JPS6233677A - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
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- JPS6233677A JPS6233677A JP60172642A JP17264285A JPS6233677A JP S6233677 A JPS6233677 A JP S6233677A JP 60172642 A JP60172642 A JP 60172642A JP 17264285 A JP17264285 A JP 17264285A JP S6233677 A JPS6233677 A JP S6233677A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- heat
- alkyl group
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- sensitive recording
- Prior art date
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- Granted
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/333—Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
- B41M5/3333—Non-macromolecular compounds
- B41M5/3335—Compounds containing phenolic or carboxylic acid groups or metal salts thereof
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- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕
本発明は発色剤としてロイコ染料を含む感熱記録材料の
改良に関する。
改良に関する。
感熱記録材料は一般に紙１合成紙、プラスチックフィル
ム等の支持体上に熱発色性組成物を主成分とする感熱発
色層を設けたもので、熱ヘッド、熱ペン、レーザー光等
で加熱することにより発色画像が得られる。この種の記
録材料は他の記録材料に比べて現像、定着等の煩雑な処
理を施すことなく、比較的簡単な装置で短時間に記録が
得られること、騒音の発生及び環境汚染が少ないこと。
ム等の支持体上に熱発色性組成物を主成分とする感熱発
色層を設けたもので、熱ヘッド、熱ペン、レーザー光等
で加熱することにより発色画像が得られる。この種の記
録材料は他の記録材料に比べて現像、定着等の煩雑な処
理を施すことなく、比較的簡単な装置で短時間に記録が
得られること、騒音の発生及び環境汚染が少ないこと。
コストが安いことなどの利点により、図書１文書などの
複写に用いられる他、電子計算機、ファクシミリ、券売
機、ラベル、レコーダーなど多方面に亘る記録材料とし
て広く利用されている。このような感熱記録材料に用い
られる熱発色性組成物は一般に発色剤と、この発色剤を
熱時発色せしめる顕色剤とからなり、発色剤としては、
例えば、ラクトン、ラクタム又はスピロピラン環を有す
る無色又は淡色のロイコ染料が、また顕色剤としては各
種の酸性物質、例えば有機酸やフェノール性物質が用い
られている。この発色剤と顕色剤を組合せた記録材料は
、殊に得られる画像の色調が鮮明であり、かつ地肌の白
色度が扁く、しかも画像の耐候性も優れているという利
点が有り、広く利用されている。
複写に用いられる他、電子計算機、ファクシミリ、券売
機、ラベル、レコーダーなど多方面に亘る記録材料とし
て広く利用されている。このような感熱記録材料に用い
られる熱発色性組成物は一般に発色剤と、この発色剤を
熱時発色せしめる顕色剤とからなり、発色剤としては、
例えば、ラクトン、ラクタム又はスピロピラン環を有す
る無色又は淡色のロイコ染料が、また顕色剤としては各
種の酸性物質、例えば有機酸やフェノール性物質が用い
られている。この発色剤と顕色剤を組合せた記録材料は
、殊に得られる画像の色調が鮮明であり、かつ地肌の白
色度が扁く、しかも画像の耐候性も優れているという利
点が有り、広く利用されている。
従来ロイコ染料に対する顕色剤としては、ビスフェノー
ルＡやｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル類等が用いられ
てきたが、これらのフェノール類は、発色濃度は高いが
発色画像の安定性に欠けるため、自然放置で濃度が低下
する他、指紋等の油脂類と接触しても、濃度低下を起す
ことが問題となっている。これらの現象は、フェノール
類のみならず一般の有機酸を用いた場合にも生じるもの
であり、その克服が強く要望されている。安定性の良い
画像を与える顕色剤として、感圧紙の分野では、特公昭
５２−１３２７号公報にみられる如く、芳香族カルボン
酸の金属化合物の使用が提案されているが。
ルＡやｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル類等が用いられ
てきたが、これらのフェノール類は、発色濃度は高いが
発色画像の安定性に欠けるため、自然放置で濃度が低下
する他、指紋等の油脂類と接触しても、濃度低下を起す
ことが問題となっている。これらの現象は、フェノール
類のみならず一般の有機酸を用いた場合にも生じるもの
であり、その克服が強く要望されている。安定性の良い
画像を与える顕色剤として、感圧紙の分野では、特公昭
５２−１３２７号公報にみられる如く、芳香族カルボン
酸の金属化合物の使用が提案されているが。
これを感熱紙に適用した場合、画像は安定化するものの
熱感度が低いという欠点がある。
熱感度が低いという欠点がある。
本発明は、従来技術の問題点を克服した、即ち、高感度
でしかも耐薬品性が向上した感熱記録材料を提供するこ
とを目的と゛する。
でしかも耐薬品性が向上した感熱記録材料を提供するこ
とを目的と゛する。
本発明によれば、支持体上に、ロイコ染料と顕色剤とを
主成分として含有する感熱発色層を設けた感熱記録材料
において、該顕色剤として、下記一般式 （式中、Ｒ１は炭素数１〜５のアルキル基を表わし、Ｒ
２は炭素数３〜２４のアルキル基、式（式中、Ｒ３はハ
ロゲン又は炭素数１〜４のアルキル基を表わし、ｎは０
〜４の整数を表わす）で示される基又は式 （式中、Ｒ３及びｎは前記と同じ意味を表わす）で示さ
れる基を表わす） で示される化合物を用いることを特徴とする感熱記録材
料が提供される。更に、第２の発明として、支持体上に
、ロイコ染料と顕色剤とを主成分として含有する感熱発
色層を設けた感熱記録材料において、該顕色剤として、
下記一般式 Ｃ式中、Ｒ１は炭素数１〜５のアルキル基を表わし、Ｒ
２は炭素数３〜２４のアルキル基、式（式中、Ｒ３はハ
ロゲン又は炭素数１〜７Ｉのアルキル基を表わし、ｎは
Ｏ−４の整数を表わす）で示される基又は式 （式中、Ｒ３及びｎは前記と同じ意味を表わす）で示さ
れる基を表わす） で示される化合物を用いると共に、該感熱発色層中及び
／又は該感熱発色層の上部又は下部に設けた層中に金属
化合物を含有させたことを特徴とする感熱記録材料が提
供される。
主成分として含有する感熱発色層を設けた感熱記録材料
において、該顕色剤として、下記一般式 （式中、Ｒ１は炭素数１〜５のアルキル基を表わし、Ｒ
２は炭素数３〜２４のアルキル基、式（式中、Ｒ３はハ
ロゲン又は炭素数１〜４のアルキル基を表わし、ｎは０
〜４の整数を表わす）で示される基又は式 （式中、Ｒ３及びｎは前記と同じ意味を表わす）で示さ
れる基を表わす） で示される化合物を用いることを特徴とする感熱記録材
料が提供される。更に、第２の発明として、支持体上に
、ロイコ染料と顕色剤とを主成分として含有する感熱発
色層を設けた感熱記録材料において、該顕色剤として、
下記一般式 Ｃ式中、Ｒ１は炭素数１〜５のアルキル基を表わし、Ｒ
２は炭素数３〜２４のアルキル基、式（式中、Ｒ３はハ
ロゲン又は炭素数１〜７Ｉのアルキル基を表わし、ｎは
Ｏ−４の整数を表わす）で示される基又は式 （式中、Ｒ３及びｎは前記と同じ意味を表わす）で示さ
れる基を表わす） で示される化合物を用いると共に、該感熱発色層中及び
／又は該感熱発色層の上部又は下部に設けた層中に金属
化合物を含有させたことを特徴とする感熱記録材料が提
供される。
本発明において顕色剤として用いられる前記一般式の化
合物の具体例としては、例えば、下記の化合物を挙げる
ことができるが、必ずしもこれらに限定されるものでは
ない。
合物の具体例としては、例えば、下記の化合物を挙げる
ことができるが、必ずしもこれらに限定されるものでは
ない。
又、感熱発色層中に好ましく含有させる金属化合物とし
ては、遷移金属化合物が好適であり、特に、Ｚｎ、 Ｓ
ｎ、 Ｍｎ、 ＡＱの化合物が好ましく用いられるにれ
らの金属化合物としては、酸化物、水酸化物及びフッ化
物等の外、有機化合物との塩、錯体、キレート等の形で
用いられる。このような有機化合物の例としては、安息
香酸、ｐ−ターシャリ−ブチル安りＣ１香酸、サリチル
酸、ステアリン酸。
ては、遷移金属化合物が好適であり、特に、Ｚｎ、 Ｓ
ｎ、 Ｍｎ、 ＡＱの化合物が好ましく用いられるにれ
らの金属化合物としては、酸化物、水酸化物及びフッ化
物等の外、有機化合物との塩、錯体、キレート等の形で
用いられる。このような有機化合物の例としては、安息
香酸、ｐ−ターシャリ−ブチル安りＣ１香酸、サリチル
酸、ステアリン酸。
ミリスチン酸、ラウリル酸、ベンゾイン、アセチルアセ
トン、Ｐ−）−ルエンスルホン酸、オクチルスルホン酸
、Ｐ−ターシャリ−ブチルスルホン酸、ジメチルグリオ
キシム等が挙げられる。このような金属化合物を前記し
た顕色剤と共に用いることにより耐油性、耐可塑剤性等
の耐薬品性が更に高められた感熱記録材料が得られる。
トン、Ｐ−）−ルエンスルホン酸、オクチルスルホン酸
、Ｐ−ターシャリ−ブチルスルホン酸、ジメチルグリオ
キシム等が挙げられる。このような金属化合物を前記し
た顕色剤と共に用いることにより耐油性、耐可塑剤性等
の耐薬品性が更に高められた感熱記録材料が得られる。
このような金属化合物は、感熱発色層中に含有させても
よいし。
よいし。
又は感熱発色層とは別の層、例えばオーバーコート層や
アンダーコート層に含有させてもよい。
アンダーコート層に含有させてもよい。
本発明において用いるロイコ染料は単独又は２種以上混
合して適用されるが、このようなロイコ染料としては、
この種の感熱材料に適用されているものが任意に適用さ
れ、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フ
ェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系、イン
ドリノフタリド系等の染料のロイコ化合物が好ましく用
いられる。
合して適用されるが、このようなロイコ染料としては、
この種の感熱材料に適用されているものが任意に適用さ
れ、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フ
ェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系、イン
ドリノフタリド系等の染料のロイコ化合物が好ましく用
いられる。
このようなロイコ染料の具体例としては、例えば、以下
に示すようなものが挙げられる。
に示すようなものが挙げられる。
３．３−ビス（Ｐ−ジブチルアミノフェニル）−フタリ
ド、 ３．３−ビス（ρ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラ
クトン）、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
ブチルアミノフェニル。
ド、 ３．３−ビス（ρ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラ
クトン）、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
ブチルアミノフェニル。
３．３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド。
ロルフタリド。
３．３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド
、 ３−シクロへキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−５，７−シメチルフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７，８−ベンズフルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−クロルプルオラン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−二チルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン。
、 ３−シクロへキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−５，７−シメチルフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７，８−ベンズフルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−クロルプルオラン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−二チルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン。
３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
、 ２− （Ｎ−（３’ −トリフルオルメチルフェニル）
アミノ）−６−ジニチルアミノフルオラン。
、 ２− （Ｎ−（３’ −トリフルオルメチルフェニル）
アミノ）−６−ジニチルアミノフルオラン。
２− （３，６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−
クロルアニリノ）キサンチル安７Ｑ、香酸ラクタム）、
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロ
ロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン。
クロルアニリノ）キサンチル安７Ｑ、香酸ラクタム）、
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロ
ロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン。
３−ジブチルアミノ−７−（０−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン。
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン。
３−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（
Ｎ。
Ｎ。
Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン。
ベンゾイルロイコメチレンブルー、
６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン。
リロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン。
３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−クロルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−二トロフェニ
ル）フタリド。
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−クロルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−二トロフェニ
ル）フタリド。
３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−メチルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’ −メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’ −ヒドロキシ−４１−クロル−５′
−メチルフエニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン。
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−メチルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’ −メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’ −ヒドロキシ−４１−クロル−５′
−メチルフエニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン。
３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン。
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン。
３−ピロリジノ−７−（ジーρ−クロルフェニル）メチ
ルアミノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フェ
ニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（０−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン。
ルアミノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フェ
ニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（０−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン。
２−クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ
−ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン。
−ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン。
３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロへキシルアミノ）−５
，６−ペンゾー７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモ
フルオラン。
，６−ペンゾー７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモ
フルオラン。
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノー４
’−５’−ベンゾフルオラン等。
’−５’−ベンゾフルオラン等。
本発明においては、前記一般式で表わされる化合物の１
種又は２種以上を顕色剤として用いるが、このものは従
来慣用の顕色剤と併用することができる。このような顕
色剤としては、前記ロイコ染料に対して加熱時に反応し
てこれを発色させる種々の電子受容性物質が適用され、
その具体例を示すと、以下に示すようなフェノール性物
質、有機又は無機酸性物質あるいはそれらのエステルや
塩等が挙げられる。
種又は２種以上を顕色剤として用いるが、このものは従
来慣用の顕色剤と併用することができる。このような顕
色剤としては、前記ロイコ染料に対して加熱時に反応し
てこれを発色させる種々の電子受容性物質が適用され、
その具体例を示すと、以下に示すようなフェノール性物
質、有機又は無機酸性物質あるいはそれらのエステルや
塩等が挙げられる。
没食子酸、サリチル酸、３−イソプロピルサリチル酸、
３−シクロへキシルサリチル酸、３，５−ジ−ｔ、ｃｒ
ｔ、−ブチルサリチル酸、３，５−ジ−α−メチルベン
ジルサリチル酸、４，４′−イソプロピリデンジフェノ
ール、４，４′−イソプロピリデンビス（２−クロロフ
ェノール）、４，４′−イソプロピリデンビス（２，６
−ジブロモフェノール）、４，４′−イソプロピリデン
ビス（２，６−ジクロロフェノール）、４．４′−イソ
プロピリデンビス（２−メチルフェノール）、４，４′
−イソプロピリデンビス（２，６−シメチルフエノール
）、４，４′−イソプロピリデンビス（２−ｔｅｒｔ、
−ブチルフェノール）、４．４ ’ −５ｅｃ−ブチリ
デンジフェノール、４，４′−シクロへキシリデンビス
フェノール、４，４′−シクロへキシリデンビス（２−
メチルフェノール）、４ ｔｅｒｉ−ブチルフェノー
ル、４−フェニルフェノール、４−ヒドロキシジフェノ
キシド、α−ナフトール、β−ナフトール、３．５−キ
シレノール、チモール、メチル−４−ヒドロキシベンゾ
エート、４−ヒドロキシアセトフェノン、ノボラック型
フェノール樹脂、２，２′−チオビス（４，６−ジクロ
ロフェノール）、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノ
ン、ピロガロール、フロログリシン、フロログリシンカ
ルボン酸、４− シｅｒシーオクチルカテコール、２．
２’−メチレンビス（４−クロロフェノール）、２，２
′−メチレンビス（４−メチル−６−シｃｒｔ−ブチル
フェノール）、２．２′−ジヒドロキシジフェニル、Ｐ
−ヒドロキシ安息香酸エチル、ρ−ヒドロキシ安息香酸
プロピル、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチル、ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−Ｐ−
クロルベンジル、Ｐ−ヒドロキシ安７Ｑ、香酸−０−ク
ロルベンジル、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ρ−メチルベ
ンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｎ−オクチル、安息
香酸、サリチル酸亜鉛、ｌ−ヒドロキシ−２−ナフトエ
酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ
−６−ナフトエ酸亜鉛、４−ヒドロキシジフェニルスル
ホン、４−ヒドロキシ−４′−クロロジフェニルスルホ
ン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、２−
ヒドロキシ−Ｐ−トルイル酸、３．５−ジーｔｅｒｔ−
ブチルサリチル酸亜鉛、３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチル
サリチル酸錫。
３−シクロへキシルサリチル酸、３，５−ジ−ｔ、ｃｒ
ｔ、−ブチルサリチル酸、３，５−ジ−α−メチルベン
ジルサリチル酸、４，４′−イソプロピリデンジフェノ
ール、４，４′−イソプロピリデンビス（２−クロロフ
ェノール）、４，４′−イソプロピリデンビス（２，６
−ジブロモフェノール）、４，４′−イソプロピリデン
ビス（２，６−ジクロロフェノール）、４．４′−イソ
プロピリデンビス（２−メチルフェノール）、４，４′
−イソプロピリデンビス（２，６−シメチルフエノール
）、４，４′−イソプロピリデンビス（２−ｔｅｒｔ、
−ブチルフェノール）、４．４ ’ −５ｅｃ−ブチリ
デンジフェノール、４，４′−シクロへキシリデンビス
フェノール、４，４′−シクロへキシリデンビス（２−
メチルフェノール）、４ ｔｅｒｉ−ブチルフェノー
ル、４−フェニルフェノール、４−ヒドロキシジフェノ
キシド、α−ナフトール、β−ナフトール、３．５−キ
シレノール、チモール、メチル−４−ヒドロキシベンゾ
エート、４−ヒドロキシアセトフェノン、ノボラック型
フェノール樹脂、２，２′−チオビス（４，６−ジクロ
ロフェノール）、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノ
ン、ピロガロール、フロログリシン、フロログリシンカ
ルボン酸、４− シｅｒシーオクチルカテコール、２．
２’−メチレンビス（４−クロロフェノール）、２，２
′−メチレンビス（４−メチル−６−シｃｒｔ−ブチル
フェノール）、２．２′−ジヒドロキシジフェニル、Ｐ
−ヒドロキシ安息香酸エチル、ρ−ヒドロキシ安息香酸
プロピル、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチル、ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−Ｐ−
クロルベンジル、Ｐ−ヒドロキシ安７Ｑ、香酸−０−ク
ロルベンジル、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ρ−メチルベ
ンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｎ−オクチル、安息
香酸、サリチル酸亜鉛、ｌ−ヒドロキシ−２−ナフトエ
酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ
−６−ナフトエ酸亜鉛、４−ヒドロキシジフェニルスル
ホン、４−ヒドロキシ−４′−クロロジフェニルスルホ
ン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、２−
ヒドロキシ−Ｐ−トルイル酸、３．５−ジーｔｅｒｔ−
ブチルサリチル酸亜鉛、３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチル
サリチル酸錫。
酒石酸、シュウ酸、マレイン酸、クエン酸、コハク酸、
ステアリン酸、４−ヒドロキシフタル酸。
ステアリン酸、４−ヒドロキシフタル酸。
ホウ酸、チオ尿素誘導体、４−ヒドロキシチオフェノー
ル誘導体等。
ル誘導体等。
本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤を支持体
上に結合支持させるために、慣用の種々の結合剤を適宜
用いることができ１例えば、ポリビニルアルコール、デ
ンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メ
チルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導
体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ア
クリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリ
ル酸アミドｌアクリル酸エステル／メタクリル酸３元共
重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩
、インブチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、
ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カ
ゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウ
レタン、スチレン／ブタジェン共重合体、ポリアクリル
酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビニル
共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン／酢酸
ビニル共重合体、スチレン／ブタジェン／アクリル系共
重合体等のラテックスを用いることができる。
上に結合支持させるために、慣用の種々の結合剤を適宜
用いることができ１例えば、ポリビニルアルコール、デ
ンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メ
チルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導
体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ア
クリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリ
ル酸アミドｌアクリル酸エステル／メタクリル酸３元共
重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩
、インブチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、
ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カ
ゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウ
レタン、スチレン／ブタジェン共重合体、ポリアクリル
酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビニル
共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン／酢酸
ビニル共重合体、スチレン／ブタジェン／アクリル系共
重合体等のラテックスを用いることができる。
また１本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤と
共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録材料に慣用
される補助添加成分、例えば、填料、界面活性剤、熱可
融性物質（又は滑剤）等を併用することができる。この
場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ
、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化
亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理された
カルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホル
マリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリス
チレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができ、熱
可融性物質としては、例えば、高級脂肪酸又はそのエス
テル、アミドもしくは金属塩の他、各種ワックス類、芳
香族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香酸フェニル
エステル、高級直鎖グリコール、３，４−エボキシーヘ
キサヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン、その他の
熱可融性有機化合物等の５０〜２００°Ｃ程度の融点を
持つものが挙げられる。
共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録材料に慣用
される補助添加成分、例えば、填料、界面活性剤、熱可
融性物質（又は滑剤）等を併用することができる。この
場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ
、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化
亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理された
カルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホル
マリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリス
チレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができ、熱
可融性物質としては、例えば、高級脂肪酸又はそのエス
テル、アミドもしくは金属塩の他、各種ワックス類、芳
香族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香酸フェニル
エステル、高級直鎖グリコール、３，４−エボキシーヘ
キサヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン、その他の
熱可融性有機化合物等の５０〜２００°Ｃ程度の融点を
持つものが挙げられる。
本発明の感熱記録材料は、種々の分野におし１て利用さ
れるが、殊に、前記した優れた発色画像安定性を利用し
、感熱記録型ラベルシートや、感熱記録型磁気券紙とし
て有利に利用することができる。感熱記録型ラベルシー
トの場合、支持体の一方の面に、前記したフルオラン化
合物とフェノール性化合物を含有する感熱発色層を設け
、支持体の他方の面に、接着剤層を介して剥離台紙を設
ければよく、磁気券紙の場合は、この剥離台紙に代えて
、強磁性体と結着剤とを主成分とする磁気記録層を設け
ればよい。
れるが、殊に、前記した優れた発色画像安定性を利用し
、感熱記録型ラベルシートや、感熱記録型磁気券紙とし
て有利に利用することができる。感熱記録型ラベルシー
トの場合、支持体の一方の面に、前記したフルオラン化
合物とフェノール性化合物を含有する感熱発色層を設け
、支持体の他方の面に、接着剤層を介して剥離台紙を設
ければよく、磁気券紙の場合は、この剥離台紙に代えて
、強磁性体と結着剤とを主成分とする磁気記録層を設け
ればよい。
前記一般式で示される化合物を顕色剤として用いること
により、高感度でしかも発色画像の耐薬品性に優れた感
熱記録材料がもたらされる。又。
により、高感度でしかも発色画像の耐薬品性に優れた感
熱記録材料がもたらされる。又。
全屈化合物をこの感熱発色層中に含有させるか又は他の
Ｍ（オーバーコート、アンダーコート、中間層等）に含
有させることにより、耐薬品性を更に高めることできる
。
Ｍ（オーバーコート、アンダーコート、中間層等）に含
有させることにより、耐薬品性を更に高めることできる
。
本発明を次に実施例により更に詳細に説明する。
なお、以下の部及び％はいずれも重量基準である。
実施例１〜３
〔Ａ 液〕
３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６−
メチル−７−アニリツフルオラン ２００部１０％
ポリビニルアルコール水溶液 ２００＋＋水
６０
０１１〔Ｂ 液〕 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ２００１１水
６００ＩＴ〔Ｃ液〕 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ２００１１
水
６００部〔Ｄ 液〕 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ２００〃水
６００〃〔Ｅ 液〕 Ｎ−ステアリルベンズアミド ５０部炭酸
カルシウム ２００１５％メチル
セルロース水ｆｌ［４ｏｏｎ水
３５０〃上記組成からな
る混合物を各々サンドグラインダーで２時間粉砕分散し
て［Ａ）液〜（Ｅｌ液を調整した。
メチル−７−アニリツフルオラン ２００部１０％
ポリビニルアルコール水溶液 ２００＋＋水
６０
０１１〔Ｂ 液〕 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ２００１１水
６００ＩＴ〔Ｃ液〕 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ２００１１
水
６００部〔Ｄ 液〕 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ２００〃水
６００〃〔Ｅ 液〕 Ｎ−ステアリルベンズアミド ５０部炭酸
カルシウム ２００１５％メチル
セルロース水ｆｌ［４ｏｏｎ水
３５０〃上記組成からな
る混合物を各々サンドグラインダーで２時間粉砕分散し
て［Ａ）液〜（Ｅｌ液を調整した。
次に各液の重量比を表−１の通りになるように混合攪拌
して感熱液を調整し、５２ｇ／ｍ（坪量）の市販上質紙
に乾燥後付着量が７ｇ／ｒｄになるようにワイヤーバー
で塗布・乾燥した。これらの塗布紙を平滑度が７００〜
１２００秒になるようにキャレンダー掛けして、それぞ
れ本発明の感熱記録材料を作成した。
して感熱液を調整し、５２ｇ／ｍ（坪量）の市販上質紙
に乾燥後付着量が７ｇ／ｒｄになるようにワイヤーバー
で塗布・乾燥した。これらの塗布紙を平滑度が７００〜
１２００秒になるようにキャレンダー掛けして、それぞ
れ本発明の感熱記録材料を作成した。
表−１
比較例１
実施例１の〔Ｂ液〕の
使用した以外は実施例１と同様にして比較用の感熱記録
材料を作成した。
材料を作成した。
比較例２
実施例１の〔Ｂ液〕の
香酸ベンジルを使用した以外は実施例１と同様にして比
較用の感熱記録材料を作成した。
較用の感熱記録材料を作成した。
実施例４〜７
〔Ｆ 液〕
ステアリン酸アルミニウム ２００部５％メ
チルセルロース水溶液 ４００〃水
４００ｎ
〔Ｇ 液〕 ステアリン酸アミド １００部炭酸
カルシウム １００＃５％メチル
セルロース水溶液 ２００〃水
６００１７
〔Ｈ液〕 シリカ １００部１
０％ポリビニルアルコール水溶液 ３００／１ステ
アリン酸亜鉛 ２０〃水
５８０／
Ｉ実施例１の［Ａ）、［８） ［Ｃ］及び（Ｅ）液の
ほかに、上記組成からなる混合物を各々サンドグライン
ダーで２時間粉砕分散して（Ｆ）液〜〔Ｉ（〕液を調整
した。
チルセルロース水溶液 ４００〃水
４００ｎ
〔Ｇ 液〕 ステアリン酸アミド １００部炭酸
カルシウム １００＃５％メチル
セルロース水溶液 ２００〃水
６００１７
〔Ｈ液〕 シリカ １００部１
０％ポリビニルアルコール水溶液 ３００／１ステ
アリン酸亜鉛 ２０〃水
５８０／
Ｉ実施例１の［Ａ）、［８） ［Ｃ］及び（Ｅ）液の
ほかに、上記組成からなる混合物を各々サンドグライン
ダーで２時間粉砕分散して（Ｆ）液〜〔Ｉ（〕液を調整
した。
次の各層の重量比を表−２の通りになるように混合攪拌
して感熱液を調整し、 ５２ｇ／ｒ＆（坪量）の重板上
質紙にワイヤーバーで塗布し乾燥した。尚、実施例６及
び７においては表−２に示すようにアンダーコート層を
設けた後に感熱層をその上に設け。
して感熱液を調整し、 ５２ｇ／ｒ＆（坪量）の重板上
質紙にワイヤーバーで塗布し乾燥した。尚、実施例６及
び７においては表−２に示すようにアンダーコート層を
設けた後に感熱層をその上に設け。
実施例５及び７においては、オーバーコート層を感熱層
の上に設けた。各層の乾燥時塗布量は表−２に示すとお
りである。次に、これらの塗布紙を平滑度が７００〜１
２００秒になるようにキャレンダー掛けして、それぞれ
本発明の感熱記録材料を作成した・ 表−２ 比較例３ 実施例４のＣＢ）液の を用いた以外は実施例４と同様にして比較用の感熱記録
材料を得た６ 以上の実施例１〜７及び比較例１〜３の感熱記録材料に
ついて、動的発色濃度、耐油性、耐可塑剤性について試
験を行なった。この結果を表−３に示した。なお、試験
法は下記のようにして行なった。
の上に設けた。各層の乾燥時塗布量は表−２に示すとお
りである。次に、これらの塗布紙を平滑度が７００〜１
２００秒になるようにキャレンダー掛けして、それぞれ
本発明の感熱記録材料を作成した・ 表−２ 比較例３ 実施例４のＣＢ）液の を用いた以外は実施例４と同様にして比較用の感熱記録
材料を得た６ 以上の実施例１〜７及び比較例１〜３の感熱記録材料に
ついて、動的発色濃度、耐油性、耐可塑剤性について試
験を行なった。この結果を表−３に示した。なお、試験
法は下記のようにして行なった。
（１）動濃度試験・・・・・松下製印字装置にて、０．
４５Ｉｉ／ドツト、２．０ｍｓ／ドツト、 ２０＋ｍｓ
／ラインの条件下で印字したサンプルをマクベス濃度計
ＲＤ−５１４（７イルターＷ−１０６）で画像濃度を測
定した。
４５Ｉｉ／ドツト、２．０ｍｓ／ドツト、 ２０＋ｍｓ
／ラインの条件下で印字したサンプルをマクベス濃度計
ＲＤ−５１４（７イルターＷ−１０６）で画像濃度を測
定した。
（２）耐油性試験・・・・・動濃度試験で得られたサン
プルの印字部に綿字油を浸した脱脂綿を押し当てて、２
０℃、６５％Ｒ１＋条件下（実施例４〜７及び比較例３
の場合は４０℃、 ｄｒｙ条件下）で２４８ｒ放置した
後、マクベス濃度計ＲＤ−５１４（フイ／ｌｚター１ｌ
−１０６）テ画像濃度を測定した。
プルの印字部に綿字油を浸した脱脂綿を押し当てて、２
０℃、６５％Ｒ１＋条件下（実施例４〜７及び比較例３
の場合は４０℃、 ｄｒｙ条件下）で２４８ｒ放置した
後、マクベス濃度計ＲＤ−５１４（フイ／ｌｚター１ｌ
−１０６）テ画像濃度を測定した。
（３）耐可塑剤性試験・・・・・動濃度試験で得られた
サンプルの印字部に塩化ビニルランプを重ね、２０℃、
６５％Ｒ１１条件下（実施例４〜７及び比較例３の場合
は４０℃、ｄｒｙ条件下）で３００ｇ、／ａＪの荷重を
かけて２４１１ｒ放置した後、マクベス濃度計ＲＤ−５
１４（フィルターシー１０６）で画像濃度を測定した。
サンプルの印字部に塩化ビニルランプを重ね、２０℃、
６５％Ｒ１１条件下（実施例４〜７及び比較例３の場合
は４０℃、ｄｒｙ条件下）で３００ｇ、／ａＪの荷重を
かけて２４１１ｒ放置した後、マクベス濃度計ＲＤ−５
１４（フィルターシー１０６）で画像濃度を測定した。
表−３
Claims (2)
- （１）支持体上に、ロイコ染料と顕色剤とを主成分とし
て含有する感熱発色層を設けた感熱記録材料において、
該顕色剤として、下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は炭素数１〜５のアルキル基を表わし、
Ｒ＿２は炭素数３〜２４のアルキル基、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿３はハロゲン又は炭素数１〜４のアルキル
基を表わし、ｎは０〜４の整数を表わす）で示される基
又は式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿３及びｎは前記と同じ意味を表わす）で示
される基を表わす） で示される化合物を用いることを特徴とする感熱記録材
料。 - （２）支持体上に、ロイコ染料と顕色剤とを主成分とし
て含有する感熱発色層を設けた感熱記録材料において、
該顕色剤として、下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ｛式中、Ｒ＿１は炭素数１〜５のアルキル基を表わし、
Ｒ＿２は炭素数３〜２４のアルキル基、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿３はハロゲン又は炭素数１〜４のアルキル
基を表わし、ｎは０〜４の整数を表わす）で示される基
又は式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿３及びｎは前記と同じ意味を表わす）で示
される基を表わす｝ で示される化合物を用いると共に、該感熱発色層中及び
／又は該感熱発色層の上部又は下部に設けた層中に金属
化合物を含有させたことを特徴とする感熱記録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60172642A JPH0647312B2 (ja) | 1985-08-06 | 1985-08-06 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60172642A JPH0647312B2 (ja) | 1985-08-06 | 1985-08-06 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6233677A true JPS6233677A (ja) | 1987-02-13 |
| JPH0647312B2 JPH0647312B2 (ja) | 1994-06-22 |
Family
ID=15945663
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60172642A Expired - Fee Related JPH0647312B2 (ja) | 1985-08-06 | 1985-08-06 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0647312B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114107924A (zh) * | 2021-11-11 | 2022-03-01 | 淮阴工学院 | 一种非制冷红外微测辐射热计用热敏薄膜 |
-
1985
- 1985-08-06 JP JP60172642A patent/JPH0647312B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114107924A (zh) * | 2021-11-11 | 2022-03-01 | 淮阴工学院 | 一种非制冷红外微测辐射热计用热敏薄膜 |
| CN114107924B (zh) * | 2021-11-11 | 2023-06-20 | 淮阴工学院 | 一种非制冷红外微测辐射热计用热敏薄膜 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0647312B2 (ja) | 1994-06-22 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |