CN107089935A - 一种对甲砜基甲苯的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种对甲砜基甲苯的制备方法。制备方法包括以下几个步骤：（1）将水、对甲苯磺酰氯、碳酸钠和亚硫酸钠加入反应釜中，在搅拌条件下投入活性炭，混合均匀，过滤得到澄清溶液；（2）将步骤（1）中得到的澄清溶液置于甲基化反应釜中，升温至90℃，通入一氯甲烷气体，保持反应压力为0.4MPa；反应4h后，压力保持不变，缓慢滴加碱液，进行精制；（3）转入洗涤槽中，用清水洗涤，再放入离心机中离心，得到湿品进一步干燥得到成品对甲砜基甲苯。本发明的制备方法步骤简单，操作方便，减少了二氧化碳的排放量，提高了反应的压力，从而缩短了反应时间，提高了设备使用率，减少了能耗，提高了产品收率。
Description
技术领域
本发明涉及一种对甲砜基甲苯的制备方法，属于化学合成技术领域。
背景技术
对甲砜基甲苯是合成医药、染料、农药的重要起始原料。如甲奉霉素、氟洛芬等。在现有技术中，利用对甲苯磺酰氯，在弱碱性条件下经亚硫酸钠还原，再与硫酸二甲酯或甲基硫酸钠甲基化，来合成对甲砜基甲苯。技术缺陷是采用硫酸二甲酯剧毒化学品为原料，操作时危险性大，污染环境 ；生产周期长，产品质量差、产率低 ；导致生产成本高，市场竞争力差。
中国专利200910018412.7《对甲砜基甲苯的制备方法》公开了采用对甲苯磺酰氯、碳酸氢钠、无水亚硫酸钠和一氯甲烷合成对甲砜基甲苯的方法，但是此方法存在以下缺陷：使用碳酸氢钠，生产的温室气体二氧化碳较多，不利于环保；甲基化反应时间较长，设备利用率和能耗较大；废水高盐高COD，难处理。
发明内容
为了克服现有技术的不足，本发明提供了一种对甲砜基甲苯的制备方法。
本发明是通过以下技术方案来实现的：
一种对甲砜基甲苯的制备方法，包括以下几个步骤：
（1）将水、对甲苯磺酰氯、碳酸钠和亚硫酸钠加入反应釜中，控制反应温度为65℃，在搅拌条件下投入活性炭，混合均匀，保温 30-60 分钟，过滤得到澄清溶液；
（2）将步骤（1）中得到的澄清溶液置于甲基化反应釜中，升温至90℃，通入一氯甲烷气体，保持反应压力为0.4MPa；反应4h后，压力保持不变，缓慢滴加碱液，控制反应液 pH 值在12-14之间，滴加完毕后，进行精制；
（3）转入洗涤槽中，用清水洗涤，洗涤至物料 pH为 7-8，再放入离心机中离心，得到湿品进一步干燥得到成品对甲砜基甲苯。
所述的一种对甲砜基甲苯的制备方法，以水的重量分数为150份计，其他各原料的重量分数为：对甲苯磺酰氯30-40份、碳酸钠20-30份和亚硫酸钠20-40份。
所述的一种对甲砜基甲苯的制备方法，所述对甲苯磺酰氯是通过以下步骤获得的：在磺化反应釜中加入氯磺酸，加入催化剂，然后加入氯化铵，控制温度为35℃，滴加甲苯，反应3-4h；将磺化反应釜中的溶液转移入水解釜，加入水，在搅拌的条件下加入二氯甲烷；静置分层后，提取上层的二氯甲烷溶液，进行蒸馏，冷却至0℃，离心后得到对甲苯磺酰氯固体。
所述的一种对甲砜基甲苯的制备方法，以氯磺酸的重量份数100份计，其他各原料的重量份数分别为：催化剂0.5-1.2份，氯化铵8-12份，甲苯60-80份，水3-8份和二氯甲烷100-140份。
所述的一种对甲砜基甲苯的制备方法，所述催化剂为N，N- 二甲基乙酰胺、三乙胺或二苯胺中的一种或几种。
所述的一种对甲砜基甲苯的制备方法，所述离心后得到的水进入MVR系统蒸馏，蒸馏出的水再次进过膜系统，最终得到的水再次作为投料水使用。
本发明所达到的有益效果：
本发明的制备方法步骤简单，操作方便，减少了二氧化碳的排放量，提高了反应的压力，从而缩短了反应时间，提高了设备使用率，减少了能耗，提高了产品收率，最后得到的甲砜基甲苯含量99%，收率78%。
反应产生的废水进入MVR和膜系统，能够再回收利用，实现了废水零排放。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步描述。以下实施例仅用于更加清楚地说明本发明的技术方案，而不能以此来限制本发明的保护范围。
实施例1
一种对甲砜基甲苯的制备方法，包括以下几个步骤：
（1）将水、对甲苯磺酰氯、碳酸钠和亚硫酸钠加入反应釜中，控制反应温度为65℃，在搅拌条件下投入活性炭，混合均匀，保温 30-60 分钟，过滤得到澄清溶液；
（2）将步骤（1）中得到的澄清溶液置于甲基化反应釜中，升温至90℃，通入一氯甲烷气体，保持反应压力为0.4MPa；反应4h后，压力保持不变，缓慢滴加碱液，控制反应液 pH 值在12-14之间，滴加完毕后，进行精制；
（3）转入洗涤槽中，用清水洗涤，洗涤至物料 pH为 7-8，再放入离心机中离心，得到湿品进一步干燥得到成品对甲砜基甲苯；离心后得到的水进入MVR系统蒸馏，蒸馏出的水再次进过膜系统，最终得到的水再次作为投料水使用。
其中，以水的重量分数为150份计，其他各原料的重量分数为：对甲苯磺酰氯30份、碳酸钠30份和亚硫酸钠20份。
所述对甲苯磺酰氯是通过以下步骤获得的：在磺化反应釜中加入氯磺酸，加入N，N- 二甲基乙酰胺，然后加入氯化铵，控制温度为35℃，滴加甲苯，反应3-4h；将磺化反应釜中的溶液转移入水解釜，加入水，在搅拌的条件下加入二氯甲烷；静置分层后，提取上层的二氯甲烷溶液，进行蒸馏，冷却至0℃，离心后得到对甲苯磺酰氯固体。
其中，以氯磺酸的重量份数100份计，其他各原料的重量份数分别为：N，N- 二甲基乙酰胺1.2份，氯化铵8份，甲苯80份，水3份和二氯甲烷140份。
制备对甲苯磺酰氯的方法步骤简单，操作方便，通过加入催化剂降低了反应所需的高温，相对于现有技术节约了热能，从而节约成本；同时，通过在水解釜中加入二氯甲烷，通过二氯甲烷来萃取对甲苯磺酰氯，极大的提高了对甲苯磺酰氯的收率和含量，并且，副产硫酸含量达到80%，达到了继续合成硫酸镁质量标准，可以进一步的利用，充分利用资源，绿色环保。
最后得到的甲砜基甲苯含量99%，收率78%。
实施例2
一种对甲砜基甲苯的制备方法，包括以下几个步骤：
（1）将水、对甲苯磺酰氯、碳酸钠和亚硫酸钠加入反应釜中，控制反应温度为65℃，在搅拌条件下投入活性炭，混合均匀，保温 30-60 分钟，过滤得到澄清溶液；
（2）将步骤（1）中得到的澄清溶液置于甲基化反应釜中，升温至90℃，通入一氯甲烷气体，保持反应压力为0.4MPa；反应4h后，压力保持不变，缓慢滴加碱液，控制反应液 pH 值在12-14之间，滴加完毕后，进行精制；
（3）转入洗涤槽中，用清水洗涤，洗涤至物料 pH为 7-8，再放入离心机中离心，得到湿品进一步干燥得到成品对甲砜基甲苯；离心后得到的水进入MVR系统蒸馏，蒸馏出的水再次进过膜系统，最终得到的水再次作为投料水使用。
其中，以水的重量分数为150份计，其他各原料的重量分数为：对甲苯磺酰氯35份、碳酸钠22份和亚硫酸钠30份。
所述对甲苯磺酰氯是通过以下步骤获得的：在磺化反应釜中加入氯磺酸，加入催化剂，然后加入氯化铵，控制温度为35℃，滴加甲苯，反应3-4h；将磺化反应釜中的溶液转移入水解釜，加入水，在搅拌的条件下加入二氯甲烷；静置分层后，提取上层的二氯甲烷溶液，进行蒸馏，冷却至0℃，离心后得到对甲苯磺酰氯固体。
其中，以氯磺酸的重量份数100份计，其他各原料的重量份数分别为：催化剂0.8份，氯化铵10份，甲苯70份，水6份和二氯甲烷120份。所述催化剂为N，N- 二甲基乙酰胺、三乙胺和二苯胺的混合物，且N，N- 二甲基乙酰胺、三乙胺和二苯胺的重量比为1:1:4。
制备对甲苯磺酰氯的方法步骤简单，操作方便，通过加入催化剂降低了反应所需的高温，相对于现有技术节约了热能，从而节约成本；同时，通过在水解釜中加入二氯甲烷，通过二氯甲烷来萃取对甲苯磺酰氯，极大的提高了对甲苯磺酰氯的收率和含量，并且，副产硫酸含量达到80%，达到了继续合成硫酸镁质量标准，可以进一步的利用，充分利用资源，绿色环保。
最后得到的甲砜基甲苯含量99%，收率78%。
实施例3
一种对甲砜基甲苯的制备方法，包括以下几个步骤：
（1）将水、对甲苯磺酰氯、碳酸钠和亚硫酸钠加入反应釜中，控制反应温度为65℃，在搅拌条件下投入活性炭，混合均匀，保温 30-60 分钟，过滤得到澄清溶液；
（2）将步骤（1）中得到的澄清溶液置于甲基化反应釜中，升温至90℃，通入一氯甲烷气体，保持反应压力为0.4MPa；反应4h后，压力保持不变，缓慢滴加碱液，控制反应液 pH 值在12-14之间，滴加完毕后，进行精制；
（3）转入洗涤槽中，用清水洗涤，洗涤至物料 pH为 7-8，再放入离心机中离心，得到湿品进一步干燥得到成品对甲砜基甲苯；离心后得到的水进入MVR系统蒸馏，蒸馏出的水再次进过膜系统，最终得到的水再次作为投料水使用。
其中，以水的重量分数为150份计，其他各原料的重量分数为：对甲苯磺酰氯40份、碳酸钠20份和亚硫酸钠40份。
所述对甲苯磺酰氯是通过以下步骤获得的：在磺化反应釜中加入氯磺酸，加入催化剂，然后加入氯化铵，控制温度为35℃，滴加甲苯，反应3-4h；将磺化反应釜中的溶液转移入水解釜，加入水，在搅拌的条件下加入二氯甲烷；静置分层后，提取上层的二氯甲烷溶液，进行蒸馏，冷却至0℃，离心后得到对甲苯磺酰氯固体。
其中，以氯磺酸的重量份数100份计，其他各原料的重量份数分别为：催化剂0.5份，氯化铵12份，甲苯60份，水8份和二氯甲烷100份。所述催化剂为N，N- 二甲基乙酰胺、三乙胺或二苯胺中的一种或几种。
制备对甲苯磺酰氯的方法步骤简单，操作方便，通过加入催化剂降低了反应所需的高温，相对于现有技术节约了热能，从而节约成本；同时，通过在水解釜中加入二氯甲烷，通过二氯甲烷来萃取对甲苯磺酰氯，极大的提高了对甲苯磺酰氯的收率和含量，并且，副产硫酸含量达到80%，达到了继续合成硫酸镁质量标准，可以进一步的利用，充分利用资源，绿色环保。
最后得到的甲砜基甲苯含量99%，收率78%。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明技术原理的前提下，还可以做出若干改进和变形，这些改进和变形也应视为本发明的保护范围。
Claims (6)
1.一种对甲砜基甲苯的制备方法，其特征在于：包括以下几个步骤：
（1）将水、对甲苯磺酰氯、碳酸钠和亚硫酸钠加入反应釜中，控制反应温度为65℃，在搅拌条件下投入活性炭，混合均匀，保温 30-60 分钟，过滤得到澄清溶液；
（2）将步骤（1）中得到的澄清溶液置于甲基化反应釜中，升温至90℃，通入一氯甲烷气体，保持反应压力为0.4MPa；反应4h后，压力保持不变，缓慢滴加碱液，控制反应液 pH 值在12-14之间，滴加完毕后，进行精制；
（3）转入洗涤槽中，用清水洗涤，洗涤至物料 pH为 7-8，再放入离心机中离心，得到湿品进一步干燥得到成品对甲砜基甲苯。
2.根据权利要求1所述的一种对甲砜基甲苯的制备方法，其特征在于：以水的重量分数为150份计，其他各原料的重量分数为：对甲苯磺酰氯30-40份、碳酸钠20-30份和亚硫酸钠20-40份。
3.根据权利要求1所述的一种对甲砜基甲苯的制备方法，其特征在于：所述对甲苯磺酰氯是通过以下步骤获得的：在磺化反应釜中加入氯磺酸，加入催化剂，然后加入氯化铵，控制温度为35℃，滴加甲苯，反应3-4h；将磺化反应釜中的溶液转移入水解釜，加入水，在搅拌的条件下加入二氯甲烷；静置分层后，提取上层的二氯甲烷溶液，进行蒸馏，冷却至0℃，离心后得到对甲苯磺酰氯固体。
4.根据权利要求3所述的一种对甲砜基甲苯的制备方法，其特征在于：以氯磺酸的重量份数100份计，其他各原料的重量份数分别为：催化剂0.5-1.2份，氯化铵8-12份，甲苯60-80份，水3-8份和二氯甲烷100-140份。
5.根据权利要求2或3所述的一种对甲砜基甲苯的制备方法，其特征在于：所述催化剂为N，N- 二甲基乙酰胺、三乙胺或二苯胺中的一种或几种。
6.根据权利要求1所述的一种对甲砜基甲苯的制备方法，其特征在于：所述离心后得到的水进入MVR系统蒸馏，蒸馏出的水再次进过膜系统，最终得到的水再次作为投料水使用。
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Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02108661A (ja) * | 1988-10-18 | 1990-04-20 | Eiwa Kasei Kogyo Kk | 芳香族スルホニルクロライド類の製造方法 |
| JPH02204476A (ja) * | 1989-02-02 | 1990-08-14 | Meiji Seika Kaisha Ltd | ベンゼンスルホニルクロリド誘導体の製造方法 |
| CN101648895A (zh) * | 2009-08-31 | 2010-02-17 | 潍坊玉成化工有限公司 | 一种对甲砜基甲苯的制备方法 |
| CN101659635A (zh) * | 2009-09-15 | 2010-03-03 | 山东兴辉化工有限公司 | 对甲砜基甲苯的制备方法 |
| CN102363604A (zh) * | 2011-09-28 | 2012-02-29 | 浙江嘉化能源化工股份有限公司 | 对甲砜基甲苯的工业化生产方法 |
| CN103588683A (zh) * | 2013-10-14 | 2014-02-19 | 青岛文创科技有限公司 | 一种对甲苯磺酰氯的合成工艺 |
| CN105566181A (zh) * | 2016-03-09 | 2016-05-11 | 江西仁明医药化工有限公司 | 4-甲磺酰基甲苯的合成方法 |
| CN106432008A (zh) * | 2016-09-18 | 2017-02-22 | 沈根荣 | 一种对甲砜基甲苯及制备方法 |
-
2017
- 2017-05-23 CN CN201710369523.7A patent/CN107089935A/zh active Pending
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02108661A (ja) * | 1988-10-18 | 1990-04-20 | Eiwa Kasei Kogyo Kk | 芳香族スルホニルクロライド類の製造方法 |
| JPH02204476A (ja) * | 1989-02-02 | 1990-08-14 | Meiji Seika Kaisha Ltd | ベンゼンスルホニルクロリド誘導体の製造方法 |
| CN101648895A (zh) * | 2009-08-31 | 2010-02-17 | 潍坊玉成化工有限公司 | 一种对甲砜基甲苯的制备方法 |
| CN101659635A (zh) * | 2009-09-15 | 2010-03-03 | 山东兴辉化工有限公司 | 对甲砜基甲苯的制备方法 |
| CN102363604A (zh) * | 2011-09-28 | 2012-02-29 | 浙江嘉化能源化工股份有限公司 | 对甲砜基甲苯的工业化生产方法 |
| CN103588683A (zh) * | 2013-10-14 | 2014-02-19 | 青岛文创科技有限公司 | 一种对甲苯磺酰氯的合成工艺 |
| CN105566181A (zh) * | 2016-03-09 | 2016-05-11 | 江西仁明医药化工有限公司 | 4-甲磺酰基甲苯的合成方法 |
| CN106432008A (zh) * | 2016-09-18 | 2017-02-22 | 沈根荣 | 一种对甲砜基甲苯及制备方法 |
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