JPS6033425B2 (ja) | ５−アセチル−２−アルキルベンゼンスルホンアミドの製造法 | |
| KR19990044560A (ko) | 디페닐 에테르 화합물의 정제 방법 | |
| JPH051023A (ja) | アルカンスルホンアニリド誘導体の製法 | |
| US4615842A (en) | Method for making ethynylated aromatic compounds and a method for making nitronium trifluoromethanesulfonate | |
| JP2588580B2 (ja) | ２−クロロ−５−ニトロベンゼンスルホニルクロライド及び４−クロロ−３−ニトロベンゼンスルホニルクロライドの製造方法 | |
| JPH0586042A (ja) | ２−メルカプト−フエノチアジンの製造方法 | |
| JPH06220019A (ja) | ２−ヒドロキシ−３，５−ジニトロピリジン類の製造法 | |
| JPS6233137A (ja) | ３，３’−ジニトロベンゾフエノンの精製方法 | |
| US20040116701A1 (en) | Halo sulfonyl aryl boronates | |
| CN117486788A (zh) | 一种2-氯-3-溴-6-甲基吡啶的制备方法 | |
| JPS6348260A (ja) | ベンゼンスルフイン酸アルカリ金属塩の製法 | |
| JPH023672A (ja) | ２，６‐ジエチルアニリン誘導体およびその製法 | |
| JPS62108856A (ja) | ３，３′−ジニトロジフエニルスルホンの製造方法 | |
| JPS62234059A (ja) | ５−アセチル−２−アルキルベンゼンスルホンアミドの製造法 | |
| d'Ouville et al. | α-Sulfonyl and α, α-Disulfonyl Amides1 |