JPS63115741A - 複層中空成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は外層が柔軟で傷がつきにくいエラストマーから
なり、一方向層が剛性、強靭性に富む熱可塑性樹脂から
なる複層中空成形品に関するものである。

更に詳しく言えば１１本発明は２台以上の押出機を使用
し、一方の１台以上の押出機に水添ブロック共重合体エ
ラストマーを投入し、他方の１台以上の押出機に例えば
高密度ポリエチレン樹脂のような熱可塑性樹脂を投入し
て、マルチマニホールドダイ等を用い、複層中空成形品
を得るものである。而して、得られた成形品は外層が柔
軟で傷がつきにくく、皮革状の高級な外観を有するとと
もに内層は剛性、耐衝撃性が充分にある複層成形品であ
る。

〔従来技術〕

従来自動車の内装部品例えばヘッドレスト、アームレス
ト等はウレタンフオーム成形品に塩ビレザーをはりつけ
る例が多い。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかし、自動車内装部品等を製造する際に、真空成形法
で成形されたポリ塩化ビニル樹脂の外皮の中へウレタン
フオーム原液を注入して、一体発泡製品をつくる方法は
工程が複雑で、生産性も低く、ウレタンフオームの配合
が非常に複雑であるという問題点があった。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者は上記の問題点のない、すなわち軽く経済性の
点でも有利であり、自動車火災の場合有毒ガスの発生が
ない安全な複層中空成形品を得るべく研究を重ねた結果
、特定の水添ブロック共重合体と特定樹脂を複層中空成
形法にて成形した複層中空成形品を用いることにより該
目的を達成できることを見出し、本発明に到達した。

すなわち本発明は、少なくとも２ケのビニル芳香族化合
物を主体とする重合体ブロックＡと少なくとも１ケの共
役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢとからな
るブロック共重合体を水素添加してえられる水添ブロッ
ク共重合体とポリオレフィン樹脂、ポリスチレン樹脂、
ＡＢＳ樹脂から選ばれた樹脂とを複層中空成形法にて成
形した複層中空成形品を提供するものである。

本発明で用いる樹脂類は押出成形等の成形ｉ生に優れ、
なんら特別な架橋反応を行う必要がなく、リワーク性に
優れるため再生加工が可能であるという種々の加工特性
に優れ、かつ得られた複層成形品は下記に示す諸性質に
はれるという特徴を有している。

ａ）外層は柔軟性に富み、内層は強度及び耐衝撃性に優
れる等の物理的性質に優れる。

ｂ）外層のエラストマー層は耐傷つき性に優れ、皮革様
の外観を有する。

Ｃ）外層のエラストマー層と内層の熱可塑性樹脂層は強
固に接着している。

ｄ）エラストマー層及び熱可塑性樹脂層共に染顔料を混
合することによって自由に着色できる。

本発明の複層中空成形品の重合体成分のうら、（ａ）成
分として用いられろ水添ブロック共重合体は、少なくと
も２個のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロッ
クＡと、少なくとも１個の共役ジエン化合物を主体とす
る重合体ブロックＢとから成るブロック共重合体を水素
添加して得られるものであり、例えば、Ａ−Ｂ−Ａ、Ｂ
−Ａ−８構造を有するビニル芳香族化合物−共役ジエン
化合物ブロック共重合体の水素添加されたものでおる。

この水添ブロック共重合体は、ビニル芳香族化合物を５
〜６０重量％、好ましくは１０〜５０重１％含み、ざら
にブロック構造について言及すると、ビニル芳香族化合
物を主体とする重合体ブロックＡが、ビニル芳香族化合
物重合体ブロックまたは、ビニル芳香族化合物を５０重
量％を越え好ましくは７０重量％以上含有するビニル芳
香族化合物と水素添加された共役ジエン化合物との共重
合体ブロックの構造を有しており、そしてさらに、水素
添加された共１ジジエン化合物を主体とする重合体ブロ
ックＢが、水素添加された共１９ジエン化合物重合体ブ
ロック、または水素添加された共役ジエン化合物を５０
重量％を越え好ましくは７０重母％以上含有する水素添
加された共役ジエン化合物とビニル芳香族化合物との共
重合体ブロックの構造を有するものである。また、これ
らのビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡ
１水素添加された共役ジエン化合物を主体とする重合体
ブロックＢは、それぞれの重合体ブロックにおける分子
鎖中の水素添加された共役ジエン化合物またはビニル芳
香族化合物の分布がランダム、チーバード（分子鎖に沿
ってモノマー成分が増加または減少するもの）、一部ブ
ロック状またはこれらの任意の組合せで成っていてもよ
く、該ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロック
および該水素添加された共役ジエン化合物を主体とする
重合体ブロックがそれぞれ２個以上ある場合は、各重合
体ブロックはそれぞれが同一構造であってもよく、異な
る構造であってもよい。

水添ブロック共重合体を構成するビニル芳香族化合物と
しては、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニル
トルエン、ｐ−第３級ブチルスチレン等のうちから１種
または２種以上が選択でき、中でもスチレンが好ましい
。また水素添加された共役ジエン化合物を構成する水添
前の共役ジエン化合物としては、例えば、ブタジェン、
イソプレン、１・３−ペンタジェン、２・３−ジメチル
−１・３−ブタジェン等のうちから１種または２種以上
が選ばれ、中でもブタジェン、イソプレンおよびこれら
の組合せが好ましい。そして、水添される前の共役ジエ
ン化合物を主体とする重合体ブロックは、そのブロック
におけるミクロ構造を任意に選ぶことが−でき、例えば
ポリブタジェンブロックにおいては、１・２−ミクロ構
造が２０〜５０％、好ましくは２５〜４５％である。

また、上記した構造を有する本発明に供する水添ブロッ
ク共重合体の数平均分子量は５，０００〜ｉ、ｏｏｏ、
ｏｏｏ、好ましくはｉｏ、ｏｏｏ〜８００．０００、更
に好ましくは３０．０００〜ｓｏｏ、　ｏｏｏの範囲で
あり、分子量分布〔重量平均分子量（ＭＷ）と数平均分
子量（Ｍ五）との比（ＭＷ／Ｆ７＋五）〕は１０以下で
ある。

ざらに水添ブロック共重合体の分子４Ｍ造は、直鎖状、
分岐状、放射状あるいはこれらの任意の組合せのいずれ
であってもよい。

これらのブロック共重合体の製造方法としては上記した
構造を有するものであればどのような製造方法で得られ
るものであってもパまわない。例えば、特公昭４０−２
３７９８号公報に記載された方法により、リチウム触媒
等を用いて不活性溶媒中でビニル芳香族化合物−共役ジ
エン化合物ブロック共重合体を合成し、次いで、例えば
特公昭４２−８７０４号公報、特公昭４３−６６３６号
公報、あるいは特開昭５９−１３３２０３号公報に記載
された方法により、不活性溶媒中で水素添加触媒の存在
下に水素添加して、本発明に供する水添ブロック共重合
体を合成することができる。その際、ビニル芳香族化合
物−共役ジエン化合物ブロック共重合体の共役ジエン化
合物に基づく脂肪族二重結合は少なくとも８０％を水素
添加せしめ、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロ
ックを形態的にオレフィン性化合物重合体ブロックに変
換させることができる。また、ビニル芳香族化合物を主
体とする重合体ブロックＡおよび必要に応じて共役ジエ
ン化合物を主体とする重合体ブロックＢに共重合されて
いるビニル芳香族化合物に基づく芳香族二重結合の水素
添加率については特に制限はないが、水素添加率を２０
％以下にするのが好ましい。該水添ブロック共重合体中
に、含まれる未水添の脂肪族二重結合の量は、赤外分光
光度計、核磁気共鳴装置等により容易に知ることができ
る。

本発明でｂ）成分として用いられるポリオレフィン樹脂
は低密度ポリエチレン樹脂、リニア低密度ポリエチレン
樹脂、中密度ポリエチレン樹脂、高密度ポリエチレン樹
脂、ポリプロピレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル樹脂、
アイオノマー樹脂である。

ポリスチレン樹脂はゴム成分２〜１５％を含有する耐衝
撃性ポリスチレン樹脂である。

ＡＢＳ樹脂は乳化重合法、マス−懸濁重合法、マス重合
法で製造したアクリロニトリル１０〜３０％、ブタジェ
ン５〜４５％、スチレン５０〜８５％の組成を有し、ス
チレンの替わりにα−メチルスチレンを使用したものも
含まれる。

本発明の中空成形品は２台以上の押出機を使用し、一方
の１台以上の押出機に水添ブロック共重合体エラストマ
ーを投入し、他方の１台以上の押出典に例えば高密度ポ
リエチレン樹脂のような熱可塑性樹脂を投入して、マル
チマニホールドダイ等を用い、複層中空成形品を得るこ
とができる。

複層中空成形品の構成としてはａ）水添ブロック共重合
体１０〜９０％、熱可塑性樹脂９０〜１０％である事が
望ましい。水添ブロック共重合体に硬度や可塑性を調整
するために必要により無機充填剤や可塑剤を配合する事
が出来る。　使用される無は充填剤としては酸化チタン
、炭酸カルシウム、クレー、タルり、マイカ、ベントナ
イト等があげられる。　使用される可塑剤としてはパラ
フィン系オイル、ナフテン系オイル、ジブチルフタレー
ト、ジ（２エチルヘキシル）フタレート、ジー（２−エ
チルヘキシル）アジペート、ジエチレングリコールジベ
ンゾエート、ブチルステアレート、ブチルエポキシステ
アレート、トリー（２−エチルヘキシル）ホスフェート
等があげられる。

熱可塑性樹脂材料に添加する一般的添加剤である安定剤
や顔料等は、本発明の場合でも従来重合体樹脂と同様に
適宜添加することができる。

〔発明の効果〕

以上詳述したように、本発明の複層中空成形品は外層エ
ラストマーにより、柔軟性、耐候性、耐傷つき性、緩衝
性等が優れるとともに、内層熱可塑性樹脂により、強度
、モジュラス、耐衝撃性が優れており、かつ両方が高い
レベルの接着強度で接合されている。そのために自動車
の内装部品等に好適に使用される。

〔実施例〕

以下に実施例を示し本発明を具体的に説明するが、本発
明の範囲がこれらに限定されるものではない。

なお実施例で用いた試験法は次に示す通りである。

硬さくショアＤ）　　　　：ＡＳＴＭ　　Ｄ２２４０硬
ざ（ロックウェルＲ）：ＡＳＴＭ　　０７８５引張強度
　　　　　　　：ＪＩＳ　　Ｋ６３０１伸　　び　　　
　　　　　　：　同　　上ビカット軟化点　　　　：Ａ
ＳＴＭ　　Ｄ１５２５実施例−１ プラスヂック工業研究所製の据置式５５ｍ／ｍ押出はと
移動式５０ＴｒＬ／ＴｒＬ押出機にアダプター、複層ダ
イをつける。５５ＴｒＬ／ＴｒＬ押出機ホッパーに脂化
成製サンチック１−（Ｄ（高密度ポリエチレン’）　Ｂ
−７７０（密度０．９５５、Ｍｌｏ、２）を投入し、５
０ＴｒＬ／Ｔ′ｒＬ押出機ホッパーに結合スチレン３０
％、ビニル含有量３０％、分子量７万のブロック共重合
体を水添した水添ブロック共重合体を投入し、複層パリ
ソンを成形し、中空成形品を得る。図１に外観形状を示
す斜視図を、図２にその断面図を示す。

本発明品は１）外層が柔軟で、ソフト感があり、２）シ
かも内層が剛性があり、変形しにくく、又耐熱性がおる
。３）外層と内層は強固に接着している。

次に、本発明品と比較例のものの物性を表−１に示す。

以下余白 表−１ （注）　実施例１：水添ブロック共重合体　１Ｔｒｔ／
ＴｒＬと高密度ポリエチレン　２ｒｒｔ／ｍ 比較例１：高密度ポリエチレン　　３ｍ／ｒｒｔ比較例
２：水添ブロック共重合体　３ｍ／ｍ実施例−２ 実施例−１の設備を使い、高密度ポリエチレンのかわり
に、ＡＢＳ樹脂（旭化成工業側製スタイラック−ＡＢＳ
２００　）を使用し厚み２ｍ／ｍの中空成形品を得た。

実施例−１のように本発明品が優れた成形品となった。

次に本実施例による発明品の物性を表−２に示す。

表−２ （注）　比較例２：水添ブロック共重合体　２ｍ／ｍ比
較例３：ＡＢＳ樹脂（スタイラック−Ａ　Ｂ　３２００
）　２　ｍ／ｍ

【図面の簡単な説明】

図１は実施例１で製造した複層中空成形品の外観形状を
示す斜視図でおり、図２はその断面図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ａ）少なくとも２ケのビニル芳香族化合物を主体とす
   る重合体ブロックＡと少なくとも１ケの共役ジエン化合
   物を主体とする重合体ブロックＢとから成るブロック共
   重合体を水素添加してえられる水添ブロック共重合体と ｂ）ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン樹 脂、ＡＢＳ樹脂から選ばれた樹脂とを複層中空成形法に
   て成形した複層中空成形品。