CN109438354A - 一种高纯度吡唑醚菌酯的制备方法 - Google Patents

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CN109438354A CN201811491061.7A CN201811491061A CN109438354A CN 109438354 A CN109438354 A CN 109438354A CN 201811491061 A CN201811491061 A CN 201811491061A CN 109438354 A CN109438354 A CN 109438354A
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Abstract

本发明涉及化合物合成技术领域，具体涉及一种高纯度吡唑醚菌酯的制备方法，以对氯苯胺和邻硝基甲苯为起始原料，经重氮化、环合、氧化、溴化、缩合、还原、酰化、甲基化等步骤反应合成了吡唑醚菌酯。本发明解决了现有技术中吡唑醚菌酯纯度低的问题，吡唑醚菌酯的制备方法具有收率高、纯度高以及物料利用率高的优点。

Description

一种高纯度吡唑醚菌酯的制备方法
技术领域
本发明涉及化合物合成技术领域，具体涉及一种高纯度吡唑醚菌酯的制备方法。
背景技术
吡唑醚菌酯为新型广谱杀菌剂。线粒体呼吸抑制剂，具有保护、治疗、叶片渗透传导作用。一般喷药3次，间隔10d喷1次药。喷药次数视病情而定。对黄瓜、香蕉安全，未见药害发生。吡唑醚菌酯又称唑菌胺酯，化学名称为：N-甲氧基-N-2-[(N-对氯苯基)-3-吡唑氧基甲基]苯基氨基甲酸酯。吡唑醚菌酯的化学结构式如下：
吡唑醚菌酯的作用机理是：吡唑醚菌酯可作用于细胞色素的b和c1的氧化位点Qo，阻断ATP的合成，抑制病原菌的呼吸作用，使其孢子发芽和菌丝生长被阻而发挥作用。吡唑醚菌酯几乎对藻菌纲、子囊菌纲、半知菌纲、卵菌纲等病原菌所制病害如锈病、白粉病、网斑病、颖枯病、稻瘟病、霜霉病等都显示良好的活性，而且还能有效地防治对其他杀菌剂产生抗性的病害。主要用于防治葡萄白粉病、大麦叶锈病及霜霉病、小麦白粉病和锈病、番茄早晚疫病、香蕉黑叶条斑病等。由于吡唑醚菌酯具有毒性低、杀菌谱广、高效、对使用者及环境均安全友好等特点，其上市以来深受使用者喜爱。
现有技术中，制备吡唑醚菌酯的工艺过程中存在产品纯度低、产品不易提纯的问题。
中国专利201810012985.8(一种高纯度吡唑醚菌酯的制备方法)，文中记载了：以1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇和邻硝基苄基溴为原料，经缩合、还原、酯化、甲基化、混合溶剂分离提纯得到高纯度吡唑醚菌酯。采用本发明所述方法制备吡唑醚菌酯，具有成本低、产品纯度高、产品收率高、原料易得等特点，反应所需的溶剂回收套用率高，三废也能得到较好治理，能够达到清洁生产的目的。
中国专利201610488574.7(一种吡唑醚菌酯的制备方法)，文中记载了：采用叔丁基苯为原料，先与多聚甲醛及溴化氢溴甲基化，再进行硝化、缩合、脱叔丁基、加氢还原、甲酯化、甲基化反应，由于叔丁基定位效应及传统一溴甲基化反应方式，避免了邻硝基甲苯进行一溴化时多溴代产物的生成，大大提高了甲基一溴化程度，从而提高了邻硝基苄基溴的含量，继而提高了终产品吡唑醚菌酯的含量及收率。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种高纯度吡唑醚菌酯的制备方法，解决了现有技术中吡唑醚菌酯纯度低的问题。
本发明的目的是通过以下技术方案来实现的：
一种高纯度吡唑醚菌酯的制备方法，包括如下步骤：
S1制备2-[(N-对氯苯基)-3-吡唑氧基甲基]硝基苯：将1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇、丙酮和碳酸钾加入反应瓶中，升温至回流后滴加邻硝基苄基溴的丙酮溶液，滴加完成后回流反应至少3h，浓缩除去丙酮，再加入甲醇回流至少20min，冷却至室温，静置至少30min，过滤，得到2-[(N-对氯苯基)-3-吡唑氧基甲基]硝基苯待用；
S2制备N-羟基-N-2-[N-(对氯苯基)吡唑-3-氧基甲基]苯胺：向高压釜中加入上述2-[(N-4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基氧甲基]硝基苯的甲苯溶液，采用三乙胺调节pH至6.0～7.0，再加入铂/碳催化剂，在反应氢气压力为0.02～0.03MPa、反应温度为20～25℃下搅拌反应至少10h，过滤回收铂/碳催化剂，得到混合液待用；
S3制备N-羟基-N-2-[N-(对氯苯基)吡唑-3-氧基甲基]苯基氨基甲酸甲酯：向上述S2步骤中的混合液中加入纯化水，搅拌均匀后，在温度为20～30℃下滴加氯甲酸甲酯，搅拌反应至少3h，过滤，得到N-羟基-N-2-[N-(对氯苯基)吡唑-3-氧基甲基]苯基氨基甲酸甲酯待用；
S4制备吡唑醚菌酯：将丙酮、N-羟基-N-2-[N-(对氯苯基)吡唑-3-氧基甲基]苯基氨基甲酸甲酯和碳酸钾在室温下搅拌，升温回流后硫酸二甲酯，恒温反应至少3h，除去丙酮得到油状物，再加入甲醇升温溶解后，采用冰盐浴静置至少2h，过滤，再将固体物加入甲醇升温溶解后，采用冰盐浴静置至少1h，过滤，得到高纯度吡唑醚菌酯。
吡唑醚菌酯的合成过程中，以对氯苯胺和邻硝基甲苯为起始原料，经重氮化、环合、氧化、溴化、缩合、还原、酰化、甲基化等步骤反应合成了吡唑醚菌酯，以对氯苯胺计，吡唑醚菌酯的收率≥65％；以2-[(N-对氯苯基)-3-吡唑氧基甲基]硝基苯计，吡唑醚菌酯的收率≥70％；吡唑醚菌酯粗产品纯度≥95％，经甲醇俩次结晶后产品纯度≥99％。
吡唑醚菌酯的合成过程中，以氢溴酸和双氧水代替了溴素或NBS进行溴化，清洁环保，反应副产物为水；以甲苯作为还原溶剂，还原后直接与氯甲酸甲酯反应成稳定的N-羟基-N-2-[N-(对氯苯基)吡唑-3-氧基甲基]苯基氨基甲酸甲酯，避免了因后处理引起的还原产物的分解；不仅降低了生产成本，而且更环保，易于操作和更有利于工业化生产。
吡唑醚菌酯的合成过程中，以氢溴酸和双氧水代替了溴素或NBS进行溴化，清洁环保，反应副产物为水；以甲苯作为还原溶剂，还原后直接与氯甲酸甲酯反应成稳定的N-羟基-N-2-[N-(对氯苯基)吡唑-3-氧基甲基]苯基氨基甲酸甲酯，避免了因后处理引起的还原产物的分解；不仅降低了生产成本，而且更环保，易于操作和更有利于工业化生产。
高纯度吡唑醚菌酯的合成路径为：
进一步地，所述S1步骤中邻硝基苄基溴的具体制备为：将偶氮二异丁基腈加入四氯化碳中，再加入溴化氢水溶液至反应瓶中，再加入邻硝基甲苯至反应瓶中，升温回流滴加过氧化氢水溶液，在光照条件下回流至少10h，浓缩，冷却母液至室温后静置至少30min，过滤，得到邻硝基苄基溴。
邻硝基苄基溴的合成路径为：
进一步优选地，所述偶氮二异丁基腈、溴化氢、邻硝基甲苯、过氧化氢和四氯化碳的摩尔比依次为(0.1～0.2)：(1.2～1.5)：(1.0～1.1)：(1.4～1.8)：(2.5～3.0)；所述溴化氢水溶液中溴化氢的质量分数为42～48％；所述过氧化氢水溶液中过氧化氢的质量分数为30～35％。
进一步地，所述1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇的具体制备过程为：
步骤一、制备对氯苯肼盐酸盐：向氯化氢水溶液中加入对氯苯胺后升温至40～60℃使固体物完全溶解，再采用冰水浴降温至10℃以下，再滴加亚硝酸钠水溶液，滴加完成后至少搅拌30min，过滤，得到重氮液待用，再将上述重氮液滴加至亚硫酸钠水溶液中，升温至70～80℃后保温至少2h，再加入锌粉和活性炭后至少保温1h，升温至80～100℃后滴加盐酸，至少保温1h，降温至室温后静置至少20min，过滤，得到对氯苯肼盐酸盐；
步骤二、制备1-(4-氯苯基)吡唑烷-3-酮：在无水乙醇中加入金属钠，溶解完全后再温度为20～30℃下加入上述对氯苯肼盐酸盐，再加入丙烯酸甲酯，升温回流至少5h，减压蒸馏除去乙醇，再向残留物中加入纯化水，滴加盐酸调节pH至5.8～6.5，静置至少2h析出成固体物，过滤，得到1-(4-氯苯基)吡唑烷-3-酮；
步骤三、制备1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇：向氢氧化钾溶液中加入三氯化铁，搅拌均匀后加入1-(4-氯苯基)吡唑烷-3-酮，升温至80～90℃后至少搅拌反应2h，冷却至室温后，滴加盐酸调节pH至6.0～6.5，搅拌至少30min后过滤，得到1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇。
1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇的合成路径为：
进一步优选地，所述步骤一中氯化氢、对氯苯胺、亚硝酸钠、亚硫酸钠、锌粉和活性炭的摩尔比依次为(3.0～4.0)：(1.0～1.1)：(1.2～1.5)：(2.5～3.5)：(0.1～0.2)：(0.8～1.0)；
所述步骤一中氯化氢水溶液中氯化氢的质量分数为18～22％，亚硝酸钠水溶液中亚硝酸钠的质量分数为30～35％，亚硫酸钠水溶液中亚硫酸钠的质量分数为30～35％；
所述步骤二中金属钠、无水乙醇、对氯苯肼盐酸盐、丙烯酸甲酯和纯化水的摩尔比依次为(1.4～1.5)：(8～9)：(0.45～0.55)：(0.60～0.65)：(25～30)；
所述步骤三中氢氧化钾、三氯化铁和1-(4-氯苯基)吡唑烷-3-酮的摩尔比依次为(1.5～2.0)：(0.2～0.3)：(1.0～1.1)；
所述步骤三中氢氧化钾溶液中质量分数为5～8％。
进一步地，所述S1步骤中1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇、丙酮、碳酸钾、邻硝基苄基溴和甲醇的摩尔比依次为(1.0～1.2)：(25～30)：(1.2～1.5)：(1.2～1.5)：(5～8)；所述邻硝基苄基溴的丙酮溶液中邻硝基苄基溴的质量分数为35～50％。
进一步地，所述S2步骤中2-[(N-4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基氧甲基]硝基苯和铂/碳催化剂的摩尔比依次为(1.0～1.2)：(0.05～0.10)；所述2-[(N-4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基氧甲基]硝基苯的甲苯溶液中2-[(N-4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基氧甲基]硝基苯的质量分数为30～40％。
进一步地，所述S3步骤中氯甲酸甲酯与S2步骤中2-[(N-4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基氧甲基]硝基苯的摩尔比依次为(1.2～1.5):(1.0～1.2)。
进一步地，所述S4步骤中丙酮、N-羟基-N-2-[N-(对氯苯基)吡唑-3-氧基甲基]苯基氨基甲酸甲酯、碳酸钾和硫酸二甲酯的摩尔比依次为(25～30)：(1.0～1.2)：(1.5～2.0)：(1.2～1.5)。
本发明的有益效果是：
1.吡唑醚菌酯的合成过程中，以对氯苯胺和邻硝基甲苯为起始原料，经重氮化、环合、氧化、溴化、缩合、还原、酰化、甲基化等步骤反应合成了吡唑醚菌酯，以对氯苯胺计，吡唑醚菌酯的收率≥65％；以2-[(N-对氯苯基)-3-吡唑氧基甲基]硝基苯计，吡唑醚菌酯的收率≥70％；吡唑醚菌酯粗产品纯度≥95％，经甲醇俩次结晶后产品纯度≥99％；
2.吡唑醚菌酯的合成过程中，铂/碳催化剂的回收率≥97％，降低生产成本；合成过程中减压蒸馏的溶剂可以用于回收再用于下一次的合成过程，物料利用率高；在粗产品提纯过程中采用甲醇俩次结晶，得到的产品纯度高，且在结晶过程中采用冰盐浴进行冷却，得到的产品收率更高，纯度更高；
3.吡唑醚菌酯的合成过程中，以氢溴酸和双氧水代替了溴素或NBS进行溴化，清洁环保，反应副产物为水；以甲苯作为还原溶剂，还原后直接与氯甲酸甲酯反应成稳定的N-羟基-N-2-[N-(对氯苯基)吡唑-3-氧基甲基]苯基氨基甲酸甲酯，避免了因后处理引起的还原产物的分解；不仅降低了生产成本，而且更环保，易于操作和更有利于工业化生产。
具体实施方式
下面结合具体实施例进一步详细描述本发明的技术方案，但本发明的保护范围不局限于以下所述。
一种高纯度吡唑醚菌酯的制备方法，包括如下步骤：
S1制备2-[(N-对氯苯基)-3-吡唑氧基甲基]硝基苯：将1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇、丙酮和碳酸钾加入反应瓶中，升温至回流后滴加邻硝基苄基溴的丙酮溶液，滴加完成后回流反应至少3h，浓缩除去丙酮，再加入甲醇回流至少20min，冷却至室温，静置至少30min，过滤，得到2-[(N-对氯苯基)-3-吡唑氧基甲基]硝基苯待用；
S2制备N-羟基-N-2-[N-(对氯苯基)吡唑-3-氧基甲基]苯胺：向高压釜中加入上述2-[(N-4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基氧甲基]硝基苯的甲苯溶液，采用三乙胺调节pH至6.0～7.0，再加入铂/碳催化剂，在反应氢气压力为0.02～0.03MPa、反应温度为20～25℃下搅拌反应至少10h，过滤回收铂/碳催化剂，得到混合液待用；
S3制备N-羟基-N-2-[N-(对氯苯基)吡唑-3-氧基甲基]苯基氨基甲酸甲酯：向上述S2步骤中的混合液中加入纯化水，搅拌均匀后，在温度为20～30℃下滴加氯甲酸甲酯，搅拌反应至少3h，过滤，得到N-羟基-N-2-[N-(对氯苯基)吡唑-3-氧基甲基]苯基氨基甲酸甲酯待用；
S4制备吡唑醚菌酯：将丙酮、N-羟基-N-2-[N-(对氯苯基)吡唑-3-氧基甲基]苯基氨基甲酸甲酯和碳酸钾在室温下搅拌，升温回流后硫酸二甲酯，恒温反应至少3h，除去丙酮得到油状物，再加入甲醇升温溶解后，采用冰盐浴静置至少2h，过滤，再将固体物加入甲醇升温溶解后，采用冰盐浴静置至少1h，过滤，得到高纯度吡唑醚菌酯。
具体地，所述S1步骤中邻硝基苄基溴的具体制备为：将偶氮二异丁基腈加入四氯化碳中，再加入溴化氢水溶液至反应瓶中，再加入邻硝基甲苯至反应瓶中，升温回流滴加过氧化氢水溶液，在光照条件下回流至少10h，浓缩，冷却母液至室温后静置至少30min，过滤，得到邻硝基苄基溴；所述偶氮二异丁基腈、溴化氢、邻硝基甲苯、过氧化氢和四氯化碳的摩尔比依次为(0.1～0.2)：(1.2～1.5)：(1.0～1.1)：(1.4～1.8)：(2.5～3.0)；
所述溴化氢水溶液中溴化氢的质量分数为42～48％；
所述过氧化氢水溶液中过氧化氢的质量分数为30～35％。
具体地，所述1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇的具体制备过程为：
步骤一、制备对氯苯肼盐酸盐：向氯化氢水溶液中加入对氯苯胺后升温至40～60℃使固体物完全溶解，再采用冰水浴降温至10℃以下，再滴加亚硝酸钠水溶液，滴加完成后至少搅拌30min，过滤，得到重氮液待用，再将上述重氮液滴加至亚硫酸钠水溶液中，升温至70～80℃后保温至少2h，再加入锌粉和活性炭后至少保温1h，升温至80～100℃后滴加盐酸，至少保温1h，降温至室温后静置至少20min，过滤，得到对氯苯肼盐酸盐；
步骤二、制备1-(4-氯苯基)吡唑烷-3-酮：在无水乙醇中加入金属钠，溶解完全后再温度为20～30℃下加入上述对氯苯肼盐酸盐，再加入丙烯酸甲酯，升温回流至少5h，减压蒸馏除去乙醇，再向残留物中加入纯化水，滴加盐酸调节pH至5.8～6.5，静置至少2h析出成固体物，过滤，得到1-(4-氯苯基)吡唑烷-3-酮；
步骤三、制备1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇：向氢氧化钾溶液中加入三氯化铁，搅拌均匀后加入1-(4-氯苯基)吡唑烷-3-酮，升温至80～90℃后至少搅拌反应2h，冷却至室温后，滴加盐酸调节pH至6.0～6.5，搅拌至少30min后过滤，得到1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇；
所述步骤一中氯化氢、对氯苯胺、亚硝酸钠、亚硫酸钠、锌粉和活性炭的摩尔比依次为(3.0～4.0)：(1.0～1.1)：(1.2～1.5)：(2.5～3.5)：(0.1～0.2)：(0.8～1.0)；
所述步骤一中氯化氢水溶液中氯化氢的质量分数为18～22％，亚硝酸钠水溶液中亚硝酸钠的质量分数为30～35％，亚硫酸钠水溶液中亚硫酸钠的质量分数为30～35％；
所述步骤二中金属钠、无水乙醇、对氯苯肼盐酸盐、丙烯酸甲酯和纯化水的摩尔比依次为(1.4～1.5)：(8～9)：(0.45～0.55)：(0.60～0.65)：(25～30)；
所述步骤三中氢氧化钾、三氯化铁和1-(4-氯苯基)吡唑烷-3-酮的摩尔比依次为(1.5～2.0)：(0.2～0.3)：(1.0～1.1)；
所述步骤三中氢氧化钾溶液中质量分数为5～8％。
具体地，所述S1步骤中1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇、丙酮、碳酸钾、邻硝基苄基溴和甲醇的摩尔比依次为(1.0～1.2)：(25～30)：(1.2～1.5)：(1.2～1.5)：(5～8)；所述邻硝基苄基溴的丙酮溶液中邻硝基苄基溴的质量分数为35～50％。
具体地，所述S2步骤中2-[(N-4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基氧甲基]硝基苯和铂/碳催化剂的摩尔比依次为(1.0～1.2)：(0.05～0.10)；所述2-[(N-4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基氧甲基]硝基苯的甲苯溶液中2-[(N-4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基氧甲基]硝基苯的质量分数为30～40％。
具体地，所述S3步骤中氯甲酸甲酯与S2步骤中2-[(N-4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基氧甲基]硝基苯的摩尔比依次为(1.2～1.5):(1.0～1.2)。
具体地，所述S4步骤中丙酮、N-羟基-N-2-[N-(对氯苯基)吡唑-3-氧基甲基]苯基氨基甲酸甲酯、碳酸钾和硫酸二甲酯的摩尔比依次为(25～30)：(1.0～1.2)：(1.5～2.0)：(1.2～1.5)。
实施例1-实施例6的具体制备参数如表1所示，其中实施例1-实施例4为本发明限定的技术参数，实施例5为依据中国专利201810012985.8制备得到的吡唑醚菌酯，实施例6为依据中国专利201610488574.7制备得到的吡唑醚菌酯，实施例5与实施例6为对照实施例。
表1
实施例1-实施例6制备得到的吡唑醚菌酯的纯度、收率如下表所示，其中实施例1-实施例4为本发明限定的技术参数，实施例5为依据中国专利201810012985.8制备得到的吡唑醚菌酯，实施例6为依据中国专利201610488574.7制备得到的吡唑醚菌酯，实施例5与实施例6为对照实施例
实施例 1 2 3 4 5 6
以2-[(N-对氯苯基)-3-吡唑氧基甲基]硝基苯的收率/％ 65 68 67 66 63 58
粗产品纯度/％ 95 96 95 96 90 88
结晶后产品纯度/％ 99 99 99 99 95 92
表2
从表2的数据中可以看出，实施例1-实施例4的收率以及纯度优于实施例5-实施例6。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当理解本发明并非局限于本文所披露的形式，不应看作是对其他实施例的排除，而可用于各种其他组合、修改和环境，并能够在本文所述构想范围内，通过上述教导或相关领域的技术或知识进行改动。而本领域人员所进行的改动和变化不脱离本发明的精神和范围，则都应在本发明所附权利要求的保护范围内。

Claims (9)

1.一种高纯度吡唑醚菌酯的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
S1制备2-[(N-对氯苯基)-3-吡唑氧基甲基]硝基苯：将1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇、丙酮和碳酸钾加入反应瓶中，升温至回流后滴加邻硝基苄基溴的丙酮溶液，滴加完成后回流反应至少3h，浓缩除去丙酮，再加入甲醇回流至少20min，冷却至室温，静置至少30min，过滤，得到2-[(N-对氯苯基)-3-吡唑氧基甲基]硝基苯待用；
S2制备N-羟基-N-2-[N-(对氯苯基)吡唑-3-氧基甲基]苯胺：向高压釜中加入上述2-[(N-4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基氧甲基]硝基苯的甲苯溶液，采用三乙胺调节pH至6.0～7.0，再加入铂/碳催化剂，在反应氢气压力为0.02～0.03MPa、反应温度为20～25℃下搅拌反应至少10h，过滤回收铂/碳催化剂，得到混合液待用；
S3制备N-羟基-N-2-[N-(对氯苯基)吡唑-3-氧基甲基]苯基氨基甲酸甲酯：向上述S2步骤中的混合液中加入纯化水，搅拌均匀后，在温度为20～30℃下滴加氯甲酸甲酯，搅拌反应至少3h，过滤，得到N-羟基-N-2-[N-(对氯苯基)吡唑-3-氧基甲基]苯基氨基甲酸甲酯待用；
S4制备吡唑醚菌酯：将丙酮、N-羟基-N-2-[N-(对氯苯基)吡唑-3-氧基甲基]苯基氨基甲酸甲酯和碳酸钾在室温下搅拌，升温回流后硫酸二甲酯，恒温反应至少3h，除去丙酮得到油状物，再加入甲醇升温溶解后，采用冰盐浴静置至少2h，过滤，再将固体物加入甲醇升温溶解后，采用冰盐浴静置至少1h，过滤，得到高纯度吡唑醚菌酯。
2.根据权利要求1所述的一种高纯度吡唑醚菌酯的制备方法，其特征在于，所述S1步骤中邻硝基苄基溴的具体制备为：将偶氮二异丁基腈加入四氯化碳中，再加入溴化氢水溶液至反应瓶中，再加入邻硝基甲苯至反应瓶中，升温回流滴加过氧化氢水溶液，在光照条件下回流至少10h，浓缩，冷却母液至室温后静置至少30min，过滤，得到邻硝基苄基溴。
3.根据权利要求2所述的一种高纯度吡唑醚菌酯的制备方法，其特征在于：
所述偶氮二异丁基腈、溴化氢、邻硝基甲苯、过氧化氢和四氯化碳的摩尔比依次为(0.1～0.2)：(1.2～1.5)：(1.0～1.1)：(1.4～1.8)：(2.5～3.0)；
所述溴化氢水溶液中溴化氢的质量分数为42～48％；
所述过氧化氢水溶液中过氧化氢的质量分数为30～35％。
4.根据权利要求1所述的一种高纯度吡唑醚菌酯的制备方法，其特征在于，所述1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇的具体制备过程为：
步骤一、制备对氯苯肼盐酸盐：向氯化氢水溶液中加入对氯苯胺后升温至40～60℃使固体物完全溶解，再采用冰水浴降温至10℃以下，再滴加亚硝酸钠水溶液，滴加完成后至少搅拌30min，过滤，得到重氮液待用，再将上述重氮液滴加至亚硫酸钠水溶液中，升温至70～80℃后保温至少2h，再加入锌粉和活性炭后至少保温1h，升温至80～100℃后滴加盐酸，至少保温1h，降温至室温后静置至少20min，过滤，得到对氯苯肼盐酸盐；
步骤二、制备1-(4-氯苯基)吡唑烷-3-酮：在无水乙醇中加入金属钠，溶解完全后再温度为20～30℃下加入上述对氯苯肼盐酸盐，再加入丙烯酸甲酯，升温回流至少5h，减压蒸馏除去乙醇，再向残留物中加入纯化水，滴加盐酸调节pH至5.8～6.5，静置至少2h析出成固体物，过滤，得到1-(4-氯苯基)吡唑烷-3-酮；
步骤三、制备1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇：向氢氧化钾溶液中加入三氯化铁，搅拌均匀后加入1-(4-氯苯基)吡唑烷-3-酮，升温至80～90℃后至少搅拌反应2h，冷却至室温后，滴加盐酸调节pH至6.0～6.5，搅拌至少30min后过滤，得到1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇。
5.根据权利要求4所述的一种高纯度吡唑醚菌酯的制备方法，其特征在于：
所述步骤一中氯化氢、对氯苯胺、亚硝酸钠、亚硫酸钠、锌粉和活性炭的摩尔比依次为(3.0～4.0)：(1.0～1.1)：(1.2～1.5)：(2.5～3.5)：(0.1～0.2)：(0.8～1.0)；
所述步骤一中氯化氢水溶液中氯化氢的质量分数为18～22％，亚硝酸钠水溶液中亚硝酸钠的质量分数为30～35％，亚硫酸钠水溶液中亚硫酸钠的质量分数为30～35％；
所述步骤二中金属钠、无水乙醇、对氯苯肼盐酸盐、丙烯酸甲酯和纯化水的摩尔比依次为(1.4～1.5)：(8～9)：(0.45～0.55)：(0.60～0.65)：(25～30)；
所述步骤三中氢氧化钾、三氯化铁和1-(4-氯苯基)吡唑烷-3-酮的摩尔比依次为(1.5～2.0)：(0.2～0.3)：(1.0～1.1)；
所述步骤三中氢氧化钾溶液中质量分数为5～8％。
6.根据权利要求1所述的一种高纯度吡唑醚菌酯的制备方法，其特征在于，所述S1步骤中1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇、丙酮、碳酸钾、邻硝基苄基溴和甲醇的摩尔比依次为(1.0～1.2)：(25～30)：(1.2～1.5)：(1.2～1.5)：(5～8)；所述邻硝基苄基溴的丙酮溶液中邻硝基苄基溴的质量分数为35～50％。
7.根据权利要求1所述的一种高纯度吡唑醚菌酯的制备方法，其特征在于，所述S2步骤中2-[(N-4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基氧甲基]硝基苯和铂/碳催化剂的摩尔比依次为(1.0～1.2)：(0.05～0.10)；所述2-[(N-4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基氧甲基]硝基苯的甲苯溶液中2-[(N-4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基氧甲基]硝基苯的质量分数为30～40％。
8.根据权利要求1所述的一种高纯度吡唑醚菌酯的制备方法，其特征在于，所述S3步骤中氯甲酸甲酯与S2步骤中2-[(N-4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基氧甲基]硝基苯的摩尔比依次为(1.2～1.5):(1.0～1.2)。
9.根据权利要求1所述的一种高纯度吡唑醚菌酯的制备方法，其特征在于，所述S4步骤中丙酮、N-羟基-N-2-[N-(对氯苯基)吡唑-3-氧基甲基]苯基氨基甲酸甲酯、碳酸钾和硫酸二甲酯的摩尔比依次为(25～30)：(1.0～1.2)：(1.5～2.0)：(1.2～1.5)。
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