CN113620879A - 一种2[(n-4-氯苯基)-1h-吡唑-3-基氧甲基]硝基苯的合成 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种2[(N‑4‑氯苯基)‑1H‑吡唑‑3‑基氧甲基]硝基苯的合成,由邻硝基甲苯在稀盐酸体系中跟碘化钾、双氧水合成得到邻硝基苄基碘,然后跟1‑(4‑氯苯基)‑3‑吡唑醇反应得到2[(N‑4‑氯苯基)‑1H‑吡唑‑3‑基氧甲基]硝基苯。本发明2[(N‑4‑氯苯基)‑1H‑吡唑‑3‑基氧甲基]硝基苯的合成方法几乎没有副产物,二碘代物不易生成,邻硝基甲苯的转化率高,可达99%以上。
Description
技术领域
本发明涉及有机化合物的合成技术领域,具体涉及一种2[(N-4-氯苯基) -1H-吡唑-3-基氧甲基]硝基苯的合成。
背景技术
2[(N-4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基氧甲基]硝基苯传统合成工艺是在反应釜中,由邻硝基甲苯溴化得到邻硝基苄基溴,然后跟1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇反应得到。但邻硝基苄基溴在制备过程中容易生成2溴,而且邻硝基甲苯有30%以上不能反应。反应式如下:
溴化副反应:
二溴物的含量一般在8%以上,邻硝基甲苯30%以上不反应,导致生产出来的2[(N-4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基氧甲基]硝基苯含量低,需要精制多次。
发明内容
本发明针对上述问题,提供一种2[(N-4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基氧甲基]硝基苯的合成方法,由邻硝基甲苯在稀盐酸体系中跟碘化钾、双氧水合成得到邻硝基苄基碘,然后跟1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇反应得到2[(N-4-氯苯基-1H-吡唑-3- 基氧甲基]硝基苯。
本发明解决上述问题所采用的技术方案是:一种2[(N-4-氯苯基)-1H-吡唑 -3-基氧甲基]硝基苯的合成,包括以下步骤:
步骤S10,将邻硝基甲苯投入到反应器中,并加入水、盐酸、碘化钾和二氯乙烷,升温至70~85℃,滴加双氧水,滴加完毕,在70~85℃下保温2小时;
步骤S20,中控邻硝基甲苯的含量在1%以下,降温至45℃,静置分层,将下层进行脱溶处理,脱去二氯乙烷,得到邻硝基苄基碘;
步骤S30,向步骤S20脱溶得到邻硝基苄基碘中加入1-(4-氯苯基)-3- 吡唑醇、水和氢氧化钾,升温至60~70℃,保温3~5小时;
步骤S40,降温至25℃离心,离心后得到固体料为2[(N-4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基氧甲基]硝基苯。
进一步地,步骤S10中,上述双氧水的浓度为20~40%。
进一步地,步骤S10中,上述邻硝基甲苯与碘化钾的摩尔比为1:1~1.15。
进一步地,步骤S10中,上述邻硝基甲苯与双氧水的摩尔比为1:1.10~1.32。
进一步地,步骤S10中,上述盐酸的浓度为20~40%。
进一步地,步骤S30中,上述邻硝基苄基碘与1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇的摩尔比为1:1~1.22。
进一步地,步骤S30中,上述氢氧化钠的纯度为90%。
进一步地,步骤S40中,上述离心得到母液去浓缩,浓缩后的碘化钾水溶液套用。
本发明2[(N-4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基氧甲基]硝基苯的合成反应式如下:
本发明的优点是:
(1)本发明2[(N-4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基氧甲基]硝基苯的合成方法几乎没有副产物,二碘代物不易生成,邻硝基甲苯的转化率高,可达99%以上;
(2)本发明2[(N-4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基氧甲基]硝基苯的合成方法,合成的2[(N-4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基氧甲基]硝基苯含量高,能达到98%以上,并且碘化钾回收后能重复利用,大大降低了生产成本。
除了上面所描述的目的、特征和优点之外,本发明还有其它的目的、特征和优点。下面将对本发明作进一步详细的说明。
附图说明
图1为本发明2[(N-4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基氧甲基]硝基苯合成流程图。
具体实施方式
以下对本发明的实施例进行详细说明,但是本发明可以由权利要求限定和覆盖的多种不同方式实施。
实施例1
一种2[(N-4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基氧甲基]硝基苯的合成,包括以下步骤:
步骤S10,将140g纯度为99%的邻硝基甲苯投入到反应器中,并加入200g 水、125g浓度为30%的盐酸、176g纯度为99%的碘化钾和260g二氯乙烷,升温至75~80℃之间,滴加136g浓度为30%的双氧水,滴加完毕,在75~80℃下保温2小时;
步骤S20,中控邻硝基甲苯的含量在1%以下,降温至45℃,静置分层,将下层进行脱溶处理,脱去二氯乙烷,得到259g含量为98.5%的邻硝基苄基碘;
步骤S30,向步骤S20脱溶得到邻硝基苄基碘中加入195g纯度为99%的 1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇、360g水和68g纯度为90%的氢氧化钾,升温至65℃,保温4小时;
步骤S40,降温至25℃离心,离心得到母液去浓缩,浓缩后的碘化钾水溶液套用,离心后得到固体料为2[(N-4-氯苯基-1H-吡唑-3-基氧甲基]硝基苯。
实施例2
一种2[(N-4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基氧甲基]硝基苯的合成,包括以下步骤:
步骤S10,将140g纯度为99%的邻硝基甲苯投入到反应器中,并加入220g 水、195g浓度为20%的盐酸、180g纯度为99%的碘化钾和260g二氯乙烷,升温至75~80℃,滴加210g浓度为20%的双氧水,滴加完毕,在75~80℃下保温 2小时;
步骤S20,中控邻硝基甲苯的含量在1%以下,降温至45℃,静置分层,将下层进行脱溶处理,脱去二氯乙烷,得到259.4g含量为98.7%的邻硝基苄基碘;
步骤S30,向步骤S20脱溶得到邻硝基苄基碘中加入195g纯度为99%的 1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇、380g水和70g纯度为90%的氢氧化钾,升温至60℃,保温3小时;
步骤S40,降温至25℃离心,离心得到母液去浓缩,浓缩后的碘化钾水溶液套用,离心后得到固体料为2[(N-4-氯苯基-1H-吡唑-3-基氧甲基]硝基苯,重量为319.8g。
实施例3
一种2[(N-4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基氧甲基]硝基苯的合成,包括以下步骤:
步骤S10,将140g纯度为99%的邻硝基甲苯投入到反应器中,并加入250g 水、99.75g浓度为40%的盐酸、182g纯度为99%的碘化钾和280g二氯乙烷,升温至75~80℃,滴加94.875g浓度为40%的双氧水,滴加完毕,在75~80℃下保温2小时;
步骤S20,中控邻硝基甲苯的含量在1%以下,降温至45℃,静置分层,将下层进行脱溶处理,脱去二氯乙烷,得到258.2g含量为98.1%的邻硝基苄基碘;
步骤S30,向步骤S20脱溶得到邻硝基苄基碘中加入195g纯度为99%的 1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇、380g水和75g纯度为90%的氢氧化钾,升温至70℃,保温5小时;
步骤S40,降温至25℃离心,离心得到母液去浓缩,浓缩后的碘化钾水溶液套用,离心后得到固体料为2[(N-4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基氧甲基]硝基苯,重量为316.8g。
实施例4
一种2[(N-4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基氧甲基]硝基苯的合成,包括以下步骤:
步骤S10,将140g纯度为99%的邻硝基甲苯投入到反应器中,并加入280g 水、142g浓度为30%的盐酸、195g纯度为99%的碘化钾和300g二氯乙烷,升温至75~80℃,滴加132g浓度为30%的双氧水,滴加完毕,在75~80℃下保温 2小时;
步骤S20,中控邻硝基甲苯的含量在1%以下,降温至45℃,静置分层,将下层进行脱溶处理,脱去二氯乙烷,得到259.5g含量为99.2%的邻硝基苄基碘;
步骤S30,向步骤S20脱溶得到邻硝基苄基碘中加入239g纯度为99%的 1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇、350g水和65g纯度为90%的氢氧化钾,升温至620℃,保温3.5小时;
步骤S40,降温至25℃离心,离心得到母液去浓缩,浓缩后的碘化钾水溶液套用,离心后得到固体料为2[(N-4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基氧甲基]硝基苯,重量为323.2g。
实施例5
一种2[(N-4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基氧甲基]硝基苯的合成,包括以下步骤:
步骤S10,将140g纯度为99%的邻硝基甲苯投入到反应器中,并加入240g 水、134g浓度为30%的盐酸、170g纯度为99%的碘化钾和260g二氯乙烷,升温至75~80℃,滴加151.5g浓度为30%的双氧水,滴加完毕,在75~80℃下保温2小时;
步骤S20,中控邻硝基甲苯的含量在1%以下,降温至45℃,静置分层,将下层进行脱溶处理,脱去二氯乙烷,得到259.3g含量为98.4%的邻硝基苄基碘;
步骤S30,向步骤S20脱溶得到邻硝基苄基碘中加入198g纯度为99%的 1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇、360g水和69g纯度为90%的氢氧化钾,升温至68℃,保温4.5小时;
步骤S40,降温至25℃离心,离心得到母液去浓缩,浓缩后的碘化钾水溶液套用,离心后得到固体料为2[(N-4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基氧甲基]硝基苯,重量为317.4g。
以上仅为本发明的优选实施例而已,并不用于限制本发明,对于本领域的技术人员来说,本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (8)
1.一种2[(N-4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基氧甲基]硝基苯的合成,其特征在于,包括以下步骤:
步骤S10,将邻硝基甲苯投入到反应器中,并加入水、盐酸、碘化钾和二氯乙烷,升温至70℃~85℃,滴加双氧水,滴加完毕,在70℃~85℃下保温2小时;
步骤S20,中控邻硝基甲苯的含量在1%以下,降温至45℃,静置分层,将下层进行脱溶处理,脱去二氯乙烷,得到邻硝基苄基碘;
步骤S30,向步骤S20脱溶得到邻硝基苄基碘中加入1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇、水和氢氧化钾,升温至60℃~70℃,保温3小时~5小时;
步骤S40,降温至25℃离心,离心后得到固体料为2[(N-4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基氧甲基]硝基苯。
2.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于,步骤S10中,所述双氧水的浓度为20%~40%。
3.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于,步骤S10中,所述邻硝基甲苯与碘化钾的摩尔比为1:1~1.15。
4.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于,步骤S10中,所述邻硝基甲苯与双氧水的摩尔比为1:1.10~1.32。
5.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于,步骤S10中,所述盐酸的浓度为20%~40%。
6.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于,步骤S30中,所述邻硝基苄基碘与1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇的摩尔比为1:1~1.22。
7.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于,步骤S30中,所述氢氧化钠的纯度为90%。
8.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于,步骤S40中,所述离心得到母液去浓缩,浓缩后的碘化钾水溶液套用。
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