DE3743610A1 - Verfahren zur herstellung von 4-trifluormethyl-3-nitrobenzoesaeure ueber ein neues nitrobenzolderivat - Google Patents

Verfahren zur herstellung von 4-trifluormethyl-3-nitrobenzoesaeure ueber ein neues nitrobenzolderivat

Info

Publication number
DE3743610A1
DE3743610A1 DE19873743610 DE3743610A DE3743610A1 DE 3743610 A1 DE3743610 A1 DE 3743610A1 DE 19873743610 DE19873743610 DE 19873743610 DE 3743610 A DE3743610 A DE 3743610A DE 3743610 A1 DE3743610 A1 DE 3743610A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
tfmnb
reaction
trichloromethyl
trifluoromethyl
tfm
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19873743610
Other languages
English (en)
Inventor
Yoshihiko Gotoh
Toshikazu Kawai
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Central Glass Co Ltd
Original Assignee
Central Glass Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Central Glass Co Ltd filed Critical Central Glass Co Ltd
Publication of DE3743610A1 publication Critical patent/DE3743610A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/49—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups
    • C07C205/57—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups having nitro groups and carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C205/58—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups having nitro groups and carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/07—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms
    • C07C205/11—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms having nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 4-Trifluormethyl-3-nitrobenzoesäure, im folgenden abgekürzt als 4-TFM-3-NBA, und die Verbindung 5-Trichlormethyl- 2-trifluormethylnitrobenzol, im folgenden abgekürzt mit 5-TCM-2-TFMNB, welche bei diesem Verfahren als Zwischenprodukt gebildet wird und eine neue Verbindung darstellt.
4-TFM-3-NBA ist eine neue Verbindung, und es wird angenommen, daß sie als Zwischenprodukt für einige Arzneimittel, Agrikulturchemikalien und Flüssigkristalle brauchbar sein wird.
Es ist bekannt, daß 4-Trifluormethyl-2-nitrobenzoesäure (4-TFM-2-NBA) durch Nitrierung von 4-Trifluormethylbenzoesäure gebildet wird, siehe Chem. Abstr., 64 (1966) 3487f. Gemäß dem Verfahren einer gleichzeitig hinterlegten Anmeldung (P .. ... ...) der Anmelderin wird eine Mischung von 4-TFM-2-NBA und 4-TFM-3-NBA durch Nitrieren von entweder einem 4-Trifluormethylbenzoylhalogenid oder einem 4-Trifluormethylbenzotrihalogenid und gleichzeitige Hydrolyse des halogenierten Restes der Ausgangsverbindung hergestellt. Für die Herstellung von 4-TFM-3-NBA ist diese Verfahrensweise jedoch nicht sehr vorteilhaft, da ein größerer Teil des erhaltenen Reaktionsgemisches aus 4-TFM-2-NBA besteht und einige Behandlungsschritte für die Isolierung von 4-TFM-3-NBA und/oder 4-TFM-2-NBA durchgeführt werden müssen.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung eines Verfahrens zur Herstellung von 4-TFM-3-NBA ohne die Bildung von nichtgewünschten Isomeren, weiterhin die Bereitstellung eines neuen Nitrobenzolderivates, welches in einfacher Weise in 4-TFM-3-NBA umgewandelt werden kann.
Zur Lösung dieser Aufgabe dient das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von 4-TFM-3-NBA, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es folgende Stufen umfaßt:
  • (a) Umsetzung von 2,5-Bis-(trifluormethyl)-nitrobenzol, abgekürzt als 2,5-TFMNB, mit einem Metallchlorid unter Bildung von 5-Trichlormethyl-2-trifluormethyl- nitrobenzol, abgekürzt als 5-TCM-2-TFMNB, und
  • (b) Hydrolyse der Trichlormethylgruppe von 5-TCM-2-TFMNB in Anwesenheit einer Lewis-Säure.
Bei der Reaktion in der Stufe (a) des Verfahrens gebildetes 5-TCM-2-TFMNB ist eine neue Verbindung der folgenden Formel:
Das erfindungsgemäße Verfahren wird durch folgende Formeln wiedergegeben:
Es ist bekannt, daß das bei dem erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzte Ausgangsmaterial 2,5-TFMNB in einfacher Weise durch Nitrieren von 1,4-Bis-(trifluormethyl)-benzol erhalten werden kann.
Die erste Stufe des Verfahrens ist die Umsetzung von 2,5-TFMNB mit einem Metallchlorid, welches als Halogenaustauschreagenz eingesetzt wird. Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren ist wesentlich, daß bei dieser Reaktion nur die Trifluormethylgruppe in der 5-Stellung der Ausgangsverbindung selektiv einen Halogenaustausch mit dem Metallchlorid erfährt und sich in die Trichlormethylgruppe umwandelt. Dies bedeutet, daß das Reaktionsprodukt immer von anderen Isomeren freies 5-TCM-2-TFMNB ist. Die zweite Stufe des Verfahrens ist die Hydrolyse des 5-TCM- 2-TFMNB unter Verwendung einer Lewis-Säure wie z. B. Eisen(III)-chlorid als Hydrolysekatalysator. Bei dieser Reaktion erfährt die Trichlormethylgruppe des 5-TCM-2-TFMNB eine Hydrolyse unter Umwandlung zur Carboxylgruppe, so daß das Reaktionsprodukt immer 4-TFM-3-NBA ist, das kein anderes Isomeres enthält.
Auf diese Weise liefert das erfindungsgemäße Verfahren 4-TFM-3-NBA in guter Ausbeute und erfordert keine komplizierten Arbeitsvorgänge zur Isolierung von 4-TFM-3-NBA aus dem abschließenden Reaktionsprodukt.
Die Erfindung wird im folgenden näher ins Einzelne gehend erläutert.
Für die Halogenaustauschreaktion von 2,5-TFMNB wird bei dem erfindungsgemäßen Verfahren ein Metallchlorid als Halogenaustauschreagenz eingesetzt. Gute Beispiele für brauchbare Metallchloride sind AlCl₃, SbCl₅ und TiCl₄, wobei AlCl₃ bevorzugt ist. Die Menge des Metallchlorids muß wenigstens 1 mol pro mol am 2,5-TFMNB und nicht mehr als 2 mol betragen, obwohl keine Probleme bei Verwendung größerer Mengen auftreten. Vorteilhafterweise wird diese Halogenaustauschreaktion unter Auflösen des 2,5-TFMNB in einem nichtaktiven Lösungsmittel wie Dichlormethan, Dichlorethan oder Kohlenstofftetrachlorid durchgeführt. Die Reaktion wird vorteilhafterweise bei einer nicht höher als 70°C liegenden Temperatur und bevorzugt bei etwa 0°C durchgeführt.
Zur Hydrolyse der Trichlormethylgruppe des 5-TCM-2-TFMNB wird eine Lewis-Säure als Hydrolysekatalysator eingesetzt. Gute Beispiele für brauchbare Lewis-Säuren sind FeCl₃, FeCl₂, Fe₂(SO₄)₃ und SbCl₃, wobei FeCl₃ bevorzugt ist.
Eine vorteilhafte Menge der Lewis-Säure beträgt von 0,001 bis 50 Gew.-% des zu hydrolysierenden 5-TCM-2-TFMNB. Die Reaktion wird vorteilhafterweise bei einer Temperatur im Bereich von etwa 80°C bis etwa 250°C und bevorzugt im Bereich von 100°C bis 150°C durchgeführt.
Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele näher erläutert.
Beispiel 1
Eine Lösung von 7,8 g 2,5-TFMNB in 36 ml Dichlorethan wurde auf 0°C abgekühlt, und es wurden 8,0 g AlCl₃ zu der Lösung für die Reaktion mit 2,5-TFMNB zugesetzt. Nach Ablauf von 2 h wurde die Reaktionsflüssigkeit auf 20 g zerkleinertes Eis gegossen, und das erhaltene Flüssigkeitsgemisch wurde in die organische und in die wäßrige Schicht aufgetrennt. Die organische Schicht wurde über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet, eingeengt und dann destilliert, wobei 3,0 g 5-TCM-2-TFMNB erhalten wurden.
Die Analyse des erhaltenen 5-TCM-2-TFMNB ergab folgende Werte:
K = 103°C bei 133 Pa (1 mm Hg)
¹H-NMR (Standardsubstanz = TMS, in CDCl₃): δ 7,5-8,5 (3H, m)
¹⁹F-NMR (Standardsubstanz = CFCl₂, in CDCl₃): 60,67 ppm (3F, s)
IR (KBr-Pastille): 1565 cm-1, 1375 cm-1 ( j NO₂).
Beispiel 2
Eine Lösung von 9,1 g 2,5-TFMNB in 42 ml Dichlormethan wurde auf 0°C abgekühlt, und es wurde 9,3 g AlCl₃ zu der Lösung zur Reaktion mit dem 2,5-TFMNB während 2 h zugesetzt. Danach wurde die Reaktionsflüssigkeit auf 25 g zerkleinertes Eis gegossen, und das erhaltene Flüssigkeitsgemisch wurde in die organische und in die wäßrige Schicht aufgetrennt. Die organische Schicht wurde über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet, eingeengt und dann destilliert, wobei 2,8 g 5-TCM-2-TFMNB erhalten wurden.
Beispiel 3
Eine Mischung von 1 g 5-TCM-2-TFMNB und 100 mg FeCl₃ wurde auf 150°C erhitzt, und es wurden 0,1 ml Wasser zu dem erhitzten Gemisch für die Hydrolyse des Trichlormethylrestes des 5-TCM-2-TFMNB zugesetzt. Nach der Hydrolysereaktion wurde dem Reaktionssystem Ether zugefügt, um die organischen Bestandteile aufzulösen, und die Etherlösung wurde mit Wasser gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und eingeengt. Als Ergebnis wurden 0,6 4-TFM-3-NBA erhalten.
Die Analyse dieses 4-TFM-3-NBA ergab folgende Werte:
F = 169°C
¹H-NMR (Standardsubstanz = TMS, in CDCl₃): δ 8,1-8,5 (3H, m); δ 9,9 (1H, s)
¹⁹F-NMR (Standardsubstanz = CF₃CO₂H, in CDCl₃): -15,5 ppm (3F, s)
IR (KBr-Pastille): 2510-3130 cm-1, 921 cm-1 (OH); 1730 cm-1 ( ϑ C=O); 1562 cm-1, 1375 cm-1 ( j NO₂).

Claims (9)

1. Verfahren zur Herstellung von 4-Trifluormethyl-3-nitrobenzoesäure, dadurch gekennzeichnet, daß es folgende Stufen umfaßt:
  • (a) Umsetzung von 2,5-Bis-(trifluormethyl)-nitrobenzol mit einem Metallchlorid unter Bildung von 5-Trichlormethyl- 2-trifluormethylnitrobenzol und
  • (b) Hydrolyse der Trichlormethylgruppe des 5-Trichlormethyl- 2-trifluormethylnitrobenzols in Anwesenheit einer Lewis-Säure.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Metallchlorid AlCl₃, SbCl₅ oder TiCl₄ verwendet wird.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktion in Stufe (a) bei einer nicht höheren Temperatur als 70°C durchgeführt wird.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das 2,5-Bis-(trifluormethyl)-nitrobenzol in Stufe (a) in Form einer Lösung in einem organischen Lösungsmittel eingesetzt wird.
5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß als Lösungsmittel Dichlormethan, Dichlorethan oder Kohlenstofftetrachlorid verwendet wird.
6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Lewis-Säure FeCl₃, FeCl₂, Fe₂(SO₄)₃ oder SbCl₃ verwendet wird.
7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktion in Stufe (b) bei einer Temperatur im Bereich von etwa 80°C bis etwa 250°C durchgeführt wird.
8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß eine Temperatur im Bereich von 100°C bis 150°C angewandt wird.
9. 5-Trichlormethyl-2-trifluormethylnitrobenzol.
DE19873743610 1986-12-23 1987-12-22 Verfahren zur herstellung von 4-trifluormethyl-3-nitrobenzoesaeure ueber ein neues nitrobenzolderivat Withdrawn DE3743610A1 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP61305278A JPH0768183B2 (ja) 1986-12-23 1986-12-23 ５―トリクロロメチル―２―トリフルオロメチルニトロベンゼンおよびその製造法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE3743610A1 true DE3743610A1 (de) 1988-07-07

Family

ID=17943171

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19873743610 Withdrawn DE3743610A1 (de) 1986-12-23 1987-12-22 Verfahren zur herstellung von 4-trifluormethyl-3-nitrobenzoesaeure ueber ein neues nitrobenzolderivat

Country Status (5)

Country Link
JP (1) JPH0768183B2 (de)
DE (1) DE3743610A1 (de)
FR (1) FR2609288A1 (de)
GB (1) GB2199034A (de)
IT (1) IT1233421B (de)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0622605Y2 (ja) * 1989-05-24 1994-06-15 小島プレス工業株式会社 車両用収納体装置
DE60317626T2 (de) * 2002-01-25 2008-10-23 Asahi Glass Co., Ltd. Verfahren zur herstellung von 2,5-bis(trifluormethyl)nitrobenzol

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1075300A (en) * 1965-06-14 1967-07-12 Smith Kline French Lab N-substituted-5-sulfamoyl-4-trifluoromethylanthranilic acids
EG10942A (en) * 1972-03-21 1976-11-30 Hoechst Ag Trifluoromethyl salicylanilides and process for preparing them

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
C.A., 64, 1966, 3586 h *
J. Org. Chem., 40, 1975, 3295-6 *
J. San Filippo et al. *
M. Hauptschein et al.: Jacs, 76, 1954, 1051-54 *

Also Published As

Publication number Publication date
GB8728747D0 (en) 1988-01-27
JPS63159352A (ja) 1988-07-02
FR2609288A1 (fr) 1988-07-08
IT1233421B (it) 1992-03-31
JPH0768183B2 (ja) 1995-07-26
IT8722959A0 (it) 1987-12-11
GB2199034A (en) 1988-06-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE3010195A1 (de) Verfahren zur herstellung von 2,5-bis(2,2,2-trifluoraethoxy)-n- (2-piperidylmethyl)benzamid
DE2756169C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Perfluorcarbonsäuren oder Perfluoralkansulfonylchloriden
EP0034741B1 (de) Verfahren zur Herstellung eines substituierten Bromfluorbenzols und 3-Brom-4-fluorbenzonitril
DE3743610A1 (de) Verfahren zur herstellung von 4-trifluormethyl-3-nitrobenzoesaeure ueber ein neues nitrobenzolderivat
EP0176026B1 (de) Verfahren zur Herstellung von 2,4-Dichlor-5-fluor-benzoesäure
DE1593023A1 (de) Verfahren zur Herstellung organischer fluorierter Verbindungen
DE2630981C2 (de) 4-β,β-Dichlor- und 4-β,β-Dibromvinyl-3,3-dimethylbutyrolactone, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung zur Herstellung von Estern der 3-β,β-Dichlor- oder 3-β,β-Dibrom-vinyl-2,2-dimethylcyclopropancarbonsäure
DE2819264C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Cyanopinacolon
EP0011208B1 (de) Verfahren zur Herstellung von 3-Phenoxy-benzaldehyden
DE2702088C2 (de) Verfahren zur Autoxidation eines Cycloalkanons zu dem entsprechenden Cycloalkan-1,2-dion
DE2732456A1 (de) Verfahren zur herstellung von chrysanthemsaeureestern und homologen hiervon
DE2633204A1 (de) Verfahren zur herstellung von benzylnatrium, phenylessigsaeure und derivaten derselben
EP0315138B1 (de) Verfahren zur Herstellung von 6-Chorisatosäureanhydrid
DE2702829A1 (de) Verfahren zur herstellung von kernchlorierten xylolen
DE2233536A1 (de) O-substituierte schwefelsaeuresalze von asparginsaeureanhydrid und verfahren zu ihrer herstellung
DE2833019C3 (de) Verfahren zur Herstellung von 2,3,3- Trimethylindolenin
DE3813452A1 (de) Verfahren zur herstellung von trifluormethylbenzoesaeure aus hexafluorxylol
EP0673912B1 (de) Verfahren zur Herstellung von 2-Halogen-4,5-difluor-benzofluoriden
AT234698B (de) Verfahren zur Herstellung von 4-Sulfanilamido-2,6-di-nieder-alkoxy-pyrimidinen
DE1668280B2 (de) Verfahren zur herstellung von dihydromyrcenol
EP0266544A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Halogenalkoholen
DE2460292C3 (de) Verfahren zur Herstellung von 5-Fluor-2-methyl-1 -(p-methyl-sulfinylbenzyliden)-inden-3-essigsäure oder deren Salzen
DE3105485C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Naphtholacton
DE2824558B2 (de) Verfahren zur Herstellung von Quadratsäure
DE2513952C2 (de) Verfahren zur herstellung von monochlorbenzoesaeuren

Legal Events

Date Code Title Description
OP8 Request for examination as to paragraph 44 patent law
8136 Disposal/non-payment of the fee for publication/grant