JP2588580B2 - ２−クロロ−５−ニトロベンゼンスルホニルクロライド及び４−クロロ−３−ニトロベンゼンスルホニルクロライドの製造方法 - Google Patents
２−クロロ−５−ニトロベンゼンスルホニルクロライド及び４−クロロ−３−ニトロベンゼンスルホニルクロライドの製造方法Info
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、２−クロロ−５−ニトロベンゼンスルホニ
ルクロライド（Ｉ）及び４−クロロ−３−ニトロベンゼ
ンスルホニルクロライド（II）の製造方法に関する。
ルクロライド（Ｉ）及び４−クロロ−３−ニトロベンゼ
ンスルホニルクロライド（II）の製造方法に関する。
（Ｉ）及び（II）の製造に関して種々の方法が述べら
れてきた。
れてきた。
（Ｉ）の製造のための一つの方法は、ｐ−クロロニト
ロベンゼンをクロロスルホン酸と1:5のモル比で120−13
0℃で反応させ、そして生成する粗生成物を四塩化炭素
から再結晶することから成る（エー．アール．ゴールド
ファルブ［A.R.Goldfarb］及びビー．バーク［B.Ber
k］、アム．ソス．［Am.Soc.］65［1943］738）。
ロベンゼンをクロロスルホン酸と1:5のモル比で120−13
0℃で反応させ、そして生成する粗生成物を四塩化炭素
から再結晶することから成る（エー．アール．ゴールド
ファルブ［A.R.Goldfarb］及びビー．バーク［B.Ber
k］、アム．ソス．［Am.Soc.］65［1943］738）。
この著者らは、理論の55％の収率及び85−87℃の融点
を主張している。かなり劣る収率及び四塩化炭素からの
再結晶の必要性のために、この方法は（Ｉ）の工業的な
製造には問題にならない。
を主張している。かなり劣る収率及び四塩化炭素からの
再結晶の必要性のために、この方法は（Ｉ）の工業的な
製造には問題にならない。
（Ｉ）の製造のための別の方法は、２−クロロ−５−
ニトロベンゼンスルホン酸のカリウム塩を五塩化リンと
反応させることに基づいている（ピー．フィッシャー
［P.Fischer］、ベリ．［Ber.］24［1891］3196）。
ニトロベンゼンスルホン酸のカリウム塩を五塩化リンと
反応させることに基づいている（ピー．フィッシャー
［P.Fischer］、ベリ．［Ber.］24［1891］3196）。
この著者は、エーテルからの再結晶によって89−90℃
の融点を有する所望のスルホニルクロライドを得てい
る。この方法は、乾燥した粉末状の２−クロロ−５−ニ
トロベンゼンスルホン酸のカリウム塩を単離することが
まず必要であり、そしてそれ故それは、直接のクロロス
ルホン化の場合におけるよりも一だけ多い工程階段を有
するので、この方法もまた欠点を有する。
の融点を有する所望のスルホニルクロライドを得てい
る。この方法は、乾燥した粉末状の２−クロロ−５−ニ
トロベンゼンスルホン酸のカリウム塩を単離することが
まず必要であり、そしてそれ故それは、直接のクロロス
ルホン化の場合におけるよりも一だけ多い工程階段を有
するので、この方法もまた欠点を有する。
４−クロロ−３−ニトロベンゼンスルホニルクロライ
ド（II）の製造は、例えばイー．ヴィ．ザカロフ［E.V.
Zakharov］及び協同者によって述べられている（ズーナ
ル オルガニケスコイ キミー［Zhurnal Organickesko
i Khimii］、１巻、10号、1866−1868頁［1965］。この
著者らは、ｏ−クロロニトロベンゼンをクロロスルホン
酸と1:6のモル比で140℃で反応させそして、粗生成物を
蒸留した後で、エーテルからの再結晶後61.1℃の融点を
有する（II）の92.2％の収率を得ている。製造のための
指示を繰り返して、我々は理論の73−79％の収率を見い
出した（精製なしでの融点:57.0−57.5℃）。
ド（II）の製造は、例えばイー．ヴィ．ザカロフ［E.V.
Zakharov］及び協同者によって述べられている（ズーナ
ル オルガニケスコイ キミー［Zhurnal Organickesko
i Khimii］、１巻、10号、1866−1868頁［1965］。この
著者らは、ｏ−クロロニトロベンゼンをクロロスルホン
酸と1:6のモル比で140℃で反応させそして、粗生成物を
蒸留した後で、エーテルからの再結晶後61.1℃の融点を
有する（II）の92.2％の収率を得ている。製造のための
指示を繰り返して、我々は理論の73−79％の収率を見い
出した（精製なしでの融点:57.0−57.5℃）。
４−クロロ−３−ニトロベンゼンスルホン酸のカリウ
ム塩を五塩化リン及びオキシ塩化リンと反応させること
による（II）の製造が、米国特許第884,206号中に述べ
られている。この著者らはこの方法によって93％の収率
を得ているけれども、（Ｉ）に関して既に上で述べたよ
うに、このスルホン酸の乾燥したすりつぶされたカリウ
ム塩の事前の単離のために工業的規模での製造は特にコ
ストがかかるということは、なお当てはまる。
ム塩を五塩化リン及びオキシ塩化リンと反応させること
による（II）の製造が、米国特許第884,206号中に述べ
られている。この著者らはこの方法によって93％の収率
を得ているけれども、（Ｉ）に関して既に上で述べたよ
うに、このスルホン酸の乾燥したすりつぶされたカリウ
ム塩の事前の単離のために工業的規模での製造は特にコ
ストがかかるということは、なお当てはまる。
もしｏ−クロロニトロベンゼン及びｐ−クロロニトロ
ベンゼンと発煙硫酸との反応において得られるスルホン
化混合物、これらは対応するクロロニトロベンゼンスル
ホン酸を含むが、これらの混合物を直接さらにチオニル
クロライド及び／またはクロロスルホン酸で処理する
と、２−クロロ−５−ニトロベンゼンスルホニルクロラ
イド及び４−クロロ−３−ニトロベンゼンスルホニルク
ロライド（Ｉ及びII）を良好な収率及び品質で得ること
ができることが、ここに驚くべきことに見い出された。
ベンゼンと発煙硫酸との反応において得られるスルホン
化混合物、これらは対応するクロロニトロベンゼンスル
ホン酸を含むが、これらの混合物を直接さらにチオニル
クロライド及び／またはクロロスルホン酸で処理する
と、２−クロロ−５−ニトロベンゼンスルホニルクロラ
イド及び４−クロロ−３−ニトロベンゼンスルホニルク
ロライド（Ｉ及びII）を良好な収率及び品質で得ること
ができることが、ここに驚くべきことに見い出された。
例えば、ｐ−クロロニトロベンゼンと発煙硫酸との反
応は、エッチ．イー．フィールズ−デイビッド［H.E.Fi
erz−David］及びエル．ブランジイ［L.Blangey］
（“染料化学の基本的な操作［Grundlegende Operation
en der Farbenchemie］”、８版［1952］96）によって
述べられた方法によって実施される： “100gのｐ−ニトロクロロベンゼンを、50℃で100gの
硫酸一水和物と混合し、そして25％のSO3を含む280gの
発煙硫酸を攪拌しながら流し込む。この混合物を、ニト
ロクロロベンゼンが消失するまで100−110℃で加熱す
る”。
応は、エッチ．イー．フィールズ−デイビッド［H.E.Fi
erz−David］及びエル．ブランジイ［L.Blangey］
（“染料化学の基本的な操作［Grundlegende Operation
en der Farbenchemie］”、８版［1952］96）によって
述べられた方法によって実施される： “100gのｐ−ニトロクロロベンゼンを、50℃で100gの
硫酸一水和物と混合し、そして25％のSO3を含む280gの
発煙硫酸を攪拌しながら流し込む。この混合物を、ニト
ロクロロベンゼンが消失するまで100−110℃で加熱す
る”。
31.5％の２−クロロ−５−ニトロベンゼンスルホン酸
及び４％のSO3を含む、かくして得られたスルホン化混
合物は、２−クロロ−５−ニトロベンゼンスルホニルク
ロライドの製造のための出発物質として直接に使用する
ことができる。
及び４％のSO3を含む、かくして得られたスルホン化混
合物は、２−クロロ−５−ニトロベンゼンスルホニルク
ロライドの製造のための出発物質として直接に使用する
ことができる。
直接さらに（II）に処理するための、４−クロロ−３
−ニトロベンゼンスルホン酸を含むスルホン化混合物の
製造においても類似の手順が使用される。
−ニトロベンゼンスルホン酸を含むスルホン化混合物の
製造においても類似の手順が使用される。
クロロニトロベンゼンスルホン酸に対して概して過剰
に用いられる、チオニルクロライド、クロロスルホン酸
及びこれらの塩素化剤の混合物は、完了したスルホン化
混合物中に存在するクロロニトロベンゼンスルホン酸を
対応するスルホニルクロライド（Ｉ）及び（II）に転換
するために特に適している。
に用いられる、チオニルクロライド、クロロスルホン酸
及びこれらの塩素化剤の混合物は、完了したスルホン化
混合物中に存在するクロロニトロベンゼンスルホン酸を
対応するスルホニルクロライド（Ｉ）及び（II）に転換
するために特に適している。
もしチオニルクロライドが使用されるならば、単に1:
2−1:10、好ましくは1:3−1:5のクロロニトロベンゼン
スルホン酸：チオニルクロライドのモル比を選択するこ
とによって非常に良好な収率が得られる；もしクロロス
ルホン酸が使用されるならば、もっと過剰、例えば1:5
−1:15、好ましくは1:8−1:10が適当である。
2−1:10、好ましくは1:3−1:5のクロロニトロベンゼン
スルホン酸：チオニルクロライドのモル比を選択するこ
とによって非常に良好な収率が得られる；もしクロロス
ルホン酸が使用されるならば、もっと過剰、例えば1:5
−1:15、好ましくは1:8−1:10が適当である。
本方法は、１モルのクロロニトロベンゼンスルホン酸
あたり２−10モル、好ましくは４−６モルのクロロスル
ホン酸及び１−５モル、好ましくは１−３モルのチオニ
ルクロライドを引き続き用いることによってもまた実施
することができる。
あたり２−10モル、好ましくは４−６モルのクロロスル
ホン酸及び１−５モル、好ましくは１−３モルのチオニ
ルクロライドを引き続き用いることによってもまた実施
することができる。
本反応を実施する際には、最初にスルホン化混合物を
取り、そして塩素化剤を計り込むことが可能である；し
かしながら、逆の手順もまた可能である。本反応は、40
と120℃の間の温度でそして好ましくは圧力の使用なし
で実施される。チオニルクロライドで塩素化する時に、
例えばスルホン化混合物を最初に取り、40−50℃でチオ
ニルクロライドを添加し、そして反応を完結するために
この混合物をさらに一定の期間80−100℃で加熱する。
取り、そして塩素化剤を計り込むことが可能である；し
かしながら、逆の手順もまた可能である。本反応は、40
と120℃の間の温度でそして好ましくは圧力の使用なし
で実施される。チオニルクロライドで塩素化する時に、
例えばスルホン化混合物を最初に取り、40−50℃でチオ
ニルクロライドを添加し、そして反応を完結するために
この混合物をさらに一定の期間80−100℃で加熱する。
用いられるスルホン化混合物中の発煙硫酸の含量もま
た良好な収率を達成するために重要である。（Ｉ）の製
造の場合には４−６％の発煙硫酸の含量が特に有利であ
ることが判ったが、もっとも低い含量もまた良好な収率
に導く。
た良好な収率を達成するために重要である。（Ｉ）の製
造の場合には４−６％の発煙硫酸の含量が特に有利であ
ることが判ったが、もっとも低い含量もまた良好な収率
に導く。
生成する反応混合物は、通常の方法で処理される：こ
の混合物を室温に冷却し、そして氷水中に攪拌混入する
と、クロロニトロベンゼンスルホニルクロライドが、固
体のかつ容易に濾過できる形でベージュ色の生成物とし
て沈殿する。後の処理のために十分に純粋な化合物が、
濾過、及び洗浄による硫酸の完全な除去の後で得られ
る。存在する不純物は、痕跡の対応するスルホン酸そし
てまた約0.5％のビス−（クロロニトロフェニル）スル
ホンである。
の混合物を室温に冷却し、そして氷水中に攪拌混入する
と、クロロニトロベンゼンスルホニルクロライドが、固
体のかつ容易に濾過できる形でベージュ色の生成物とし
て沈殿する。後の処理のために十分に純粋な化合物が、
濾過、及び洗浄による硫酸の完全な除去の後で得られ
る。存在する不純物は、痕跡の対応するスルホン酸そし
てまた約0.5％のビス−（クロロニトロフェニル）スル
ホンである。
それらの官能基のお蔭で、２−クロロ−５−ニトロベ
ンゼンスルホニルクロライド及び４−クロロ−３−ニト
ロベンゼンスルホニルクロライドは、数多くの合成のた
めの、例えばスルホンアミド及びスルフィン酸の製造の
ための有用な前駆体である。これらのスルフィン酸は、
最近、トリフェンジオキサジン シリーズの染料の製造
のために使用されている（EP−A 0,153,599参照）。
ンゼンスルホニルクロライド及び４−クロロ−３−ニト
ロベンゼンスルホニルクロライドは、数多くの合成のた
めの、例えばスルホンアミド及びスルフィン酸の製造の
ための有用な前駆体である。これらのスルフィン酸は、
最近、トリフェンジオキサジン シリーズの染料の製造
のために使用されている（EP−A 0,153,599参照）。
実施例１ 237.5g（1.0モル）の２−クロロ−５−ニトロベンゼ
ンスルホン酸及び５％の三酸化硫黄を含む496gのスルホ
ン化混合物（硫酸一水和物中のｐ−ニトロクロロベンゼ
ンと25％濃度の発煙硫酸との約100−110℃での反応から
の）を、最初に45℃で取り、そして595g（5.0モル）の
チオニルクロライドを、ゆるく外部加温しながら45−50
℃で1.5時間にわたって滴加する。この温度で１時間攪
拌を続け、そしてこの混合物を100±２℃に加熱しそし
てこの温度で２時間保持する。
ンスルホン酸及び５％の三酸化硫黄を含む496gのスルホ
ン化混合物（硫酸一水和物中のｐ−ニトロクロロベンゼ
ンと25％濃度の発煙硫酸との約100−110℃での反応から
の）を、最初に45℃で取り、そして595g（5.0モル）の
チオニルクロライドを、ゆるく外部加温しながら45−50
℃で1.5時間にわたって滴加する。この温度で１時間攪
拌を続け、そしてこの混合物を100±２℃に加熱しそし
てこの温度で２時間保持する。
室温に冷却後、この反応混合物を、内部温度が12℃を
越えないような速度で3,100mlの氷水中に攪拌混入す
る。沈殿した生成物を濾別し、そして水で酸が無くなる
まで洗浄する。
越えないような速度で3,100mlの氷水中に攪拌混入す
る。沈殿した生成物を濾別し、そして水で酸が無くなる
まで洗浄する。
236gの２−クロロ−５−ニトロベンゼンスルホニルク
ロライドを含む320gの湿った生成物が得られ、理論の92
％の収率に対応する。0.3％のビス−（２−クロロ−５
−ニトロフェニル）スルホンが副生成物として見い出さ
れる。
ロライドを含む320gの湿った生成物が得られ、理論の92
％の収率に対応する。0.3％のビス−（２−クロロ−５
−ニトロフェニル）スルホンが副生成物として見い出さ
れる。
湿ったこの酸クロライドを乾燥すると加水分解を予期
せねばならないので、このクロライドは、出来る限り、
例えば価値あるトリフェンジオキサジン染料のための前
駆体である２−クロロ−５−ニトロベンゼンスルホン酸
の製造においては、湿った形で処理される。
せねばならないので、このクロライドは、出来る限り、
例えば価値あるトリフェンジオキサジン染料のための前
駆体である２−クロロ−５−ニトロベンゼンスルホン酸
の製造においては、湿った形で処理される。
乾燥されたサンプルをジエチルエーテル（活性炭）か
ら再結晶した後で、融点は90−91℃であることが見い出
される。移動相として100/20/20のメチルエチルケトン
／ジエチルアミン/10％濃度アンモニアの混合物を用い
た薄層クロマトグラフィー（メルクによって製造された
調整された薄層クロマトグラフィーの板、シリカゲル 6
0、F 254）によるこの生成物の試験は0.95のRfちを示
す。
ら再結晶した後で、融点は90−91℃であることが見い出
される。移動相として100/20/20のメチルエチルケトン
／ジエチルアミン/10％濃度アンモニアの混合物を用い
た薄層クロマトグラフィー（メルクによって製造された
調整された薄層クロマトグラフィーの板、シリカゲル 6
0、F 254）によるこの生成物の試験は0.95のRfちを示
す。
実施例２ 1.165g（10モル）のクロロスルホン酸を最初に85℃で
取り、そして237.5g（1.0モル）の２−クロロ−５−ニ
トロベンゼンスルホン酸及び５％の三酸化硫黄を含みそ
して70℃に加温された496gのスルホン化混合物（実施例
１参照）を１時間にわたって85±２℃で滴加する。次に
温度を110±２℃に上げ、そしてこの温度を２時間維持
する。
取り、そして237.5g（1.0モル）の２−クロロ−５−ニ
トロベンゼンスルホン酸及び５％の三酸化硫黄を含みそ
して70℃に加温された496gのスルホン化混合物（実施例
１参照）を１時間にわたって85±２℃で滴加する。次に
温度を110±２℃に上げ、そしてこの温度を２時間維持
する。
この反応混合物を20−25℃に冷却した後で、温度が12
℃を越えないような速度でそれを3kgの氷水中に注ぎ込
む。濾過、及び洗浄による硫酸の除去によって、187gの
２−クロロ−５−ニトロベンゼンスルホニルクロライ
ド、これは理論の73％に対応する、及び0.1％のビス−
（２−クロロ−５−ニトロフェニル）スルホンを含む26
5gの湿った生成物が得られる。
℃を越えないような速度でそれを3kgの氷水中に注ぎ込
む。濾過、及び洗浄による硫酸の除去によって、187gの
２−クロロ−５−ニトロベンゼンスルホニルクロライ
ド、これは理論の73％に対応する、及び0.1％のビス−
（２−クロロ−５−ニトロフェニル）スルホンを含む26
5gの湿った生成物が得られる。
実施例３ 237.5g（1.0モル）の４−クロロ−３−ニトロベンゼ
ンスルホン酸、5.9gの三酸化硫黄及び207.4gの硫酸を含
む450.8gのスルホン化混合物（硫酸一水和物中のｏ−ニ
トロクロロベンゼンと25％濃度の発煙硫酸との約100−1
10℃での反応からの）を、最初に45℃で取り、そして35
7g（3.0モル）のチオニルクロライドを、ゆるく外部加
温しながら45−50℃で２時間にわたって（塩化水素酸及
び二酸化硫黄ガスの発生に従って）添加する。この温度
で１時間攪拌を続け、そしてこの混合物を70±２℃に加
熱しそしてこの温度で２時間保持する。
ンスルホン酸、5.9gの三酸化硫黄及び207.4gの硫酸を含
む450.8gのスルホン化混合物（硫酸一水和物中のｏ−ニ
トロクロロベンゼンと25％濃度の発煙硫酸との約100−1
10℃での反応からの）を、最初に45℃で取り、そして35
7g（3.0モル）のチオニルクロライドを、ゆるく外部加
温しながら45−50℃で２時間にわたって（塩化水素酸及
び二酸化硫黄ガスの発生に従って）添加する。この温度
で１時間攪拌を続け、そしてこの混合物を70±２℃に加
熱しそしてこの温度で２時間保持する。
20−25℃に冷却後、この反応混合物を、温度が５℃を
越えないような速度で約31の氷水中に注ぎ込む。沈殿す
るベージュ色の生成物を吸引濾別し、そして冷水で酸が
無くなるまで洗浄する。
越えないような速度で約31の氷水中に注ぎ込む。沈殿す
るベージュ色の生成物を吸引濾別し、そして冷水で酸が
無くなるまで洗浄する。
75.7％の４−クロロ−３−ニトロベンゼンスルホニル
クロライドを含む318gの湿った生成物が得られ、理論の
94.5％の収率に対応する。見いだされる不純物は、0.1
％のビス−（４−クロロ−３−ニトロフェニル）スルホ
ン及び４−クロロ−３−ニトロベンゼンスルホン酸であ
る。
クロライドを含む318gの湿った生成物が得られ、理論の
94.5％の収率に対応する。見いだされる不純物は、0.1
％のビス−（４−クロロ−３−ニトロフェニル）スルホ
ン及び４−クロロ−３−ニトロベンゼンスルホン酸であ
る。
粗生成物は58−59℃で溶融し、合成の引き続く階段の
ためには十分に純粋である。
ためには十分に純粋である。
乾燥されたサンプルをジエチルエーテルから再結晶し
た後で、融点は59−60℃であることが見い出される。実
施例１で述べられた条件の下で、Rfはまた0.95である。
た後で、融点は59−60℃であることが見い出される。実
施例１で述べられた条件の下で、Rfはまた0.95である。
本発明の主なる特徴及び態様は以下の通りである。
1.2−クロロ−５−ニトロベンゼンスルホン酸及び４−
クロロ−３−ニトロベンゼンスルホン酸を、発煙硫酸中
で20−150℃、好ましくは40−120℃の温度で、そして常
圧下でチオニルクロライド及び／またはクロロスルホン
酸と反応させることを特徴とする、２−クロロ−５−ニ
トロベンゼンスルホニルクロライド及び４−クロロ−３
−ニトロベンゼンスルホニルクロライドの製造方法。
クロロ−３−ニトロベンゼンスルホン酸を、発煙硫酸中
で20−150℃、好ましくは40−120℃の温度で、そして常
圧下でチオニルクロライド及び／またはクロロスルホン
酸と反応させることを特徴とする、２−クロロ−５−ニ
トロベンゼンスルホニルクロライド及び４−クロロ−３
−ニトロベンゼンスルホニルクロライドの製造方法。
2.該反応を0.1−15％濃度の発煙硫酸、好ましくは１−
６％濃度の発煙硫酸中で実施することを特徴とする、上
記１に記載の方法。
６％濃度の発煙硫酸中で実施することを特徴とする、上
記１に記載の方法。
3.2−クロロ−５−ニトロベンゼンスルホン酸及び４−
クロロ−３−ニトロベンゼンスルホン酸の１モルあたり
２−10モルのチオニルクロライド及び／または５−15モ
ルのクロロスルホン酸を用いることを特徴とする、上記
１及び２に記載の方法。
クロロ−３−ニトロベンゼンスルホン酸の１モルあたり
２−10モルのチオニルクロライド及び／または５−15モ
ルのクロロスルホン酸を用いることを特徴とする、上記
１及び２に記載の方法。
4.2−クロロ−５−ニトロベンゼンスルホン酸及び４−
クロロ−３−ニトロベンゼンスルホン酸の１モルあたり
２−10モル、好ましくは４−６モルクロロスルホン酸及
び１−５モル、好ましくは１−３モルのチオニルクロラ
イドを引き続いて用いることを特徴とする、上記１−３
に記載の方法。
クロロ−３−ニトロベンゼンスルホン酸の１モルあたり
２−10モル、好ましくは４−６モルクロロスルホン酸及
び１−５モル、好ましくは１−３モルのチオニルクロラ
イドを引き続いて用いることを特徴とする、上記１−３
に記載の方法。
5.使用される出発材料が、なお0.1−15％の遊離の三酸
化硫黄を含む、ｏ−クロロニトロベンゼンまたはｐ−ク
ロロニトロベンゼンと発煙硫酸とのスルホン化の反応化
合物であることを特徴とする、上記１に記載の方法。
化硫黄を含む、ｏ−クロロニトロベンゼンまたはｐ−ク
ロロニトロベンゼンと発煙硫酸とのスルホン化の反応化
合物であることを特徴とする、上記１に記載の方法。
Claims (1)
- 【請求項１】２−クロロ−５−ニトロベンゼンスルホン
酸及び４−クロロ−３−ニトロベンゼンスルホン酸を、
発煙硫酸中で20−150℃、好ましくは40−120℃の温度
で、そして常圧下でチオニルクロライド及び／またはク
ロロスルホン酸と反応させることを特徴とする、２−ク
ロロ−５−ニトロベンゼンスルホニルクロライド及び４
−クロロ−３−ニトロベンゼンスルホニルクロライドの
製造方法。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19873714611 DE3714611A1 (de) | 1987-05-01 | 1987-05-01 | Verfahren zur herstellung von 2-chlor-5-nitro-benzolsulfonsaeurechlorid |
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