JPS63115166A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は現像処理中のランニングで疲労した漂白浴ある
いは漂白定着浴を用いても発色濃度低下、変動の少ない
シアン画像を与えかつ感材保存中に写真性能変化の少な
いハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものである
。

（従来の技術） ハロゲン化銀写真感光材料に露光を与えたあと発色現像
することにより酸化された芳香族−級アミン現像薬と色
素形成カプラーとが反応し、色画像が形成される。一般
に、この方法においては減色法による色再現法が使われ
、青、緑、赤を再現するためにはそれぞれ補色の関係に
あるイエロー。

マゼンタ、およびシアンの色画像が形成される。

シアン色画像の形成には、フェノール誘導体、あるいは
ナフトール誘導体がカプラーとして多く用いられている
が、これらのカプラーは発色現像によって生成した色画
像の熱あるいは光に対する堅牢性が低かったり、酸化力
の弱い漂白液あるいは疲労した漂白液を用いて現像処理
した場合に発色−度の低下を生じる欠点が指摘されてい
る。このような欠点を改良するために２位にフ二二ルウ
レイド基を有し、さらに３位にカルボンアミド基を育す
るフェノール系シアンカプラーが提案された。

これらのカプラーは例えば特開昭ｊｊ−４！／Ｊ参号、
同ｊ　７−Ｊ　Ｏμｊ蓼３号、同ｊ７−２Ｑμ！参μ号
、同ｊ７−−〇μｓぴ５号、同！Ｉ−Ｊ３コ参り号、同
！Ｉ−ＪＪＪｊＯ号等に開示されている。確かにλ位フ
ェニルウレイド＆換基カプラーは従来知られているフェ
ノール系シアンカプラーやナフトール系シアンカプラー
に比べて前記の点で優れてはいるが、これらカプラーを
含有する感材は塗布製造後お工び／または霧光（撮影）
後現像までの時間が長いとその写真性能が変化するなど
の問題のあることが明らかになってきた。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は第１に現像処理中のランニングで疲労し
た漂白浴あるいハ漂白定着浴を用いてもｒｓ度低下、変
動の少ないシアン画像を与え、かつ処理後の色像保存性
に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供するこ
とであり、弗λに感材保存性、満像保存性に優れたハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を提供することである。第
３に色再現法の優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料
を提供することである。第弘に鮮鋭度に優れたハロゲン
化銀カラー写真感光材料を、提供することにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明のこれら目的は、 支持体上に少な（ともひとつの・・ロゲ／化銀乳剤層を
有するハロゲン化銀写真感光材料において。

該乳剤層中に下記一般式（１）で表わされるフェノール
系シアンカプラーを含有し、かつ該感光材料中の少なく
とも一層に下記一般式（Ａ）で表わされる化合物を含有
することを特徴とするハロゲン化蜘カラー尊真感光材料
によって達成される。

一般式（ＩＪ 一般式（Ｈにおいて、Ｒ１ｒｉ脂肪族基、芳香族基また
は複素環基を表わし、Ａｒは芳香族基を、Ｘは水素原子
または芳香族第一級アミン現像薬酸化体とのカップリン
グ反応により離脱可能な基を表わす。

ここで脂肪族基とは脂肪族炭化水素基を表わしく以下同
じ）、直鎖状１分校状もしくは環状の、アルキル基、ア
ルケニル基またはアルキニル基を含み、置換もしくは無
置換のいずれであってもよい。芳香族基とは置換もしく
は無置換のアリール基を示し、縮合環であってもよい。

複素環とは、１１ｔ換もしくは無置換の、単環または縮
合環複素環基を示す。

一般式（Ａ） Ｈ 一般式（ＡＲＫおい＋（、Ｙはアルキル基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、アミド基、スルホンアミド４Ｙ表わ丁。Ｒ１１ｓ　
Ｒ１２はＹと同様の基または水素原子、・・ログン原子
、スルホ基、カルボキシル基、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、アシル基、スルホニル基を表わ丁。Ｒ１１
ｓ　Ｒ１２は共同して炭素環を形成しても良い。以上述
べた基のうち、水素原子、ハロゲン原子、スルホ基及び
カルボキシル基以外の基は更に置換基を有していてもよ
い。Ｙｓ　Ｒ１１ｓ　Ｒ１２の炭素数の合計は３７以上
である。

次に本発明について詳細に説明する。

一般式（ＩＪにおいて、Ｒ１は炭素数ｌ〜３６の脂肪族
基、炭素数６〜３６の芳香族基または炭素数λ〜３ｔの
複素環基を表わし、好ましくは炭素数μ〜３乙の３級ア
ルキル基または炭素数７〜３６の下記一般式（ｎＪで表
わされる基である。

一般式（Ｉｌｌ 式中、Ｒ２及びａｓｈ同じでも異なっていてもよく、水
素原子、炭素数ｌ〜３０の脂肪族基または炭素数６〜３
０の芳香族基を表わし、Ｒ１４は１価の基を表わしＺは
−０−１−Ｓ−１−８Ｏ−または−８０２−を表わす。

ｌは０−ｊの整数を表わしｌが複数のとき複数個のＲ４
は同じでも異なっていてもよい。好ましい置換基として
はＲ２及びＲ３ｔ：を炭素数／−／Ｉｒの直鎖または分
岐アルキル基’ｋ　、Ｒ４はハロゲン原子、脂肪族基、
脂肪族オキシ基、カルボンアミド基、スルホンアミド基
、カルボキン基、スルホ基、シアノ基、ヒドロキシル基
、カルバモイル基、スルファモイル基、脂肪族オキシカ
ルボニル基及び芳香族スルホニル基をＺは一〇−をそれ
ぞれ挙げることができる。

ここでＲ４の炭素数はＯ〜３０であり、ｌは７〜３が好
ましい口 Ａｒは置換または無置換のアリール基を表わし、縮合環
であってもよい。Ａｒの典型的な置換基としてはハロゲ
ン原子、シアノ基、ニトロ基、トリフルオロメチル基、
　−Ｃ００Ｒｓ、−ＣＯＲｓ、−８Ｏ２０Ｒ５、−ＮＨ
ＣＯＲ５゜ ができる。Ｒ５及びＲ６は同じでも異なっていても工く
水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環基な、Ｒ７
は脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わす。Ａｒの
炭素数は６〜３０であり、前記置換基を有するフェニル
基が好ましい。

Ｘは水素原子またはカップリング離脱基（離脱原子を含
む。以下同じ）を示す。カップリング離脱基の代表例と
しては、ハロゲン原子、−０Ｒ８゜−８Ｒ，、−〇ＣＲ
８、−へＨＣ０１’ｔ　ｓ、炭素数６−３０の芳香族ア
ゾ基、炭素数／−ＪＯでかつ窒素原子でカプラーのカッ
プリング活性位に連結する複素環基（コノ駕り酸イミド
基、フタルイミド基、ヒダントイニル基、ピラゾリル基
、２−ベンゾトリアゾリル基など）などをあげることが
できる。ここでＲ８は炭素数ｌ〜３０の脂肪族基、炭素
ａ６〜３０の芳香族基または炭素数２〜３０の複素環基
を示す。

本発明における脂肪族基は前述の如く、飽和・不飽和、
置換・無置換、直鎖状・分校状・環状のいずれであって
もよ（、典型例を挙げると、メチル基、エチル基、ブチ
ル基、シクロヘキシル基、アリル基、プロパルギル基、
メトキシエチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ
−ヘキサデシル基、トリフルオロメチル基、ヘプタフル
オロプロピル基、ドデシルオキシプロビル＆、’　、”
−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシプロピル羞、−１参
−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシグチル基などが含ま
れる。

また芳香族基もＩ！ｒ換・無置換のいずれであってもよ
く、典型例を挙けると、フェニル羞、トリル基、λ−テ
トラデシルオキシフェニル基、ペンタフルオロフェニル
Ｌ　２−１０ローｊ−ドデシルオキシカルｌニルフェニ
ル基、μｍクロロフェニル基、ターシアノフェニル基、
≠−ヒドロキシフェニル基などが含まれる。

また複素環基もｆｌｉｔ換・無ｌｔ換のいずれであって
もよ（、典型例を挙げると、−一ピリジル基、４Ｉ−ピ
リジル基、−２−フリル基、≠−チェニル基、キノリニ
ル基などが含まれる。

以下に本発明における好ましい置換基例を説明する。

好ましいＲ１としては／−（λ、弘−ジーｔｅｒｔ−ア
ミルフエノキシ）アミル基、／−（Ｊ、μ−ジーｔｅｒ
ｔ−アミルフェノキシ）ヘプチル基、ｔ−ブチル基など
である。

％に好マしいＡｒとしてＢａ−シアノフェニル基、μｍ
アルキルスルホニルフェニル基（４Ａ−メタンスルホン
アミドフェニル基、タープロパンスルホンアミドフェニ
ル＆、　参−／タンスルホンアミド基など）、タートリ
フルオロメチルフェニル基及びハロゲン置換フェニル基
（μｍフルオロフェニル基、４Ａ−クロロフェニル基、
μｍクロロ−３−シアノフェニルＭ、７　、４’−ジク
ロロフェニル基、コ、μ、ｊ−トリクロロフェニル基な
ど）である。

好ましいＸとしては、水素原子、ハロゲン原子、炭素数
ｌ〜３０の脂肪族オキシ基（メトキシ基、λ−メタンス
ルホンアミドエトキシ基、２−メタンスルホニルエトキ
シ基、カルボキシメトキシ基、３−カルボキンプロピル
オキシ基、λ−カルボキシメチルチオエトキ７基、コー
メトキシエトキ７基、λ−メトキシエチルカルバモイル
メトキシ基など）、芳香族オキシ基（フェノキシ基、μ
ｍクロロフェノキ７基、μｍメトキシフェノキシ基、ｇ
−ｔｅｒｔ−オクチルフェノキシ基、弘−カルボキシフ
ェノキシ基など）、複素環チオ基（ｊ　−フェニル−／
、コ、３．ダーテトラゾリルーｌ−チオ基、！−エチル
ー／、２．！、≠−テトラゾリル−／−チオ基など］及
び芳香族アゾ基（４’−ジメチルアミノフェニルアゾ基
、ターアセトアミドフェニルアゾ基、ｌ−ナフチルアゾ
晶、λ−エトキシカルボニルフェニルアゾ基、−一メト
キシカルボニルー１．ｊ−ジメトキシフェニルアゾ基な
ど）である。

一般式（１）で表わされるカプラーは置換基Ｒ１，Ａｒ
またはＸにおいて、２価もしく＃：ｔλ価以上価基上介
して結合する一２１１体、オリゴマーまたはそれ以上の
多量体を形成してもよい。この場合前記の各置換基にお
いて示した炭素数範囲は、規定外となってもよい。

一般式（Ｈで示されるカプラーが多量体を形成するばあ
い、シアン色素形成カプラー残基を有する付加重合性エ
チレン型不飽和化合物（シアン発色モノマー）の単独も
しくは共重合体が典型例である。この場合、多量体は一
般式（ＩＩＩＪの（り返し単位を含有し、一般式（ＩＩ
Ｉ）で示されるシアン発色くり返し単位は多情体中にｌ
種類以上含有されていてもよ（、共重合成分として非発
色性のエチレン型モノマーの１種または２棟以上を含む
共重合体であってもよい。

一般式（ＩｎＪ 式中Ｒは水素原子、炭素数／−４Ｃ個のアルキル基また
は塩素原子を示し、八は−Ｃ（ＪＮＩ（−１−Ｃ００−
またはフェニレン基を示し、Ｂはアル中しン基、フェニ
レンＳｔたはアラルキレン基を示し、Ｌは−ＣＯＮ）ｌ
＋、−ＮＨＣＯＮ［（−１−Ｎ　ｆ（ＣＯ０−１−ＮＨ
ＣＯ−１−０ＣＯＮＨ−１−ＮＨ−１−ＣＯＯ＋、−ｏ
ｃｏ−１−〇〇−１−〇−１−Ｓ　Ｏ２−１−ＮＥ（Ｓ
Ｏ２−または−８Ｏ２ＮＨ−を表わ丁、ａ、ｂ、ＣｎＯ
’ｆ、たはｌを示す。Ｑは一般式〔Ｉ〕で表わされる化
合カニり１位の水酸基の水素原子以外の水素原子が離脱
したシアンカプラー残！’２示す。

多量体としては一般式（Ｉ［［Ｊのカプラーユニットを
与えるシアン発色モノマーと下記非発色性エチレン様モ
ノマーの共重合体が好ましい。

芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン様単量体としては、アクリル酸、
α−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸（例え
ばメタクリル酸など）これらのアクリル酸類から誘導さ
れるエステルもしくはアミド（例えば、アクリルアξド
、メタクリルアミド％　ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ
−ブチルアクリルアばド、ジアセトンアクリルアミド、
メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピ
ルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、を−ブチル
アクリレート、１ｓｏ−ブチルアクリレート、コーエチ
ルへキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、
ラウリルアクリレート、メチルメタクリレート、エチル
メタクリレート、ｎ−プチルメタクリレートおよびβ−
ヒドロキシメタクリレート）、ビニルエステル（例えば
ビニルアセテート、ビニルプロピオネートおよびビニル
ラウレート）、アクリロニトリル、メタクリロニトリル
、芳香族ビニル化合物（例えばスチレンおよびその誘導
体、例えばビニルトルエン、ジビニルベンゼン、ビニル
アセトフェノンおよびスルホスチレン）、イタコン酸、
シトラコン酸、クロトン酸、ビニリデンクロライド、ビ
ニルアルキルエーテル（ＩＦＩｌｔハヒニルエチルエー
テル）、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル−２−ピロリ
ドン、Ｎ−ビニルピリジンおよびコーおよび−ｌ−ビニ
ルピリジン等がある。

特にアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレ
イン酸エステル類が好ましい。ここで使用する非発色性
エチレン型モノマーは２棟以上を一緒に使用することも
できる。例えばメチルアクリレートとブチルアクリレー
ト、ブチルアクリレートとスチレン、ブチルメタクリレ
ートとメタクリル酸、メチルアクリレートとジアセトン
アクリルアミドなどを使用できる。

ポリマーカプラー分野で周知の如く前記一般式（ｌＩｉ
Ｊに相当するビニル系単量体と共重合させるだめのエチ
レン型不飽和単量体は形成される共重合体の物理的性質
および／または化学的性質、例えば溶解度、写真コロイ
ド組成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、その軟化
温度、可撓性、熱安定性等が好影響を受けるように選択
することができる。・ 本発明に用いられるシアンポリマーカプラーは。

前記一般式〔■１〕で表わされるカプラーユニットを与
えるビニル系単量体の重合で得られた親油性ポリマーカ
プラーを有機溶媒に浴かしたものをゼラチン水溶液中に
ラテックスの形で乳化分散して作ってもよく、あるいは
直接乳化重合法で作ってもよい。

親油性ポリマーカプラーをゼラチン水溶液中にラテック
スの形で乳化分散する方法については米国特許第３，４
Ａ！ｔ／、１２０号に、乳化重合については米国特許第
４４　、０１０　、　Ｊ／　／号、同第３゜３７０、り
５２号に記載されている方法を用いることが出来る。

以下に一般式（Ｉ）で表わされるシアンカプラーの風体
例を以下に挙げるが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。

Ｃ３Ｈ４１（ｔ）　　　　　　　（Ｉ　　’　）ＯＣＨ
３（［−ｚ参） Ｎ）ＩＣＯＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ （Ｉ−／ｊ） ＣｓＨｌｙ（ｔ） （Ｉ−／ｊ） Ｃ０ＯＨ（Ｉ　−ｔ　ｒ　） ＣａＢ６帷） （１−／タン Ｃ５Ｈｔｙ（ｔ） （ｌ−λ０） ＣｓＨｓｙ（ｔ）　　　　　（１−Ｊ　／　）蒐　■−
２ｊ） ＯＨ 一般式（Ｉ）で表わされるカプラーは米国特許第ダ３３
３２り２号及び同第参μ２７７６７号。

特開昭３７一コｏａｓ４ｃｓ号、同ｊ７−２０４ｃ！≠
参号、同ｊ７−コＯ参ｊｌ１号、同Ｊター／りを参よ５
号、同４０−Ｊ！ｔ７Ｊ／号、同４０−３７！１７号、
同４／−１Ｊ６７ｒ号及び同４／−７１Ｊ！／号等に記
載の合成法にエリ合成することができる。

次ニ一般式（Ａ）について詳細に説明する。

式中、Ｙは置換又は無置換の、アルキル基（炭、　素数
ｌ〜６００例えばメチル基、ｔ−ブチル基、５ｅＣ−オ
クチル基、デシル基、弘−へキシロキシカルボニル−／
、／−ジメチルブチルｉＬ　５ｅｃ−オクタデシル基、
を−エイコシル基など］、アルコキシ基（炭素数／−４
０，例えばメトキシ基、メトキシエトキシ基、ドデシル
オキシ基など）、アリールオキシ基（炭素数６〜６０．
、例えばフェノキシ基、ｌ−メトキシフェノキ７基など
）、アルキルチオ基（炭素数／−６０，例えばブチルチ
オ基、ドデシルチオ基など）、アリールチオ基（炭素数
６〜ｔＯ０例えばフェニルチオ基、コーオクチルオキシ
ーｊ−ｔ−オクチルフェニルチオ基なと）、カルボンア
ミド基（炭素数２〜ｔＯ０例えばアセチルアミノ基、ベ
ンゾイルアミノ基、３．５−ビス（２−へキシルデカン
アミド）ベンゾイルアミノ基、α−（コ１μｍジーｔ−
アきルフエノキシ）ブタンアミド基など）スルホンアミ
ドｆｉ（炭８数／−４００例えはベンゼンスルホンアミ
ド基、参−オクタデシルオキシベンゼンスルホンアミド
基、ヘキサデカンスルホンアミド基なと）を表わ丁。Ｒ
１１％Ｒ１２はＹと同様の基または水素原子、ハロゲン
原子、スルホ基、カル・ホキシル基、置換又は無置換の
、カルバモイル基（炭素数ｌ−≦００例えばカルバモイ
ル基　Ｎ　。

ヘージプロピルカルパモイル基、Ｎ−フェニルカルバモ
イル基など）、スルファモイル基（炭素数θ〜６Ｑ０例
えばスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジヘキシルスルファモ
イル基、Ｎ−フェニルスルファモイル基など］、アシル
基（炭素数、２〜６００例えばアセチル基、ベンゾイル
基、３−カルｌキンプロノノイル基など）、スルホニル
基（炭素数ｌ〜１１７．ｌＪｔばメタンスルホニル基、
ベンゼンスルホニル基、ドデシルオキシベンゼンスルホ
ニル基など）を表わ丁ｏＲ１１％Ｒ１２は共同して炭素
環を形成しても良い。Ｙ％ａｌｌ　　、Ｒ１２の炭素数
の合計はＪ／以下である。

一般式（！）の化合物はビス体、トリス体、オリゴマー
、ポリマーなどを形成していても良い。

Ｙとして好ましいのはアルキル基、アルキルチオ基、カ
ルボンアミド基、スルホンアミド基である場合であり、
更に好ましいのはアルキル基、アミド基である場合であ
る。

ａｌｌ　、Ｒ１２として好ましいのは水素原子。

ハロゲン原子、スルホ基、アルキル基、アルキルチオ基
、スルホニル基である場合であり、更に好ましいのは水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基、スルホニル基であ
る場合である。

本発明による一般式（Ａ）の化合物の風体例を以下に挙
げるが、本発明がこれらに限定されるものではない。

（Ａ−／） ６Ｈ１３ （Ａ−コ） Ｈ （Ａ−Ｊ） （Ａ−弘］ Ｈ （Ａ−−ｔ） （Ａ−１） （Ａ−７） （Ａ−ｌ） （Ａ−タ） Ｈ （Ａ−／Ｊ） Ｎｔ（ＣｏＣ１１８２３ （Ａ−／ダ） Ｈ （Ａ−／り （Ａ−７４） Ｈ （Ａ−７７） Ｈ （Ａ−／ｒ） り これら一般式（Ａ）で表わされる化合物ハ、米国特許−
，３６０，２２０号、同コ、弘ｌり、６７３号、同コ、
弘／１．ｔａ１３号、同λ、７０／。

１２７号、同弘、ｉＰｙ、コ３り号、特開昭！７−２２
２３７号、同ｊター２０コーｔｔｚ号、および同５ｏ−
ｉｓｔｈｕＪｒ号などに記載された方法に準じて容易に
合成することができる。

本発明のシアンカプラーは２棟以上使用することもでき
、感光材料中への総添７１１１１ｆｄ汀０６Ｏｊ〜２．
０１１／ｍ２．好ましくはＯ１２−１、ｊ　９７ｍ２、
より好ましくｉ−［）、Ｊ〜／、０９／ｍ　　である。

本発明の一般式（ＡＪで表わされる化合物は。

感光材料中いずれの層に添加されてもよいが、好マシク
は、本発明のシアンカプラーを含有する）・ロゲン化銀
乳剤層および／またはそのＩ・ロゲン化銀剤層と実質的
に同一の感色性を有するハロゲン化銀乳剤層および／ま
たはそれら隣接中間層であり、より好ましくはそれら隣
接中間層である。

本発明の一般式（ＡＪで表わされる化合物の感光材料中
への添加ｉｔは０　、０００１〜ｌ　、　０９７ｍ２．
７７＆２ 好ましくは０．００３〜０．！ｉ／　　　、エリ好まし
くは０．０／−０，３９／ｒｎ　　である。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいＩ・ロゲン化銀は約３Ｑモル％以下の沃化
銀を含む、沃臭化銀、沃塩化銀もしくは沃塩臭化銀であ
る。特に好ましいのは約２モルチから約−２／モルチま
での沃化銀を含む沃臭化銀である。

与真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶形を有するもの１球状、板
状のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの
結晶欠陥に有するもの、あるいはそれらの複合形でもよ
い。

ハロゲン化銀の粒径は、約００１ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至る迄の大サイズ
粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できる・・ロダン化銀写真乳剤は、例えば
リサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）、４／７４≠Ｊ
（／り７を年ｌコ月）、２２〜２３頁、１１．乳剤製造
（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎａｎｄ　
　ｔｙｐｅｓ）″および同、／１６／１７／ｉｓ（／り
７り年／／月）、６参ｊ負、グラフキデ著「写真の物理
と化学」、ボールモンテル社刊（Ｐ。

Ｇｌａｆｆｋｉｄｅｓ、Ｃｈｉｍｉｅ　　ｅｔ　　Ｐｈ
ｙｓｉｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　　Ｐａｕ
ｌ　　Ｍｏｎｔｅｌ、／　？ｔ７）、ダフイン著「写真
乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆ
ｉｎ＋ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓｓ／２４
４）、ゼリクマンら署「写真乳剤の製造と塗布」、フォ
ーカルプレス社刊（Ｖ、Ｌ。

Ｚｅｌｉｋｍａｎ　　ｅｔ　　ａｌ、Ｍａｋｉｎｇ　　
ａｎｄ　　ＣｏａｔｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　
　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ、ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ、／りＡ４
（）などに記載された方法を用いて調製することができ
る。

米国特許第３．５７弘、６コを号、同＄３．６！！ｒ、
Ｊり参考および英国特許第１．弘１３．７μ！号などに
記載された単分散乳剤も好ましい。

また、アスはクト比が約３以上である工うな平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フオ
トグラフイク・サイエンス・アンド・エンジニアリング
（Ｇｕ　ｔ　ｏ　ｆ　ｆ　＋Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
Ｓｃｉｅｎｃｅ　　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）
、第１弘巻、コ参ｊ−２！７頁（ＩＰ７０年）；米国特
許第μ。

１１、ココ６号、同弘、弘ｌ≠ｌ３１Ｏ号、同ｕ、４４
３３，０８１号、同４Ｃ，４ＣｊＰ、ｊコ０号および英
国特許第２．／Ｉコ、／１７号などに記載の方法により
簡単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていても
よい。また、エピタキシャル接合によって組成の異なる
ノ１０ゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよいＯ ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャー准／７
４４ｃＪお工び回置１ｒ７ｉ６に記載されており、その
該当個所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に記載個所を示した。

１　化学増感剤　　　２３頁　　ｔａｒ頁右機２　感度
上昇剤　　　　　　　　　　同上３　分光増感剤、　２
３〜コ弘頁　６弘ｒ頁右欄〜強色増感剤　　　　　　　
　　６ψり負右欄４　増白剤　　　　２弘頁 ５　かぶり防止剤　　２弘〜２！頁　６≠り負右欄およ
び安定剤 ６　光吸収剤、フ　　２よ〜コロ頁　６弘り右欄〜イル
ター染料　　　　　　　　　６ｓｏ左欄紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤　−２！頁右＠　　　４１０頁左〜
右欄８　色素画像安定剤　　−２ｊ頁 ９　硬膜剤　　　　　２６頁　　　１．ｊ／頁左欄ｌＯ
バインダー　　　　コを負　　　　　向上１１　可塑剤
、憫滑剤　　２７頁　　　ｔｓｏ右欄１２　分布助剤、
表　　２６〜コア頁　　　同上面活性剤 １３　スタチック防　　　コア頁　　　　　同上止剤 本発明にｈ種々のカラーカプラーを使用することができ
、その風体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）／１６１７ｔ≠３、■−Ｃ〜Ｇに記載された特許
に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば、米国特許第３１り
ｉ３．ｓｏｉ号、同第μ、Ｏλコ、ｔコＱ号、同第参、
Ｊ、２４．０．２４４号、同第ａ、４！。

／、７ココ号、特公昭！ｌ−１０７３り、英国特許％／
、ダ、、Ｚｊ、ＱコＯ号、同第１．弘７６．７６０号等
に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては、ｊ−ピラゾロン系及びピラ
ゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第μ、３
１０，６／り号、同第弘、３１／。

２２７号、欧州特許第７３，４３６号、米国特許’ｇｉ
、！、０６／、弘３２号、同第３，７２！、０４７号、
リサーチ・ディスクロージャー腐コ弘λ２０（／りｌμ
年６月）、特開昭４Ｏ−Ｊｊｊ！！λ号、リサーチ・デ
ィスクロージャー／１６コ弘２３０（ｌりｒ４ｃ年６月
）、特開昭４Ｏ−ＩＡＪ６！り号。

米国特許第弘、ｚｏｏ、ｔｓｏ号、同第ダ、！μｏ、ｔ
ｚ参考等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第μ。

ｏｊコ、２１２号、同第φ、ｌ弘６，３タロ号。

同第μｌココ２！ｒ、３３号、同第弘、コタ６．−〇〇
号、同第２，３４り、タコタ号、同第２．ｌＯ／　、１
７１号、同第λ、７７コ、７６２号、同第２，１９！、
１２６号、同第３．７７２．ｏ。

２号、同第Ｊ　、７！Ｉ　、３０１号、同％ｕ、Ｊ３≠
、０／／号、同第藝、３２７，１７３号、西独特許出願
第３．３２２，７コタ号、欧州特許？＄／λｉ、ｓ４！
に号、同第１Ａ／、４．２ＡＡ号等に記載のものが好ま
しい。

発色色素の不要吸収を補正するだめのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー屑／７Ａ４ＣＪ（
７）■−Ｇ項、米国特許第＠、７４３，４７０号、特公
昭！７−３り弘１３、米国特許第弘。

００１１．９２９号、同１＄４４．／！１．２ｉｔ号、
英国特許第１．／弘ｔ、３ｊａｒ号に記載のものが好ま
しい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第弘、３４６．２３７号、英国特許第２．／２！
、！７０号、欧州特許第りｔ、１７０号、西独特許（公
開）ＩＪ４Ｊ、２３μ、ｊ３３に記載のものが好ましい
。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は。

米国特許第３．μｚｉ、ｒＪＱ号、同第μ、ｏｒＯ，２
／／号、同第参、Ｊｔ７．λｌλ号、英国特許第λ、ｉ
ｏａ、ｉ７ｓ号等に記載されている。

カップリングに伴って与真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは前述のＲ１）／７Ａダ３、
■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭３７−／ｊ／りルー
、同！１７−／！参２３弘、同４０−／１に１２４１．
米国特許第４ｃ、２１Ａｒ、り６−号に記載されたもの
が好ましい。

現像時に、画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出す
るカプラーとしては、英国特許第一、Ｏり７，７参〇号
、同第２．ｉｉｉ、ｌｒｙ号、特開昭ｊター／Ｊ７１ａ
ＪＩ、同ｊター／、７０１μＱに記載のものが好ましい
。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第弘、／３Ｑ・≠２７等に記載の
競争カプラー、米国特許第参、コｉｓ、≠７−号、同第
参、３３１　、Ｊり３号、同第ｕ、Ｊ１０．Ｉｎ１Ｉｆ
号等に記載の多当量カプラー、特開昭４０−／Ｉｔりｇ
ｏ等に記載のＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、欧
州特許第１７３．３０２Ａ号に記載の離脱後後色する色
素を放出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーハ、檀々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点有機浴媒の例は米国
特許第２．３ココ、０２７号などに記載されている。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの風体例は、米国特許第弘、ｌタタ。

３６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２．ｊμｌ。

−７弘号お工び同第コ、！ダ１．２３０号などに記載さ
れている。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、４／７４≠３のλｒ頁および同、腐／１７／ｌの６
μ７頁右欄からｔａｒ頁左欄に記載されている。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ％慮
／７Ａ４４Ｊのコｌ−コタ頁および同、肩／１１７／４
のｔｓｉ左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現
像処理することができる。

本発明のカラー写真感光材料は、現像、溢白定着もしく
は定着処理の後に通常水洗処理または安定化処理な施工
。

水洗工程は２槽以上の糟を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。安定化処理としては水洗工程のかわりに
特開昭１７−１！弘３号記載のような多段向流安定化処
理が代表例として挙げられる。

（実施例］ 以下に、実ｍ例により本発明を更に詳細に説明するが、
本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例　ｌ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カラー
感光材料１０／を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｌｌ簿２単位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、釧換算の塗布量を示
す。ただし、増感色素とカゾラーについては、同一層の
ハロゲン化銀１モルに対する塗布ｉｔヲモル単位で示１
”。

（試料１０／） 第１１＠；ハレーション防止層 黒色コミイド釦　　・・・・川・・・・・　　　銀０．
／ｒセラチン　　　　　・・・・川・・・・・／、私０
第２層；中間層 λ、！−ジーを−はンタデシル ハイドロキノン　・・・・・・・・・・・・　　　　ｏ
、１ｔＣ−ｔ　　　　　　　・・団・川・・・　　　　
０．０７Ｃ−Ｊ　　　　　　　・・・・・・・・・・・
・　　　　Ｏ，Ｏａ［Ｊ−／　　　　　　　・川・・・
・・・・・　　　　ｏ、ｏｒＵ−λ　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　ｏ　、ｏｒ）ＩＢｓ−／　　
　　　　　・・・・・・・・・・・・　　　　　　ｏ　
　、ｉ。

ＨＢＳ　−、ｚ　　　　　　　・・・・・・・・・・・
・　　　　　　０．０２ズラチン　　　　　・・・…・
・・・・・　　　　１．Ｑμ第３１曽；第ｌ赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀６モルチ、 平均粒径Ｏ０Ｉμ）　・・・・・・　　　銀ｏ、ｓｏ’
・増感色素■　　　　・・・・・・・・・・・・６．り
×ｌ０−５増感色累■　　　　・・・・・・・・・・・
・ｉ、ｒＸｉｏ”−５増感色素■　　　　・・・・・・
・・・・・・Ｊ、／ｘ１０−’増感色素■　　　　・・
・・・・・・・・・・弘、０ｘ１０″′″５Ｃ−２・・
・・・・・・・・・・　　　０．１弘６Ｃ−Ｊ　　　　
　　　・・・・・・・・・・・・　　　０．００７Ｆ（
ＢＳ−／　　　　　・・・・・・・・・・・・　　　０
．０ＪＯＣ−１０・・・・・・・・・・・・　　　０．
０／！ゼラチン　　　　　・・・・・・・・・・・・　
　　　１．−〇第ｑ層；第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀ｊモルチ、 平均粒径ｏ、ｒｚμ）　・・・　　　鍜／、／！増感色
素！　　　　・・山・ｅ・・・・・！ｔ、／Ｘ１０−”
増感色素■　　　・・・・・・・・・・・・　ｔ、４！
ｘｉｏ−５増感色素■　　　・・・・・・・・・・・・
　λ、ＪＸ１０−’増感色素■　　　・・・・・・・・
・・・・　Ｊ、０ｘ１０”−”Ｃ−２・・・・旧・・・
・・　　　　０．０ＪＯＣ−ｊ　　　　　　　　・・・
・・・・・・・・・　　　　　　ｏ　、ｏｏｔＣ−μ　
　　　　　　・・・・・・・・・・・・　　　　　　０
．０ＪＯｃ−ｉｏ　　　　　　　・・・・・・・・・・
・・　　　　　　ｏ　、ｏｏｒＨＢＳ−ｊ　　　　　　
・・・・・・・・・・・・　　　　　　０．０２ｒ！ゼ
ラチン　　　　・・・・・・・・・・・・　　　　　／
、！Ｏ第ｊ層；第３赤感乳剤１曽 沃臭化銀乳剤（沃化銀１０モル チ、平均粒径ｉ、ｓμ） ・・・・・・・・・・・・　　　　銀／、！Ｏ増感色素
■　　　・・・・・・・・・・・・　！、弘×１ｏ−５
増感色素■　　　・・・・・・・・・・・・　／、ｕ×
１０　　’増感色素■　　　・・・・・・・・・・・・
　コ、ＡＸ１０−’増感色素■　　　・・・・・・・・
・・・・　３．ｉ×ｉｏ””５Ｃ−Ｊ　　　　　　・・
・・・・・・・・・・　　　　０．００ＪＣ−弘　　　
　　・・・・・・・・・・・・　　　　θ、０／ｊＨＢ
　Ｓ　−／　　　　・・・・・・・・・・・・　　　　
　０．Ｊλゼラチン　　　　　　　　　　　　　／−４
３第６ｓ；中間ｊφ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　／、０６第７　ｆ
ｔ！　；第ｌ緑感乳剤１９４ 沃臭化銀乳剤（沃化銀６モルチ、 平均粒径ｏ、ｒμ） ・・・・・・・・・・・・　　　銀０．Ｊｊ増感色累■
　　　・・・・・・・・・・・・　Ｊ、０ｘ１０−５増
感色累■　　　・・・・・・・・・・・・　／、０Ｘ１
０−’増感色素′ｖ１１　　　　・・・・・・・・・・
・・　Ｊ、ｌＸ１０−’Ｃ−４・・・・・・・・・・・
・　　　　Ｑ、／コＱＣ−／　　　　　　・・・・・・
・・・・・・　　　　Ｏ０Ｏλ１Ｃ−７・・・・・・・
・・・・・　　　　０．０３０Ｃ−ｌ　　　　　・・・
・・・・・・・・・　　　　０，０コｊ［−１８Ｂ−／
　　　　・・・・・・・・・・・・　　　　Ｏ，コＯゼ
ラチン　　　　・・・・・・・・・・・・　　　　０．
７０第ｌ治；第３緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀ｊモルチ、 平均粒径ｏ、ｒｚμ）・・・　　　　鏝０．７！増感色
累■　　　・・・・・・・・・・・・　コ、１ｘｉｏ−
５増感色素■　　　・・・・・・・・・・・・　７．０
ｘ１０−’増感色素■　　　・・・・・・・・・・・・
　コ、Ａｘ１０”−’Ｃ−６・・・・・・・・・・・・
　　　　Ｑ、０２／Ｃ−ｔ　　　　　　　・・・・・・
・・・・・・　　　　　６．ｏｏｔＡＣ−７・・・・・
・・・・・・・　　　　０．００コＣ−７・・・・・・
・・・・・・　　　　０．０ＯＪｔ−ＬＳＢ−ｔ　　　
　・・・・・・・・・・・・　　　　　　０．／！ゼラ
チン　　　　・・・・・・・・・・・・　　　　　ｏ、
ｔ。

第り層；第３緑感乳剤層 沃臭化銀（活化銀１０モルチ、 平均粒径１．５μ） ・・・・・・・−・・・・　　　　銀／　、１０増感色
素Ｖ　　　・・・・・・・・・・・・　ｓ、ｚ’ｐ＜１
ｏ−５増感色素■　　　・・・・・・・・・・・・　ｊ
、□ｘ１０−５増感色累〜１）　　・・・・・・・・・
・・・　３．０ｘ１０”−４Ｃ−６１，、、、、、、、
、、、０，０／　／Ｃ−／　　　　　　・・・・・・・
・・・・・　　　　０．００／ＨＢＳ−２・・・・・・
・・・・・・　　　　０．６タゼラチン　　　　・・・
・・・・・・・・・　　　　／、７≠第ｔｏ層；イエロ
ーフィルター層 黄色コロイド銀　・・・・・・・・・・・・　　　　銀
０．０２λ、！−ジーｔ−ペンタデシル ハイドロキノン　・・・・・・・・・　　　　　　０．
０！ゼラチン　　　　・・・・・・・・・・・・　　　
　　Ｏｏりｊ第１１層；第１青感乳剤１曽 沃臭化銀乳剤（沃化銀６モルチ、 平均粒径０．６μ）　・・・　　　　銀Ｏ０，２μ増感
色素■　　　・・・・・・・・・・・・　Ｊ、！ｘ１０
−’Ｃ−タ　　　　　　・・・・・・・・・・・・　　
　　　　Ｑ、λ７ｃｍｒ　　　　　　・・・・・・・・
・・・・　　　　Ｑ　、００！ＨＢＳ−／　　　　・・
・・・・・・・・・・　　　　　Ｏ，コｔゼラチン　　
　　・・・・・・・・・・・・　　　　　／、、２１！
第７．２層；第３緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀ｉｏモル チ、平均粒径ｉ、ｏμ） ・・・・・・・・・・・・　　　銀Ｏ１≠ｊ増感色累ｖ
ｔｔ＋　　　　・・・・・・・・・・・・　λ、１ｘｉ
ｏ−’Ｃ−デ　　　　　　・・・・・・・・・・・・　
　　　　０．Ｏデｔ）ＩＢｓ−／　　　　・・・・・・
・・・・・・　　　　　０．０３ゼラチン　　　　・・
・・・・・・・・・・　　　　　ｏ、４！を第ｔ　Ｊ　
＠　；　＠　Ｊ青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀ｉｏモル 俤、平均粒径ｉ、ｒμ） …・・・・・・・・・　　　銀０．７７増感色素■　　
　・・・・・・・・・・・・　２．２×１０−’Ｃ−タ
　　　　　　、、、、、、、、、、、、　　　　　　０
　、　ＯＪ　ＡＦ（ＢＳ−／　　　　・・・・・・・・
・・・・　　　　　０．０７ゼラチン　　　　・・・・
・・・・・・・・　　　　　ｏ、ｔｙ第ｌ弘層；第１保
護層 沃臭化銀（沃化銀７モルチ、 平均粒径０．０７μ） ・・・・・・・・・・・・　　　　銀０１ｊＵ−／　　
　　　　・・・・・・・・・・・・　　　　　０．／／
Ｕ−２・・・・・・・・・・・・　　　　　０．／７Ｆ
（ＢＳ−／　　　　・・・・・・・・・・・・　　　　
　０．９０第ｉｓ層；第λ保護層 ポリメチルメタアクリレート粒 子（直径約１．ｊμ薄） ・・・・・・・・・・・・　　　　　　　　　Ｏ、ｊ≠
３−／　　　　　　・・・・・・・・・・・・　　　　
　０．１！Ｓ−２０，１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．７２各層には
上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｆ（−７や界面活性剤
を添加した。

（試料１０２〜１０６） 試料１０／の第６層に本発明外の化合物Ｒ−／、Ｒ−２
、本発明の化合物Ａ−／、Ａ−１およびＡ−タラそれぞ
れ０．０’＃／ｍ２、Ｈ８Ｂ−ｉを０．１０ｆｌ／ｍ　
　添加した以外は試料ｉｏｉと同様にして試料ＩＯ２〜
１０６をそれぞれ作製した。

これら化合物は、Ｈ８Ｂ−／と酢酸エチルに加熱溶解し
た後、アルキルベンゼンスルホン！？）リウム含有のゼ
ラチン水溶液に加え、家庭用ばキサ−で乳化分散して、
第６＠に添加した。

（試料１０７〜ｌλ弘） 試料１０／−１０６第参層、第ｊ脂のＣ−弘をＣ−ｊ、
本発明のカプラー１−／４、および■−／μに等モルで
ｆＲ換えた以外は同様にして試料１０７〜／／、２、／
／Ｊ−／／ＩおＬび／／Ｐ〜／コμを作製した。

これら試料にＡ光源を用いてフィルターで色温度なダｒ
ｏｏ０Ｋに調整し、最大の露光駿がｉ。

ＣＭＳｒｃなるように像様露光を与えた後、下記の洋白
−Ａ液を用いてカラー現像処理をＪｒｏＣにて行なった
。

カラー現像　　　　　λ分≠ｊ秒 漂　白−人　　　　６分３０秒 （もしくは漂白−Ｂ） 水　　　　洗　　　　　　λ分１０秒 定　　　　着　　　　　　μ分２Ｑ秒 水　　　　洗　　　　　　３分ｉｓ秒 安　　　　定　　　　　　　１分Ｏｊ秒各工程に用いた
処理液組成は下記の通りであ・つた。

カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸　　　　ｉ、ｏｇｌ−ヒド
ロキシエチリデン−／。

ｌ−ジホスホンｔ＃Ｌ　　　　　　　　　コ、ＯＩ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　弘、０ｇ炭酸カリウ
ム　　　　　　　　　　３０．０９臭化カリウム　　　
　　　　　　　　　１−ｕｐ沃化カリウム　　　　　　
　　　　　　／、３■ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　
　　λ、参９参−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ ドロキシエチルアミノ）−２ −メチルアニリン硫酸塩　　　　　弘、５ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　　／、０１ｐＨ１０，０ 黒白−Ａ液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム塩　　　　　　　ｉｏｏ、ｏｇエチレンジ
アミン四酢酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　ｉｏ、ｏｇ臭化アン
モニウム　　　　　　　／ｊＯ，０ｇ硝酸アンモニウム
　　　　　　　　ｉｏ、ｏｇ水を加えて　　　　　　　
　　　　　１．０ｌｐｌ（４，０ 定着液 エチレンシアミン四酢酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　　／、Ｏｆｌ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　μ、０９チオ硫酸アン
モニウム水浴液 （７０％）　　　　　　　　　　　／７ｊ、Ｏｒｄ重亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　弘、６ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　　　　／　、０ｌｐ（（Ａ、／； 安定液 ホルマリン（弘Ｑ％）　　　　　　　２．０ｍｌポリオ
キシエチレン−ｐ−モノ ノニルフェニルエーテル （平均重合度キ１０）　　　　　　　０．３９水を加え
て　　　　　　　　　　　　／、０１次に前記現像処理
中の漂白−人液を下記の処理液処方に変更した以外は同
様にして現像処理を行なった。この漂白−Ｂ液は大量の
感光材料が処理されて疲労した状態をモデル的に強制劣
化液として調整したものである。

漂白−Ｂ液は（Ｂ−／）液ｙｏｏｒｒｔｔと（Ｂ−λ）
／　００ｙｔｌを混合したものである。

漂白液組成 （７３−／　ン （Ｂ−λ／　］ （Ｂ−２′　）にスチールウールを投入し、密栓、放置
してＦｅ　（Ｉｌｌ　）−ＥＤＴＡをＦｅ　（ＩＩ　）
−ＥＤＴＡＬ、て後、この液を（Ｂ−λ）液とする。

新鮮な漂白−Ａ液で現像処理したときの？ＳＬ！１００
における露光量での強制疲労液である漂白−Ｂｆｆの濃
度低下率？！−第７表に示した。

また、先と同様の像様露光を与えた後、≠Ｏ０Ｃ相対湿
度１０％の条件下で７日間放置し、溢白−人液を用いて
現像し、潜像保存性を調べ、結果を第１表にまとめた。

さらに、赤フイルタ−（富士フィルム社製Ｓ　Ｃ−Ａλ
）を通して同様の像様露光を与え、漂白−Ａ液にて現像
した。シアン濃度がカブリ＋ハ！を与える露光量でのマ
ゼンタ濃度からマゼンタカプリ濃度を減じた値を色濁り
度として第１表に示した。

第１表から、本発明外のシアンカプラーを用いた試料は
強制疲労液（標白−Ｂ液）を用いるとシアン濃度の低下
が著しく、潜像の動きも本発明外の化合物を用いた試料
では大きいのに対し、本発明の組合せ試料は、強制劣化
液でのシアン画像のｒ１１度低下が少な（、潜像の動き
も小さく、かっ色濁り度で表わされる色再現性にも優れ
ていることが明らかである。

実施例　２ 実施例１の試料１０／および／／Ｊから第２表に示しで
あるように第μ層、第ｊ層および第６＠のカプラーおよ
び／または添加物′４ｒ−置き換えて、試料コ０１−−
ココを作成した。

これら試料を実施例１と同様の方法で試験し、強制疲労
液での濃度低下率、潜像保存性および色濁り度を測定し
た。ただし強制疲労液での濃度低下率は、漂白−Ａ液で
処理したときの濃度ｔ、ｒＯにおける露光量での値とし
た。

第２表からも、不発明を適用した試料は、強制劣化液で
の一度低下が少な（、潜像の動きも小さく、かっ色濁り
度で表わされる色再現性も優れていること本発明のシア
ンカプラーを多く用いることにより、これらの効果がよ
り顕著になることが明らかである。

実施例１．２で用いた化合物の構造 Ｕ−／ コ −ｔ Ｕ−コ Ｃ−コ −Ｊ Ｈ Ｃ−−（４？開昭ｊμ−参ｊ２３７号に包含され−ｚ Ｃｓ　Ｉｔ　７（ｔ） 】 α −ｊ Ｃ−タ ３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ００Ｃ１
２）１２５（ロ）（ニー７０ ＨＢｓ−／）リクレジルフオスフエートｔ（ＢＳ−コ　
　ジブチルフタレート ＨＢＳ−Ｊ）リーｎ−へキシルフォスフェート 増感色素 ■ ■ ■ ［ （ＣＩ−１２）３ＳＯ３Ｎａ Ｃ２）１５ Ｉ 曝 ｃ２ｔｉ、。

増感色素Ｘ Ｒ−／（米国特許第２．ＪＪｔ　、７２７号の化合物（
６）） Ｈ Ｒ，２（米国特許第μ、２７７．３１３号の化合物（１
）） Ｈ Ｒ−３（特公昭ｊター３７１Ａタフの化合物（３））特
許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書 １、事件の表示　　　　昭和６１年特願第コぶ２０２２
号２、発明の名称　　　ハロゲン化銀カラー写真感光材
料３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人性　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地４、補正の対象　　明細書
の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。

ｌ）第一を頁６行目の 「３７以下である」を 「３１以上である」 と補正する。

２）第≠２頁り〜／Ｊ行目の記載を別紙の記載の如く補
正する。

３）第ｊコ頁り行目の 「黒白」を 「漂白」 と補正する。

４）第１４を頁６行目と７行目の間に 「硝酸アンモニウム　　　　　　ｌ０１Ｊを挿入する。

５）第ｊ弘頁７４４行目の ［ＥＤＴＡＪＯ後に 「に」 を挿入する。

６）第４／頁の化合物Ｃ−ｊの構造式を「Ｃ−３ 」 と補正する。

別紙 「　本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は
、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成
分とするアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬と
しては、アミンフェノール系化合物も有用であるが、ｐ
−７ユニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、そ
の代表例としては３−メチル−≠−アミ／−Ｎ、Ｎ−ジ
エチルアニリン、３−メチルーダ−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−μ
ｍアミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミド
エチルアニリン、３−メチル−≠−アミノーＮ−エチル
ーＮ−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩
、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げ
られる。これらの化合物は目的に応じ一種以上併用する
こともできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のよりなｐｕ緩衡剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。

まｔ必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒド
ロキシルアミン、亜硫酸塩ヒドラジン類、フェニルセミ
カルバジド類、トリエタノールアミン、カテコールスル
ホン酸ｌ、）ＩＪエチレンジアミン（／　、ｔｉ−ジア
ザビシクロ〔コ、２．２〕オクタン）類の如き各種保恒
剤、エチレングリコール、ジエチレングリコールのよう
な有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレングリコ
ール、四級アンモニウム塩、アミン類のような現１象促
進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、ナトリウムボ
ロンハイドライドのようなカブラセ剤、ｌ−フェニル−
３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性付与剤、
アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、アルキ
ルホスホン酸、ホスホノカルボ／酸に代表されるような
各種キレート剤、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニ
トリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘ
キサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸
、ｌ−ヒドロキシエチリデン−／、／　−ジホスホン酸
、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−１リメチレンホスホン酸、エ
チレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’　　、Ｎ’　−テトラメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミンージ（０−ヒドロ
キシフェニル酢＃Ｒ）及びそれらの塩を代表例として上
げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現慮する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、／−７二二ルー３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類″１次はＮ−メチ
ル−ｐ−アミンフェノールなどのアミノフェノール類な
ど公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用
いることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨはり〜１２で
あることが一般的である。ま几これらの現像液の補光量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料ｌ平方メートル当次り３を以下であシ、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことによりｊ００
ｔｎｌ以下にすることもできる。補充量を低減する場合
には処理槽の空気との接触面積を小さくすることによっ
て液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。また
現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いるこ
とにより補光ｔを低減することもできる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図る次め、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（ＩＩＩ）、コバルト（
ＩＩＩ）、クロムｌ）、銅（Ｉｔ）などの多価金属の化
合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる
。

代表的漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩
；鉄（ＩＩＩ）もしくはコバルト（■）の有機錯塩、例
えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ
酢酸、１．３−ジアミノプロ／野ン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩；過
硫酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベンゼン類
などを用いることができる。これらのうちエチレンジア
ミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を始めとするアミノポリカ
ルボン酸鉄（１）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と環境汚
染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカルボン
酸鉄（１）錯塩は漂白液においても、漂白定着液におい
ても特に有用である。

これらのアミノポリカルボン酸鉄（■）錯塩を用い次漂
白液又は漂白定着液のｐＨは通常ｊ、ｊ〜ｒであるが、
処理の迅速化の交めに、さらに低いｐＨで処理すること
もできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３．ｒり３，１！ｌｒ号、西独特許第
１　、ａｙｏ　、ｘｉＪ号、同２．０！？。

りｒｒ号、特開昭ｊ３−３２，７３６号、同！３−１７
，１３／号、同！３−３７．≠ｌｔ号、同ｊ３−７２．
６２３号、同ｊ３−タｊ　、６３０号、同！３−タ！、
６３／号、同！Ｊ−７０．弘−３２号、同ｊＪ−／Ｊ＄
、！、２４４号、同！！−７４’／、４２３号、同！３
−２１，１１２４号、リサーチ・ディスクロージャー４
／　７　、　／コタ号（／り７ｒ年７月）などに記載の
メルカプト基ま次はジスルフィド基を有する化合物；待
開昭！０−／参〇、ｔａり号に記載のチアゾリジン誘導
体；特公昭ｌｌｌ−１，１０６号、特開昭１２−２０，
１３１号、同ｊ３−３２，７３！号、米国詩許第３゜７
０４．１６１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１
　、／２７．７／！号、特開昭ｊ１−／ａ。

２３夕号に記載の沃化物塩；西独特許第りｔｔ。

弘１０号、同２．７弘ｔ、≠３０号に記載のポリオキシ
エチレン化合物類；特公昭４Ｃｊ−４１３６号記載のポ
リアミン化合物；その他特開昭≠ターダ２．≠３μ号、
回りター！り、６μ弘号、同！３−タ≠、タコ７号、同
！グー３３，７２７号、同ｊＪ−−２４．！０６号、同
１１−／ｌＪ、９１４０号記載の化合物；臭化物イオン
等が使用できる。

なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化
合物が促進効果が大きい観点で好ましく、詩に米国特許
第Ｊ、ｆり３．ｔｉｔ号、西独特許第１．２９０，１１
２号、特開昭１３−Ｆｊ、４３０号に記載の化合物が好
ましい。更に、米国特許第ａ、ｚｚｘ、ｒＪｐ号に記載
の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に添
加してもよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着する
ときくこれらの漂白促進剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、詩
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクのａ（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌｏｆ　ｔｌｘｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍ
ｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄＴｅｌｅｖｉｓｉ
ｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ　＠　ｔ　ｔ１巻、ｐ、２１
１１−２ｊ３（ｌりｊｊ年ｊ月号）に記載の方法で、求
めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成し次浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭４７−／Ｊ／、４３２号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭ｊ７−１．！≠λ
号に記載のインチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化インシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾ）　ＩＪアゾール等、堀口博著「防菌
防黴剤の化学」、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、
防黴技術」、日本防菌防徽学会編「防菌防黴剤事典」に
記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、参−
２であり、好ましくはｔ−ｒである。水洗水温、水洗時
間も、感光材料のη性、用途等で種々設定し得るが、−
役には、ｌ！−μｓ　’Ｃで２０秒−１０分、好ましく
はａｓ−ａｏ　０ＣでｓＯ秒−１分の範囲が選択される
。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安
定液によって処理することもできる。このような安定化
処理においては、特開昭１７−ｒ、ｊ≠３号、ｊ♂−Ｉ
ｌｌ−，１３１１号、６０−２２０，３１７１号に記載
の公知の方法はすべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等他の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵する次めには、発色現像主薬の各洩プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３，３１７２．ｊ
り７号記載のインドアニリン系化合物、同第３．３１コ
、５２２号、リサーチ・ディスクロージャーｌ≠、ｒｚ
ｏ号及び同／ｊ、／ｊり号記載のシック塩基型化合物、
同／Ｊ、り２４ｃ号記載のアルドール化合物、米国特許
第３．７１り、弘タコ号記載の金属塩錯体、特開昭１３
−／Ｊ！、ｔλｊ号記載のウレタン系化合物を挙げるこ
とができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の／−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は
特開昭５６−６≠、３３り号、同！７−／ｌ／−弘、ｔ
４ｔ７号、および同ｚｒ−／／Ｊ、４ＡＪＩ号等記載さ
れている。

本発明における各種処理液は１０°Ｃ−ｊｏｏＣにおい
て使用される。通常は３３　°Ｃ〜Ｊｒ’Ｃの温度が標
準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を
短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の
安定性の改良を達成することができる。また、感光材料
の節銀の九め西独特許第２．λλｔ、７７０４５ま几は
米国将許第３゜６７≠、弘タタ号に記載のコバルト補力
もしくは過酸化水素補力を用い次処理を行ってもよい。

　」手続補正書 １、事件の表示　　　　昭和１／年特願第２４２０９９
号２、発明の名称　　ハロゲン化銀カラー写真感光材料
３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人連絡先　〒１０
６東京都港区西麻布２丁目２６番３０号４、補正の対象
　　明細書の「将許請求の範囲」の噛、「発明の詳細な
説明」 の欄 ５、補正の内容 明細書の「￥ｆＦｆ−求の範囲」の項の記載を別紙の通
シ補正する。

明ａＳの「発明の詳細な説明」の項の記載全下記の通り
補正する。

（１）第を頁！行目の ｒ　Ｒ１４Ｊを 「Ｒ４」 と補正する。

（２）第り頁λ行目の 「 」 と補正する。

（３）第１／頁／４行目の 「≠−アルキルスルホニルフェニル基」ロパンスルホニ
ル７エール基、弘−フタンスルホニルフェニル基ナト）
、参−フルキルスルホンアミドフェニル基」 を挿入する。

（４）第１ｊ頁／ｒ行目の 「β−ヒドロキク」のあとに 「エチル」 を挿入する。

（５）第２６頁を行目の 「以下」を 「以上」 と補正する。

（６）第コを頁７行目の 「一般式（Ｉ）」を 「一般式（Ａ）」 と補正する。

（７）第コを頁／／〜／コ行目の 「アミド基」を 「カルボンアミド基」 と補正する。

（８）第ｊ≠頁ｌ！〜ｌ乙行目の 「１ＯＯＪを １’−１，ｏｏＪ と補正する。

別紙 「　詩許請求の範囲 支持体上に少なくともひとつのハロゲン化銀乳剤層を有
するハロゲン化銀写真感光材料において、該乳剤層中に
下記一般式（１）で表わされるフェノール系シアンカプ
ラーを含有し、かつ該感光材料中の少なくとも一層に下
記一般式（Ａ）で表わされる化合物を含有すること全特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

一般式（１） 一般式［１３において、Ｒ１は脂肪族基、芳香族基ま九
は複素環基を表わし、Ａｒは芳香族基を、Ｘは水素原子
ま之は芳香族第一級アミン現渾薬酸化体とのカップリン
グ反応によシ離脱可能な基を表わす。

一般式（Ａ） 一般式（Ａ）において、Ｙはアルキル基、アーコキシ基
、アリールオキシ基、アルキルチオ基−アリールチオ基
、カルボンアミド基、スルホンミド基を表わす。Ｒ１１
、Ｒ１２はＹと同様のニ１友は水素原子、ハロゲン原子
、スルホ基、カポキシル基、カルバモイル基、スルファ
モイル−アシル基、スルホニル基を表わす。Ｒ１１、′
Ｒ：ｌは共同して炭素ｓｒ影形成ても良い。Ｙ％ＲＩＲ
１２の炭素数の合計は３１以上である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくともひとつのハロゲン化銀乳剤層を有
   するハロゲン化銀写真感光材料において、該乳剤層中に
   下記一般式（ I ）で表わされるフェノール系シアンカ
   プラーを含有し、かつ該感光材料中の少なくと、一層に
   下記一般式（Ａ）で表わされる化合物を含有することを
   特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔 I 〕において、Ｒ＿１は脂肪族基、芳香族基
   または複素環基を表わし、Ａｒは芳香族基を、Ｘは水素
   原子または芳香族第一級アミン現像薬酸化体とのカップ
   リング反応により離脱可能な基を表わす。 一般式（Ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（Ａ）において、Ｙはアルキル基、アルコキシ基
   、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基
   、アミド基、スルホンアミド基を表わす。Ｒ＿１＿１、
   Ｒ＿１＿２はＹと同様の基または水素原子、ハロゲン原
   子、スルホ基、カルボキシル基、カルバモイル基、スル
   ファモイル基、アシル基、スルホニル基を表わす。Ｒ＿
   １＿１、Ｒ＿１＿２は共同して炭素環を形成しても良い
   。Ｙ、Ｒ＿１＿１、Ｒ＿１＿２の炭素数の合計は３１以
   上である。