JPS6233137A - ３，３’−ジニトロベンゾフエノンの精製方法 - Google Patents
３，３’−ジニトロベンゾフエノンの精製方法Info
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- JPS6233137A JPS6233137A JP60171785A JP17178585A JPS6233137A JP S6233137 A JPS6233137 A JP S6233137A JP 60171785 A JP60171785 A JP 60171785A JP 17178585 A JP17178585 A JP 17178585A JP S6233137 A JPS6233137 A JP S6233137A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は乙、３′−ジニトロベンゾフェノンの精製方法
に関する。
に関する。
３．３′−ジニトロベンゾフェノン（以下、３．’３’
−ＤＮＢＰと略記する）は、もっばら３，３′−ジアミ
ノベンゾフェノンへ誘導されている。この６．６′−ジ
アミノベンゾフェノンは耐熱性樹脂の原料、特にポリイ
ミドの原料として重要である。
−ＤＮＢＰと略記する）は、もっばら３，３′−ジアミ
ノベンゾフェノンへ誘導されている。この６．６′−ジ
アミノベンゾフェノンは耐熱性樹脂の原料、特にポリイ
ミドの原料として重要である。
（従来の技術）
従来、３．３’−ＤＮＢＰはベンゾフェノンをニトロ化
することにより製造できるが、この際、反応生成物は異
性体を含む混合物であり、目的物の５゜３′−ジニトロ
体のみを単離するには多量の溶剤を使用し、再結晶精製
を繰り返し行なわなければならない（ジャーナル・オプ
ｅケミカル・ソサエティ、１２５巻、 ７６７（１９
２４） ）。この之め、３，６′−ＤＮＢＰの収率は
大巾に低下し、また、精製に用いた溶剤の回収および残
渣の処理等に煩雑な工程と経費を必要とする。
することにより製造できるが、この際、反応生成物は異
性体を含む混合物であり、目的物の５゜３′−ジニトロ
体のみを単離するには多量の溶剤を使用し、再結晶精製
を繰り返し行なわなければならない（ジャーナル・オプ
ｅケミカル・ソサエティ、１２５巻、 ７６７（１９
２４） ）。この之め、３，６′−ＤＮＢＰの収率は
大巾に低下し、また、精製に用いた溶剤の回収および残
渣の処理等に煩雑な工程と経費を必要とする。
また、最近、ベンゾフェノンのニトロ化を多量の発煙硫
酸中で行ない、ｍ位の選択性を向上させる方法が提案さ
れている（ジャーナル・オブ・オーガニック・ケミスト
リー、４６巻、 ５０１４（１９８１））。
酸中で行ない、ｍ位の選択性を向上させる方法が提案さ
れている（ジャーナル・オブ・オーガニック・ケミスト
リー、４６巻、 ５０１４（１９８１））。
しかしながら、この方法の欠点は、狭い範囲で濃度を規
定した発煙硫酸を多量に用い、しかも厳密な温度管理お
よび反応時間の管理が必要であり、さらには、比較的濃
度の高い発煙硫酸を使用しているにもかかわらず、温度
を７０℃まで上げる必要があり危険をともなう。このよ
うな条件で実施した場合でもロ１ロ′−ジニトロ体の選
択率ハ９３５〜９３７％で６，４′−ジニトロ体を６．
６〜６５係含有する異性体混合物である。
定した発煙硫酸を多量に用い、しかも厳密な温度管理お
よび反応時間の管理が必要であり、さらには、比較的濃
度の高い発煙硫酸を使用しているにもかかわらず、温度
を７０℃まで上げる必要があり危険をともなう。このよ
うな条件で実施した場合でもロ１ロ′−ジニトロ体の選
択率ハ９３５〜９３７％で６，４′−ジニトロ体を６．
６〜６５係含有する異性体混合物である。
これを、さらに詳しく述べるとこの方法の特徴は、３．
３’−ジニトロ体の選択率を高めるために、発煙硫酸を
多量に使用した混酸でジニトロ化し、その後加熱して短
時間のうちにニトロ化反応で副生じた２、３′−ジニト
ロ体等の異性体化合物をスルホン化させ、後処理工程で
除きやすくすることである。したがって、ニトロ化時の
６．３′−ジニトロ体の含有率は８１〜８２係であるが
、加熱処理することでモノニトロ体、２．３’−ジニト
ロ体等が消失し、条件によっては６．６′−ジニトロ体
も減少するので収率も６０〜８４係と低くなる。
３’−ジニトロ体の選択率を高めるために、発煙硫酸を
多量に使用した混酸でジニトロ化し、その後加熱して短
時間のうちにニトロ化反応で副生じた２、３′−ジニト
ロ体等の異性体化合物をスルホン化させ、後処理工程で
除きやすくすることである。したがって、ニトロ化時の
６．３′−ジニトロ体の含有率は８１〜８２係であるが
、加熱処理することでモノニトロ体、２．３’−ジニト
ロ体等が消失し、条件によっては６．６′−ジニトロ体
も減少するので収率も６０〜８４係と低くなる。
このように、上記方法は装置の材質上の問題、多量の高
濃度廃酸の無公害化、さらには前述のような異性体混合
物であるので精製が必要である等、工業的に実施するに
は種々の難点がある。
濃度廃酸の無公害化、さらには前述のような異性体混合
物であるので精製が必要である等、工業的に実施するに
は種々の難点がある。
（発明が解決しようとする問題点）
本発明の課題は、高純度の３．３’１−ＤＮＢＰを得る
ために、各種ニトロ化方法で得られる、異性体を含有す
る粗３．３’−ＤＮＢＰを簡単な処理方法で収率よく高
純度化することである。
ために、各種ニトロ化方法で得られる、異性体を含有す
る粗３．３’−ＤＮＢＰを簡単な処理方法で収率よく高
純度化することである。
（問題点を解決するための手段）
上記課題の達成のため、本発明者らは鋭意検討した。そ
の結果、異性体化合物を含む粗３． ｓ′−ＤまたはＰ
−位にニトロ基が置換された異性体化合物のみが対応す
るアルコキシ体に変換され、さらに５．５’−ＤＮＢＰ
は低級アルコールに対する溶解性が小さいので、反応後
ｒ別するだけで、収率よく高純度の３．３’ −Ｄ Ｎ
Ｂ Ｐを単離することができることを見出し、本発明
を完成させた。
の結果、異性体化合物を含む粗３． ｓ′−ＤまたはＰ
−位にニトロ基が置換された異性体化合物のみが対応す
るアルコキシ体に変換され、さらに５．５’−ＤＮＢＰ
は低級アルコールに対する溶解性が小さいので、反応後
ｒ別するだけで、収率よく高純度の３．３’ −Ｄ Ｎ
Ｂ Ｐを単離することができることを見出し、本発明
を完成させた。
すなわち、本発明は異性体化合物を含む粗６．３′−ジ
ニトロベンゾフェノンを低級アルコールと塩基の存在下
で処理して、実質的に〇−位及び／−１：たはＰ−位に
ニトロ基を有する異性体のみを反応させて対応するアル
コキシ化合物に転化し、そのアルコキシ化合物を分離す
ることを特徴とする３゜６１−ジニトロベンゾフェノン
の精製方法である。
ニトロベンゾフェノンを低級アルコールと塩基の存在下
で処理して、実質的に〇−位及び／−１：たはＰ−位に
ニトロ基を有する異性体のみを反応させて対応するアル
コキシ化合物に転化し、そのアルコキシ化合物を分離す
ることを特徴とする３゜６１−ジニトロベンゾフェノン
の精製方法である。
本発明の方法において、粗３．３’−ＤＮＢＰＯ高純度
化は以下のようにして行なう。
化は以下のようにして行なう。
使用する原料の粗ジニトロベンゾフェノンは、通常、最
も典型的にはベンゾフェノンのニトロ化により製造され
、また、３−ニトロベンゾイルクロリドとベンゼンのフ
リーデルクラフッ反応で得られるろ一ニトロベンゾフェ
ノンをニトロ化しても製造することができる。
も典型的にはベンゾフェノンのニトロ化により製造され
、また、３−ニトロベンゾイルクロリドとベンゼンのフ
リーデルクラフッ反応で得られるろ一ニトロベンゾフェ
ノンをニトロ化しても製造することができる。
これらの方法により得られるジニトロベンゾフェノンは
ニトロ化反応の条件によって異なるが、通常、３．３’
−Ｄ Ｎ Ｂ Ｐを６０〜９５％程度含有し、２、２
’−ジニトロベンゾフェノン、２．３’−ジニトロベン
ゾフェノン、ろ、４′−ジニトロベンゾフェノンオヨヒ
４．４′−ジニトロベンゾフェノンの異性体を５〜４０
％程度含有する。
ニトロ化反応の条件によって異なるが、通常、３．３’
−Ｄ Ｎ Ｂ Ｐを６０〜９５％程度含有し、２、２
’−ジニトロベンゾフェノン、２．３’−ジニトロベン
ゾフェノン、ろ、４′−ジニトロベンゾフェノンオヨヒ
４．４′−ジニトロベンゾフェノンの異性体を５〜４０
％程度含有する。
本発明の方法で処理すれば、これら異性体化合物の大部
分を容易に分離除去することができる。
分を容易に分離除去することができる。
本発明の方法で使用するアルコールの種類としてはメタ
ノール、エタノール、プロパツール等の低級脂肪族−価
アルコールや、シクロヘキサノール等の脂環状アルコー
ル、ベンジルアルコール等の芳香族アルコール、及びエ
チレングリコール等の低級多価アルコールも使用できる
が、アルコキシ化反応速度や回収等の経費を考慮した場
合、低級脂肪族−価アルコールが好１しく、さらに好１
しくは炭素数５以下の脂肪族−価アルコールがよい。
ノール、エタノール、プロパツール等の低級脂肪族−価
アルコールや、シクロヘキサノール等の脂環状アルコー
ル、ベンジルアルコール等の芳香族アルコール、及びエ
チレングリコール等の低級多価アルコールも使用できる
が、アルコキシ化反応速度や回収等の経費を考慮した場
合、低級脂肪族−価アルコールが好１しく、さらに好１
しくは炭素数５以下の脂肪族−価アルコールがよい。
使用するアルコールの量は粗ジニトロベンゾフェノン中
に含１れる３、３’−ＤＮＢＰ以外の異性体含量と等モ
ル以上なら特に限定はされないが、通常は溶剤を兼て、
攪拌できる程度の量を使用する。
に含１れる３、３’−ＤＮＢＰ以外の異性体含量と等モ
ル以上なら特に限定はされないが、通常は溶剤を兼て、
攪拌できる程度の量を使用する。
すなわち、原料の粗ジニトロベンゾフェノンに対して１
〜５重量倍あればよい。また、特にアルコールを１重量
倍以下の少量使用するために、原料およびアルコールに
不活性な他の溶剤を加えて反応させてもよく、この溶剤
としては、ベンゼン、トルエン、モノクロロベンゼン等
の芳香族炭化水索類、１．２−ジクロロエタン、１．１
．２−トリクロロエタン等の・・ロゲン化炭化水素類、
ジオキサン、ジグライム、テトラヒドロフラン等のエー
テル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、
Ｎ。
〜５重量倍あればよい。また、特にアルコールを１重量
倍以下の少量使用するために、原料およびアルコールに
不活性な他の溶剤を加えて反応させてもよく、この溶剤
としては、ベンゼン、トルエン、モノクロロベンゼン等
の芳香族炭化水索類、１．２−ジクロロエタン、１．１
．２−トリクロロエタン等の・・ロゲン化炭化水素類、
ジオキサン、ジグライム、テトラヒドロフラン等のエー
テル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、
Ｎ。
Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、１
．３＝ジメチル−２−イミダゾリジノン、スルホラン等
の非プロトン性極性溶剤類および水が挙げられる。
．３＝ジメチル−２−イミダゾリジノン、スルホラン等
の非プロトン性極性溶剤類および水が挙げられる。
次に、使用する塩基性化合物としては、炭酸カリウム、
炭酸ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、
水酸化カルシウム、亜硫酸ナトリウムまたは重亜硫酸カ
リウム等のアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の水
酸化物、炭酸塩、重炭酸塩、亜硫酸塩″ｆ、たは重亜硫
酸塩が挙げられる。
炭酸ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、
水酸化カルシウム、亜硫酸ナトリウムまたは重亜硫酸カ
リウム等のアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の水
酸化物、炭酸塩、重炭酸塩、亜硫酸塩″ｆ、たは重亜硫
酸塩が挙げられる。
特に、好１しくに安価な水酸化すｌ−’Ｊウムがよい。
ブた、あらかじめナトリウムメトキシド、ナトリウムエ
トキシド、カリウムブトキシドのようなアルコラード類
として調製された化合物を使用しても何ら不都合ｉ”ｌ
：なく、むしろ、低級アルコール溶剤では沸点の関係で
反応速度が遅い場合、他の高沸点溶剤と低級アルコール
のアルコラ−トラ用いて反応温度を上げる方法も採用さ
れる。
トキシド、カリウムブトキシドのようなアルコラード類
として調製された化合物を使用しても何ら不都合ｉ”ｌ
：なく、むしろ、低級アルコール溶剤では沸点の関係で
反応速度が遅い場合、他の高沸点溶剤と低級アルコール
のアルコラ−トラ用いて反応温度を上げる方法も採用さ
れる。
これら塩基性化合物の使用量は、原料の粗ジニトロベン
ゾフェノン中に含量れる３、３’−ＤＮＢＰ以外の異性
体含量と化学量論的に当量以上あればよく、好１しくば
１．５〜５轟量あれば十分である。
ゾフェノン中に含量れる３、３’−ＤＮＢＰ以外の異性
体含量と化学量論的に当量以上あればよく、好１しくば
１．５〜５轟量あれば十分である。
反応温度は、その反応系での適当な反応速度を与えるよ
うに選ばれる。通常は、使用するアルコールの沸点で反
応させる。反応を速めるために温度全土げ、加圧下で実
施することもできる。
うに選ばれる。通常は、使用するアルコールの沸点で反
応させる。反応を速めるために温度全土げ、加圧下で実
施することもできる。
反応の進行は薄層クロマトグラフィー′！たは高速液体
クロマトグラフィーにより確認できる。
クロマトグラフィーにより確認できる。
’ｌ：た、本発明の方法では反応を促進するための触媒
として４級アンモニウム塩、４級ホスホニウム塩、クラ
ウンエーテルのような大環状ポリエーテルへ クリプテ
ートのような含窒素大環状ポリエーテル、含窒素鎖状ポ
リエーテル、ポリエチレングリコールおよびそのアルキ
ルエーテルのような相間移動触媒を加えてもよい。
として４級アンモニウム塩、４級ホスホニウム塩、クラ
ウンエーテルのような大環状ポリエーテルへ クリプテ
ートのような含窒素大環状ポリエーテル、含窒素鎖状ポ
リエーテル、ポリエチレングリコールおよびそのアルキ
ルエーテルのような相間移動触媒を加えてもよい。
本発明の一般的な実施方法は、粗ジニトロベンゾフェノ
ンと所定量の塩基、アルコール、場合によっては他の溶
剤を装入し、使用したアルコールの沸点またはそれ以上
の温度で反応させ、反応終了後、冷却して析出している
３、３’−ＤＮＢＰを沢別することにより達成される。
ンと所定量の塩基、アルコール、場合によっては他の溶
剤を装入し、使用したアルコールの沸点またはそれ以上
の温度で反応させ、反応終了後、冷却して析出している
３、３’−ＤＮＢＰを沢別することにより達成される。
（作用および効果）
本発明方法の利点は、粗ジニトロベンゾフェノンを塩基
の存在下で低級アルコールを用いて比較的温和な条件下
でアルコキシ化反応を行なうと、３．３’−ＤＮＢＰ以
外のすべての異性体化合物、すなわち、ベンゾフェノン
のカルボニル基に対して〇−位および／またはＰ−位が
ニトロ基で置換さｈ＊ ２．２’ −ジニトロベンゾフ
ェノン、２．３’−ジニトロベンゾフェノン、６．４′
−ジニトロペンツフェノンおよび４．４′−ジニトロベ
ンゾフェノンが容易に反応してＯ−および／またはＰ−
アルコキシ体に変換されるが、ｍ−位のニトロ基は不活
性であるため全く反応せず、３，５’−ＤＮＢＰだけが
実質的に損失しないということである。
の存在下で低級アルコールを用いて比較的温和な条件下
でアルコキシ化反応を行なうと、３．３’−ＤＮＢＰ以
外のすべての異性体化合物、すなわち、ベンゾフェノン
のカルボニル基に対して〇−位および／またはＰ−位が
ニトロ基で置換さｈ＊ ２．２’ −ジニトロベンゾフ
ェノン、２．３’−ジニトロベンゾフェノン、６．４′
−ジニトロペンツフェノンおよび４．４′−ジニトロベ
ンゾフェノンが容易に反応してＯ−および／またはＰ−
アルコキシ体に変換されるが、ｍ−位のニトロ基は不活
性であるため全く反応せず、３，５’−ＤＮＢＰだけが
実質的に損失しないということである。
次に、第二の利点は、この３． ｇ −Ｄ Ｎ Ｂ Ｐ
が使用する低級アルコールに対して極めて溶解性が小さ
く、反応生成物のアルコキシ化合物は比較的溶解性が大
きいので、反応後、析出状態にある結晶＋ｐ別するだけ
で高純度化された３、３’−ＤＮＢＰが得られるという
ことである。そのほか、単離した３、３’−ＤＮＢＰは
反応中においても析出状態で存在するので、不純物の混
入や着色の心配がないことも利点として挙げられる。
が使用する低級アルコールに対して極めて溶解性が小さ
く、反応生成物のアルコキシ化合物は比較的溶解性が大
きいので、反応後、析出状態にある結晶＋ｐ別するだけ
で高純度化された３、３’−ＤＮＢＰが得られるという
ことである。そのほか、単離した３、３’−ＤＮＢＰは
反応中においても析出状態で存在するので、不純物の混
入や着色の心配がないことも利点として挙げられる。
このような本発明の方法によれば、ベンゾフェノン等の
ニトロ化で得られる粗ジニトロベンゾフェノンから、有
用な３．３’−ＤＮＢＰを収率よく得ることができる。
ニトロ化で得られる粗ジニトロベンゾフェノンから、有
用な３．３’−ＤＮＢＰを収率よく得ることができる。
すなわち、従来、再結晶精製を繰り返し行なって低収率
で目的が達成されていたものが、低級アルコールと塩基
で処理する極めて容易な方法で高純度化することがでキ
、ナおかつ、粗製品中に含有する５、３’−ＤＮＢＰを
ほとんど損失なく得ることができる。
で目的が達成されていたものが、低級アルコールと塩基
で処理する極めて容易な方法で高純度化することがでキ
、ナおかつ、粗製品中に含有する５、３’−ＤＮＢＰを
ほとんど損失なく得ることができる。
また、使用する材料はいずれも安価なものであり、回収
も容易であるので経済的であるばかりでなく、無公害方
法として推奨でさる。
も容易であるので経済的であるばかりでなく、無公害方
法として推奨でさる。
（実施例）
本発明を実施例により更に詳細に説明する。
実施例１
温度計、撹拌装置を備えた反応器に工業用９８係硫酸４
４０ ？および３−ニトロベンゾフェノン１１３．５９
（０，５モル）を装入し、撹拌溶解させながら冷却し
て温度を０〜２℃の範囲に保った。同温度で比重１５２
の発煙硝酸３６２を２時間かけて滴下した。滴下終了後
、冷却浴を除き、室温まで上昇させて５時間熟成を行な
った。
４０ ？および３−ニトロベンゾフェノン１１３．５９
（０，５モル）を装入し、撹拌溶解させながら冷却し
て温度を０〜２℃の範囲に保った。同温度で比重１５２
の発煙硝酸３６２を２時間かけて滴下した。滴下終了後
、冷却浴を除き、室温まで上昇させて５時間熟成を行な
った。
反応終了後、反応液を氷水１．５ ｔに排出し、析出し
た結晶を濾過、水洗後乾燥した。これは粗３．３′−Ｄ
ＮＢＰであり、収量は１３２．５７（収率９７．４チ）
で、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）による分
析の結果は次のとおりであった。
た結晶を濾過、水洗後乾燥した。これは粗３．３′−Ｄ
ＮＢＰであり、収量は１３２．５７（収率９７．４チ）
で、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）による分
析の結果は次のとおりであった。
２．２−Ｄ Ｎ Ｂ Ｐ ｔｒａｃｅ
２．３’−Ｄ Ｎ Ｂ Ｐ １６．８％５．３
’−ＤＮ ＢＰ ７５．１％３、４’ −Ｄ
Ｎ Ｂ Ｐ ７．８％この粗ジニトロベンゾ
フェノン２７．９９ （０，１モル）とナトリウムメチ
ラート２．８ ｒ （０，０９モル）およびイソブタノ
ール８５ｍ１を温度計、攪拌装置および還流冷却器を備
えた反応器に装入し、イソブタノールの還流下で８時間
反応した。冷却後、析出している結晶ｋｌｌ”過、洗浄
後乾燥して２０．９ ｒ （収率７４．９％）の３．３
’−ＤＮＢＰを得た。融点は１４３〜１４７℃で高速液
体クロマトグラフィーによる純度は次のとおりであった
。
２．３’−Ｄ Ｎ Ｂ Ｐ １６．８％５．３
’−ＤＮ ＢＰ ７５．１％３、４’ −Ｄ
Ｎ Ｂ Ｐ ７．８％この粗ジニトロベンゾ
フェノン２７．９９ （０，１モル）とナトリウムメチ
ラート２．８ ｒ （０，０９モル）およびイソブタノ
ール８５ｍ１を温度計、攪拌装置および還流冷却器を備
えた反応器に装入し、イソブタノールの還流下で８時間
反応した。冷却後、析出している結晶ｋｌｌ”過、洗浄
後乾燥して２０．９ ｒ （収率７４．９％）の３．３
’−ＤＮＢＰを得た。融点は１４３〜１４７℃で高速液
体クロマトグラフィーによる純度は次のとおりであった
。
ＨＰＬＣ！分析結果
２、２’ −Ｄ Ｎ Ｂ ｐ 。
２．３’−ＤＮ ＢＰ ０．５１％３．３’−
ＤＮ ＢＰ ９７．１％３．４−ＤＮＢＰ
Ｏ，４８％その他 １９％ 実施例２ 反応器に２２５％発煙硫酸１９１りを装入し、２０℃以
下に保ちながらベンゾフェノン２０２を加えて溶解させ
た。次に、温度１５〜２０℃に保ちながら、別に調製し
た９０係硝酸１６５ｙと２２５チ発煙硫酸５７３７から
なる混酸を２時間かけて滴下した。滴下後回温度で０５
時間熟成させたのち、７０℃でで昇温して１時間保った
。冷却後、氷水２００７に排出して、析出した沈殿を濾
過、水洗後乾燥した。これは粗３．３’−ＤＮＢＰであ
り高速液体クロマトグラフィーによる分析結果は以下の
とおりで収量は２２．７９ （収率７６チ）であった。
ＤＮ ＢＰ ９７．１％３．４−ＤＮＢＰ
Ｏ，４８％その他 １９％ 実施例２ 反応器に２２５％発煙硫酸１９１りを装入し、２０℃以
下に保ちながらベンゾフェノン２０２を加えて溶解させ
た。次に、温度１５〜２０℃に保ちながら、別に調製し
た９０係硝酸１６５ｙと２２５チ発煙硫酸５７３７から
なる混酸を２時間かけて滴下した。滴下後回温度で０５
時間熟成させたのち、７０℃でで昇温して１時間保った
。冷却後、氷水２００７に排出して、析出した沈殿を濾
過、水洗後乾燥した。これは粗３．３’−ＤＮＢＰであ
り高速液体クロマトグラフィーによる分析結果は以下の
とおりで収量は２２．７９ （収率７６チ）であった。
ＨＰＬＣ分析結果
２、３’ −Ｄ Ｎ Ｂ Ｐ Ｏ３，３’−ＤＮ
ＢＰ ９３％ ３、４’ −Ｄ Ｎ Ｂ Ｐ ５．６チその他
１４％ この粗６．ろ’−ＤＮＢＰを炭酸カリウム１．４？、エ
タノール７５ｒｒｔｌおよび水２５ｍ／とにより還流下
で５時間反応させた。冷却後、濾過、洗浄、乾燥して２
０．９ ｆ （収率９２％）の３．３’−ＤＮＢＰを得
た。
ＢＰ ９３％ ３、４’ −Ｄ Ｎ Ｂ Ｐ ５．６チその他
１４％ この粗６．ろ’−ＤＮＢＰを炭酸カリウム１．４？、エ
タノール７５ｒｒｔｌおよび水２５ｍ／とにより還流下
で５時間反応させた。冷却後、濾過、洗浄、乾燥して２
０．９ ｆ （収率９２％）の３．３’−ＤＮＢＰを得
た。
高速液体クロマトグラフィーによる分析の結果は次のと
おりであった。
おりであった。
ＨＰＬＯ分析結果
３．３’−ＤＮＢＰ ９９．２．％３．４’−ＤＮ
ＢＰ ０．４１％実施例６ 反応器に２５％発煙硫酸４４０７を装入し、冷却して温
度を０〜２℃に保った。同温度でベンゾフェノン１１３
．５５’を装入し、ついで比重１．５２の発煙硝酸７０
７２を３時間かけて滴下した。
ＢＰ ０．４１％実施例６ 反応器に２５％発煙硫酸４４０７を装入し、冷却して温
度を０〜２℃に保った。同温度でベンゾフェノン１１３
．５５’を装入し、ついで比重１．５２の発煙硝酸７０
７２を３時間かけて滴下した。
滴下終了後、冷却浴を除いて内温を２５℃に上げ３時間
攪拌を行なった。この反応液を氷水１．５ｔに排出し、
析出した沈殿を濾過、水洗、乾燥して１３２．７９ （
収率９７５チ）の粗３．３’−ＤＮＢＰを得た。高速液
体クロマトグラフィーによる分析の結果は次のとおりで
あった。
攪拌を行なった。この反応液を氷水１．５ｔに排出し、
析出した沈殿を濾過、水洗、乾燥して１３２．７９ （
収率９７５チ）の粗３．３’−ＤＮＢＰを得た。高速液
体クロマトグラフィーによる分析の結果は次のとおりで
あった。
ＨＰＬＣ分析結果
２．３’−ＤＮＢＰ １３．９％３．３−ＤＮＢ
Ｐ ７９．７チ ３、４− Ｄ Ｎ Ｂ Ｐ ６．２％この粗６
．ろ’−ＤＮＢＰ２７．２Ｓ’、水酸化ナトリウム１．
３６ ｆおよびメタノール１００ｍ／！を加圧反応器に
装入し、温度１１０℃、圧力３．８ Ｋ９／ ｃｒｌで
５時間反応させた。冷却後、沢過、洗浄、乾燥して２１
５７（収率７９係）の３．３’−ＤＮＢＰを得た。高速
液体クロマトグラフィーによる分析の結果は次のとおり
であった。
Ｐ ７９．７チ ３、４− Ｄ Ｎ Ｂ Ｐ ６．２％この粗６
．ろ’−ＤＮＢＰ２７．２Ｓ’、水酸化ナトリウム１．
３６ ｆおよびメタノール１００ｍ／！を加圧反応器に
装入し、温度１１０℃、圧力３．８ Ｋ９／ ｃｒｌで
５時間反応させた。冷却後、沢過、洗浄、乾燥して２１
５７（収率７９係）の３．３’−ＤＮＢＰを得た。高速
液体クロマトグラフィーによる分析の結果は次のとおり
であった。
ＨＰＬＣ分析結果
２、３’−Ｄ Ｎ Ｂ Ｐ ０．２係３、３’
−Ｄ Ｎ Ｂ Ｐ ９８．６係６．４−ＤＮＢ
Ｐ ０．８ｑ６実施例４ 実施例３で得られた粗ジニトロベンゾフェノン２７２２
と苛性ソーダー０．８７、メタノ−／ｌ／ ５ ｒｎｌ
およびジエチレングリコールジメチルエーテル（ダイグ
ライム）５０ｍＡ’を温度１１０〜１１５℃で５時間反
応させた。
−Ｄ Ｎ Ｂ Ｐ ９８．６係６．４−ＤＮＢ
Ｐ ０．８ｑ６実施例４ 実施例３で得られた粗ジニトロベンゾフェノン２７２２
と苛性ソーダー０．８７、メタノ−／ｌ／ ５ ｒｎｌ
およびジエチレングリコールジメチルエーテル（ダイグ
ライム）５０ｍＡ’を温度１１０〜１１５℃で５時間反
応させた。
この反応液を高速液体クロマトグラフィーで分析したと
ころ次のとおりであった。
ころ次のとおりであった。
ＨＰＬＣ分析結果
２．２−ＤＮＢＰ ０
２．３’−ＤＮＢＰ ０．８１％３．３’−Ｄ
ＮＢＰ ７７．６係３．４’−ＤＮＢＰ
１．３３％不明成分 ａ １４８チ ｂ ３２５％ ｃ ２．２％ この不明成分ａのピークは３−ニトロベンゾイルクロリ
ドとアニソールのフリーデルクラフッ反応よす得られた
ニトロメトキンベンゾフェノンのピークと一致すること
を確認した。
ＮＢＰ ７７．６係３．４’−ＤＮＢＰ
１．３３％不明成分 ａ １４８チ ｂ ３２５％ ｃ ２．２％ この不明成分ａのピークは３−ニトロベンゾイルクロリ
ドとアニソールのフリーデルクラフッ反応よす得られた
ニトロメトキンベンゾフェノンのピークと一致すること
を確認した。
実施例５
実施例６で得られた粗ジニトロベンゾフェノン２７２７
に対してｎ−ブトキシカリウム８４２とＮ。
に対してｎ−ブトキシカリウム８４２とＮ。
Ｎ−ジメチルホルムアミド８５ｍ１で反応を行なった。
温度１２０〜１５０℃で７時間反応を行なったのち、水
１００ｍＪを加えて冷却した。析出した結晶をｔ過、洗
浄後、乾燥して１７５１ｉ′（収率６４．３％）の３．
３’−ＤＮＢＰを得た。
１００ｍＪを加えて冷却した。析出した結晶をｔ過、洗
浄後、乾燥して１７５１ｉ′（収率６４．３％）の３．
３’−ＤＮＢＰを得た。
高速液体クロマトグラフィーによる純度は９８．Ｉｓ
％であった。
％であった。
Claims (1)
- １）異性体化合物を含む粗３，３′−ジニトロベンゾフ
ェノンを低級アルコールと塩基の存在下で処理して、実
質的にＯ−位及び／またはＰ−位にニトロ基を有する異
性体のみを反応させて対応するアルコキシ化合物に転化
し、そのアルコキシ化合物を分離することを特徴とする
３，３′−ジニトロベンゾフェノンの精製方法。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17178585A JPH0710815B2 (ja) | 1985-08-06 | 1985-08-06 | ３，３’−ジニトロベンゾフエノンの精製方法 |
| US06/882,246 US4724268A (en) | 1985-07-16 | 1986-07-07 | Purification process of 3,3'-dinitrodiphenyl compounds |
| EP86305281A EP0212823B1 (en) | 1985-07-16 | 1986-07-09 | Purification process of 3,3'-dinitrodiphenyl compounds |
| DE8686305281T DE3668887D1 (de) | 1985-07-16 | 1986-07-09 | Verfahren zur reinigung von 3,3'-dinitrodiphenyl-verbindungen. |
| AU60024/86A AU566721B2 (en) | 1985-07-16 | 1986-07-10 | Purification process of 3,3'-dinitrodiphenyl compounds |
| KR1019860005722A KR890003596B1 (ko) | 1985-07-16 | 1986-07-15 | 3,3'-디니트로디페닐 화합물의 정제방법 |
| CA000513815A CA1258872A (en) | 1985-07-16 | 1986-07-15 | Purification process of 3,3'-dinitrodiphenyl compounds |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17178585A JPH0710815B2 (ja) | 1985-08-06 | 1985-08-06 | ３，３’−ジニトロベンゾフエノンの精製方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6233137A true JPS6233137A (ja) | 1987-02-13 |
| JPH0710815B2 JPH0710815B2 (ja) | 1995-02-08 |
Family
ID=15929638
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17178585A Expired - Fee Related JPH0710815B2 (ja) | 1985-07-16 | 1985-08-06 | ３，３’−ジニトロベンゾフエノンの精製方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0710815B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04325367A (ja) * | 1991-04-26 | 1992-11-13 | Hitachi Ltd | 車両生産方法 |
| JPH0516801A (ja) * | 1990-09-07 | 1993-01-26 | Hitachi Ltd | 鉄道車両およびその製作方法 |
| JPH0577723A (ja) * | 1991-09-18 | 1993-03-30 | Kawasaki Heavy Ind Ltd | 乗り物胴体及びその組み立て方法 |
-
1985
- 1985-08-06 JP JP17178585A patent/JPH0710815B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0516801A (ja) * | 1990-09-07 | 1993-01-26 | Hitachi Ltd | 鉄道車両およびその製作方法 |
| JPH04325367A (ja) * | 1991-04-26 | 1992-11-13 | Hitachi Ltd | 車両生産方法 |
| JPH0577723A (ja) * | 1991-09-18 | 1993-03-30 | Kawasaki Heavy Ind Ltd | 乗り物胴体及びその組み立て方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0710815B2 (ja) | 1995-02-08 |
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|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |