CN113620879B - 一种2[(n-4-氯苯基)-1h-吡唑-3-基氧甲基]硝基苯的合成 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种2[(N‑4‑氯苯基)‑1H‑吡唑‑3‑基氧甲基]硝基苯的合成，由邻硝基甲苯在稀盐酸体系中跟碘化钾、双氧水合成得到邻硝基苄基碘，然后跟1‑（4‑氯苯基）‑3‑吡唑醇反应得到2[(N‑4‑氯苯基)‑1H‑吡唑‑3‑基氧甲基]硝基苯。本发明2[(N‑4‑氯苯基)‑1H‑吡唑‑3‑基氧甲基]硝基苯的合成方法几乎没有副产物，二碘代物不易生成，邻硝基甲苯的转化率高，可达99%以上。

Description

一种2[(N-4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基氧甲基]硝基苯的合成
技术领域
本发明涉及有机化合物的合成技术领域，具体涉及一种2[(N-4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基氧甲基]硝基苯的合成。
背景技术
2[(N-4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基氧甲基]硝基苯传统合成工艺是在反应釜中，由邻硝基甲苯溴化得到邻硝基苄基溴，然后跟1-（4-氯苯基）-3-吡唑醇反应得到。但邻硝基苄基溴在制备过程中容易生成2溴，而且邻硝基甲苯有30%以上不能反应。反应式如下：
溴化副反应：
二溴物的含量一般在8%以上，邻硝基甲苯30%以上不反应，导致生产出来的2[(N-4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基氧甲基]硝基苯含量低，需要精制多次。
发明内容
本发明针对上述问题，提供一种2[(N-4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基氧甲基]硝基苯的合成方法，由邻硝基甲苯在稀盐酸体系中跟碘化钾、双氧水合成得到邻硝基苄基碘，然后跟1-（4-氯苯基）-3-吡唑醇反应得到2[(N-4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基氧甲基]硝基苯。
本发明解决上述问题所采用的技术方案是：一种2[(N-4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基氧甲基]硝基苯的合成方法，包括以下步骤：
步骤S10，将邻硝基甲苯投入到反应器中，并加入水、盐酸、碘化钾和二氯乙烷，升温至70~85℃，滴加双氧水，滴加完毕，在70~85℃下保温2小时；
步骤S20，中控邻硝基甲苯的含量在1%以下，降温至45℃，静置分层，将下层进行脱溶处理，脱去二氯乙烷，得到邻硝基苄基碘；
步骤S30，向步骤S20脱溶得到邻硝基苄基碘中加入1-（4-氯苯基）-3-吡唑醇、水和氢氧化钾，升温至60~70℃，保温3~5小时；
步骤S40，降温至25℃离心，离心后得到固体料为2[(N-4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基氧甲基]硝基苯。
进一步地，步骤S10中，上述双氧水的浓度为20~40%。
进一步地，步骤S10中，上述邻硝基甲苯与碘化钾的摩尔比为1:1~1.15。
进一步地，步骤S10中，上述邻硝基甲苯与双氧水的摩尔比为1:1.10~1.32。
进一步地，步骤S10中，上述盐酸的浓度为20~40%。
进一步地，步骤S30中，上述邻硝基苄基碘与1-（4-氯苯基）-3-吡唑醇的摩尔比为1:1~1.22。
进一步地，步骤S30中，上述氢氧化钾的纯度为90%。
进一步地，步骤S40中，上述离心得到母液去浓缩，浓缩后的碘化钾水溶液套用。
本发明2[(N-4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基氧甲基]硝基苯的合成反应式如下：
本发明的优点是：
（1）本发明2[(N-4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基氧甲基]硝基苯的合成方法几乎没有副产物，二碘代物不易生成，邻硝基甲苯的转化率高，可达99%以上；
（2）本发明2[(N-4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基氧甲基]硝基苯的合成方法，合成的2[(N-4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基氧甲基]硝基苯含量高，能达到98%以上，并且碘化钾回收后能重复利用，大大降低了生产成本。
除了上面所描述的目的、特征和优点之外，本发明还有其它的目的、特征和优点。下面将对本发明作进一步详细的说明。
附图说明
图1为本发明2[(N-4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基氧甲基]硝基苯合成流程图。
具体实施方式
以下对本发明的实施例进行详细说明，但是本发明可以由权利要求限定和覆盖的多种不同方式实施。
实施例1
一种2[(N-4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基氧甲基]硝基苯的合成方法，包括以下步骤：
步骤S10，将140g纯度为99%的邻硝基甲苯投入到反应器中，并加入200g水、125g浓度为30%的盐酸、176g纯度为99%的碘化钾和260g二氯乙烷，升温至75~80℃之间，滴加136g浓度为30%的双氧水，滴加完毕，在75~80℃下保温2小时；
步骤S20，中控邻硝基甲苯的含量在1%以下，降温至45℃，静置分层，将下层进行脱溶处理，脱去二氯乙烷，得到259g含量为98.5%的邻硝基苄基碘；
步骤S30，向步骤S20脱溶得到邻硝基苄基碘中加入195g纯度为99%的1-（4-氯苯基）-3-吡唑醇、360g水和68g纯度为90%的氢氧化钾，升温至65℃，保温4小时；
步骤S40，降温至25℃离心，离心得到母液去浓缩，浓缩后的碘化钾水溶液套用，离心后得到固体料为2[(N-4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基氧甲基]硝基苯。
实施例2
一种2[(N-4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基氧甲基]硝基苯的合成方法，包括以下步骤：
步骤S10，将140g纯度为99%的邻硝基甲苯投入到反应器中，并加入220g水、195g浓度为20%的盐酸、180g纯度为99%的碘化钾和260g二氯乙烷，升温至75~80℃，滴加210g浓度为20%的双氧水，滴加完毕，在75~80℃下保温2小时；
步骤S20，中控邻硝基甲苯的含量在1%以下，降温至45℃，静置分层，将下层进行脱溶处理，脱去二氯乙烷，得到259.4g含量为98.7%的邻硝基苄基碘；
步骤S30，向步骤S20脱溶得到邻硝基苄基碘中加入195g纯度为99%的1-（4-氯苯基）-3-吡唑醇、380g水和70g纯度为90%的氢氧化钾，升温至60℃，保温3小时；
步骤S40，降温至25℃离心，离心得到母液去浓缩，浓缩后的碘化钾水溶液套用，离心后得到固体料为2[(N-4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基氧甲基]硝基苯，重量为319.8g。
实施例3
一种2[(N-4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基氧甲基]硝基苯的合成方法，包括以下步骤：
步骤S10，将140g纯度为99%的邻硝基甲苯投入到反应器中，并加入250g水、99.75g浓度为40%的盐酸、182g纯度为99%的碘化钾和280g二氯乙烷，升温至75~80℃，滴加94.875g浓度为40%的双氧水，滴加完毕，在75~80℃下保温2小时；
步骤S20，中控邻硝基甲苯的含量在1%以下，降温至45℃，静置分层，将下层进行脱溶处理，脱去二氯乙烷，得到258.2g含量为98.1%的邻硝基苄基碘；
步骤S30，向步骤S20脱溶得到邻硝基苄基碘中加入195g纯度为99%的1-（4-氯苯基）-3-吡唑醇、380g水和75g纯度为90%的氢氧化钾，升温至70℃，保温5小时；
步骤S40，降温至25℃离心，离心得到母液去浓缩，浓缩后的碘化钾水溶液套用，离心后得到固体料为2[(N-4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基氧甲基]硝基苯，重量为316.8g。
实施例4
一种2[(N-4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基氧甲基]硝基苯的合成方法，包括以下步骤：
步骤S10，将140g纯度为99%的邻硝基甲苯投入到反应器中，并加入280g水、142g浓度为30%的盐酸、195g纯度为99%的碘化钾和300g二氯乙烷，升温至75~80℃，滴加132g浓度为30%的双氧水，滴加完毕，在75~80℃下保温2小时；
步骤S20，中控邻硝基甲苯的含量在1%以下，降温至45℃，静置分层，将下层进行脱溶处理，脱去二氯乙烷，得到259.5g含量为99.2%的邻硝基苄基碘；
步骤S30，向步骤S20脱溶得到邻硝基苄基碘中加入239g纯度为99%的1-（4-氯苯基）-3-吡唑醇、350g水和65g纯度为90%的氢氧化钾，升温至620℃，保温3.5小时；
步骤S40，降温至25℃离心，离心得到母液去浓缩，浓缩后的碘化钾水溶液套用，离心后得到固体料为2[(N-4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基氧甲基]硝基苯，重量为323.2g。
实施例5
一种2[(N-4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基氧甲基]硝基苯的合成方法，包括以下步骤：
步骤S10，将140g纯度为99%的邻硝基甲苯投入到反应器中，并加入240g水、134g浓度为30%的盐酸、170g纯度为99%的碘化钾和260g二氯乙烷，升温至75~80℃，滴加151.5g浓度为30%的双氧水，滴加完毕，在75~80℃下保温2小时；
步骤S20，中控邻硝基甲苯的含量在1%以下，降温至45℃，静置分层，将下层进行脱溶处理，脱去二氯乙烷，得到259.3g含量为98.4%的邻硝基苄基碘；
步骤S30，向步骤S20脱溶得到邻硝基苄基碘中加入198g纯度为99%的1-（4-氯苯基）-3-吡唑醇、360g水和69g纯度为90%的氢氧化钾，升温至68℃，保温4.5小时；
步骤S40，降温至25℃离心，离心得到母液去浓缩，浓缩后的碘化钾水溶液套用，离心后得到固体料为2[(N-4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基氧甲基]硝基苯，重量为317.4g。
以上仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (5)

1.一种2[(N-4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基氧甲基]硝基苯的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤S10，将邻硝基甲苯投入到反应器中，并加入水、盐酸、碘化钾和二氯乙烷，升温至70℃~85℃，滴加双氧水，滴加完毕，在70℃~85℃下保温2小时；
步骤S20，中控邻硝基甲苯的含量在1%以下，降温至45℃，静置分层，将下层进行脱溶处理，脱去二氯乙烷，得到邻硝基苄基碘；
步骤S30，向步骤S20脱溶得到邻硝基苄基碘中加入1-（4-氯苯基）-3-吡唑醇、水和氢氧化钾，升温至60℃~70℃，保温3小时~5小时；
步骤S40，降温至25℃离心，离心后得到固体料为2[(N-4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基氧甲基]硝基苯；
步骤S10中，所述双氧水的浓度为20%~40%；
步骤S10中，所述邻硝基甲苯与碘化钾的摩尔比为1:1~1.15；
步骤S10中，所述邻硝基甲苯与双氧水的摩尔比为1:1.10~1.32。
2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，步骤S10中，所述盐酸的浓度为20%~40%。
3.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，步骤S30中，所述邻硝基苄基碘与1-（4-氯苯基）-3-吡唑醇的摩尔比为1:1~1.22。
4.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，步骤S30中，所述氢氧化钾的纯度为90%。
5.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，步骤S40中，所述离心得到母液去浓缩，浓缩后的碘化钾水溶液套用。
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