JPS63115711A - 複層射出成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は外層が柔軟で傷がつきにくいエラストマーから
なり、一方向層は剛性、強靭性に富む熱可塑性樹脂から
なる二色射出成形した複層成形品に関するものである。

更に詳しく言えば、本発明は２台以上の射出成形機を使
用し、一方の１台以上の割出成形機に水添ブロック共重
合体エラストマーを投入し、他方の１台以上の射出成形
機に、例えばポリプロピレン樹脂のような熱可塑性樹脂
を投入して、最初にポリプロピレン樹脂を一部分成形し
ておぎ、次にこれを水添ブロック共重合体エラストマー
を使う金型にインサートして、残りの部分へ水添ブロッ
ク共重合体エラストマーを射出して一体化させたもので
ある− 得られた成形品は外層が柔軟で傷がつぎにくく、ゴム状
、皮革状の外観を有するとともに内層は剛性、耐衝撃性
が充分にある複層成形品である。

（従来技術） 従来から、ブツシュボタン、各種キートップ、つまみ、
自動車ウィンカ−ランプカバー等には同種のプラスチッ
ク、例えばＡＢＳ樹脂の異なった色のペレットを二色射
出成形法により成形した二色成形品が用いられている。

最近は異なった樹脂を使用した二色成形品も出来ている
が双方の樹脂の相溶性が良くないと接着力不足で、剥離
したり、又スクラップ処理が出来ない等の問題点があっ
て、組合せが限定されている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明はブツシュボタン、キートップ、つまみ類等にお
いて、従来の同種プラスチックを使った二色射出成形品
の持つ問題点すなわち傷つきやすく、ソフト感にも乏し
い等の外層を水添ブロック共重合体エラストマーにする
ことにより複層射出成形品が簡単に得られるとともに傷
つき性が改善され、ソフト感も付与することに成功した
。

又、内層を今までに実績のある熱可塑性プラスチックを
使うとにより、剛性、耐衝撃性の点でも全く問題ないも
のとすることができた。

なお、本発明品の場合、外層に使用するエラストマーと
内層に使用する熱可塑性プラスチックとの接着が強固で
あるので剥離する事もなく、又、双方の相溶性が良好な
ため、スクラップを内層へ混合する事も可能で経済性の
点からも極めて有利となった。

（問題点を解決するための手段） すなわち本発明は、少なくとも２ケのビニル芳香族化合
物を主体とする重合体ブロックＡと少なくとも１ケの共
役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢとからな
るブロック共重合体を水素添加してえられる水添ブロッ
ク共重合体とポリオレフィン樹脂、ポリスチレン樹脂、
ＡＢＳ樹脂から選ばれた樹脂とを二色射出成形法にて成
形した複層成形品を提供するものである。

本発明に用いる樹脂類は射出成形等の成形性に優れ、な
んら特別の加硫反応を行う必要がなく、リワーク性に優
れるため、再生加工が可能であると共に得られる複層成
形品は下記に示す諸性質に優れるという特徴を有してい
る。

ａ）外層は柔軟性に富み、内層は強度及び耐衝撃性に優
れる等の物理的性質に優れる。

ｂ）外層のエラストマー層は耐傷つき性に優れ、ゴム状
、皮革様の外観を有する。

Ｃ）エラストマー層を内層とすると適度な緩しよう性能
を有する。

ｄ）外層のエラストマー層と内層の熱可塑性プラスチッ
ク層は強固に接着している。

ｅ）エラストマー層及び熱可塑性プラスチック層は共に
染顔料を混合することによって自由に着色できる。

本発明の複層成形品の重合体成分のうち、（ａ）成分と
して用いられろ水添ブロック共重合体は、少なくとも２
個のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロック八
と、少なくとも１個の共役ジエン化合物を主体とする重
合体ブロックＢとから成るブロック共重合体を水素添加
して得られるものであり、例えば、Ａ−Ｂ−Ａ、Ｂ−Ａ
−Ｂ−Ａ、（Ａ−Ｂへｓ　ｒ、Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ等の
構造を有するビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ブ
ロック共重合体の水素添加されたものである。この水添
ブロック共重合体は、ビニル芳香族化合物を５〜６０重
量％、好ましくは１０〜５０重間％含み、ざらにブロッ
ク構造について言及すると、ビニル芳香族化合物を主体
とする重合体ブロックＡが、ビニル芳香族化合物組合体
ブロックまたは、ビニル芳香族化合物を５０重量％を越
え好ましくは７０重量％以上含有するビニル芳香族化合
物と水素添加された共役ジエン化合物との共重合体ブロ
ックの構造を有しており、そしてさらに、水素添加され
た共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢが、
水素添加された共役ジエン化合物重合体ブロック、また
は水素添加された共１９ジエン化合物を５０重間％を越
え好ましくは７０重量％以上含有する水素添加された共
役ジエン化合物とビニル芳香族化合物との共重合体ブロ
ックの構造を有するものである。また、これらのビニル
芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡ、水素添加
された共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢ
は、それぞれの重合体ブロックにおける分子鎮中の水素
添加された共役ジエン化合物またはビニル芳香族化合物
の分布がランダム、チーバード（分子鎖に沿ってモノマ
ー成分が増加または減少するもの）一部ブロック状また
はこれらの任意の組合せで成っていてもよく、該ビニル
芳香族化合物を主体とする重合体ブロックおよび該水素
添加された兵役ジエン化合物を主体とする重合体ブロッ
クがそれぞれ２個以上ある場合は、各重合体ブロックは
それぞれが同一構造であってもよく、異なる構造であっ
てもよい。

水添ブロック共重合体を構成するビニル芳香族化合物と
しては、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニル
トルエン、ｐ−第３級ブチルスチレン等のうちから１種
または２種以上が選択でき、中でもスチレンが好ましい
。また水素添加された共役ジエン化合物を構成する水添
前の共役ジエン化合物としては、例えば、ブタジェン、
イソプレン、１・３−ペンタジェン、２・３−ジメチル
−１・３−ブタジェン等のうちから１種または２種以上
が選ばれ、中でもブタジェン、イソプレンおよびこれら
の組合せが好ましい。そして、水添される前の共役ジエ
ン化合物を主体とする重合体ブロックは、そのブロック
におけるミクロ構造を任意に選ぶことができ、例えばポ
リブタジェンブロックにおいては、１・２−ミクロ構造
が２０〜５０％、好ましくは２５〜４５％である。

また、上記した構造を有する本発明に供する水添ブロッ
ク共重合体の数平均分子量は５，０００〜ｉ、　ｏｏｏ
、　ｏｏｏ、好ましくは１０，０００〜８００．０００
．更に好ましくは３０．０００〜ｓｏｏ、　ｏｏｏの範
囲であり、分子聞分布〔重量平均分子ｆｆｌ（ＭＷ）と
数平均分子量（Ｍ五）との比（ＭＷ／’Ｆｌ五））は１
０以下である。

ざらに水添ブロック共重合体の分子構造は、直鎖状、分
岐状、放射状あるいはこれらの任意の組合せのいずれで
あってもよい。

これらのブロック共重合体の製造方法としては上記した
構造を有するものであればどのような製造方法で得られ
るものであってもかまわない。例えば、特公昭４０−２
３７９８＠公報に記載された方法により、リチウム触媒
等を用いて不活性溶媒中でビニル芳香族化合物−共役ジ
エン化合物ブロック共重合体を合成し、次いで、例えば
特公昭４２−８７０４号公報、特公昭４３−６６３６Ｍ
公報、あるいは特開昭５９−１３３２０３号公報に記載
された方法により、不活性溶媒中で水素添加触媒の存在
下に水素添加して、本発明に供する水添ブロック共重合
体を合成することができる。その際、ビニル芳香族化合
物−共役ジエン化合物ブロック共重合体の共役ジエン化
合物に基づく脂肪族二重結合は少なくとも８０％を水素
添加せしめ、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロ
ックを形態的にオレフィン性化合物重合体ブロックに変
換させることができる。また、ビニル芳香族化合物を主
体とする重合体ブロックＡおよび必要に応じて共役ジエ
ン化合物を主体とする重合体ブロックＢに共重合されて
いるビニル芳香族化合物に基づく芳香族二重結合の水素
添加率については特に制限はないが、水素添加率を２０
％以下にするのが好ましい。該水添ブロック共重合体中
に含まれる未水添の脂肪族二重結合の母は、赤外分光光
度計、核磁気共鳴装置等により容易に知ることができる
。

本発明でｂ）成分として用いられるポリオレフィン樹脂
は低密度ポリエチレン樹脂、リニア低密度ポリエチレン
樹脂、中密度ポリエチレン樹脂、高密度ポリエチレン樹
脂、ポリプロピレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル樹脂、
アイオノマー樹脂である。

ポリスチレン樹脂はゴム成分２〜１５％を含有する耐衝
撃性ポリスチレン樹脂である。

ＡＢＳ樹脂は乳化重合法、マス−懸濁重合法、マス重合
法で製造したアクリロニトリル１０〜３０％、ブタジェ
ン５〜４５％、スチレン５０〜８５％の組成を有し、ス
チレンの替わりにα−メチルスチレンを使用したものも
含まれる。

本発明の成形品は２台以上の射出成形機を使用し、一方
の１台以上の射出成形機に水添ブロック共重合体エラス
トマーを投入し、他方の１台以上の射出成形機に、例え
ばポリプロピレン樹脂のような熱可塑性樹脂を投入して
、最初にポリプロピレン樹脂を一部分成形しておき、次
にこれを水添ブロック共重合体エラストマーを使う金型
にインサートして、残りの部分へ水添ブロック共重合体
エラストマーを射出して一体化させて得られる。

成形品の構成としてはａ）水添ブロック共重合体１０〜
９０％、熱可塑性樹脂９０〜１０％である事が望ましい
。　水添ブロック共重合体に硬度や可塑性を調整するた
めに必要により無機充填剤や可塑剤を配合する事が出来
る。使用される無機充填剤としては酸化チタン、炭酸カ
ルシウム、クレー、タルク、マイカ、ベントナイト等が
あげられる。使用される可塑剤としてはパラフィン系オ
イル、ナフテン系オイル、ジブチルフタレート、ジ（２
エチルヘキシル）フタレート、ジー（２−エチルヘキシ
ル）アジペート、ジエチレングリコールジベンゾエート
、ブチルステアレート、ブチルエポキシステアレート、
トリー（２−エチルヘキシル）ホスフェート等があげら
れる。

熱可塑性樹脂材料に添加する一般的添加剤である安定剤
や顔料等は、本発明の場合でも従来単合体樹脂と同様に
適宜添加することができる。

（発明の効果） 以上詳述したように、本発明の複層成形品は外層エラス
トマー層により、柔軟性、耐傷つき性、緩衝性、耐候性
等が優れるとともに、内層の熱可塑性プラスチックスに
より、高強度、高曲げモジュラス、耐衝撃性が優れてお
り、かつ、両方が高度な接着強度で接合されている。そ
のため、ブツシュボタン、０ＡＢｕ器の各種キートップ
、つまみ、自動車ウィンカ−ランプカバー等に極めて好
適に使用される。

〔実施例〕

以下に実施例を示し、本発明を具体的に説明するが、本
発明の範囲がこれらに限定されるものではない。　なお
実施例で用いた試験法は次に示す通りのものを用いた。

硬さくショアＤ＞　　　　　：ＡＳＴＭ　　Ｄ２２４０
硬さくロックウェルＲ＞：ＡＳＴＭ　　Ｄ７８５引張強
度　　　　　　　：ＪＩＳ　　Ｋ６３０１伸　　び　　
　　　　　　：　同　　上アイゾツト衝撃強さ　　：Ａ
ＳＴＭ　　Ｄ７４６ビカツト軟化点　　　　：ＡＳＴＭ
　　Ｄ１５２５実施例−１ 目積樹脂製の二色射出成形機を使用し、外層が水添ブロ
ック共重合体と内層がＡＢＳ層であるブツシュボタンや
キイトップの成形を行った。即ち、二色成形金型に先ず
旭化成工業＜ｔＩ製スタイラックＡＢＳ１８３を一部分
成形して、これを次に別の金型ヘインサートして、残り
部分へ結合スチレン３０％、ビニル含有量３０％、分子
量５万のブロック共重合体を水添した水添ブロック共重
合体で成形し一体化する。

本発明品は１）外層が柔軟で、ソフト感があり、２）内
層が剛性があり、変形しにくく、又耐熱性があり、３）
外層と内層は強固に接着していた。

表−１ （注）　実施例１：エラストマー層１．５ｍ／ｍＡＢＳ
層　　　１．５ｍ／ｍ 比較例１：水添ブロック共重合体　単用３．０ＴｒＬ／
ｍ比較例２：ＡＢＳ樹脂　単用３．０Ｔｒｔ／ｍ実施例
−２ 実施例−１の成形機を使用し、ＡＢＳ樹脂のかわりにポ
リプロピレン樹脂を使用する。又水添ブロック共重合体
のかわりに水添ブロック共重合体３２％、ポリプロピレ
ン樹脂７％、パラフィンオイル４５％、炭酸カルシウム
１０％の混合物を使用した。

本発明品は１）外層が柔軟で、ソフト感を有し、２）内
層が剛性があり、変形しにくく、又耐熱性がある。３）
外層と内層は強固に接着している。次に本発明品の物性
を表−２に示す。

表−２ （注）　比較例３：実施例２で用いた水添ブロック共重
合体を含む混合物　単用

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　ａ）少なくとも２ケのビニル芳香族化合物を主体と
   する重合体ブロックＡと少なくとも１ケの共役ジエン化
   合物を主体とする重合体ブロックＢとから成るブロック
   共重合体を水素添加してえられる水添ブロック共重合体
   と ｂ）ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン樹 脂、ＡＢＳ樹脂から選ばれた樹脂とを二色射出成形法に
   て成形した複層射出成形品。