JP2938114B2 - 接着力の優れた熱可塑性エラストマー組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、８万以上の数平均分子量を有する水添ブロ
ック共重合体と熱可塑性のポリウレタンエラストマーと
カルボン酸基もしくはその誘導体基を含有する化合物が
結合したポリオレフィン系重合体とを組合せた、接着剤
を使用しなくとも極性基を有する樹脂と強固に接着し、
かつ耐油性、ゴム的特性、流動性、成形加工性に優えた
熱可塑性エラストマー組成物に関するものである。

〔従来の技術〕

従来より、異種の材料を接着して積層物とすることに
よって両方の材料の長所を付与したり、或いは同一の材
料で他種の材料をはさんで積層物にすることで一方の材
料の欠点を補うような積層物を製造する試みがある。特
に最近では、プラスチックの有する安物感、手触の悪さ
等を改良するため、プラスチックにゴムを積層する試み
がなされている。このゴムを積層したものは手触がソフ
トで感触が良く、高級感があること、および防音性、防
振性に優れていること等により自動車の内装品や家電部
品に好適なものといえる。このような積層物の材料とな
る熱可塑性樹脂として、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニル
アルコール共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテ
レフタレート、ナイロン、ポリカーボネート、ポリスチ
レン、耐衝撃性ポリスチレン、ポリ塩化ビニリデン、AB
S樹脂、等が用いられている。

これらの積層物は、その形態として、シート、フィル
ム、または複雑な形状の成形品等として用いられてい
る。

これらの積層物は、同種または異種の材料を接着剤を
用いて接着する方法、接着剤を使用せずに共押出し法あ
るいは複層成形法で積層物にする方法等が一般に行なわ
れている。

しかしながら、積層する材料の種類またはその組合せ
によっては、十分なる接着効果が得られない場合があ
り、特に接着剤を使用しない共押出し法あるいは複層成
形法で積層物を得る場合には、相互に接着性のない材料
を用いることはできない。そのため、共押出し法で相互
に接着性のない材料の積層物を得る場合には、接着層と
して両方の材料に接着性のある材料を用いる方法が行な
われており、たとえばエチレン−酢酸ビニル共重合体、
アイオノマー樹脂、スチレン−ブタジエンブロック共重
合体等が使用されている。しかしながら、これらの樹脂
も、共押出しする材料の種類によっては必ずしも十分な
接着効果が得られない場合があったり、接着強度の持続
性、耐水性等が劣る等の問題点があった。さらに、複雑
な形状の射出成形品の場合には接着層の使用は困難であ
り、接着性を有する限られた組合せの場合でしか複層成
形法は使用応できないのが現状である。

これらの問題点を解決するため、さらに進んだ技術と
して特公昭62−13911号に酸変性した水添ブロック共重
合体に極性基を有する熱可塑性重合体を添加したものを
使用する技術が開示されている。該公報記載の積層物は
極性を有する技術、ガラス、金属等に優れた接着性を示
し有効な方法であるが、組成物の組合せによっては流動
性が劣る場合があり、複雑な形状の成形品が得られにく
いという問題を有する。

また特開昭63−254156号には酸変性した水添ブロック
共重合体に熱可塑性ポリウレタンを配合した組成物が開
示されている。しかし該公報記載の組成物は機械的強
度、他樹脂との接着性等に優れた特性を示し有用な組成
物であるが、成形加工性が劣る場合があり、さらなる改
良が望まれている。

さらに、特開昭64−33201号公報には特定の粘度を有
する熱可塑性ポリウレタンと非水添ブロック共重合体あ
るいは水添ブロック共重合体よりなる組成物が開示され
ている。しかし該公報記載の組成物は熱可塑性ポリウレ
タンと非水添あるいは水添ブロック共重合体の親和性が
劣るため、機械的強度は低く、また成形品に剥離が生じ
る問題があり、さらなる改良が望まれている。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は上記の点に鑑みなされたものであって射出成
形、押出成形等の成形加工性に優れ、かつ極性を有する
樹脂との接着性が高く、またゴム的特性にも優れた熱可
塑性エラストマー組成物を提供するものであり、特に複
層成形用途に好適な熱可塑性エラストマー組成物を提供
することを目的とするものである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、 （ａ） 同一分子鎖中に、ビニル芳香族化合物が主体の
重合体ブロックＡを少なくとも１個と、共役ジエン化合
物が主体の重合体ブロックＢを少なくとも１個とを有す
るブロック共重合体を水素添加して得られる数平均分子
量が８万以上の水添ブロック共重合体100重量部と （ｂ） カルボン酸基またはその誘導体基を含有する分
子単位が結合したオレフィン系重合体10〜200重量部と （ｃ） 熱可塑性のポリウレタンエラストマー10〜250
重量部と （ｄ） オイル40〜200重量部 の（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）４成分を必須とする
極性基を有する樹脂との接着用熱可塑性エラストマー組
成物を提供するものである。

以下、本発明に関して詳しく述べる。

本発明の（ａ）成分として用いられる水添ブロック共
重合体の水添前のブロック共重合体としては、ビニル芳
香族化合物重合体ブロックを少なくとも１個、好ましく
は２個以上、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロ
ックを少なくとも１個含有するものである。ここで共役
ジエンを主体とする重合体ブロックは、ビニル芳香族化
合物と共役ジエン化合物との重量比が0/100〜50/50、好
ましくは0/100〜40/60の組成範囲からなる重合体ブロッ
クであり、このブロックにおけるビニル芳香族化合物の
分布は、ランダムテーパー（分子鎖に沿ってモノマー成
分が増加または減少するもの）、一部ブロック状または
これらの任意の組合せのいずれであってもよい。

上記水添前のブロック共重合体において、ビニル芳香
族化合物の含有量と共役ジエン化合物の含有量の重量比
は、10/90〜90/10の範囲が好ましく、ゴムらしさを必要
とする場合には15/85〜60/40の範囲が好ましい。

上記水添前のブロック共重合体を構成するビニル芳香
族化合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、1,
1−ジフェニルエチレン、パラメチルスチレン、ビニル
トルエン等のうちから１種または２種以上が選ばれ、な
かでもスチレンが特に好ましい。また共役ジエン化合物
としては、ブタジエン、イソプレン、1,3−ペンタジエ
ン等のうちから１種または２種以上選ばれ、なかでもブ
タジエンおよび／またはイソプレンが特に好ましい。

さらに、上記ブロック共重合体の水添前のブロック共
重合体において共役ジエン化合物としてブタジエンを使
用した場合は、ブタジエン部分のミクロ構造の1,2結合
量が10〜80％の範囲が好ましく、20〜50％の範囲が特に
好ましい。

上記水添前のブロック共重合体が、ビニル芳香族化合
物ブロックまたは共役ジエン化合物を主体とするブロッ
クを２個以上含有する場合には、各ブロックはそれぞれ
同一構造であってもよく、異なる構造であってもよい。
また水添ブロック共重合体の分子構造は、直鎖状、分岐
状、放射状またはこれらの組合せ等いずれでもよい。

本発明の（ａ）成分として使用する水添ブロック共重
合体の数平均分子量は８万以上であり、さらに望ましく
は10万以上である。数平均分子量が８万以上の水添ブロ
ック共重合体を使用することにより、耐油性あるいは圧
縮永久歪等の物性に優れた組成物とすることができる。
また、分子量分布（重量平均分子量と数平均分子量の
比）は、10以下の範囲が好ましく、さらに好ましくは５
以下である。

水添ブロック共重合体の数平均分子量、分子量分布は
ゲルパーメーションクロマトグラフィー等により容易に
求めることができる。

本発明で供する水添ブロック共重合体は上記した構造
を有するものであれば、どのような製造方法で得られる
ものであってもかまわない。例えば特公昭40−23798号
に記載された方法により、リチウム触媒等を用い不活性
溶媒中でビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ブロッ
ク共重合体を合成し、次いで公知の方法、例えば特公昭
42−8704号、特公昭63−4841号や特公平１−53851号の
各公報に記載された方法により、不活性溶媒中で水添触
媒の存在下に水素添加することにより、ビニル芳香族化
合物ブロックＡの芳香族二重結合の20％を越えない部分
および共役ジエン化合物ブロックＢの脂肪族二重結合の
少なくとも80％が水素塩化されている水添ブロック共重
合体が合成される。

本発明でいうブロックＢの不飽和度とは、ブロックＢ
に含まれる炭素−炭素二重結合の割合のことであって、
これは、核磁気共鳴吸収スペクトル（NMR）、赤外線吸
収スペクトル（IR）等の機器分析、ヨード滴定法等の化
学分析により測定される。

次に本発明の（ｂ）成分として使用するカルボン酸基
はその誘導体基を含有する分子単位が結合したオレフィ
ン系重合体に関して説明する。

本願発明の（ｂ）成分として使用する酸基含有オレフ
ィン系重合体としては、カルボン酸基またはその誘導体
基を含有する不飽和化合物とオレフィン化合物を共重合
して得られる共重合体や、オレフィン系重合体をカルボ
ン酸基またはその誘導体基を含有する不飽和化合物で変
性して得られる変性オレフィン系重合体等である。

カルボン酸基あるいはその誘導体基を含有する不飽和
化合物とオレフィン化合物の共重合体の例としてはエチ
レンとアクリル酸やメタクリル酸あるいはそれらの金属
塩、エステルとの共重合体、エチレンと酢酸ビニルの共
重合体等であり、具体的にはエチレン／エチルアクリレ
ート共重合体、エチレン／グリシジルメタクリレート共
重合体、エチレン／アクリル酸共重合体、エチレン／ア
クリル酸金属塩共重合体、エチレン／メタクリル酸共重
合体、エチレン／メタクリル酸金属塩共重合体、エチレ
ン／メチルメタクリレート共重合体等である。

次にオレフィン系重合体をカルボン酸基またはその誘
導体基を含有する不飽和化合物で変性した変性オレフィ
ン系重合体に関して説明する。変性する前のオレフィン
系重合体としてはポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
ブテン、ポリ（４−メチルペンエン−１）、エチレンと
プロピレン、１−ブテン等のα−オレフィンとのブロッ
ク共重合体やランダム共重合体等であり、さらにこれら
のオレフィン系重合体をEPゴム等でゴム補強したものも
好ましく使用することができる。

本発明の（ｂ）成分は前記したオレフィン系重合体を
カルボン酸基またはその誘導体基を含有する不飽和化合
物で変性したものである。

かかるオレフィン系重合体に付加される不飽和カルボ
ン酸基またはその誘導体基を含有する不飽和化合物の例
としては、マレイン酸、ハロゲン化マレイン酸、イタコ
ン酸、シス−４−シクロヘキセン−1,2−ジカルボン
酸、エンド−シス−ビシクロ〔2,2,1〕−５−ヘプテン
−2,3−ジカルボン酸等やこれらジカルボン酸の無水
物、エステル、アミド、イミド等およびアクリル酸、メ
タクリル酸、クロトン酸等やこれらモノカルボン酸のエ
ステル、例えばメタクリル酸メイル、メタクリル酸グリ
シジルやアミド等の誘導体が挙げられる。これらの中で
は無水マレイン酸が特に好ましい。

本発明の（ｂ）成分である酸基含有オレフィン系重合
体に含まれるカルボン酸基またはその誘導体基を含有す
る分子単位の割合は特に制限はないが、一応の目安とし
ては30重量％以下程度であり、望ましくは20重量％以
下、さらに望ましくは10重量％以下である。酸基含有オ
レフィン系重合体を使用することにより、本発明の
（ａ）成分と（ｃ）成分間の相溶性が飛躍的に向上し、
このため本発明の組成物の極性基を有する樹脂に対する
接着力が高まり、さらには、組成物の機械的強度、耐油
性等も改善され望ましいものである。しかしながらカル
ボン酸基またはその誘導体基を含有する化合物の割合が
前記した値を越えて多量に含まれる酸基含有オレフィン
系重合体を使用しても相溶性改良の効果は頭打ちとな
り、逆に、流動性の低下、成形性の低下を招く場合があ
る。したがって前記した範囲が望ましい。

また本発明の（ｂ）成分としてカルボン酸基またはそ
の誘導体基を含有する不飽和化合物とオレフィン化合物
の共重合体を、さらにカルボン酸基またはその誘導体基
を含有する不飽和化合物で変性したものを使用してもよ
い。

本発明の（ｂ）成分の使用量としては、本発明の
（ａ）成分である水添ブロック共重合体100重量部に対
して10〜200重量部である。（ｂ）成分の使用量が10重
量部未満では、本発明の（ａ）成分と（ｃ）成分間の相
溶性改良効果が十分でなく望ましい組成物を得ることが
できないし、200重量部を越えて多量に使用しても相溶
性改良効果は頭打ちとなり、逆に流動性の低下やゴム的
物性の低下が顕著となり望ましい組成物ではなくなって
しまう。さらに望ましい範囲は20〜100重量部である。

本発明の（ｂ）成分は１種で使用してもよいし、２種
以上混合して使用してもよい。

次に本発明の（ｃ）成分として使用する熱可塑性のポ
リウレタンエラストマーについて説明する。

本発明の（ｃ）成分として用いる熱可塑性のポリウレ
タンエラストマーは、両末端に活性水素を有する長鎖グ
リコールと短鎖グリコールをジイソシアナート化合物を
使用して付加重合したものである。使用する化合物に関
して特に制限はないが、長鎖グリコールとしてはポリエ
スエル系、ポリエーテル系、ポリカーボネート系等が代
表的なものである。具合的な化合物名を示せば、ポリエ
スエル系ではアジピン酸と種々のグリコール等の脱水縮
合物、例えばポリ（エチレンアジペート）、ポリ（ジエ
チレンアジペート）、ポリ（1,4−ブチレンアジペー
ト）、ポリ（1,6−ヘキサンアジペート）等であり、ポ
リカプロラクトン等も利用できる。ポリエーテル系とし
てはポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリテトラメチレングリコール、ポリ（プロピレン
グリコール／エチレングリコール）等が例示でき、ポリ
カーボネート系としてはポリ（1,6−ヘキサメチレング
リコールカーボネート）等が例示できる。

また、ポリオレフィン系のグリコールも有用であり、
ポリブタジエンジオール、ポリイソプレンジオールさら
にはそれらの水添物等が好ましく使用できる。

短鎖グリコールとしては脂肪族グリコール、含芳香族
グリコール等が代表的なものであり、具体的な化合物名
を示せば、脂肪族グリコール系としてはエチレングリコ
ール、1,3−プロピレングリコール、1,4−ブタングリコ
ール、1,3−ブタングリコール、1,5−ペンタングリコー
ル、1,6−ヘキサングリコール等が例示でき、含芳香族
グリコール系としてはビスフェノールＡ、ハイドロキノ
ンジエチロールエーテル、ビスフェノールA/エチレング
リコール等が例示できる。

ジイソシアネートとしては、芳香族、脂環族、脂肪族
系のものがあり、例えばトリレンジイソシアネート、キ
シリレンジイソシアネート、4,4′−ジフェニルメタン
ジイソシアネート、1,5−ナフタレンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイ
ソシアネート等でありさらに、キシリレンジイソシアネ
ートや、4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネートの
水素添加物等も例示される。

本発明の（ｃ）成分として使用する熱可塑性ポリウレ
タンエラストマーは、その合成条件により、完全熱可塑
型と不完全熱可塑型に分類される。これらは、原料の２
官能性の長鎖グリコールと短鎖グリコールのOH基および
ジイソシアネートのNCO基のモル比で決定され、約0.95
＜NCO/OH≦１で合成したのが完全熱可塑型であり、約１
＜NCO/OH＜1.1で合成したのが不完全熱可塑型である。
本発明の（ｂ）成分としてはこのどちらのものも使用す
ることができる。

本発明の（ｃ）成分の使用量は（ａ）成分100重量部
に対して10〜250重量部である。10重量部未満の使用量
では極性基を有する樹脂との接着性は不満足なものであ
り、逆に250重量部を越えて多量に使用しても接着性の
改良は頭打ちとなり、逆に圧縮永久歪等の物性の低下が
生じること、さらには吸収性の悪化やコストの上昇を招
き望ましい組成物を得ることはできなくなる。さらに望
ましい使用量は40〜150重量部の範囲である。

本発明の組成物は、前記した必須成分以外にオイルを
添加する。オイルは得られる組成物に柔軟性、加工性を
付与する他に経済性の改善をする上で有用な添加物であ
る。本発明で使用するオイルとしては、非芳香族系のゴ
ム用オイルであり、例えば鉱物油系軟化剤として一般に
知られているパラフィン系およびナフテン系に分類され
ているゴム用希釈オイルを使用することができ、そのな
かでもパラフィン系オイルが好ましく、さらにパラフィ
ン系のなかでも芳香族環成分の５％以下のものが望まし
い。オイルの使用量は、得られる熱可塑性エラストマー
組成物の物性が損なわれない範囲にとどめるべきであ
り、その量は水添ブロック共重合体100重量部に対して4
0〜200重量部である。

また、本発明の組成物は熱可塑性樹脂、好ましくはポ
リオレフィン樹脂を添加することができる。ポリオレフ
ィン樹脂は、熱可塑性エラストマー組成物の加工性、機
械的強度等を改善する上で有用であり、ポリオレフィン
樹脂としては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリブテン樹脂、プロピレンとエチレン、１−ブテン等
のα−オレフィンとのブロックコポリマーやランダムコ
ポリマー等が使用できる。なお、ポリオレフィン樹脂の
使用量は、得られる熱可塑性エラストマー組成物の柔軟
性が失われない範囲にとどめるべきであるが、おおよそ
その目安として水添ブロック共重合体100重量部に対し
て０〜150重量部程度である。さらに本発明の組成物
は、無機充填剤を添加することができる。無機充填剤
は、得られる熱可塑性エラストマー組成物の高硬度化、
および増量剤として経済性の改善をする上で有用であ
る。該無機充填剤としては、例えば炭酸カルシウム、タ
ルク、クレー、合成ケイ素、酸化チタン、カーボンブラ
ック、硫酸バリウム等が使用できる。なお、無機充填剤
の使用量は得られる熱可塑性エラストマーの柔軟性が損
われない範囲にとどめるべきであるが、おおよその目安
として水添ブロック共重合体100重量部に対して０〜100
重量部程度である。

さらに本発明の組成物には、前記した成分以外に滑
剤、光安定剤、顔料、難燃剤、帯電防止剤、シリコンオ
イル、ブロッキング防止剤、紫外線吸収剤、酸化劣化防
止剤等を適宜加えてよい。

本発明の組成物の混練方法としては、押出機、ロー
ル、バンバリーミキサー等の通常のゴムの混練に使用さ
れる方法が使用でき、成形加工方法としては、押出成
形、射出成形、ブロー成形等の加工法が適用できる。

本発明により得られる熱可塑性エラストマー組成物
は、極性基を有する樹脂、例えば、ポリエステル系樹
脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリ
フェニレンスルフィド系樹脂、ポリアクリレート系樹
脂、ポリメタクリレート系樹脂、ポリエーテル系樹脂、
アクリロニトリル／スチレン系樹脂、アクリロニトリル
／スチレン／ブタジエン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、塩
化ビニリデン系樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等
と接着性を有し、かつ、成形加工性、耐油性、機械的物
性、耐熱性等に優れているため、多層成形体の加工用素
材等の用途に幅広く使用可能である。

〔実 施 例〕

以下、実施例で本発明を具体的に説明するが、本発明
はこれらの例に限定されるものではない。

なお実施例および比較例において用いた物性は以下の
試験方法で測定した。

（１） 剥離強度（kg/25mm） JIS−Ｋ−6854記載の180度剥離に準拠。

（２） 浸せき試験（重量％） JIS−Ｋ−6301に準拠し、JIS−３号オイル中での70
℃、２時間の重量変化を測定。

（３） 硬度 JIS−Ｋ−6301 Aタイプ （４） 引張強度（kg/cm²） 試料は2mm厚のインジェクションシートを用いJIS−Ｋ
−6301記載の３号試験片とした。測定はJIS−Ｋ−6301
に準拠。

（５） 伸度（％） JIS−Ｋ−6301に準拠。

（６） 圧縮永久歪（％） JIS−Ｋ−6301に準拠し、70℃、22時間の条件にて測
定。

（７） 成形品の品質 成形品を目視により観察し、以下の尺度により評価し
た。

○：成形品の表面全面がなめらかで平滑である。

△：成形品の表面の一部にフローマークが発生し、平
滑でない部分がある。

×：成形品の全面にフローマークが発生し、表面が荒
れている。

また、実施例、比較例に使用する水添ブロック共重合
体、熱可塑性ウレタンエラスオマー、酸基含有オレフィ
ン系重合体、極性を有する樹脂を表−１〜４にまとめて
記載した。なお、数平均分子量、重量平均分子量はゲル
パーメーションクロマトグラフィーを使用し、標準ポリ
スチレンを基準として測定した。

実施例１〜４、比較例１〜３ 表−１〜３より選ばれた水添ブロック共重合体、熱可
塑性ポリウレタンエラストマーおよび酸基含有オレフィ
ン系重合体を表−５に記載した量で混合し、これにパラ
フィン系オイルとしてPW−380（出光興産（株）社製）
を表−５に記載した量添加して該混合物中に含浸させた
後、さらに該油展混合物100重量部に対してイルガノッ
クス1010（チバガイギ社製）0.2重量部、ステアリン酸
カルシウム0.3部、ポリエチレンワックス0.3部を添加し
た。次にこれを二軸押出機PCM−30（池貝鉄工（株）社
製）で造粉後、インラインスクリュータイプの射出成形
機を用い射出圧力50kg/cm²、射出温度170〜190℃、金型
温度55℃の条件下で200mm×200mm×4mm厚の平板試料を
作製した。該金型の中には極性基を有する樹脂として表
−４より選ばれたABS樹脂の150mm×25mm×2mm厚の試験
片を予め固定しておき、インジェクション終了後、得ら
れた平板試料より複層成形片を切り出し、剥離強度測定
用の試験片とした。又同様の射出条件にて150mm×150mm
×2mm厚の平板試料を成形し、物性測定用の試験片とし
た。所定の方法で諸物性を測定し、結果を表−５に記載
した。

実施例１〜４と比較例1,2より明らかなように水添ブ
ロック共重合体の数平均分子量が８万未満のものを使用
した場合には、得られる組成物の圧縮永久歪は著しく悪
化し望ましいものではない。また比較例３に示されるよ
うに本願発明の（ａ）成分である数平均分子量が８万以
上の水添ブロック共重合体を使用しない場合には得られ
る組成物の成形性は悪く、さらに圧縮永久歪も極端に悪
いことがわかる。

実施例５〜10、比較例４〜７ 表−１〜３より選ばれる水添ブロック共重合体、熱可
塑性ポリウレタン、酸基含有オレフィン系重合体にパラ
フィン系オイルとしてPW−380（出光興産（株）社
製）、ポリプロピレンとしてアサヒポリプロＥ−1100
（旭化成（株）社製）、炭酸カルシウムを表−６に記載
した量混合し、以下実施例１と同様の方法で、ABS樹脂
に対する接着性を評価した。その測定結果をまとめて表
−６に記載する。

実施例５〜７と比較例4,5より明らかなように、熱可
塑性ポリウレタンエラストマーを適当量使用した本願発
明の組成物は、耐油性、圧縮永久歪、成形性等の物性に
優れた望ましい組成物であることが判る。一方熱可塑性
ポリウレタンエラストマーを使用しない場合（比較例
４）には、ABS樹脂に対する接着性、耐油性等の物性が
劣り、逆にあまり多量に使用する場合（比較例５）に
は、圧縮永久歪等の物性の低下や成形品の品質の低下を
招き望ましいものでは無いことが判る。さらに実施例8,
9と比較例6,7より明らかなように、適当量の酸基含有オ
レフィン系重合体を使用した本願発明の組成物は、成形
品の品質、接着性、圧縮永久歪等の特性に優れた望まし
い組成物であることが判る。これに対し、酸基含有オレ
フィン系重合体を使用しない場合（比較例６）には、組
成物の分散性が悪く成形品に剥離が発生し、さらにはAB
S樹脂に対する接着性が低下し望ましい組成物でなくな
るし、逆に、あまり多量に使用する場合（比較例７）に
は、得られる組成物の圧縮永久歪等の物性が低下するこ
とや成形品の品質が極端に低下すること等により望まし
い組成物でなくなることが明らかとなった。

実施例11〜15、比較例８〜12 実施例11〜15として実施例６の組成を使用し、一方比
較例８〜12として比較例４の組成を使用して実施例１と
同様の方法で試験した。金型内に固定する極性基を有す
る樹脂を種々かえて試験し、剥離強度の測定結果を表−
７に記載した。

実施例11〜15と比較例８〜12の比較より明らかなよう
に、本発明の組成物は種々の極性基を有する樹脂に対す
る接着強度が著しく向上した望ましい組成物であること
がわかる。

〔発明の効果〕

本発明のエラストマー組成物は、極性基を有する樹脂
に対して優れた接着性を示し、かつ成形の際に金型等と
の接着性が低く剥離性に優れた組成物であり、二層押
出、複層成形等の分野に極めて有効に利用することがで
きる。このため、自動車内装品、家電部品、スポーツ用
品、雑貨品等の用途に広く利用されるものであり、その
工業的意義は大きい。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) C08L 23/26 C08L 53/00 - 53/02 C08L 75/04 - 75/16

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（ａ） 同一分子鎖中に、ビニル芳香族化
   合物が主体の重合体ブロックＡを少なくとも１個と、共
   役ジエン化合物が主体の重合体ブロックＢを少なくとも
   １個とを有するブロック共重合体を水素添加して得られ
   る数平均分子量が８万以上の水添ブロック共重合体100
   重量部と （ｂ） カルボン酸基またはその誘導体基を含有する分
   子単位が結合したオレフィン系重合体10〜200重量部と （ｃ） 熱可塑性のポリウレタンエラストマー10〜250
   重量部と （ｄ） オイル40〜200重量部 の（ａ），（ｂ），（ｃ），（ｄ）４成分を必須とする
   極性基を有する樹脂との接着用熱可塑性エラストマー組
   成物。