JPS63115739A - 多層プロフアイル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は外層が柔軟で傷がつきにくいエラストマーから
なり、一方向層は剛性、強靭性に富む熱可塑性樹脂から
なる多層プロファイルに関するものである。

更に詳しく言えば、本発明は２台以上の押出機を使用し
、一方の１台以上の押出機に水添ブロック共重合体エラ
ストマーを投入し、他方の１台以上の押出機に、例えば
ポリプロピレン樹脂のような熱可塑性樹脂を投入して、
複層ダイ等を用い、多層プロファイルを得るものであっ
て、得られた成形品は外層が柔軟で傷がつきにくく、皮
革状の外観を有するのに対し、内層は剛性、耐衝撃性が
充分にある多層成形品に関するものである。

〔従来技術〕

従来自動車の外装部品、例えばサイドプロテクター、家
具部品等にはポリ塩化ビニル樹脂の押出プロファイルが
使用されている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかし、自動車外装部品等、例えばポリ塩化ビニル樹脂
の押出プロファイルを用いたサイドプロテクターは近年
、幅広の成形品となり型筒が大となり、接着テープでは
＠ωをささえきれぬ事が問題になっている。このため、
ポリプロピレン樹脂をＥＰＰｂ０コンパウンドを使用す
る試みもあるが、このコンパウンドには軽いが、傷つき
やすいという欠点がある。

（問題点を解決するための手段） 本発明者は上記の問題点のない、すなわち軽く、傷つき
にくく、しかも塗装性が良好な上に、剛性、耐衝撃性も
優れた外装部材を１７るべく鋭意研究の結果、特定の水
添ブロック共重合体と特定樹脂を共押出法を用いて成形
することにより目的を達成できることを見出し本発明に
到達した。

すなわち本発明は、少なくとも２ケのビニル芳香族化合
物を主体とする重合体ブロックＡと少なくとも１ケの共
役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢとからな
るブロック共重合体を水素添加してえられる水添ブロッ
ク共重合体とポリオレフィン樹脂、ポリスチレン樹脂、
ＡＢＳ樹脂から選ばれた樹脂とを共押出することによっ
て製造した多層プロファイルを提供するものである。本
発明の多層プロファイルは、例えば自動車外装部品、内
装部品、家具類に好適に使用される。

又、本発明で用いる樹脂は押出成形等の成形性に優れ、
なんら特別の架橋反応を行う必要がなくリワーク性に優
れるため再生加工が可能であるという加工特性が優れ、
かつ１７られる複層プロファイルは下記に示す諸性質に
母れるという特徴を有している。

ａ）外層は柔軟性に富み、内層は強度及び酎）［７撃性
に優れる等の物理的性質に優れる。

ｂ）外層にエラストマー層は耐傷つき性に優れ、皮革様
の外観を有する。

Ｃ）外層のエラストマー層と内層の熱可塑性樹脂層は強
固に接着している。

ｄ）エラストマー層及び熱可塑性樹脂層共に染顔料を混
合することによって自由に着色出来る。

本発明の多層プロファイルの重合体成分のうち、（ａ）
成分として用いられろ水添ブロック共重合体は、少なく
とも２個のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロ
ックＡと、少なくとも１個の共役ジエン化合物を主体と
する重合体ブロックＢとから成るブロック共重合体を水
素添加してｊｑられるものであり、例えば、Ａ−Ｂ−Ａ
、Ｂ−Ａ−Ｂ−八、（Ａ−Ｂｕｓ　ｉ　、Ａ−Ｂ−Ａ−
Ｂ−Ａ等の構造を有するビニル芳香族化合物−共役ジエ
ン化合物ブロック共重合体の水素添加されたものである
。この水添ブロック共重合体は、ビニル芳香族化合物を
５〜６０重１％、好ましくは１０〜５０重損％含み、ざ
らにブロック構造について言及すると、ビニル芳香族化
合物を主体とする重合体ブロックＡが、ビニル芳香族化
合物重合体ブロックまたは、ビニル芳香族化合物を５０
重岳％を越え好ましくは７０重Ｍ％以上含有するビニル
芳香族化合物と水素添加されたされた共役ジエン化合物
との共重合体ブロックの構造を有しており、そしてざら
に、水素添加された共役ジエン化合物を主体とする重合
体ブロックＢが、水素添加された共役ジエン化合物重合
体ブロック、または水素添加された共役ジエン化合物を
５０重間％を越え好ましくは７０重量％以上含有する水
素添加された共役ジエン化合物とビニル芳香族化合物と
の共重合体ブロックの＠造を有するものである。また、
これらのビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロッ
クＡ、水素添加された共役ジエン化合物を主体とする重
合体ブロックＢは、それぞれの重合体ブロックにおける
分子鎖中の水素添加された共ＩＱジエン化合物またはビ
ニル芳香族化合物の分布がランダム、チーバード（分子
鎖に沿って七ツマー成分が増）Ｊｒ＋または減少するも
の）、一部ブロック状またはこれらの任意の組合せで成
っていてもよく、該ビニル芳香族化合物を主体とする重
合体ブロックおよび該水素添加された共役ジエン化合物
を主体とする重合体ブロックがそれぞれ２個以上おる場
合は、各重合体ブロックはそれぞれが同−ｔＭ）Ｅｊで
あってもよく、異なる構造であってもよい。

水添ブロック共重合体を構成するビニル芳香族化合物と
しては、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニル
トルエン、ｐ−第３級ブチルスチレン等のうちから１種
または２種以上が選択でき、中でもスチレンが好ましい
。また水素添加された共役ジエン化合物を構成する水添
前の共役ジエン化合物としては、例えば、ブタジェン、
イソプレン、１・３−ペンタジェン、２・３−ジメチル
−１・３−ブタジェン等のうちから１種または２種以上
が選ばれ、中でもブタジェン、イソプレンおよびこれら
の組合せが好ましい。そして、水添される前の共役ジエ
ン化合物を主体とする重合体ブロックは、そのブロック
におけるミクロ構造を任意に選ぶことができ、例えばポ
リブタジェンブロックにおいては、１φ２−ミクロ構造
が２０〜５０％、好ましくは２５〜４５％である。

また、上記した構造を有する本発明に供する水添ブロッ
ク共重合体の数平均分子量は５，０００〜１．０００，
０００、好ましくはｉｏ、ｏｏｏ〜８００．０００．更
に好ましくは３０．０００〜５００．０００の範囲であ
り、分子量分布〔重量平均分子ｆｆｌ（ｒｗ）との数平
均分子量（Ｍ五）との比（Ｍｗ／Ｍ五〉〕は１０以下で
ある。ざらに水添ブロック共重合体の分子構造は、直鎖
状、分岐状、放射状あるいはこれらの任意の組合せのい
ずれであってもよい。

これらのブロック共重合体の製造方法としては上記した
構造を有するものであればどのような製造方法で得られ
るものであってもかまわない。例えば、特公昭４０−２
３７９８号公報に記載された方法により、リチウム触媒
等を用いて不活性溶媒中でビニル芳香族化合物−共役ジ
エン化合物ブロック共重合体を合成し、次いで、例えば
特公昭４２−８７０４号公報、特公昭４３−６６３６号
公報、あるいは特開昭５９−１３３２０３号公報に記載
された方法により、不活性溶媒中で水素添加触媒の存在
下に水素添加して、本発明に供する水添ブロック共重合
体を合成することができる。その際、ビニル芳香族化合
物−共役ジエン化合物ブロック共重合体の共役ジエン化
合物に基づく脂肪族二重結合は少なくとも８０％を水素
添加せしめ、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロ
ックを形態的にオレフィン性化合物重合体ブロックに変
換させることができる。また、ビニル芳香族化合物を主
体とする重合体ブロックＡおよび必要に応じて共役ジエ
ン化合物を主体とする重合体ブロックＢに共重合されて
いるビニル芳香族化合物に基づく芳香族二重結合の水素
添加率につい−では特に制限はないが、水素添加率を２
０％以下にするのが好ましい。該水添ブロック共重合体
中に含まれる未水添の脂肪族二重結合の星は、赤外分光
光度計、核磁気共鳴装置等により容易に知ることができ
る。

本発明でｂ）成分として用いられるポリオレフィン樹脂
は低密度ポリエチレン樹脂、リニア低密度ポリエチレン
樹脂、中密度ポリエチレン樹脂、高密度ポリエチレン樹
脂、ポリプロピレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル樹脂、
アイオノマー樹脂である。

ポリスチレン樹脂はゴム成分２〜１５％を含有する耐衝
撃性ポリスチレン樹脂である。

ＡＢＳ樹脂は乳化重合法、マス−懸濁重合法、マス重合
法で製造したアクリロニトリル１０〜３０％、ブタジェ
ン５〜４５％、スチレン５０〜８５％の組成を有し、ス
チレンのかわりにα−メチルスチレンを使用したものも
含まれる。

本発明で用いられる共押出法は二台以上の押出機を使用
し、共押出用ダイとして、マルチマニホールドダイ、コ
ンパイニング、アダプターダイ、マルチロットダイ等が
使用される。

復層シートの構成としてはａ）水添ブロック共重合体１
０〜９０％、熱可塑性樹脂９０〜１０％である事が望ま
しい。

水添ブロック共重合体には硬度や可塑性を調整するため
に必要により無機充填剤や可塑剤を配合する事が出来る
。

使用される無機充填剤としては酸化チタン、炭酸カルシ
ウム、クレー、タルり、マイカ、ベントティ１〜等があ
げられる。

使用される可塑剤としてはパラフィン系オイル、ナフテ
ン系オイル、ジブチルフタレート、ジ（２エチルヘキシ
ル）フタレート、ジー（２−エチルヘキシル）アジペー
ト、ジエチレングリコールジベンゾエート、ブチルステ
アレート、ブチルエポキシステアレート、トリー（２−
エチルヘキシル）ホスフェート等があげられる。

なお、熱可塑性樹脂材料に添加される一般的添加剤であ
る安定剤や顔料等は、本発明の場合も従来重合体樹脂と
同様に適宜添加することができる。

〔発明の効果〕

以上詳述したように本発明の多層プロファイルは外層エ
ラストマーにより柔軟性、耐候性、耐傷つき性、緩衝性
が優れるとともに、内層熱可塑性樹脂により、強度、モ
ジュラス、耐衝撃性が優れており、かつ、両者が高度な
接着強度で接合されている。そのために自動車外装部品
、内装部品、家具類に掻めて好適に使用されるものであ
る。

〔実施例〕

以下に実施例により本発明を具体的に説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。

なお、実施例中の各物性値は次の測定法によって得たも
のである。

表面硬さ　　　　　：（ショアＤ） ＡＳＴＭ　　Ｄ２２４０ 同　　上　　　　　：（ロックウェルＲ）ＡＳＴＭ　　
Ｄ７８５ 引張強度　　　　　：ＪＩＳ　　Ｋ６３０１伸　　び　
　　　　　二　同　　上 アイゾツト衝撃強度：ＡＳＴＭ　　Ｄ７４Ｂビカット軟
化点　　：ＡＳＴＭ　　０１５２５脆化温度　　　　　
：ＡＳＴＭ　　０７４Ｂ実施例−１ 住友重殿械工業■製の６５ＴｒＬ／ＩｒＬ押出機及びプ
ラスチック工学研究所製の５０ＴｒＬ／ＴｒＬ移動式押
出機にアダプター、多層プロファイルダイを装ピｈし、
サイジング設備、引取機、を設置した複層プロファイル
製造設備を使用した。まず、６５７７Ｌ／ｍ押出機ホッ
パーに旭化成ポリプロピレンＭ７２００　（Ｍ　Ｆ　１
１．５）を投入し、且つ５０ｍ／ｍ押出殿ホッパーに結
合スチレン３０％、ビニル含有量３０％、分子量７万の
ブロック共重合体を水添した水添ブロック共重合体を投
入し、上記設備を用いて多層プロファイルを製造した。

厚みはエラストマー層２．０Ｒ／ｍ１ポリプロピレンｌ
ｉｄ　５．Ｏｍ／ｍであった。

本発明品は、１）外層が柔軟で、ソフト感がおり、耐傷
つき性が良好である。２）内層は剛性であり、例えば車
のボディにピッタリとフィツトすると共に耐熱性がある
。３）外Ｉ！と内層は、強固に接着しているという特徴
を有していた。次に本発明品の物性を比較例のものとと
もに表−１に示す。

以下余白 表−１ （注）　比較例１：旭化成ポリプロピレンＭ７２００の
単用比較例２：硬質ＰＶＣの単用 実施例−２ 実施例−１と同じ押出設備を使用し、６５ｍ／ｍ押出機
に旭化成工業■製スタイラック−ＡＢＳ２００を投入し
、５０ＴｒＬ／ｍ押出機に結合スチレン３０％、ビニル
含有ｆｆ１３０％、分子量５万のブロック共重合体を水
添した水添ブロック共重合体を投入して、複層プロファ
イルを製造した。厚みはエラストマー層２．０ｍ／ｍ、
ＡＢＳ層５．０ｍ／ｍであった。図１にその断面形状を
示す。

本発明品は１）外層が柔軟で、ソフト感があり、耐傷つ
き性が良好である。２）内層は剛性があり、耐熱性がお
る。３）現行品のＰＶＣ樹脂に比べ、本発明品は耐寒性
が優れている。４）外層と内層は、強固に接着している
。

次に物性を比較例とともに表−２に示す。

表−２ （注）　比較例２：前記の通り（硬質ＰＶＣの単用）比
較例３：旭化成スタイラックーＡＢＳ２００単用

【図面の簡単な説明】

図１は実施例２で製造した複層プロファイルの断面図で
ある。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　ａ）少なくとも２ケのビニル芳香族化合物を主体と
   する重合体ブロックＡと少なくとも１ケの共役ジエン化
   合物を主体とする重合体ブロックＢとから成るブロック
   共重合体を水素添加してえられる水添ブロック共重合体
   と ｂ）ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン樹 脂、ＡＢＳ樹脂から選ばれた樹脂とを共押出することに
   より製造した多層プロファイル。