JPH0579026B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は外層が柔軟で傷がつきにくいエラスト
マーからなり、一方内層は剛性、強靱性に富む熱
可塑性樹脂からなる多層プロフアイルに関するも
のである。 更に詳しく言えば、本発明は２台以上の押出機
を使用し、一方の１台以上の押出機に水添ブロツ
ク共重合体エラストマーを投入し、他方の１台以
上の押出機に、例えばABS樹脂のような熱可塑
性樹脂を投入して、複層ダイ等を用い、多層プロ
フアイルを得るものであつて、得られた成形品は
外層が柔軟で傷がつきにくく、皮革状の外観を有
するのに対し、内層は剛性、耐衝撃性が充分にあ
る多層成形品に関するものである。 〔従来技術〕 従来自動車の外装部品、例えばサイドプロテク
ター、家具部品等にはポリ塩化ビニル樹脂の押出
プロフアイルが使用されている。 〔発明が解決しようとする問題点〕 しかし、自動車外装部品等、例えばポリ塩化ビ
ニル樹脂の押出プロフアイルを用いたサイドプロ
テクターは近年、幅広の成形品となり重量が大と
なり、接着テープでは重量をささえきれぬ事が問
題となつている。このため、ポリプロピレン樹脂
をEPゴムのコンパウンドを使用する試みもある
が、このコンパウンドには軽いが、傷つきやすい
という欠点がある。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者は上記の問題点のない、すなわち軽
く、傷つきにくく、しかも塗装性が良好な上に、
剛性、耐衝撃性も優れた外装部材を得るべく鋭意
研究の結果、特定の水添ブロツク共重合体エラス
トマーと特定樹脂を共押出法を用いて成形するこ
とにより目的を達成できることを見出し本発明に
到達した。 すなわち本発明は、少なくとも２ケのビニル芳
香族化合物を主体とする重合体ブロツクＡと少な
くとも１ケの共役ジエン化合物を主体とする重合
体ブロツクＢとからなるブロツク共重合体を水素
添加してえられる水添ブロツク共重合体エラスト
マーとポリスチレン樹脂、ABS樹脂から選ばれ
た樹脂とを共押出することによつて製造した多層
プロフアイルを提供するものである。本発明の多
層プロフアイルは、例えば自動車外装部品、内装
部品、家具類に好適に使用される。 又、本発明で用いる樹脂は押出成形等の成形性
に優れ、なんら特別の架橋反応を行う必要がなく
リワーク性に優れるため再生加工が可能であると
いう加工特性が優れ、かつ得られる複層プロフア
イルは下記に示す諸性質に優れるという特徴を有
している。 ａ 外層は柔軟性に富み、内層は強度及び耐衝撃
性に優れる等の物理的性質に優れる。 ｂ 外層にエラストマー層は耐傷つき性に優れ、
皮革様の外観を有する。 ｃ 外層のエラストマー層と内層の熱可塑性樹脂
層は強固に接着している。 ｄ エラストマー層及び熱可塑性樹脂層共に染顔
料を混合することによつて自由に着色出来る。 本発明の多層プロフアイルの重合体成分のう
ち、ａ成分として用いられる水添ブロツク共重合
体は、少なくとも２個のビニル芳香族化合物を主
体とする重合体ブロツクＡと、少なくとも１個の
共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロツクＢ
とから成るブロツク共重合体を水素添加して得ら
れるものであり、例えば、Ａ−Ｂ−Ａ，Ｂ−Ａ−
Ｂ−Ａ，（Ａ−Ｂ）−₄Si，Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ等の
構造を有するビニル芳香族化合物−共役ジエン化
合物ブロツク共重合体の水素添加されたものであ
る。この水添ブロツク共重合体は、ビニル芳香族
化合物を５〜60重量％、好ましくは10〜50重量％
含み、さらにブロツク構造について言及すると、
ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロツク
Ａが、ビニル芳香族化合物重合体ブロツクまた
は、ビニル芳香族化合物を50重量％を越え好まし
くは70重量％以上含有するビニル芳香族化合物と
水素添加されたされた共役ジエン化合物との共重
合体ブロツクの構造を有しており、そしてさら
に、水素添加された共役ジエン化合物を主体とす
る重合体ブロツクＢが、水素添加された共役ジエ
ン化合物重合体ブロツク、または水素添加された
共役ジエン化合物を50重量％を越え好ましくは70
重量％以上含有する水素添加された共役ジエン化
合物とビニル芳香族化合物との共重合体ブロツク
の構造を有するものである。また、これらのビニ
ル芳香族化合物を主体とする重合体ブロツクＡ、
水素添加された共役ジエン化合物を主体とする重
合体ブロツクＢは、それぞれの重合体ブロツクに
おける分子鎖中の水素添加された共役ジエン化合
物またはビニル芳香族化合物の分布がランダム、
テーパード（分子鎖に沿つてモノマー成分が増加
または減少するもの）、一部ブロツク状またはこ
れらの任意の組合せで成つていてもよく、該ビニ
ル芳香族化合物を主体とする重合体ブロツクおよ
び該水素添加された共役ジエン化合物を主体とす
る重合体ブロツクがそれぞれ２個以上ある場合
は、各重合体ブロツクはそれぞれが同一構造であ
つてもよく、異なる構造であつてもよい。 水添ブロツク共重合体を構成するビニル芳香族
化合物としては、例えばスチレン、α−メチルス
チレン、ビニルトルエン、ρ−第３級ブチルスチ
レン等のうちから１種または２種以上が選択で
き、中でもスチレンが好ましい。また水素添加さ
れた共役ジエン化合物を構成する水添前の共役ジ
エン化合物としては、例えば、ブタジエン、イソ
プレン、１・３−ペンタジエン、２・３−ジメチ
ル−１・３−ブタジエン等のうちから１種または
２種以上が選ばれ、中でもブタジエン、イソプレ
ンおよびこれらの組合せが好ましい。そして、水
添される前の共役ジエン化合物を主体とする重合
体ブロツクは、そのブロツクにおけるミクロ構造
を任意に選ぶことができ、例えばポリブタジエン
ブロツクにおいては、１・２−ミクロ構造が20〜
50％、好ましくは25〜45％である。 また、上記した構造を有する本発明に供する水
添ブロツク共重合体の数平均分子量は5000〜
1000000、好ましくは10000〜800000、更に好まし
くは30000〜500000の範囲であり、分子量分布
〔重量平均分子量（）との数平均分子量
（）との比（／）〕は10以下である。さ
らに水添ブロツク共重合体の分子構造は、直鎖
状、分岐状、放射状あるいはこれらの任意の組合
せのいずれであつてもよい。 これらのブロツク共重合体の製造方法としては
上記した構造を有するものであればどのような製
造方法で得られるものであつてもかまわない。例
えば、特公昭40−23798号公報に記載された方法
により、リチウム触媒等を用いて不活性溶媒中で
ビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ブロツク
共重合体を合成し、次いで、例えば特公昭42−
8704号公報、特公昭43−6636号公報、あるいは特
開昭59−133203号公報に記載された方法により、
不活性溶媒中で水素添加触媒の存在下に水素添加
して、本発明に供する水添ブロツク共重合体を合
成することができる。その際、ビニル芳香族化合
物−共役ジエン化合物ブロツク共重合体の共役ジ
エン化合物に基づく脂肪族二重結合は少なくとも
80％を水素添加せしめ、共役ジエン化合物を主体
とする重合体ブロツクを形態的にオレフイン性化
合物重合体ブロツクに変換させることができる。
また、ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブ
ロツクＡおよび必要に応じて共役ジエン化合物を
主体とする重合体ブロツクＢに共重合されている
ビニル芳香族化合物に基づく芳香族二重結合の水
素添加率については特に制限はないが、水素添加
率を20％以下にするのが好ましい。該水添ブロツ
ク共重合体中に含まれる未水添の脂肪族二重結合
の量は、赤外分光光度計、核磁気共鳴装置等によ
り容易に知ることができる。 本発明でｂ）成分として用いられる ポリスチレン樹脂はゴム成分２〜15％を含有す
る耐衝撃性ポリスチレン樹脂である。 ABS樹脂は乳化重合法、マス−懸濁重合法、
マス重合法で製造したアクリロニトリル10〜30
％、ブタジエン５〜45％、スチレン50〜85％の組
成を有し、スチレンのかわりにα−メチルスチレ
ンを使用したものも含まれる。 本発明で用いられる共押出法は二台以上の押出
機を使用し、共押出用ダイとして、マルチマニホ
ールドダイ、コンバイニング、アダプターダイ、
マルチロツトダイ等が使用される。 複層シートの構成としてはａ）成分の水添ブロ
ツク共重合体エラストマー10〜90重量％、ｂ）成
分の樹脂が90〜10重量％である事が望ましい。 水添ブロツク共重合体には硬度や可塑性を調整
するために必要により無機充填剤や可塑剤を配合
する事が出来る。 使用される無機充填剤としては酸化チタン、炭
酸カルシウム、クレー、タルク、マイカ、ベント
ナイト等があげられる。 使用される可塑剤としてはパラフイン系オイ
ル、ナフテン系オイル、ジブチルフタレート、ジ
（２エチルヘキシル）フタレート、ジ−（２−エチ
ルヘキシル）アジペート、ジエチレングリコール
ジベンゾエート、ブチルステアレート、ブチルエ
ポキシステアレート、トリ−（２−エチルヘキシ
ル）ホスフエート等があげられる。 なお、熱可塑性樹脂材料に添加される一般的添
加剤である安定剤や顔料等は、本発明の場合も従
来重合体樹脂と同様に適宜添加することができ
る。 〔発明の効果〕 以上詳述したように本発明の多層プロフアイル
は外層エラストマーにより柔軟性、耐候性、耐傷
つき性、緩衝性が優れるとともに、内層熱可塑性
樹脂により、強度、モジユラス、耐衝撃性が優れ
ており、かつ、両者が高度な接着強度で接合され
ている。そのために自動車外装部品、内装部品、
家具類に極めて好適に使用されるものである。 〔実施例〕 以下に実施例により本発明を具体的に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。 なお、実施例中の各物性値は次の測定法によつ
て得たものである。 表面硬さ ：（シヨアＤ） ASTM D2240 同 上 ：（ロツクウエルＲ） ASTM D785 引張強度 ：JIS K6301 伸 び ： 同 上 アイゾツト衝撃強度 ：ASTM D746 ビカツト軟化点 ：ASTM D1525 脆化温度 ：ASTM D746 実施例 １ 住友重機械工業(株)製の65m／ｍ押出機及びプラ
スチツク工学研究所製の50m／ｍ移動式押出機に
アダプター、多層プロフアイルダイを装備し、サ
イジング設備、引取機を設置した複層プロフアイ
ル製造設備を使用し、65m／ｍ押出機に旭化成工
業(株)製スタイラツク−ABS200を投入し、50m／
ｍ押出機に結合スチレン30％、ビニル含有量30
％、分子量５万の２ケのスチレンを主体とする重
合体ブロツクおよび２ケのブタジエンを主体とす
る重合体ブロツクからなるブロツク共重合体を水
添した水添ブロツク共重合体を投入して、複層プ
ロフアイルを製造した。厚みは水添ブロツク共重
合体層2.0m／ｍ，ABS層5.0m／ｍであつた。図
１にその断面形状を示す。 本発明品は１）外層が柔軟で、ソフト感があ
り、耐傷つき性が良好である。２）内層は剛性が
あり、耐熱性がある。３）現行品のPVC樹脂に
比べ、本発明品は耐寒性が優れている。４）外層
と内層は、強固に接着している。 次に物性を比較例とともに表−１に示す。

【表】 実施例 ２ 住友重機械工業(株)製の65m／ｍ押出機及びプラ
スチツク工学研究所製の50m／ｍ移動式押出機に
アダプター、複層プロフアイルダイを装備し、サ
イジング設備、引取機を設置した複層プロフアイ
ル製造設備を使用した。まず、65m／ｍ押出機ホ
ツパーに旭化成製の耐衝撃性ポリスチレン475S
を投入し、且つ50m／ｍ押出機ホツパーに結合ス
チレン30％、ビニル含有量30％、分子量７万の２
ケのスチレンを主体とする重合体ブロツクおよび
２ケのブタジエンを主体とする重合体ブロツクか
らなるブロツク共重合体を水添した水添ブロツク
共重合体を投入し、上記設備を用いて多層プロフ
アイルを製造した。厚みはエラストマー層
2.0m／ｍ，ポリスチレン層5.0m／ｍであつた。 両層は完全に溶融融着し、界面から剥離せず、
従つて接着強度は測定不能であつた（材料破壊）。

【図面の簡単な説明】

図１は実施例１で製造した複層プロフアイルの
断面図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ａ 少なくとも２ケのビニル芳香族化合物を
   主体とする重合体ブロツク５〜60％と、少なく
   とも１ケの１，２−ミクロ構造が20〜50％であ
   る共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロツ
   ク95〜40％とから成る、数平均分子量が5000〜
   1000000のブロツク共重合体を水素添加してえ
   られる水添ブロツク共重合体エラストマーと ｂ ポリスチレン樹脂又はABS樹脂とを共押出
   することにより製造した多層プロフアイル。