JPS63103423A - 磁気記録媒体 - Google Patents
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Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
- Magnetic Record Carriers (AREA)
- Hard Magnetic Materials (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[発明の分野]
本発明は、非磁性支持体と磁性層からなる磁気記録媒体
に関するものである。
に関するものである。
[発明の背景コ
磁気記録媒体は、録音用テープ、ビデオテープあるいは
フロッピーデスクなどとして広く用いられている。磁気
記録媒体は、基本的には、強磁性粉末か結合剤(ハイン
タ)中に分散された磁性層か非磁性支持体上に積層され
てなるものである。
フロッピーデスクなどとして広く用いられている。磁気
記録媒体は、基本的には、強磁性粉末か結合剤(ハイン
タ)中に分散された磁性層か非磁性支持体上に積層され
てなるものである。
磁気記録媒体は、電磁変換特性、走行耐久性および走行
性能などの諸特性において高いレベルにあることか必要
とされる。殊に、最近の8ミリビデオテープレコーダー
などの普及に伴ない、ビデオテープは、原画再生能力か
優れているなど電磁変換特性か優れているものであるこ
とか要求されている。
性能などの諸特性において高いレベルにあることか必要
とされる。殊に、最近の8ミリビデオテープレコーダー
などの普及に伴ない、ビデオテープは、原画再生能力か
優れているなど電磁変換特性か優れているものであるこ
とか要求されている。
近年、磁気記録媒体の電磁変換特性を向上させる為に強
磁性粉末として、優れた磁気特性(例えば、抗磁力)を
示す強磁性金属微粉末か利用されている。強磁性金属微
粉末は鉄、コバルトおよびニッケルなどの強磁性の金属
あるいはこれらの合金粉末からなり、これを用いること
により良好な′i!磁変換特性を有する磁気記録媒体を
得ることがてきる。
磁性粉末として、優れた磁気特性(例えば、抗磁力)を
示す強磁性金属微粉末か利用されている。強磁性金属微
粉末は鉄、コバルトおよびニッケルなどの強磁性の金属
あるいはこれらの合金粉末からなり、これを用いること
により良好な′i!磁変換特性を有する磁気記録媒体を
得ることがてきる。
磁性粉については一般に、より微粉末とした磁性粉を用
いることにより磁気記録媒体の電磁変換特性の向上か図
れるものと考えられている。
いることにより磁気記録媒体の電磁変換特性の向上か図
れるものと考えられている。
しかしながら、強磁性金属微粉末については、その硬度
かγ−酸化鉄系強磁性粉末およびコバルトなどの異種金
属を含有している異種金属・γ−酸化鉄系強磁性粉末よ
りも低いのて、強磁性金属微粉末を用い、従来の方法に
従って製造された磁気記録媒体の磁性層は、γ−酸化鉄
系強磁性粉末或は異種金属・γ−酸化鉄系強磁性粉末を
用いて製造した磁性層よりも、その強度か低くなる傾向
かある。従って、強磁性金属微粉末を用いた磁気記録媒
体の磁性層は、走行中に磁気ヘッドなどと接触すること
によって損傷を受は易くなる。このように損傷した磁性
層では、その電磁変換特性か低下するので、強磁性金属
微粉末を用いた目的か達成されない結果となる。
かγ−酸化鉄系強磁性粉末およびコバルトなどの異種金
属を含有している異種金属・γ−酸化鉄系強磁性粉末よ
りも低いのて、強磁性金属微粉末を用い、従来の方法に
従って製造された磁気記録媒体の磁性層は、γ−酸化鉄
系強磁性粉末或は異種金属・γ−酸化鉄系強磁性粉末を
用いて製造した磁性層よりも、その強度か低くなる傾向
かある。従って、強磁性金属微粉末を用いた磁気記録媒
体の磁性層は、走行中に磁気ヘッドなどと接触すること
によって損傷を受は易くなる。このように損傷した磁性
層では、その電磁変換特性か低下するので、強磁性金属
微粉末を用いた目的か達成されない結果となる。
そこて、通常は、強磁性金属微粉末を用いた場合には、
磁性層に硬度の高い無機粉末(いわゆる研磨材)を多量
に添加して磁性層に硬度の高い部分を形成し、磁性層と
磁気ヘッドなどの走行系部材との接触による磁性層の損
傷を防止するとの方法か採られている。すなわち、研磨
材の含有率か高くなれば、磁性層の硬度の高い部分が増
加するので、磁性層が損傷を受けにくくなることを利用
している。
磁性層に硬度の高い無機粉末(いわゆる研磨材)を多量
に添加して磁性層に硬度の高い部分を形成し、磁性層と
磁気ヘッドなどの走行系部材との接触による磁性層の損
傷を防止するとの方法か採られている。すなわち、研磨
材の含有率か高くなれば、磁性層の硬度の高い部分が増
加するので、磁性層が損傷を受けにくくなることを利用
している。
しかしなから、実際には、強磁性金属微粉末を用いた磁
性層が良好な強度を示す程度に多量の研磨材を配合する
と、その結果として強磁性金属微粉末の含有率を低下さ
せる必要がでてくる。従って、このように、強磁性金属
微粉末を用いたにも拘らず、得られる磁気記録媒体か充
分な電磁変換特性を示しにくいとの問題がある。
性層が良好な強度を示す程度に多量の研磨材を配合する
と、その結果として強磁性金属微粉末の含有率を低下さ
せる必要がでてくる。従って、このように、強磁性金属
微粉末を用いたにも拘らず、得られる磁気記録媒体か充
分な電磁変換特性を示しにくいとの問題がある。
上述のように電磁変換特性向上の主体は、強磁性金属微
粉末であり、研磨材は電磁変換特性の向とには直接的に
は寄与していない。従って、8ミリビデオテープのよう
に特に高い電磁変換特性を示すことか要求される磁気記
録媒体においては、多量の研磨材の添加によって強磁性
金属微粉末の配合比率か低下することに伴なう71磁変
換特性の低下か特に問題になる。
粉末であり、研磨材は電磁変換特性の向とには直接的に
は寄与していない。従って、8ミリビデオテープのよう
に特に高い電磁変換特性を示すことか要求される磁気記
録媒体においては、多量の研磨材の添加によって強磁性
金属微粉末の配合比率か低下することに伴なう71磁変
換特性の低下か特に問題になる。
他方、強磁性金属微粉末を用いた磁気記録媒体の″il
t磁変換特性は、磁性層における強磁性金属微粉末の分
散状態により相当変動することか知られている。すなわ
ち、強磁性金属微粉末は、他の強磁性粉末よりも分散性
が悪いのて、通常の方法によっては磁性層中の強磁性粉
末の分散状態を改善することが困難な場合が多い。従っ
て、電磁変換特性の向上を目的として優れた磁気特性を
有する強磁性金属微粉末を用いても、分散状態が悪いと
優れた磁気特性か電磁変換特性の向上に反映されない。
t磁変換特性は、磁性層における強磁性金属微粉末の分
散状態により相当変動することか知られている。すなわ
ち、強磁性金属微粉末は、他の強磁性粉末よりも分散性
が悪いのて、通常の方法によっては磁性層中の強磁性粉
末の分散状態を改善することが困難な場合が多い。従っ
て、電磁変換特性の向上を目的として優れた磁気特性を
有する強磁性金属微粉末を用いても、分散状態が悪いと
優れた磁気特性か電磁変換特性の向上に反映されない。
磁性層における強磁性金属微粉末の分散状態を改善する
方法として、従来は、磁性層調製用の磁性塗料の製造の
際に長時間混線分散を行なう方法などが利用されていた
が、こうした長時間の混線分故により強磁性金属微粉末
の磁気特性が低下するとの問題があるので、最近は、磁
性層の結合剤か強磁性金属微粉末と良好な親和性を有す
るように、結合剤を形成する樹脂成分に極性基を導入す
る方法も提案されている。
方法として、従来は、磁性層調製用の磁性塗料の製造の
際に長時間混線分散を行なう方法などが利用されていた
が、こうした長時間の混線分故により強磁性金属微粉末
の磁気特性が低下するとの問題があるので、最近は、磁
性層の結合剤か強磁性金属微粉末と良好な親和性を有す
るように、結合剤を形成する樹脂成分に極性基を導入す
る方法も提案されている。
例えば、特開昭59−5424号公報には、抗磁力10
000e以上、BET法による比表面積45rn’/g
以上の針状強磁性全屈微粉末を用いた磁性層の結合剤と
してスルホン酸金属It1基などの特定の極性基を有す
る樹脂を50重量%以上使用する磁気記録媒体の発明か
開示されている。このように結合剤の形成樹脂成分とし
て極性基を有する樹脂を用いることにより強磁性金属微
粉末か良好に分散した磁性層を有する磁気記録媒体を得
ることかでき、電磁変換特性が向上する。
000e以上、BET法による比表面積45rn’/g
以上の針状強磁性全屈微粉末を用いた磁性層の結合剤と
してスルホン酸金属It1基などの特定の極性基を有す
る樹脂を50重量%以上使用する磁気記録媒体の発明か
開示されている。このように結合剤の形成樹脂成分とし
て極性基を有する樹脂を用いることにより強磁性金属微
粉末か良好に分散した磁性層を有する磁気記録媒体を得
ることかでき、電磁変換特性が向上する。
しかしなから、このような極性基を有する樹脂成分は、
本質的に硬度の低い強磁性金属微粉末を含む磁性層の走
行耐久性を実用レベルまで向上させるとの作用は有して
おらず、従って、この公報に記載されている磁気記録媒
体の走行耐久性は、従来の磁気記録媒体と同様に専ら研
磨材を添加することにより磁性層表面に形成された硬度
の高い点の作用によるものであるということかできる。
本質的に硬度の低い強磁性金属微粉末を含む磁性層の走
行耐久性を実用レベルまで向上させるとの作用は有して
おらず、従って、この公報に記載されている磁気記録媒
体の走行耐久性は、従来の磁気記録媒体と同様に専ら研
磨材を添加することにより磁性層表面に形成された硬度
の高い点の作用によるものであるということかできる。
さらに、実施例て用いられている研磨材(Cr201)
の配合量からしても、この公報に記載されている磁気記
録媒体の走行耐久性が、専ら研磨材よって維持されてい
ることか明らかである。
の配合量からしても、この公報に記載されている磁気記
録媒体の走行耐久性が、専ら研磨材よって維持されてい
ることか明らかである。
一方、少量のアルミニウムを強磁性金属微粉末の製造時
に、加熱還元の際の粒子の焼結防止を目的として添加す
ることか知られている(例、特公昭59−19163号
公報参照)が、得られる強磁性金属微粉末が磁性層の中
でどのように機能するかについては何ら知られていない
。
に、加熱還元の際の粒子の焼結防止を目的として添加す
ることか知られている(例、特公昭59−19163号
公報参照)が、得られる強磁性金属微粉末が磁性層の中
でどのように機能するかについては何ら知られていない
。
[発明の目的]
本発明は、走行耐久性と電磁変換特性とか共に優れた磁
気記録媒体を提供することを目的とする。
気記録媒体を提供することを目的とする。
さらに詳しくは、本発明は、良好な走行耐久性を示すと
共に、優れた磁気特性を有する強磁性金属微粉末の特性
が充分に発揮された磁気記録媒体を提供することを目的
とする。
共に、優れた磁気特性を有する強磁性金属微粉末の特性
が充分に発揮された磁気記録媒体を提供することを目的
とする。
[発明の要旨]
本発明は、非磁性支持体と、該支持体上に設けられた結
合剤中に強磁性金属微粉末および研磨材か分散された磁
性層とからなる磁気記録媒体において、該強磁性金属微
粉末が、金属換算重量で1〜6重に%のアルミニウム成
分を含み、かつ磁性層の結合剤が極性基を有する樹脂を
含む樹脂成分から形成されたものであることを特徴とす
る磁気記録媒体にある。
合剤中に強磁性金属微粉末および研磨材か分散された磁
性層とからなる磁気記録媒体において、該強磁性金属微
粉末が、金属換算重量で1〜6重に%のアルミニウム成
分を含み、かつ磁性層の結合剤が極性基を有する樹脂を
含む樹脂成分から形成されたものであることを特徴とす
る磁気記録媒体にある。
[発明の効果]
未発用者の研究により、強磁性金属微粉末が特定の範囲
の量でアルミニウム成分を含む場合に、磁気特性を低下
させることなく、従来の同種の強磁性金属微粉末よりも
硬度の高い強磁性金属微粉末となることが判明した。
の量でアルミニウム成分を含む場合に、磁気特性を低下
させることなく、従来の同種の強磁性金属微粉末よりも
硬度の高い強磁性金属微粉末となることが判明した。
この強磁性金属微粉末を1通常の研磨材とともに、極性
基の付いた樹脂を含む結合剤に分散させて得た磁性層は
、高い走行耐久性と電磁変換特性とか共に向上した優れ
た磁性層となる。
基の付いた樹脂を含む結合剤に分散させて得た磁性層は
、高い走行耐久性と電磁変換特性とか共に向上した優れ
た磁性層となる。
[発明の詳細な記述]
本発明の磁気記録媒体は、基本的には、非磁性支持体と
、結合剤中に分散された強磁性金属微粉末および研磨材
を含む磁性層がこの支持体上に設けられた構成を有する
。
、結合剤中に分散された強磁性金属微粉末および研磨材
を含む磁性層がこの支持体上に設けられた構成を有する
。
非磁性支持体を形成する素材は、通常磁気記録媒体の非
磁性支持体の素材として使用されているものを用いるこ
とかできる。
磁性支持体の素材として使用されているものを用いるこ
とかできる。
素材の例としては、ポリエチレンテレフダレート、ポリ
プロピレン、ポリカーボネート、ポリエチレンナフタレ
ート、ポリアミド、ポリアミドイミドおよびポリイミド
などの他に、アルミ箔、ステンレス箔などの金属箔も挙
げることかできる。
プロピレン、ポリカーボネート、ポリエチレンナフタレ
ート、ポリアミド、ポリアミドイミドおよびポリイミド
などの他に、アルミ箔、ステンレス箔などの金属箔も挙
げることかできる。
非磁性支持体の厚さは、通常3〜50gm(好ましくは
5〜30gm)の範囲内にある。非磁性支持体は、磁性
層か設けられていない側にバックコート層(パラキンク
層)が設けられたものであっても良い。
5〜30gm)の範囲内にある。非磁性支持体は、磁性
層か設けられていない側にバックコート層(パラキンク
層)が設けられたものであっても良い。
本発明の磁気記録媒体には、上述したような非磁性支持
体上に強磁性金属微粉末及び研磨材が詰合剤中に分散さ
れた磁性層か設けられている。
体上に強磁性金属微粉末及び研磨材が詰合剤中に分散さ
れた磁性層か設けられている。
本発明で用いる強磁性金属微粉末は、鉄、コバルトある
いはニッケルなどの強磁性金属、あるいはこれらの合金
を主体とする強磁性金属微粉末てあって、その粒子の、
好ましくは表面近傍に、アルミニウム成分(好ましくは
酸化物の状態で)を含むものである。
いはニッケルなどの強磁性金属、あるいはこれらの合金
を主体とする強磁性金属微粉末てあって、その粒子の、
好ましくは表面近傍に、アルミニウム成分(好ましくは
酸化物の状態で)を含むものである。
このようなアルミニウム成分を含む強磁性金属微粉末の
例としては、強磁性金属微粉末中の金属分か75重量%
以上てあり、そして金属分の80重量%以−にが少なく
とも一種類の強磁性金属あるいは合金(例、Fe、Co
、Ni、Fe−Co、Fe−Ni、 Co−Ni、 C
o−N1−Fe)てあり、もしくはその金属分の20重
重量以下の範囲内で他の成分(例、Si、S、Sc、T
i、V、Cr3M、−OSO3Mn、Cu、Zn、Y3
M、−OSO3Mo、Rh、Pd、Ag、W、Sn、S
b、B、Te、Ba、Ta、Re、P、Au、Hg、B
i、La、Ce、Pr、Nd、Pb、Zn)を含むこと
のある合金であって、アルミニウム成分を含むものを挙
けることができる。なお、−上記強磁性金属分か少量の
水、水酩化物または酸化物を含むものなどであってもよ
い。
例としては、強磁性金属微粉末中の金属分か75重量%
以上てあり、そして金属分の80重量%以−にが少なく
とも一種類の強磁性金属あるいは合金(例、Fe、Co
、Ni、Fe−Co、Fe−Ni、 Co−Ni、 C
o−N1−Fe)てあり、もしくはその金属分の20重
重量以下の範囲内で他の成分(例、Si、S、Sc、T
i、V、Cr3M、−OSO3Mn、Cu、Zn、Y3
M、−OSO3Mo、Rh、Pd、Ag、W、Sn、S
b、B、Te、Ba、Ta、Re、P、Au、Hg、B
i、La、Ce、Pr、Nd、Pb、Zn)を含むこと
のある合金であって、アルミニウム成分を含むものを挙
けることができる。なお、−上記強磁性金属分か少量の
水、水酩化物または酸化物を含むものなどであってもよ
い。
強磁性金属微粉末に含まれるアルミニウム成分の含有率
は、アルミニウム金属換算重量で1〜6重量%(好まし
くは1〜5重量%)の範囲内にある。
は、アルミニウム金属換算重量で1〜6重量%(好まし
くは1〜5重量%)の範囲内にある。
上記の含有率が6重量%より多い場合には、磁性体中の
強磁性金属成分の含有率か低くなり、得られる強磁性金
属微粉末の磁気特性が充分に向上しない。また、含有率
が1重量%より少ないと、磁気記録媒体の磁性層の走行
耐久性が充分に向上しない。
強磁性金属成分の含有率か低くなり、得られる強磁性金
属微粉末の磁気特性が充分に向上しない。また、含有率
が1重量%より少ないと、磁気記録媒体の磁性層の走行
耐久性が充分に向上しない。
上記範囲内であれば、アルミニウム成分を含んでいても
、強磁性金属微粉末の磁気特性が特に低下することはな
い。
、強磁性金属微粉末の磁気特性が特に低下することはな
い。
本発明で用いるアルミニウム成分を含む強磁性金属微粉
末は、その比表面積が42rrr’/g以上(特に好ま
しくは45rn’/g以上)であることか好ましい。ま
た、抗磁力が8000e以上(特に好ましくは1000
0e以上)であることが好ましい。そして、本発明て用
いる強磁性金属微粉末は、針状、粒状、サイコロ状、米
粒状および板状のものなどが使用できるが、特に針状の
ものを使用することか好ましい。即ち、上記のように微
粉末化された抗磁力の高い針状強磁性金属微粉末を用い
た場合であっても、本発明の磁気記録媒体においては、
後述の極性基を有する樹脂成分を用いることにより磁性
層において良好な分散性を示すのでその優れた磁気特性
が損なわれることか少ない。
末は、その比表面積が42rrr’/g以上(特に好ま
しくは45rn’/g以上)であることか好ましい。ま
た、抗磁力が8000e以上(特に好ましくは1000
0e以上)であることが好ましい。そして、本発明て用
いる強磁性金属微粉末は、針状、粒状、サイコロ状、米
粒状および板状のものなどが使用できるが、特に針状の
ものを使用することか好ましい。即ち、上記のように微
粉末化された抗磁力の高い針状強磁性金属微粉末を用い
た場合であっても、本発明の磁気記録媒体においては、
後述の極性基を有する樹脂成分を用いることにより磁性
層において良好な分散性を示すのでその優れた磁気特性
が損なわれることか少ない。
こうしたアルミニウム成分を含む強磁性金属微粉末は、
次のようにして製造することかできる。
次のようにして製造することかできる。
例えば、a−FeOOH或いはa−Fe203などの粒
子を通常の方法により調製し、別に硫酸アルミニウムの
ような水溶性アルミニウム塩の水溶液を調製して上記の
粒子を調製した水溶液中に分散させた後、この水溶液の
pH値を酸性球に調整して水酸化アルミニウムなα−F
e203(あるいはα−Fe 203などの粒子の表面
に付着もしくは析出させる。次いて、水酸化アルミニウ
ムが表面に付着もしくは析出したα−FeOOHあるい
はα−Fe203などの粒子を濾取し、乾燥した後、水
素あるいは一酸化炭素のような遺児性ガスを用いて加熱
還元することにより製造することができる。強磁性金属
微粉末中のアルミニウムの含有率は、上記の水溶性アル
ミニウム塩の水溶液の濃度を変化させることにより容易
に調整することかできる。
子を通常の方法により調製し、別に硫酸アルミニウムの
ような水溶性アルミニウム塩の水溶液を調製して上記の
粒子を調製した水溶液中に分散させた後、この水溶液の
pH値を酸性球に調整して水酸化アルミニウムなα−F
e203(あるいはα−Fe 203などの粒子の表面
に付着もしくは析出させる。次いて、水酸化アルミニウ
ムが表面に付着もしくは析出したα−FeOOHあるい
はα−Fe203などの粒子を濾取し、乾燥した後、水
素あるいは一酸化炭素のような遺児性ガスを用いて加熱
還元することにより製造することができる。強磁性金属
微粉末中のアルミニウムの含有率は、上記の水溶性アル
ミニウム塩の水溶液の濃度を変化させることにより容易
に調整することかできる。
本発明の磁気記録媒体の磁性層には、研磨材が含まれて
いる。研磨材としては、通常は、平均粒子径が、0.1
〜1.Ogm (好ましくは0.1〜0.5pm)の範
囲内にあるものを用いる。
いる。研磨材としては、通常は、平均粒子径が、0.1
〜1.Ogm (好ましくは0.1〜0.5pm)の範
囲内にあるものを用いる。
磁性層における研磨材の含有率は一般に、強磁性金属微
粉末100重量部に対して、1〜10重屋部(好ましく
は2〜8重量部、特に好ましくは3〜6重量部)の範囲
内にある。研磨材としてはα−アルミナ、酸化クロム、
α−酸化鉄など公知のものを利用することができる。
粉末100重量部に対して、1〜10重屋部(好ましく
は2〜8重量部、特に好ましくは3〜6重量部)の範囲
内にある。研磨材としてはα−アルミナ、酸化クロム、
α−酸化鉄など公知のものを利用することができる。
本発明の磁気記録媒体の磁性層は、上記の強磁性金属微
粉末100重量部に対して通常10〜40屯量部(好ま
しくは15〜30重量部)の範囲内で結合剤を含む。そ
して、結合剤は、極性基を有する樹脂を含む樹脂成分か
ら形成されたものである。
粉末100重量部に対して通常10〜40屯量部(好ま
しくは15〜30重量部)の範囲内で結合剤を含む。そ
して、結合剤は、極性基を有する樹脂を含む樹脂成分か
ら形成されたものである。
極性基を有する樹脂は強磁性金属粉末100重賃部に対
して2〜30重贋部の範囲内で含む。
して2〜30重贋部の範囲内で含む。
すなわち、上記のように優れた磁気特性を有する強磁性
金属微粉末を使用しても、それか磁性層に良好に分散さ
せることができなければ、電磁変換特性の著しい向上は
望めない。
金属微粉末を使用しても、それか磁性層に良好に分散さ
せることができなければ、電磁変換特性の著しい向上は
望めない。
アルミニウムを含む強磁性金属微粉末を用い、そして結
合剤を形成する樹脂成分として極性基を有する樹脂を用
いることにより、上記の強磁性金属微粉末に対する樹脂
成分の親和性を向上させ、磁性層に上記の強磁性金属微
粉末を良好に分散させることにより、さらに電磁変換特
性を向上させることかできる。
合剤を形成する樹脂成分として極性基を有する樹脂を用
いることにより、上記の強磁性金属微粉末に対する樹脂
成分の親和性を向上させ、磁性層に上記の強磁性金属微
粉末を良好に分散させることにより、さらに電磁変換特
性を向上させることかできる。
従って、本発明の磁気記録媒体の磁性層を構成する結合
剤の樹脂成分のうち、少なくとも一種の樹脂成分か極性
基を有する繰り返し単位を含むものであることか必要で
ある。
剤の樹脂成分のうち、少なくとも一種の樹脂成分か極性
基を有する繰り返し単位を含むものであることか必要で
ある。
用いる樹脂成分の例としては、塩化ビニル系共重合体、
塩化ビニリデン系共重合体、ポリエステル系樹脂、アク
リル系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂、ポリビニル
ブチラール系樹脂、フェノキシ系樹脂、エポキシ系樹脂
、ブタジェン・アクリロニトリル系共重合体、ポリウレ
タン系樹脂、およびウレタンエポキシ系樹脂を挙げるこ
とかでき、本発明においては、これらを単独であるいは
組合わせて使用することかできる。
塩化ビニリデン系共重合体、ポリエステル系樹脂、アク
リル系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂、ポリビニル
ブチラール系樹脂、フェノキシ系樹脂、エポキシ系樹脂
、ブタジェン・アクリロニトリル系共重合体、ポリウレ
タン系樹脂、およびウレタンエポキシ系樹脂を挙げるこ
とかでき、本発明においては、これらを単独であるいは
組合わせて使用することかできる。
そして、これらの樹脂成分か含む極性基を有する繰り返
し単位に導入されている極性基の例としては、−COO
M、−3O,M、−0SO,M及び−PO(OM’)2
[Mは水素原子もしくはアルカリ金H原子を表わし3M
、−OSO3Moは水素原子、アルカリ金属原子もしく
は低級炭化水素基を表わす]を挙げることかできる。
し単位に導入されている極性基の例としては、−COO
M、−3O,M、−0SO,M及び−PO(OM’)2
[Mは水素原子もしくはアルカリ金H原子を表わし3M
、−OSO3Moは水素原子、アルカリ金属原子もしく
は低級炭化水素基を表わす]を挙げることかできる。
本発明においては、上記の樹脂の中でもポリウレタン系
樹脂と塩化ビニル系共重合体とを併用することが好まし
く、そして、ポリウレタン系樹脂および塩化ビニル系共
重合体を使用する場合に、これらの樹脂の少なくとも一
方か極性基を有する繰り返し単位を含むことが特に好ま
しい。
樹脂と塩化ビニル系共重合体とを併用することが好まし
く、そして、ポリウレタン系樹脂および塩化ビニル系共
重合体を使用する場合に、これらの樹脂の少なくとも一
方か極性基を有する繰り返し単位を含むことが特に好ま
しい。
塩化ビニル系共重合体が含む極性基を有する鰻返し単位
の例としては−COOM、−503M、−0503M及
び−P O(OM ’ ) 2 [M及びMoの意味は
前記]の極性基の一種もしくは二種以上の極性基を有す
る繰り返し単位を挙げることかてきる。塩化ビニル系重
合体がこれらの繰り返し単位を単独で含んでいても、二
種以上を含んでいてもよい。これらのなかても−So
3 Naを有する繰り返し単位および/または−COO
Hを有する繰り返し単位を含む塩化ビニル系共重合体の
使用か好適である。
の例としては−COOM、−503M、−0503M及
び−P O(OM ’ ) 2 [M及びMoの意味は
前記]の極性基の一種もしくは二種以上の極性基を有す
る繰り返し単位を挙げることかてきる。塩化ビニル系重
合体がこれらの繰り返し単位を単独で含んでいても、二
種以上を含んでいてもよい。これらのなかても−So
3 Naを有する繰り返し単位および/または−COO
Hを有する繰り返し単位を含む塩化ビニル系共重合体の
使用か好適である。
極性基を有する繰り返し単位の共重合体中における含有
率は、通常0.001〜5.0モル%(好ましくは、0
.O1〜5.0モル%、特に好ましくは0.05〜3.
0モル%)の範囲内にある。8j性基を有する繰り返し
中位の含有率か0.001モル%より低いと前記の強磁
性金属微粉末の分散状態が低下することがあり、また5
、0モル%より高いと共重合体か吸湿性を有するように
なり磁気テープの耐候性か低下しやすい。
率は、通常0.001〜5.0モル%(好ましくは、0
.O1〜5.0モル%、特に好ましくは0.05〜3.
0モル%)の範囲内にある。8j性基を有する繰り返し
中位の含有率か0.001モル%より低いと前記の強磁
性金属微粉末の分散状態が低下することがあり、また5
、0モル%より高いと共重合体か吸湿性を有するように
なり磁気テープの耐候性か低下しやすい。
上記の塩化ビニル系共重合体は、更にエポキシ基を有す
る繰り返し単位を含むことが好ましい。
る繰り返し単位を含むことが好ましい。
塩化ビニル系共重合体中におけるエポキシ基は、主に塩
化ビニル系共重合体を安定化させ、経時的に進行する共
重合体の脱塩酸反応を抑制するように作用する。
化ビニル系共重合体を安定化させ、経時的に進行する共
重合体の脱塩酸反応を抑制するように作用する。
エポキシ基を有する繰り返し単位を含む場合、共重合体
中におけるエポキシ基を有する縁り返し単位の含有率は
、1〜30モル%の範囲内にあることが好ましく、塩化
ビニル系共重合体を構成する塩化ビニル繰り返し単位1
モルに対するエポキシ基を有する繰り返し単位の比率は
、0.O1〜0.5モル(特に好ましくは0.OI〜0
.3モル)の範囲内にあることが好ましい。
中におけるエポキシ基を有する縁り返し単位の含有率は
、1〜30モル%の範囲内にあることが好ましく、塩化
ビニル系共重合体を構成する塩化ビニル繰り返し単位1
モルに対するエポキシ基を有する繰り返し単位の比率は
、0.O1〜0.5モル(特に好ましくは0.OI〜0
.3モル)の範囲内にあることが好ましい。
このような塩化ビニル系共重合体の数平均分子量は、通
常10,000〜ZO0,000(好ましくは10,0
00〜100.000.efニ好ましくは15,000
〜60,000) ノ範囲内にある。
常10,000〜ZO0,000(好ましくは10,0
00〜100.000.efニ好ましくは15,000
〜60,000) ノ範囲内にある。
このような極性基を有する塩化ビニル系共重合体は、塩
化ビニル中量体と、極性基および反応性二重結合を有す
る単量体(例、2−(メタ)アクリルアミド−2−メチ
ルプロパンスルホン酸、ビニルスルホン酸およびそのア
ルカリ金属塩、(メタ)アクリル酸−2−スルホン酸エ
チルおよびそのアルカリ金属塩、(無水)マレイン酸お
よび(メタ)アクリル酸並びに(メタ)アクリル醜−2
−リン酸エステル)を公知技術に従って共重合させるこ
とにより製造することかできる。
化ビニル中量体と、極性基および反応性二重結合を有す
る単量体(例、2−(メタ)アクリルアミド−2−メチ
ルプロパンスルホン酸、ビニルスルホン酸およびそのア
ルカリ金属塩、(メタ)アクリル酸−2−スルホン酸エ
チルおよびそのアルカリ金属塩、(無水)マレイン酸お
よび(メタ)アクリル酸並びに(メタ)アクリル醜−2
−リン酸エステル)を公知技術に従って共重合させるこ
とにより製造することかできる。
なお、エポキシ基を導入する場合には1反応性二重結合
とエポキシ基とを有する単量体として通常はグリシジル
(メタ)アクリレートを用いる。
とエポキシ基とを有する単量体として通常はグリシジル
(メタ)アクリレートを用いる。
ただし、このような極性基を有する塩化ビニル系共重合
体は、上記の製造法の他に、予め水酸基をする塩化ビニ
ル系共重合体を調製し、この水酸基と極性基および塩素
原子を含有する化合物(例、モノクロル酢酸など、また
エポキシ基の導入にはエピクロルヒドリン)との脱塩酸
反応により極性基を導入する方法を利用して製造するこ
ともでき、本発明においては、この方法により製造され
たものであっても使用することかできる。
体は、上記の製造法の他に、予め水酸基をする塩化ビニ
ル系共重合体を調製し、この水酸基と極性基および塩素
原子を含有する化合物(例、モノクロル酢酸など、また
エポキシ基の導入にはエピクロルヒドリン)との脱塩酸
反応により極性基を導入する方法を利用して製造するこ
ともでき、本発明においては、この方法により製造され
たものであっても使用することかできる。
また、塩化ビニル系共重合体を製造する際に、塩化ビニ
ル系共重合体の特性を損なわない範囲内において、他の
単量体(例、ビニルエーテル、α−モノオレフィン、ア
クリル准エステル、不飽和ニトリル、芳香族ビニル、ビ
ニルエステル)を共存させることもできる。
ル系共重合体の特性を損なわない範囲内において、他の
単量体(例、ビニルエーテル、α−モノオレフィン、ア
クリル准エステル、不飽和ニトリル、芳香族ビニル、ビ
ニルエステル)を共存させることもできる。
ポリウレタン系樹脂か極性基を有する繰り返し単位を含
む場合、極性基を有する綴り返し単位の例としては、−
3O,M、−OS 03 M、−COOMおよび−P
O(OM ’ ) 2 [MおよびM゛の意味は前記]
のうちの一種もしくは二種以上の極性基を有する綴り返
し単位を挙げることがてきる。これらの縁り返し単位か
単独で含有されていても、二以上が組み合わされて含有
されていてもよい。これらのなかても−5o3 Naを
有する繰り返し単位および/または−COOHを有する
繰り返し単位を有するポリウレタン系樹脂の使用が好ま
しい。
む場合、極性基を有する綴り返し単位の例としては、−
3O,M、−OS 03 M、−COOMおよび−P
O(OM ’ ) 2 [MおよびM゛の意味は前記]
のうちの一種もしくは二種以上の極性基を有する綴り返
し単位を挙げることがてきる。これらの縁り返し単位か
単独で含有されていても、二以上が組み合わされて含有
されていてもよい。これらのなかても−5o3 Naを
有する繰り返し単位および/または−COOHを有する
繰り返し単位を有するポリウレタン系樹脂の使用が好ま
しい。
ポリウレタン系樹脂中における極性基を有する繰り返し
単位の含有率は、通常0.001〜5.0モル%(好ま
しくは0.O2N2.0モル%、特に好ましくは0.0
1〜2.0モル%)の範囲内にある。極性基を有する繰
り返し単位の含有率が0.001モル%より低いと前記
の強磁性金属微粉末の分散性が不充分になることかあり
、5.0モル%より高いとポリウレタン系樹脂が吸湿性
を有するようになり耐候性が低下することかある。
単位の含有率は、通常0.001〜5.0モル%(好ま
しくは0.O2N2.0モル%、特に好ましくは0.0
1〜2.0モル%)の範囲内にある。極性基を有する繰
り返し単位の含有率が0.001モル%より低いと前記
の強磁性金属微粉末の分散性が不充分になることかあり
、5.0モル%より高いとポリウレタン系樹脂が吸湿性
を有するようになり耐候性が低下することかある。
このようなポリウレタン系樹脂は、たとえば次のように
して製造することができる。
して製造することができる。
一般にポリウレタン樹脂は、ポリイソシアネート化合物
とポリオール成分との反応により製造される。そして、
ポリオール成分として、一般にはポリオールと多塩基酸
との反応により得られるポリエステルポリオールが使用
されている。
とポリオール成分との反応により製造される。そして、
ポリオール成分として、一般にはポリオールと多塩基酸
との反応により得られるポリエステルポリオールが使用
されている。
本発明におけるポリウレタン系樹脂は、この公知のポリ
ウレタン樹脂の製造方法を利用して、多塩基酸の一部も
しくはポリオールの一部として極性基を有する多塩基酸
もしくは極性基を有するポリオールを使用してポリエス
テルポリオールに極性基を導入し、このポリエステルポ
リオールとポリイソシアネート化合物とを反応させるこ
とにより得ることができる。
ウレタン樹脂の製造方法を利用して、多塩基酸の一部も
しくはポリオールの一部として極性基を有する多塩基酸
もしくは極性基を有するポリオールを使用してポリエス
テルポリオールに極性基を導入し、このポリエステルポ
リオールとポリイソシアネート化合物とを反応させるこ
とにより得ることができる。
極性基を有する多塩基酸および極性基を有するポリオー
ルの例としては、5−スルホイソフタル酸、2−スルホ
イソフタル酸、4−スルホフタル酸、3−スルホフタル
酸、5−スルホイソフタル醜ジアルキル、2−スルホイ
ソフタル醜ジアルキル、4−スルホフタル酸アルキル、
3−スルホフタル酸アルキル、およびこれらのナトリウ
ム塩あるいはカリウム塩並びにジメチロールプロピオン
酸およびこのナトリウムあるいはカリウム塩を挙げるこ
とかできる。
ルの例としては、5−スルホイソフタル酸、2−スルホ
イソフタル酸、4−スルホフタル酸、3−スルホフタル
酸、5−スルホイソフタル醜ジアルキル、2−スルホイ
ソフタル醜ジアルキル、4−スルホフタル酸アルキル、
3−スルホフタル酸アルキル、およびこれらのナトリウ
ム塩あるいはカリウム塩並びにジメチロールプロピオン
酸およびこのナトリウムあるいはカリウム塩を挙げるこ
とかできる。
この反応自体は既に公知てあり、本発明においても公知
の方法に従って行なうことかできる。
の方法に従って行なうことかできる。
なお、ポリエステルポリオールの調製の際に用いる極性
基を有しないポリオール成分および極性基を有しない多
塩基酸としては通常のものを用いることてきる。
基を有しないポリオール成分および極性基を有しない多
塩基酸としては通常のものを用いることてきる。
こうして得られる特定の極性基を有するポリエステルポ
リオールの数平均分子量は、通常500〜8000の範
囲内に調整される。
リオールの数平均分子量は、通常500〜8000の範
囲内に調整される。
上記のポリエステルポリオールと反応するポリイソシア
ネート化合物は通常のものを用いることかてきる。
ネート化合物は通常のものを用いることかてきる。
なお、ポリウレタン系樹脂は、数平均分子量か10.0
00〜2002口00(好ましくは15,000〜60
,000)の範囲内にあることか好ましい。
00〜2002口00(好ましくは15,000〜60
,000)の範囲内にあることか好ましい。
また、上記の製造法の他に、予め水酸基をするポリウレ
タン樹脂を調製し、この水酸基と極性基および塩素原子
を含有する化合物(例、モノクロル酢酸)との脱塩酸反
応により極性基を導入する方法を利用することもできる
。
タン樹脂を調製し、この水酸基と極性基および塩素原子
を含有する化合物(例、モノクロル酢酸)との脱塩酸反
応により極性基を導入する方法を利用することもできる
。
本発明において結合剤として、上記の塩化ビニル系共重
合体とポリウレタン系樹脂とを併用する場合、塩化ビニ
ル系共重合体とポリウレタン系樹脂とは重量比て、通常
35 : 65−80 : 20(好ましくは40 :
60〜70 : 30)の範囲内にて使用される。上
述した塩化ビニル系共重合体とポリウレタン系樹脂とを
併用した場合、他の樹脂成分を使用した場合よりも上記
の表面にアルミニウムを含む強磁性金属微粉末の分散状
態か向上する傾向かある。
合体とポリウレタン系樹脂とを併用する場合、塩化ビニ
ル系共重合体とポリウレタン系樹脂とは重量比て、通常
35 : 65−80 : 20(好ましくは40 :
60〜70 : 30)の範囲内にて使用される。上
述した塩化ビニル系共重合体とポリウレタン系樹脂とを
併用した場合、他の樹脂成分を使用した場合よりも上記
の表面にアルミニウムを含む強磁性金属微粉末の分散状
態か向上する傾向かある。
さらに結合剤は、上記の塩化ビニル系共重合体とポリウ
レタン系樹脂にポリイソシアネート化合物を添加した硬
化体であることか好ましい。
レタン系樹脂にポリイソシアネート化合物を添加した硬
化体であることか好ましい。
この場合、ポリイソシアネート化合物としては通常のも
のを用いることかでき、その具体的な例としては、ジフ
ェニルメタン−4,4”−ジイソシアネート、トリレン
ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートなどの
ジイソシアネート3モルとトリメチロールプロパン1モ
ルの反応生成物、ヘキサメチレンジイソシアネート3モ
ルのビューレットアダクト化合物、トリレジンイソシア
ネート5モルのイソシアヌレートアダクト化合物、トリ
レンジイソシアネート3モルとヘキサメチレンジイソシ
アネート2モルのイソシアヌレートアダクト化合物およ
びジフェニルメタンジイソシアネートのポリマーを挙げ
ることかてきる。
のを用いることかでき、その具体的な例としては、ジフ
ェニルメタン−4,4”−ジイソシアネート、トリレン
ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートなどの
ジイソシアネート3モルとトリメチロールプロパン1モ
ルの反応生成物、ヘキサメチレンジイソシアネート3モ
ルのビューレットアダクト化合物、トリレジンイソシア
ネート5モルのイソシアヌレートアダクト化合物、トリ
レンジイソシアネート3モルとヘキサメチレンジイソシ
アネート2モルのイソシアヌレートアダクト化合物およ
びジフェニルメタンジイソシアネートのポリマーを挙げ
ることかてきる。
ポリイソシアネート化合物の使用量は、通常上記ポリウ
レタン系樹脂と同等もしくはそれ以下とする。
レタン系樹脂と同等もしくはそれ以下とする。
このようにポリウレタン系樹脂、塩化ビニル系共重合体
およびポリイソシアネート化合物を用いることにより、
ポリイソシアネート化合物がポリウレタン系樹脂と塩化
ビニル系共重合体との間に三次元的な架橋を形成し強靭
な結合剤とすることかてきる。
およびポリイソシアネート化合物を用いることにより、
ポリイソシアネート化合物がポリウレタン系樹脂と塩化
ビニル系共重合体との間に三次元的な架橋を形成し強靭
な結合剤とすることかてきる。
本発明の磁気記録媒体の磁性層は、さら、に潤滑剤およ
び帯電防止剤などを含んでいてもよい。
び帯電防止剤などを含んでいてもよい。
次に本発明の磁気記録媒体を製造する方法について説明
する。
する。
本発明の磁気記録媒体は、強磁性金属微粉末。
研磨材、結合剤、さらに所望により用いられる上記の添
加剤などを、通常使用されているメチルエチルケトンお
よびシクロヘキサノンなどの有機溶剤に分散して磁性塗
料を調製し、この磁性塗料を磁性層の乾燥厚が通常0.
2〜logmとなるように非磁性支持体上に塗布した後
、磁場配向処理、乾燥、表面平滑化処理および硬化処理
などを行ない、次いで裁断する通常の方法を利用して製
造することかできる。
加剤などを、通常使用されているメチルエチルケトンお
よびシクロヘキサノンなどの有機溶剤に分散して磁性塗
料を調製し、この磁性塗料を磁性層の乾燥厚が通常0.
2〜logmとなるように非磁性支持体上に塗布した後
、磁場配向処理、乾燥、表面平滑化処理および硬化処理
などを行ない、次いで裁断する通常の方法を利用して製
造することかできる。
磁性層は非磁性支持体上に直接塗布して付設されるのが
一般的であるが、接M層あるいは下塗り層を介して付設
することも可能である。
一般的であるが、接M層あるいは下塗り層を介して付設
することも可能である。
磁性塗料の調製方法、塗布方法、磁場配向処理方法、乾
燥方法、表面平滑化処理方法および硬化処理方法などは
既に公知であり、本発明の磁気記録媒体もこれらの方法
に従フて製造することができる。
燥方法、表面平滑化処理方法および硬化処理方法などは
既に公知であり、本発明の磁気記録媒体もこれらの方法
に従フて製造することができる。
次に本発明の実施例および比較例を示す。なお、以下に
記載する実施例および比較例において、「部」とは「重
量部」を表す。
記載する実施例および比較例において、「部」とは「重
量部」を表す。
[実施例1]
磁性塗料組成
強磁性金属微粉末 月 10081!塩
化ビニル系共重合体 B 12部ポリウ
レタン系樹脂 第3 8部α−アルミナ
5部オレインl”i!
1部ステアリン酸ブチ
ル 1部メチルエチルケトン
125部トルエン
125部上記の組成物成分をボールミルを
用いて48時間混線分散した後、これにポリイソシアネ
ート化合物(バイエル社製、デスモジュールL)8部を
加え、さらに1時間児線分散した後、lルmの平均孔径
な有するフィルタを用いて濾過し、磁性塗料を調製した
。この磁性塗料を乾燥後の磁性層の厚さが4.0gmに
なるように、厚さ10μmのポリエチレンテレフタレー
ト支持体の表面にリバースロールを用いて塗布した。
化ビニル系共重合体 B 12部ポリウ
レタン系樹脂 第3 8部α−アルミナ
5部オレインl”i!
1部ステアリン酸ブチ
ル 1部メチルエチルケトン
125部トルエン
125部上記の組成物成分をボールミルを
用いて48時間混線分散した後、これにポリイソシアネ
ート化合物(バイエル社製、デスモジュールL)8部を
加え、さらに1時間児線分散した後、lルmの平均孔径
な有するフィルタを用いて濾過し、磁性塗料を調製した
。この磁性塗料を乾燥後の磁性層の厚さが4.0gmに
なるように、厚さ10μmのポリエチレンテレフタレー
ト支持体の表面にリバースロールを用いて塗布した。
磁性塗料が塗布された非磁性支持体を、Bi磁性塗料未
乾燥の状態で3000ガウスの磁石で磁場配向処理を行
ない、さらに乾蛯後、スーパーカレンダー処理を行ない
、8 m m 幅にスリットして、8ミリビデオ用テー
プを製造した。
乾燥の状態で3000ガウスの磁石で磁場配向処理を行
ない、さらに乾蛯後、スーパーカレンダー処理を行ない
、8 m m 幅にスリットして、8ミリビデオ用テー
プを製造した。
なお、上記の強磁性金属微粉末(21)、塩化ビニル系
共重合体(本2)及びポリウレタン系樹脂(寡3)は以
下に記載する方法により調製したものである。
共重合体(本2)及びポリウレタン系樹脂(寡3)は以
下に記載する方法により調製したものである。
強磁性金属微粉末(tl)
常法に従ってFeとNiとの重量比か97:3の範囲内
にあるニッケル含有γ−オキシ水酸化鉄を調製した。
にあるニッケル含有γ−オキシ水酸化鉄を調製した。
別に、儂度1.95モル/交の硫酸アルミニウム水溶液
62を調製し、この水溶液に上記のニッケル含有γ−オ
キシ水酸化鉄100gを投入して分散させ1次いで、5
fL/分の速度で二酸化炭素を導入して処理したのち、
濾取して水洗・乾繰を行なった。
62を調製し、この水溶液に上記のニッケル含有γ−オ
キシ水酸化鉄100gを投入して分散させ1次いで、5
fL/分の速度で二酸化炭素を導入して処理したのち、
濾取して水洗・乾繰を行なった。
得られた粉末を1gを石英ボードにのせ、管状電器炉を
用いて水素ガス中(流速131/分)にて加熱温度40
0°Cの温度で加熱還元を行なって強磁性金属微粉末を
得た。
用いて水素ガス中(流速131/分)にて加熱温度40
0°Cの温度で加熱還元を行なって強磁性金属微粉末を
得た。
得られた強磁性金属微粉末を分析したところ、Fe含有
率は97重量%、Ni含有率は3重量%てあり、アルミ
ニウム成分は、金属微粉末に金属アルミニウムとして3
重量%含有されていた。
率は97重量%、Ni含有率は3重量%てあり、アルミ
ニウム成分は、金属微粉末に金属アルミニウムとして3
重量%含有されていた。
この強磁性金属微粉末の抗磁力は14800e、比表面
積は54ゴ/gでありた。
積は54ゴ/gでありた。
塩化ビニル共重合体(京2)
’¥Ti1誘導攪拌機及び圧力計が備えられている容量
500 m lのステンレス製オートクレーブに、ポリ
ビニルアルコール0.6gを溶解した窒素置換されてい
る蒸留水(300ml)、アゾビスイソブチルニトリル
(0,15g)、グリシジルメタクリレート(16,6
g)および2−アクリルアミド−2−メチルプロパンス
ルホン酸Na(8,0g)を加え蓋をした後、オートク
レーブ内が一20℃になるまでドライアイス・メタノー
ル浴中て冷却した。
500 m lのステンレス製オートクレーブに、ポリ
ビニルアルコール0.6gを溶解した窒素置換されてい
る蒸留水(300ml)、アゾビスイソブチルニトリル
(0,15g)、グリシジルメタクリレート(16,6
g)および2−アクリルアミド−2−メチルプロパンス
ルホン酸Na(8,0g)を加え蓋をした後、オートク
レーブ内が一20℃になるまでドライアイス・メタノー
ル浴中て冷却した。
次いで、オートクレーブ内に窒素ガスを導入して内部の
気体を窒素ガスで置換し、冷却した液状の塩化ビニル1
00gをすばやく加え、攪拌しながら約15分間で60
°Cまで昇温し重合反応を行なった。
気体を窒素ガスで置換し、冷却した液状の塩化ビニル1
00gをすばやく加え、攪拌しながら約15分間で60
°Cまで昇温し重合反応を行なった。
オートクレーブ内の反応性成分か消費され圧力が低下す
るまで反応を行なった。
るまで反応を行なった。
圧力低下後、常温まで冷却し、オートクレーブ内に残存
する塩化ビニルを窒素を導入して除去し、生成物を取出
して充分水洗し白色粉末」−の重合物を濾取し、40°
Cて12時間真空乾燥した。
する塩化ビニルを窒素を導入して除去し、生成物を取出
して充分水洗し白色粉末」−の重合物を濾取し、40°
Cて12時間真空乾燥した。
生成物は、元素分析の結果、塩化ビニル、2−アクリル
アミド−2−メチルプロパンスルホン酸Na及びグリシ
ジルメタクリレートが、87.5:2.5:10のモル
比で共重合した塩化ビニル系共重合体であり、数モ均分
子量は30000であった。
アミド−2−メチルプロパンスルホン酸Na及びグリシ
ジルメタクリレートが、87.5:2.5:10のモル
比で共重合した塩化ビニル系共重合体であり、数モ均分
子量は30000であった。
ポリウレタン系樹脂(第3)
温度計、攪拌mおよび部分還流式冷却袋とを備えた反応
容器にジメチルテレフタレート582g、5−ナトリウ
ムスルホイソフタル酸ジメチル157g、エチレングリ
コール434g、ネオペンチルグリコール728g、酢
酸亜鉛0.66g、酢酸ナトリウムo、08gを加え1
40〜220℃て2時間反応させ1次にセパチン酸12
12gを加え2蒔間反応させた後、反応系を30分間か
けて20mmHgまで減圧し、さらに5〜20 m m
Hg、250°Cて50分間重合反応を行ってポリエ
ステルポリオールを製造した。
容器にジメチルテレフタレート582g、5−ナトリウ
ムスルホイソフタル酸ジメチル157g、エチレングリ
コール434g、ネオペンチルグリコール728g、酢
酸亜鉛0.66g、酢酸ナトリウムo、08gを加え1
40〜220℃て2時間反応させ1次にセパチン酸12
12gを加え2蒔間反応させた後、反応系を30分間か
けて20mmHgまで減圧し、さらに5〜20 m m
Hg、250°Cて50分間重合反応を行ってポリエ
ステルポリオールを製造した。
得られたポリエステルポリオールは、テレフタル酩、5
−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル、セバシン酸
、エチレングリコール、ネオペンチルグリコールが、1
5.3:2.9:30.7:22.5:28.6のモル
比で結合しているポリエステルポリオールであった。
−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル、セバシン酸
、エチレングリコール、ネオペンチルグリコールが、1
5.3:2.9:30.7:22.5:28.6のモル
比で結合しているポリエステルポリオールであった。
温度計、攪拌機、還流式冷却器を備えた反応容器中に」
二足ポリエステルポリオール1000g、トルエン12
80g、メチルイソブチルケトン850g、ジフェニル
メタンジイソシアネート71g、ジブチル錫ジラウレー
ト1.2gを加え、70〜90°Cで8時間反応させた
。得られたポリウレタン系樹脂中には5−ナトリウムス
ルホイソフタル酸ジメチルか0.25モル%か重合して
おり、数平均分子量は20000てあった。
二足ポリエステルポリオール1000g、トルエン12
80g、メチルイソブチルケトン850g、ジフェニル
メタンジイソシアネート71g、ジブチル錫ジラウレー
ト1.2gを加え、70〜90°Cで8時間反応させた
。得られたポリウレタン系樹脂中には5−ナトリウムス
ルホイソフタル酸ジメチルか0.25モル%か重合して
おり、数平均分子量は20000てあった。
[実施例2]
実施例1において、塩化ビニル系共重合体を製造する際
にグリシジルメタクリレートを使用なかった以外は同様
にして塩化ビニル系共重合体を製造し、このものを塩化
ビニル系共重合体としてて用いた以外は同様にして8ミ
リビデオ用テープを製造した。
にグリシジルメタクリレートを使用なかった以外は同様
にして塩化ビニル系共重合体を製造し、このものを塩化
ビニル系共重合体としてて用いた以外は同様にして8ミ
リビデオ用テープを製造した。
[実施例3]
実施例1において、α−アルミナを同量の酸化クロムに
変えた以外は同様にして8ミリビデオ用テープを製造し
た。
変えた以外は同様にして8ミリビデオ用テープを製造し
た。
[比較例1]
実施例1において使用した強磁性金属微粉末の代わりに
アルミニウムを含有しないFe含有率97重量%、旧含
有率3重量%の強磁性金属微粉末粉末(比表面g:54
rn’/g、抗磁力15100e)を使用した以外は、
実施例1と同様にして8ミリビデオ用テープを製造した
。
アルミニウムを含有しないFe含有率97重量%、旧含
有率3重量%の強磁性金属微粉末粉末(比表面g:54
rn’/g、抗磁力15100e)を使用した以外は、
実施例1と同様にして8ミリビデオ用テープを製造した
。
[ビデオテープの評価]
評価項目
亘且」■り覧圧丑
1/4インチの鋼球に30gの荷重をかけて、磁性層上
を20 m mの距離を100回往復させ、磁性層との
接触により摩耗した鋼球の体桔(摩耗量)と磁性層の状
態を調べた。その結果を第1表に記す、第1表の表示は
次の基準による。
を20 m mの距離を100回往復させ、磁性層との
接触により摩耗した鋼球の体桔(摩耗量)と磁性層の状
態を調べた。その結果を第1表に記す、第1表の表示は
次の基準による。
置屋 鋼球摩耗量 磁性層の状態
A−1,5x 10−’mゴ 磁性層に殆どより多い
傷か見られな い。
傷か見られな い。
磁性層に傷は
B−1,5xlO−11〜 見られるが、深0.6x
lO−’mrn’ 部にまでは達しの範囲内
ていない。
lO−’mrn’ 部にまでは達しの範囲内
ていない。
磁性層は部分
C−0,6xlO−%mm″ 的に破壊され、未満
傷が支持体にま で達している。
傷が支持体にま で達している。
出力低下
8ミリビデオ用テープを市販のビデオレコーダ(FUJ
I X−8、富士写真フィルム輛製)を用い、10回
繰り返し走行させ、最初の1回目の再生出力なOdBと
したときの10回目の再生出力を調べた。
I X−8、富士写真フィルム輛製)を用い、10回
繰り返し走行させ、最初の1回目の再生出力なOdBと
したときの10回目の再生出力を調べた。
C/N比
上記の8■ビデオテープレコーダーを用いて、5MHz
の信号を記録し、この信号を再生したときの5±IMH
zの範囲内に発生するノイズを測定し、このノイズに対
する再生信号の比を測定した。0定は、NV−870H
D型出力レベル測定機(松下電器産業vA製)を用いて
行なった。表記した値は市販の8ミリビデオ用テープの
C/N比をOdBとしたときの値である。
の信号を記録し、この信号を再生したときの5±IMH
zの範囲内に発生するノイズを測定し、このノイズに対
する再生信号の比を測定した。0定は、NV−870H
D型出力レベル測定機(松下電器産業vA製)を用いて
行なった。表記した値は市販の8ミリビデオ用テープの
C/N比をOdBとしたときの値である。
評価結果を第1表に示す。
第1表
(dB) (dB)
実施例I A −0,1+3゜7同 2
A −0,2+2.5同 3
A −0,4+2.3比較例I
C−4,2+3.4 [実施例4] 実施例1に記載の方法に従って、アルミニウム成分含有
率のみが相違し、他の成分は同一の強磁性金属微粉末を
調製し、それらの強磁性金属微粉末を用い実施例1と同
様にして8ミリビデオ用テープを製造した。
A −0,2+2.5同 3
A −0,4+2.3比較例I
C−4,2+3.4 [実施例4] 実施例1に記載の方法に従って、アルミニウム成分含有
率のみが相違し、他の成分は同一の強磁性金属微粉末を
調製し、それらの強磁性金属微粉末を用い実施例1と同
様にして8ミリビデオ用テープを製造した。
得られたテープの磁性層の耐摩耗性を測定した結果を第
1図に示す。
1図に示す。
第1図の結果から、アルミニウム成分か強磁性金属微粉
末に1重量%(アルミニウム金属換算)以上含まれてい
る場合に、他の成分が同一であった場合、得られる磁性
層の耐摩耗性が顕著に向上することがわかる。一方、ア
ルミニウム成分が強磁性金PJs微粉末に6重量%程度
(アルミニウム金属換算)以上含まれていても、それ以
上の磁性層の耐摩耗性の向丘は殆ど期待できないことが
わかる。
末に1重量%(アルミニウム金属換算)以上含まれてい
る場合に、他の成分が同一であった場合、得られる磁性
層の耐摩耗性が顕著に向上することがわかる。一方、ア
ルミニウム成分が強磁性金PJs微粉末に6重量%程度
(アルミニウム金属換算)以上含まれていても、それ以
上の磁性層の耐摩耗性の向丘は殆ど期待できないことが
わかる。
第1図は、アルミニウム成分含有率のみか相違し、他の
成分は同一の強磁性金属微粉末を用いて得られた8ミリ
ビデオ用テープの磁性層の耐摩耗性の測定値の例を示す
図である。
成分は同一の強磁性金属微粉末を用いて得られた8ミリ
ビデオ用テープの磁性層の耐摩耗性の測定値の例を示す
図である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、非磁性支持体と、該支持体上に設けられた結合剤中
に強磁性金属微粉末および研磨材が分散された磁性層と
からなる磁気記録媒体において、該強磁性金属微粉末が
、金属換算重量で1〜6重量%のアルミニウム成分を含
み、かつ磁性層の結合剤が極性基を有する樹脂を含む樹
脂成分から形成されたものであることを特徴とする磁気
記録媒体。 2、強磁性金属微粉末が、アルミニウム成分を金属換算
重量で1〜5重量%含むことを特徴とする特許請求の範
囲第1項記載の磁気記録媒体。 3、強磁性金属微粉末に含まれるアルミニウム成分が酸
化物の状態にあることを特徴とする特許請求の範囲第1
項記載の磁気記録媒体。 4、樹脂成分が、ポリウレタン系樹脂および塩化ビニル
系共重合体を含み、かつ該ポリウレタン系樹脂および塩
化ビニル系共重合体の少なくともいずれか一方の樹脂成
分が極性基を有する繰り返し単位を含むものであること
を特徴とする特許請求の範囲第1項記載の磁気記録媒体
。 5、極性基が、−COOM、−SO_3M、−OSO_
3M及び−PO(OM′)_2[Mは水素原子もしくは
アルカリ金属原子を表わし、M′は水素原子、アルカリ
金属原子もしくは低級炭化水素基を表わす]よりなる群
から選ばれる少なくとも一種の極性基であることを特徴
とする特許請求の範囲第1項記載の磁気記録媒体。 6、磁性層中に、極性基を有する樹脂が強磁性金属微粉
末100重量部に対して2〜30重量部の範囲内の量で
含まれていることを特徴とする特許請求の範囲第1項記
載の磁気記録媒体。
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61248856A JPH0610860B2 (ja) | 1986-10-20 | 1986-10-20 | 磁気記録媒体 |
US07/110,294 US4801505A (en) | 1986-10-20 | 1987-10-20 | Magnetic recording medium |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61248856A JPH0610860B2 (ja) | 1986-10-20 | 1986-10-20 | 磁気記録媒体 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63103423A true JPS63103423A (ja) | 1988-05-09 |
JPH0610860B2 JPH0610860B2 (ja) | 1994-02-09 |
Family
ID=17184440
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP61248856A Expired - Lifetime JPH0610860B2 (ja) | 1986-10-20 | 1986-10-20 | 磁気記録媒体 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0610860B2 (ja) |
Citations (13)
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---|---|---|---|---|
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JPS54157603A (en) * | 1978-06-01 | 1979-12-12 | Toyo Boseki | Magnetic recording medium |
JPS5613519A (en) * | 1979-07-12 | 1981-02-09 | Tdk Corp | Magnetic recording medium |
JPS56156706A (en) * | 1980-05-06 | 1981-12-03 | Hitachi Maxell Ltd | Manufacture of magnetic metallic powder |
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JPS57116709A (en) * | 1981-01-10 | 1982-07-20 | Hitachi Maxell Ltd | Manufacture of metallic magnetic powder |
JPS595424A (ja) * | 1982-07-01 | 1984-01-12 | Sony Corp | 磁気記録媒体 |
JPS59207024A (ja) * | 1983-05-10 | 1984-11-24 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 磁気記録媒体 |
JPS59217226A (ja) * | 1983-05-25 | 1984-12-07 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 磁気記録媒体 |
JPS6055510A (ja) * | 1983-09-03 | 1985-03-30 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 磁気記録媒体 |
JPS60238309A (ja) * | 1984-05-11 | 1985-11-27 | Nippon Zeon Co Ltd | 磁性塗料用樹脂 |
JPS61123017A (ja) * | 1984-11-20 | 1986-06-10 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 磁気記録媒体 |
JPS61158023A (ja) * | 1984-12-29 | 1986-07-17 | Sony Corp | 磁気記録媒体 |
-
1986
- 1986-10-20 JP JP61248856A patent/JPH0610860B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS52134858A (en) * | 1976-05-07 | 1977-11-11 | Kanto Denka Kogyo Kk | Method of making magnetic recording magnetic powder containing iron as main constituent |
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JPS5613519A (en) * | 1979-07-12 | 1981-02-09 | Tdk Corp | Magnetic recording medium |
JPS56156706A (en) * | 1980-05-06 | 1981-12-03 | Hitachi Maxell Ltd | Manufacture of magnetic metallic powder |
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JPS57116709A (en) * | 1981-01-10 | 1982-07-20 | Hitachi Maxell Ltd | Manufacture of metallic magnetic powder |
JPS595424A (ja) * | 1982-07-01 | 1984-01-12 | Sony Corp | 磁気記録媒体 |
JPS59207024A (ja) * | 1983-05-10 | 1984-11-24 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 磁気記録媒体 |
JPS59217226A (ja) * | 1983-05-25 | 1984-12-07 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 磁気記録媒体 |
JPS6055510A (ja) * | 1983-09-03 | 1985-03-30 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 磁気記録媒体 |
JPS60238309A (ja) * | 1984-05-11 | 1985-11-27 | Nippon Zeon Co Ltd | 磁性塗料用樹脂 |
JPS61123017A (ja) * | 1984-11-20 | 1986-06-10 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 磁気記録媒体 |
JPS61158023A (ja) * | 1984-12-29 | 1986-07-17 | Sony Corp | 磁気記録媒体 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0610860B2 (ja) | 1994-02-09 |
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