JPS6292888A

JPS6292888A - 感熱記録材料

Info

Publication number: JPS6292888A
Application number: JP60232130A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Goto; 寛後藤; Isao Shiojima; 塩島　勲
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1985-10-17
Filing date: 1985-10-17
Publication date: 1987-04-28

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔技術分野〕本発明は発色剤としてロイコ染料を含む感熱記録材料の
改良に関する。

〔従来技術〕

感熱記録材料は一般に支持体上にロイコ染料を主成分と
する感熱記録層を設けたもので、熱ヘッド、熱ペン、レ
ーザー光線等で加熱することにより発色性染料と顕色剤
とが瞬時反応し、記録画像を得るもので、特公昭４３−
４１６０号、特公昭／１５−１４０３９号公報等に開示
されている。このような感熱記録材料は比較的簡単な装
置で記録が得られ、保守が容易であること、騒音の発生
がないことなどの利点があり、計測用記録計、ファクシ
ミリ、プリンター、コンピューターの端末機、ラベル、
乗車券自動券売機など広範囲の分野に利用されている。

感熱記録材料に要求される基本的性能としては、十分な
発色画像濃度及び感度を持つこと、地肌かぶり（未発色
部分の経時による発色現像）がないこと、経時による発
色画像の劣化がないことなどがある。また近年、印字記
録の高速化が進められ記録装置自体の高速化と共にそれ
に対応できる記録シー１〜の開発、すなわち、画像の高
濃度化が望までいる。さらに、感熱記録材料が広く用い
られるとともに、水の付着した時の画像安定性（耐水性
）、ジアゾ複写紙と重ね合わせた時に地肌かぶりしない
こと、整髪料や皮膚の汗に含まれる油類などが付着した
時の画像安定性（耐油性）等、多様特性が要求されるよ
うになりこれらを十分満たすような感熱記録材料が望ま
れるようになってきた。これらの改良は顕色剤からの検
討も広（行なわれ、特開昭５４−１．５５０５９号、特
開昭５５−２７２５３号にはアルキリデンビスフェノー
ル類、特開昭５７−１．５６２９３号にはジヒドロキシ
安、弘香酸エステル、特開昭５６−１４４１９３号、特
開昭５７−１２９７８７号にはモノ上１〜ロキシ安息香
酸エステルが開示されている。しかしながら現在、感熱
記録材料に望まれる諸特性を完全に満足するものは得ら
れていない。

〔目　　的〕

本発明は、従来技術の問題点を克服した。即ち、高感度
でしかも耐油性、耐指絞性及び耐水性が向上した感熱記
録材料を提供することを目的とする。

〔構　　成〕

本発明によれば、支持体上に、ロイコ染料と顕色剤とを
主成分として含有する感熱発色層を設けた感熱記録材料
において、該顕色剤として、下記一般式（式中、Ｒは、メチル基、エチル基、ベンジル基又は置
換ベンジル基を、Ｒ１は炭素数１〜２２のアルキル基、
ベンジル基、置換ベンジル基、フェニル基又は置換フェ
ニル基を示す、）で示される化合物の少なくとも１種を用いることを特徴
とす感熱記録材料が提供される。更に第２の発明として
、支持体上に、ロイコ染料と顕色剤とを主成分として含
有する感熱発色層を設けた感熱記録材料において、該顕
色剤として、下記一般式（式中、Ｒは、メチル基、エチル基、ベンジル基又は置
換ベンジル基を、［（１は炭素数１〜２２のアルキル基
、ベンジル基、置換ベンジル基、フェニル基及び置換フ
ェニル基を示す。）で示される化合物の少なくとも１種を用いると共に、該
感熱発色層中及び／又は該感熱発色層の上部又は下部に
設けた層中にステアリン酸金属塩を含有させたことを特
徴とする感熱記録材料が提供される。

上記一般式において、Ｒ１は、例えば、メチル基、エチ
ル基、プロピル基等の低級アルキル基、ヘキシル基、ヘ
プチル基、オクチル基等の中級アルキル等、ドデシル基
、ヘキサドデシル基、ステアリル基等の高級アルキル基
が含まれ、また、ベンジル基、フェニル基における置換
基として、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子等
が挙げられる。

本発明において顕色剤として用いられる前記一般式（１
）の化合物の具体例としては、例えば、下記の化合物を
挙げることができるが、必ずしもこれらに限定されるも
のではない。

３．４−ジヒドロキシ−５−メトキシ安息香酸メチルエ
ステル、３．４−ジヒドロキシ−５−メトキシ安息香酸エチルエ
ステル、３．４−ジヒドロキシ−５−メトキシ安息香酸−ｎ−プ
ロピルエステル、３．４−ジヒドロキシ−５−メトキシ安息香酸−ｎ−ブ
チルエステル、３．４−ジヒドロキシ−５−メトキシ安息香酸−〇−オ
クチルエステル、３．４−ジヒドロキシ−５−メ１−キシ安、蓼、香酸−
ｎ−ドデシルエステル、３．４−ジヒドロキシ−５−メトキシ安息香酸−ｎ−へ
キサドデシルエステル。

３．４−ジヒドロキシ−５−メトキシ安息香酸ステアリ
ルエステル、３．４−ジヒドロキシ−５−メトキシ安息香酸−ｎ−ド
コシルエステル５３．４−ジヒドロキシ−５−メトキシ安息香酸ベンジル
エステル、３．４−ジヒドロキシ−５−メトキシ安息香酸−２′−
メチルベンジルエステル、３．４−ジヒドロキシ−５−メトキシ安息香酸−４′−
メチルベンジルエステル、３．４−ジヒドロキシ−５−メトキシ安息香酸−２′−
エチルベンジルエステル、３．４−ジヒドロキシ−５−メトキシ安息香酸−４′−
エチルベンジルエステル、３．４−ジヒドロキシ−５−メトキシ安息香酸−４′−
メ１−キシベンジルエステル、３．４−ジヒドロキシ−５−メトキシ安息香酸−２′−
クロロベンジルエステル、３．４−ジヒドロキシ−５−メトキシ安息香酸−２′−
クロロベンジルエステル、３．４−ジヒドロキシ−５−メトキシ安息香酸−４′−
クロロベンジルエステル、３．４−ジヒドロキシ−５−メトキシ安息香酸フェニル
エステル、３．４−ジヒドロキシ−５−メトキシ安息香酸−４７−
メチルフェニルエステル、３．４−ジヒドロキシ−５−メ１−キシ安府、香酸−４
′−クロロフェニルエステル、３．４−ジヒドロキシ−５−二Ｉ−キシ安唐、香酸エチ
ルエステル、３．４−ジヒドロキシ−５−エトキシ安息香酸ステアリ
ルエステル、３．４−ジヒドロキシ−５−エトキシ安息香酸ベンジル
エステル、３．４−ジヒドロキシ−５−エトキシ安息香酸−４′−
メチルベンジルエステル、３．４−ジヒドロキシ−５−エトキシ安息香酸−４′−
エチルベンジルエステル、３．４−ジヒドロキシ−５−エトキシ安息香酸−２′−
クロロベンジルエステル、３．４−ジヒドロキシ−５−エトキシ安息香酸−４′−
クロロベンジルエステル、３．４−ジヒドロキシ−５−エトキシ安息香酸フェニル
エステル、３．４−ジヒドロキシ−５−エトキシ安息香酸−４′−
クロロフエニルエステル等。

本発明において顕色剤として用いる上記一般式（１）で
表わされるフェノール性化合物は、単独で適用される他
、２種以上を混合してもよい。このような前記一般式（
１）で表わされるフェノール性化合物は、ロイコ染料１
重量部に対し、１〜６重量部の割合で用いるのが好まし
い。

また、本発明において用いるステアリン酸金属塩として
は、例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニ
ウム、ステアリン酸鉛、ステアリン酸カルシウム、ステ
アリン酸バリウム、ステアリン酸マグネシウム等が挙げ
られる。上記ステアリン酸金属塩は、前記一般式（１）
のフェノール性化合物１重量部に対して、０．１〜５重
量部の範囲で使用するのが好ましい。このようなステア
リン酸金属塩を前記した顕色剤と共に用いることにより
耐油性、耐可塑剤性等の耐薬品性、耐指紋性及び耐水性
が更に高められた感熱記録材料が得られる。

このようなステアリン酸金属塩は、感熱発色層中に含有
させることが好ましいが、感熱発色層とは別の層、例え
ばオーバーツー１〜層やアンダーコート層に含ませるこ
とも可能である。

本発明において用いるロイコ染料は単独又は２種以上混
合して適用されるが、このようなロイコ染料としては、
この種の感熱材料に適用されているものが任意に適用さ
れ、例えば、１へリフェニルメタン系、フルオラン系、
フェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系、イ
ンドリノフタリド系等の染料のロイコ化合物が好ましく
用いられる。

このようなロイコ染料の具体例としては、例えば、以下
に示すようなものが挙げられる。

３．３−ビス（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）−フタリ
ド。

３．３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラ
クトン）、３．３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
エチルアミノフェニル、３．３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−グ
ロルフタリ１−１３．３−ビス（Ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド
、３−シクロへキシルアミノ−６−クロルフルオラン。

３−ジメチルアミノ−５，７−シメチルフルオラン。

３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７，８−ベンズフルオラン、３−ジエチルアミノ−
６−メチル−７−クロルフルオラン。

３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−二チルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
、２−　（Ｎ−（３’　−１−リフルオルメチルフェニル
）アミノ）−６−ジニチルアミノフルオラン。

２−　（３，６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−
クロルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム）、３−
ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロロメ
チルアニリノ）フルオラン。

３−ジエチルアミノ−７−（０−クロルアニリノ）フル
オラン、３−ジブチルアミノ−７−（０−クロルアニリノ）フル
オラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７（Ｎ
。

Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン、ベンゾイルロイコメチレンブルー。

６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン。

３−（２’　−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’　−メトキシ−５′−クロルフェニ
ル）フタリド、３−（２’　−ヒドロキシ−４７−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’　−メトキシ−５′−二トロフェニ
ル）フタリド。

３−（２’　−ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェ
ニル）−３−（２’　−メトキシ−５′−メチルフェニ
ル）フタリド、３−（２’　−メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’　−ヒドロキシ−４′−り引し−５′
−メチルフェニル）フタリド、３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン。

３−ピロリジノ−７−（ジーＰ−クロルフェニル）メチ
ルアミノフルオラン。

３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｐ−トルイジノ）−７−（α−フェ
ニルエチルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（０−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、２−
クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ−ｎ
−ブチルアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロへキシルアミノ）−５
，６−ペンゾー７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモ
フルオラン・３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノー４
’、５’−ベンゾフルオラン等。

本発明においては、前記一般式で表わされる化合物の１
種又は２種以上を顕色剤として用いるが、このものは従
来慣用の顕色剤と併用することができる。このような顕
色剤としては、前記ロイコ染料に対して加熱時に反応し
てこれを発色させる種々の電子受容性物質が適用され、
その具体例を示すと、以下に示すようなフェノール性物
質、有機又は無機酸性物質あるいはそれらのエステルや
塩等が挙げられる。

没食子酸、サリチル酸、３−イソプロピルサリチル酸、
３−シクロへキシルサリチル酸、３，５−ジー　ｔ、ｅ
ｒｔ、−ブチルサリチル酸、３，５−ジ−α−メチルベ
ンジルサリチル酸、４，４′−インプロピリデンジフェ
ノール、４，４′−イソプロピリデンビス（２−クロロ
フェノール）、４，４′−イソプロピリデンビス（２，
６−ジブロモフェノール）、４，４′−イソプロピリデ
ンビス（２，６−ジクロロフェノール）、４．４′−イ
ソプロピリデンビス（２−メチルフェノール）、４，４
′−イソプロピリデンビス（２，６−シメチルフエノー
ル）、４，４′−イソプロピリデンビス（２−シｅｒｔ
、−ブチルフェノール）、４．４　′−５ｅｅ−ブチリ
デンジフェノール、４，４′−シクロへキシリデンビス
フェノール、４，４′−シクロへキシリデンビス（２−
メチルフェノール）、４−ｊｅｒｔ、−ブチルフェノー
ル、４−フェニルフェノール、４−ヒドロキシジフェノ
キシド、α−ナフトール、β−ナフトール、３，５−キ
シレノール、チモール、メチル−４−ヒドロキシベンゾ
エート、４−ヒドロキシアセ１ヘフエノン、ノボラック
型フェノール樹脂、２，２′−チオビス（４，６−ジク
ロロフェノール）、カテコール、レゾルシン、ヒドロキ
ノン、ピロガロール、フロログリシン、フロログリシン
カルボン酸、４−ヒｅｒｔ−オクチルカテコール、２，
２′−メチレンビス（４−クロロフェノール）、２．２
’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ、ｅｒｔ−ブチ
ルフェノール）。

２．２′−ジヒドロキシジフェニル、Ｐ−ヒドロキシ安
息香酸エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸プロピル、ρ−
ヒドロキシ安息香酸ブチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベ
ンジル、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸−Ｐ−クロルベンジル
、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸−〇−クロルベンジル、Ｐ−
ヒドロキシ安息香酸−ｐ−メチルベンジル、ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸−ｎ−オクチル、安息香酸、サリチル酸亜
鉛、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ
−６−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸亜
鉛、４−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキ
シ−４′−クロロジフェニルスルホン、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）スルフィド、２−ヒドロキシ−Ｐ−ト
ルイル酸、３，５−ジーｔｅｒｔ：、−ブチルサリチル
酸亜鉛、３，５−ジーｔｅｒｔ、−ブチルサリチル酸錫
、酒石酸、シュウ酸、マレイン酸、クエン酸、コハク酸
、ステアリン酸、４−ヒドロキシフタル酸、ホウ酸、チ
オ尿素誘導体、４−ヒドロキシチオフェノール誘導体等
。

本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤を支持体
上に結合支持させるために、慣用の種々の結合剤を適宜
用いることができ、例えば、ポリビニルアルコール、デ
ンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メ
チルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導
体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ア
クリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリ
ル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸３元共
重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩
、インブチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、
ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カ
ゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウ
レタン、スチレン／ブタジェン共重合体、ポリアクリル
酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビニル
共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン／酢酸
ビニル共重合体、スチレン／ブタジェン／アクリル系共
重合体等のラテックスを用いることができる。

また、本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤と
共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録材料に慣用
される補助添加成分、例えば、填料、界面活性剤、熱可
融性物質（又は滑剤）等を併用することができる。この
場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ
、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化
亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理された
カルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホル
マリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリス
チレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができ、熱
可融性物質としては、例えば、高級脂肪酸又はそのエス
テル、アミドもしくは金属塩の他、各種ワックス類、芳
香族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香酸フェニル
エステル、高級直鎖グリコール、３，４−エポキシ−へ
キサヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン、その他の
熱可融性有機化合物等の５０〜２００°Ｃ程度の融点を
持つものが挙げられる。

本発明の感熱記録材料は、種々の分野において利用され
るが、殊に、前記した優れた発色画像安定性を利用し、
感熱記録型ラベルシートや、感熱記録型磁気券紙として
有利に利用することができる。感熱記録型ラベルシート
の場合、支持体の一方の面に、前記したフルオラン化合
物とフェノール性化合物を含有する感熱発色層を設け、
支持体の他方の面に、接着剤層を介して剥離台紙を設け
ればよく、磁気券紙の場合は、この剥離台紙に代えて、
強磁性体と結着剤とを主成分とする磁気記録層を設けれ
ばよい。

〔効　　果〕

本発明においては、前記一般式（１）で示される化合物
を顕色剤として用いることにより、高感度でしかも発色
画像の耐油性、耐指絞性及び耐水性に優れた感熱記録材
料がもたらされる。又、ステアリン酸金属塩をこの感熱
発色層中に含有させるか又は他の層（オーバーコート、
アンダーコート、中間層等）に含有させることにより、
前記諸性質を更に高めることできる。

〔実施例〕

本発明を次に実施例により更に詳細に説明する。

なお、以下の部及び％はいずれも重量基準である。

実施例１下記組成の混合物を、それぞれ別個のボールミル中で、
粒径１〜５μｍまで粉砕分散してＡ液、Ｂ液、Ｃ液を調
製した。

〔Ａ　液〕

３−（Ｎ〜メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６−
メチル−７−アニリツフルオラン　　　１０部ヒ１くロ
キシエチルセルロース１０％水溶液　１Ｑｔｔ水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３
０１／〔Ｂ　液〕３．４−ジヒドロキシ−５−メトキシ安息香酸エチルエ
ステル　　　　　　　　　　　　　　１０部ヒドロキシ
エチルセルロース１０％水溶液　ＩＱｎ水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０Ｉｌ
〔Ｃ液〕炭酸カルシウム　　　　　　　　　　　　　１０部ヒド
ロキシエチルセルロース５％水溶液　１０Ｉ／水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３
０１１以上のようにして得られたＡ−Ｃ液を用いて下記
組成の感熱発色層塗布液を調製した。

〔塗布液〕

Ａ液　　　　　　　　　　　　　　　、。ｍ。

Ｂ液　　　　　　　　　　　　　　３０＃Ｃ液　　　　
　　　　　　　　　　　３０・・インブチレン−無水マ
レイン酸共重合体の２０％アルカリ水溶液　　　　　　
　　　　ＩＱｎ次に、この塗布液を基市坪量４８ｇ／ｎ
（の市販上質紙に、乾燥塗布量４〜５ｇ／ｒｎ’になる
ように塗布した。乾燥後スーパーカレンダーで感熱発色
層表面を平滑にして、本発明の実施例１の感熱記録材料
を作成した。

実施例２実施例１のＢ液において、３，４−ジヒドロキシ−５−
メトキシ安息香酸エチルエステルの代わりに、３．４−
ジヒドロキシ−５−メトキシ安息香酸−４′−クロロベ
ンジルエステルを用いた以外は実施例１と同様にして本
発明の実施例２の感熱記録材料を作成した。

実施例３実施例１のＢ液において、３，４−ジヒドロキシ−５−
メトキシ安息香酸エチルエステルの代わりに、３．４−
ジヒドロキシ−５−二１−キシ安息香酸ベンジルエステ
ルを用いた以外は、実施例１と同様にして本発明の実施
例３の感熱記録材料を作成した。

比較例１実施例１のＢ液において、３，４−ジヒドロキシ−５−
メトキシ安息香酸エチルエステルの代わりに、２．２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノ
ールＡ）を用いた以外は、実施例１と同様にして比較例
１の感熱記録材料を作成した。

比較例２実施例１のＢ液において、３，４−ジヒドロキシ−５−
メトキシ安息香酸エチルエステルの代わりに、４−ヒド
ロキシ安息香酸ベンジルエステルを用いた以外は、実施
例１と同様にして比較例２の感熱記録材料を作成した。

以上のようにして得た感熱記録材料を熱傾斜試験機（東
洋精機製）にて圧力２ｋｇ、１５０°Ｃ１秒間で印字し
た。

次に、印字した感熱記録材料について、耐油性試験、耐
水性試験、耐指紋性試験を行なった。その結果を表−■
に示す。なお、濃度はマクベス濃度計ＲＤ−５１４型（
フィルター１１−１０６）で澗定した。

各試験は、下記の試験方法に従って行ない、その後印字
部及び地肌部を目視により観察評価した。

１）耐油性：　印字した感熱記録材料に極薄く綿実油を
塗り、室温で１日放置した。

２）耐水性：　印字した感熱記録材料を、室温で１５時
間浸水させた。

３）耐指紋性：　印字した感熱記録材料に指紋を付着さ
せ、室温で１週間放置した。

表−１印字部：Ｑ・・・消色なし、△・・・少し消色する、Ｘ
・・・消色する地肌部二〇・・・発色しない、△・・・
少し発色する、×・・・発色する実施例４下記組成の混合物を、それぞれ別個のボールミル中で、
粒径１〜５μｍまで粉砕分散してＡ液、Ｂ液、Ｃ液、Ｉ
）液を調製した。

〔Ａ　液〕

３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６−
メチル−７−アニリツフルオラン　　　１０部ヒドロキ
シエチルセルロ・−ス１．０％水溶液１０１／水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３ｏｌ
／〔Ｂ　液〕３．４−ジヒドロキシ−５−メトキシ安息香酸エチルエ
ステル　　　　　　　　　　　　１ｏ部ヒドロキシエチ
ルセルロース１０％水溶液１０／１水　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０１／〔Ｃ液
〕ステアリン酸アルミニウム　　　　　　　２０部メチル
セルロース　　　　　　　　　　　２ｎポリ力ルボン酸
型界面活性剤　　　　　　２ｎ水　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　７６１／〔Ｄ　液〕炭酸カルシウム　　　　　　　　　　　　５０部メチル
セルロースの５％水溶液　　　　　２５部水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５”以上
のようにして得られたＡ−Ｄ液を用いて下記組成の感熱
発色層塗布液を調製した。

〔塗布液〕

Ａ液　　　　　　　　　　　　　　　　　　１２部Ｂ液
　　　　　　　　　　　　　　３２１１Ｃ液　　　　　
　　　　　　　　　　１６！ＩＤ液　　　　　　　　　
　　　　　　３２！！イソブチレン−無水マレイン酸共
重合体の２０％アルカリ水溶液　　　　　　　　　　６
１１次に、この塗布液を基準坪量５０ｇ／ｒｒ？の市販
上質紙に、乾燥塗布量７〜９ｇ／ｒｒｒになるように塗
布した。乾燥後スーパーカレンダーで感熱発色層表面を
平滑にして、本発明の軛施例４の感熱記録材料を作成し
た。

実施例５実施例４のＢ液において、３，４−ジヒドロキシ−５−
メトキシ安息香酸エチルエステルの代わりに、３．４−
ジヒドロキシ−５−メトキシ安息香酸−４′−クロロベ
ンジルエステルを用いた以外は実施例・１と同様にして
本発明の実施例５の感熱記録材料を作成した。

実施例６実施例４のＢ液及びＣ液において、それぞれ３，４−ジ
ヒ１くロキシー５−メトキシ安息香酸エチルエステルの
代わりに、３，４−ジヒドロキシ−５−エトキシ安、蓼
、香酸ベンジルエステルを用い、ステアリン酸アルミニ
ウムの代わりにステアリン酸亜釦を用いた以外は、実施
例４と同様にして本発明の実施例６の感熱記録材料を作
成した。

比較例３実施例４において、Ｃ液を除いた以外は実施例４と同様
にして比較例３の感熱記録材料を作成した。

比較例４実施例４のＢ液において、３，４−ジヒドロキシ−５−
メトキシ安息香酸エチルエステルの代わりに、２．２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノ
ールＡ）を用い、更にＣ液を除いた以外は、実施例４と
同様にして比較例４の感熱記録材料を作成した。

比較例５実施例４のＢ液において、３，４−ジヒドロキシ−５＝
メトキシ安息香酸エチルエステルの代わりに、４−ヒド
ロキシ安息香酸ベンジルエステルを用い、更にＣ液を除
い以外は、実施例４と同様にして比較例５の感熱記録材
料を作成した。

以上のようにして得た感熱記録材料を熱傾斜試験機（東
洋精機製）にて圧力２ｋｇ、１５０’ＣＩ秒間で印字し
た。

次に、印字した感熱記録材料について、耐油性試験、耐
水性試験、耐指紋性試験を行なった。その結果を表−２
に示す。なお、濃度はマクベス濃度計ＲＤ　−５１４型
（フィルターＷ−１０６）で測定した。

表−２

Claims

【特許請求の範囲】

（１）支持体上に、ロイコ染料と顕色剤とを主成分とし
て含有する感熱発色層を設けた感熱記録材料において、
該顕色剤として、下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは、メチル基、エチル基、ベンジル基又は置
換ベンジル基を、Ｒ＿１は炭素数１〜２２のアルキル基
、ベンジル基、置換ベンジル基、フェニル基又は置換フ
ェニル基を示す。）で示される化合物の少なくとも１種を用いることを特徴
とす感熱記録材料。
（２）支持体上に、ロイコ染料と顕色剤とを主成分とし
て含有する感熱発色層を設けた感熱記録材料において、
該顕色剤として、下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは、メチル基、エチル基、ベンジル基又は置
換ベンジル基を、Ｒ＿１は炭素数１〜２２のアルキル基
、ベンジル基、置換ベンジル基、フェニル基及び置換フ
ェニル基を示す。）で示される化合物の少なくとも１種を用いると共に、該
感熱発色層中及び／又は該感熱発色層の上部又は下部に
設けた層中にステアリン酸金属塩を含有させたことを特
徴とする感熱記録材料。