JPS6290309A - 高引張強さおよび高モジユラスを有するポリビニルアルコ−ル製品の製造法 - Google Patents
高引張強さおよび高モジユラスを有するポリビニルアルコ−ル製品の製造法Info
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- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
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- B29C55/005—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor characterised by the choice of materials
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- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
- D01F6/02—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D01F6/14—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds from polymers of unsaturated alcohols, e.g. polyvinyl alcohol, or of their acetals or ketals
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- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2029/00—Use of polyvinylalcohols, polyvinylethers, polyvinylaldehydes, polyvinylketones or polyvinylketals or derivatives thereof as moulding material
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- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2329/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Derivatives of such polymer
- C08J2329/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
- C08J2329/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
発明の分野
本発明は、高引張強さおよび高モジュラスであるポリビ
ニルアルコール製品の製造法に関する。
ニルアルコール製品の製造法に関する。
発明の背景
、ポリビニルアルコールを基本とする合成繊細は周知で
あり、とりわけペーパーコーティング不織布および大番
手の糸（キャンパス等）の生産に使用する短繊維（カッ
ト繊維）の形態で、また織布生産ラインの他の用途並び
にゴム、プラスデックおよび他の製品の補強用の連続繊
維の形態で、さらには、炭素繊維の前駆物質として大規
模な用途がある。これらの用途に用いられる繊維は、一
般に、０．３〜１．２ＧＰａの引張強さおよび３〜３０
ＧＰａのモジュラスを有する。
あり、とりわけペーパーコーティング不織布および大番
手の糸（キャンパス等）の生産に使用する短繊維（カッ
ト繊維）の形態で、また織布生産ラインの他の用途並び
にゴム、プラスデックおよび他の製品の補強用の連続繊
維の形態で、さらには、炭素繊維の前駆物質として大規
模な用途がある。これらの用途に用いられる繊維は、一
般に、０．３〜１．２ＧＰａの引張強さおよび３〜３０
ＧＰａのモジュラスを有する。
このタイプの繊維に対し、最も広く使用されている製造
方法は、いわゆる湿式紡糸法である。この方法は、ポリ
マーを適当な溶媒に溶かして紡糸に適した濃度とし、該
溶液を紡糸口金を通して押出し、得られたフィラメント
を凝固浴中を通し、溶媒を除去し、ポリマーを凝固させ
る。
方法は、いわゆる湿式紡糸法である。この方法は、ポリ
マーを適当な溶媒に溶かして紡糸に適した濃度とし、該
溶液を紡糸口金を通して押出し、得られたフィラメント
を凝固浴中を通し、溶媒を除去し、ポリマーを凝固させ
る。
ポリビニルアルコール合成繊維については、前記の用途
の他に、いわゆる工業用、例えば複合材料用のポリビニ
ルアルコール繊維としての需要が増大しつつあり、市場
が拡大している。これらの用途に対応するには、繊維は
高モジュラスおよび高引張強さを有しなければならない
。
の他に、いわゆる工業用、例えば複合材料用のポリビニ
ルアルコール繊維としての需要が増大しつつあり、市場
が拡大している。これらの用途に対応するには、繊維は
高モジュラスおよび高引張強さを有しなければならない
。
ポリビニルアルコール繊維の製造方法、改良された機械
繊維性質を有するポリビニルアルコールＩ＆ ｆ−（ｆ
ｆの製造方法が、特に特許文献にすでに多数提案されて
いる。例えば、アプライド・ポリマー・シンボジア（Ａ
ｐｐｌｉｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｙｍｐｏｓｉａ
）６（＋９６７）、Ｉ ０９−１４９によりポリビニル
アルコールの有機溶媒稀薄溶液の凝固紡糸（相分離）を
行ない、続いて延伸を行なうことにより、約１゜２ＧＰ
ａの引張強さを有する繊維を製造することは公知である
。フランス特許公開公報第１２８０１９２号によればホ
ウ酸の存在するポリビニルアルコール水溶液から出発し
、凝固紡糸を行ない続いて延伸を行なうことにより、１
．７ＧＰａの最大引張強さを有する繊維を製造すること
は公知である。前記刊行物には、得られた繊維のモジュ
ラスに関して何の記載もない。西ドイツ特許公告公報第
２１３２０５５号により、ポリビニルアルコール水溶液
を凝固紡糸し、短時間水で処理しつつ、特殊な、非常に
困難な多段式延伸操作を行なって、約１．８ＧＰａの最
大引張強さおよび約４０ＧＰａの最大モジュラスを有す
る繊維に変えることが公知である。
繊維性質を有するポリビニルアルコールＩ＆ ｆ−（ｆ
ｆの製造方法が、特に特許文献にすでに多数提案されて
いる。例えば、アプライド・ポリマー・シンボジア（Ａ
ｐｐｌｉｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｙｍｐｏｓｉａ
）６（＋９６７）、Ｉ ０９−１４９によりポリビニル
アルコールの有機溶媒稀薄溶液の凝固紡糸（相分離）を
行ない、続いて延伸を行なうことにより、約１゜２ＧＰ
ａの引張強さを有する繊維を製造することは公知である
。フランス特許公開公報第１２８０１９２号によればホ
ウ酸の存在するポリビニルアルコール水溶液から出発し
、凝固紡糸を行ない続いて延伸を行なうことにより、１
．７ＧＰａの最大引張強さを有する繊維を製造すること
は公知である。前記刊行物には、得られた繊維のモジュ
ラスに関して何の記載もない。西ドイツ特許公告公報第
２１３２０５５号により、ポリビニルアルコール水溶液
を凝固紡糸し、短時間水で処理しつつ、特殊な、非常に
困難な多段式延伸操作を行なって、約１．８ＧＰａの最
大引張強さおよび約４０ＧＰａの最大モジュラスを有す
る繊維に変えることが公知である。
いずれの方法も、一般に６ｘｌＯ’〜１２×１０４の比
較的低い重量平均分子量である、ポリビニルアルコール
から出発する旨記載しており、得られた繊維は、商業的
に入手できるポリビニルアルコール繊維の引張強さおよ
びモジュラスよりも高いけれども、最高レベルにある工
業用途としてはまだ十分高くはない。
較的低い重量平均分子量である、ポリビニルアルコール
から出発する旨記載しており、得られた繊維は、商業的
に入手できるポリビニルアルコール繊維の引張強さおよ
びモジュラスよりも高いけれども、最高レベルにある工
業用途としてはまだ十分高くはない。
さらに、英国特許公告公報第２０４−２４１４号および
第２０５１６６７号を参照すると、高分子竜のポリマー
溶液から出発し、非常に高引張強さおよび高モジュラス
を有する繊維の他の製造も公知である。英国特許公告公
報第２０４２４１４号記載の方法によると、この目的の
ために、例えばポリエチレンの稀薄溶液を紡糸し、得ら
れたフィラメントを冷却してゲルフィラメントにし、溶
媒含有ゲルフィラメントを高温で延伸する。また、英国
特許公告公報第２０５１６６７号記載の方法によると、
この目的のために品分子債のポリエチレン溶液を紡糸し
、該溶媒を所望により大部分または一部分除去し、該ゲ
ルフィラメントを特定の温度に付して、分子量に関連し
た高延伸比で延伸する。これら公知の方法で、得ること
ができるモジュラス、特に引張強さは、ポリエチレンの
分子量と共に大きくなることが判明した。それ故に、こ
れら公知の方法は、］、２ＧＰａ以上の引張強さおよび
２０ＧＰａ以上のモジュラスを有するポリエチレンを基
本とする繊維の製造に用いることができる。
第２０５１６６７号を参照すると、高分子竜のポリマー
溶液から出発し、非常に高引張強さおよび高モジュラス
を有する繊維の他の製造も公知である。英国特許公告公
報第２０４２４１４号記載の方法によると、この目的の
ために、例えばポリエチレンの稀薄溶液を紡糸し、得ら
れたフィラメントを冷却してゲルフィラメントにし、溶
媒含有ゲルフィラメントを高温で延伸する。また、英国
特許公告公報第２０５１６６７号記載の方法によると、
この目的のために品分子債のポリエチレン溶液を紡糸し
、該溶媒を所望により大部分または一部分除去し、該ゲ
ルフィラメントを特定の温度に付して、分子量に関連し
た高延伸比で延伸する。これら公知の方法で、得ること
ができるモジュラス、特に引張強さは、ポリエチレンの
分子量と共に大きくなることが判明した。それ故に、こ
れら公知の方法は、］、２ＧＰａ以上の引張強さおよび
２０ＧＰａ以上のモジュラスを有するポリエチレンを基
本とする繊維の製造に用いることができる。
前記の英国特許公告公報第２０４２４１４号によれば、
ここに提案の方法は、とりわけ、ポリビニルアルコール
から高引張強さおよび高モジュラスを有する繊維の製造
に用いることができる。このことは、例えば、ヨーロッ
パ特許公Ｕη公報第１０５１６９号により確認されてお
り、ここには重量平均分子量が５ＸＩ０５以上、特に１
×１０ＩＮ以上である高分子ポリビニルアルコールの稀
薄溶液を紡糸し、該紡糸フィラメントを冷却してゲルフ
ィラメントとし、溶媒抽出後このフィラメントを延伸す
ることににす、高引張強さく１．３〜２．２ＧＰａ）お
よび高モジュラス（４，０〜７０ＧＰａ）の繊維を製造
する方法を開示する。ヨーロッパ特許公開公報第１４．
６０８４号によると、比較的低分子量のポリビニルアル
コールから出発し、特定の乾式／湿式凝固紡糸法を用い
、続いて冷却、溶媒を除去して延伸することにより、高
引張強さおよび高モジュラスである繊維の製造が可能で
ある。ヨーロッパ特許公開公報第１４６０８／１号およ
びまたヨーロッパ特許公開公報第１０５１６９号に記載
の方法の不利な点は、例えば抽出により溶媒を繊維より
除去することがきわめて困難なことである。ヨーロッパ
特許公開公報第１０５１６９号に、９２時間の抽出時間
が記載される。このためいずれの方法とも、商業的生産
には適さない。
ここに提案の方法は、とりわけ、ポリビニルアルコール
から高引張強さおよび高モジュラスを有する繊維の製造
に用いることができる。このことは、例えば、ヨーロッ
パ特許公Ｕη公報第１０５１６９号により確認されてお
り、ここには重量平均分子量が５ＸＩ０５以上、特に１
×１０ＩＮ以上である高分子ポリビニルアルコールの稀
薄溶液を紡糸し、該紡糸フィラメントを冷却してゲルフ
ィラメントとし、溶媒抽出後このフィラメントを延伸す
ることににす、高引張強さく１．３〜２．２ＧＰａ）お
よび高モジュラス（４，０〜７０ＧＰａ）の繊維を製造
する方法を開示する。ヨーロッパ特許公開公報第１４．
６０８４号によると、比較的低分子量のポリビニルアル
コールから出発し、特定の乾式／湿式凝固紡糸法を用い
、続いて冷却、溶媒を除去して延伸することにより、高
引張強さおよび高モジュラスである繊維の製造が可能で
ある。ヨーロッパ特許公開公報第１４６０８／１号およ
びまたヨーロッパ特許公開公報第１０５１６９号に記載
の方法の不利な点は、例えば抽出により溶媒を繊維より
除去することがきわめて困難なことである。ヨーロッパ
特許公開公報第１０５１６９号に、９２時間の抽出時間
が記載される。このためいずれの方法とも、商業的生産
には適さない。
発明の開示
本発明は、前記の不利な点を有しないか、またはほとん
ど有しない、ポリビニルアルコールから高引張強さおよ
び高モジュラスを有する製品の製造法を提供する。
ど有しない、ポリビニルアルコールから高引張強さおよ
び高モジュラスを有する製品の製造法を提供する。
本発明は、第１に、フィラメン）・または繊維の製造に
関するのであるが、ポリビニルアルコールを基本とする
テープ、リボン、フィルム、チューブ、棒状物または異
形物にも関する。
関するのであるが、ポリビニルアルコールを基本とする
テープ、リボン、フィルム、チューブ、棒状物または異
形物にも関する。
本発明は、
ａ）適当な溶媒または混合溶媒のポリビニルアルコール
溶液を溶解温度以」二の温度で有形の含溶媒製品に変え
、 ｂ）この製品を、ゲル化温度以下に急冷することにより
、均質なゲル構造を有するケル製品に変え、Ｃ）該ゲル
製品中の溶媒を含水量２０〜９５容量％の低級脂肪族ア
ルコールまたはケトンおよび水の混合溶媒で抽出するこ
とにより大部分除去し、ｄ）溶媒除去の間または後、該
ゲル製品を、ポリビニルアルコールのガラス転移温度以
」二、分解温度以下の温度で延伸する ことを特徴とするポリビニルアルコールから高引張強さ
および高モジュラスを有する製品を製造する方法に関す
る。
溶液を溶解温度以」二の温度で有形の含溶媒製品に変え
、 ｂ）この製品を、ゲル化温度以下に急冷することにより
、均質なゲル構造を有するケル製品に変え、Ｃ）該ゲル
製品中の溶媒を含水量２０〜９５容量％の低級脂肪族ア
ルコールまたはケトンおよび水の混合溶媒で抽出するこ
とにより大部分除去し、ｄ）溶媒除去の間または後、該
ゲル製品を、ポリビニルアルコールのガラス転移温度以
」二、分解温度以下の温度で延伸する ことを特徴とするポリビニルアルコールから高引張強さ
および高モジュラスを有する製品を製造する方法に関す
る。
本発明方法においては、例えばヨーロッパ特許公開公報
第１０５１６９号に記載されているような高分子量ポリ
ビニルアルコールを用いることができる。しかしながら
、このようなポリビニルアルコールの製造はきわめて困
難であり、均質な溶液を製造することも非常に難しい。
第１０５１６９号に記載されているような高分子量ポリ
ビニルアルコールを用いることができる。しかしながら
、このようなポリビニルアルコールの製造はきわめて困
難であり、均質な溶液を製造することも非常に難しい。
さらには、高分子量ポリビニルアルコール溶液は高粘度
であるため比較的稀薄溶液を用いなげればならない。
であるため比較的稀薄溶液を用いなげればならない。
それ故、重量平均分子量２．５×１０４〜５×１０５、
さらに好ましくは５×１０４〜３×１０５のポリビニル
アルコールを用いることが好ましい。
さらに好ましくは５×１０４〜３×１０５のポリビニル
アルコールを用いることが好ましい。
このようなポリマーは、通常酢酸ビニルを重合し、＝８
＝ ついで加水分解することにより、工業規模で製造される
。ポリビニルアルコールという用語は、少なくとも５０
％のビニルアルコールモノマーからなるポリマーを意味
していると解釈すべきである。
＝ ついで加水分解することにより、工業規模で製造される
。ポリビニルアルコールという用語は、少なくとも５０
％のビニルアルコールモノマーからなるポリマーを意味
していると解釈すべきである。
さらに、該ポリマーは、ポリビニルアルコールに相溶性
があるフィラーなどのポリマーまた他の物質を少量含ん
でもよい。
があるフィラーなどのポリマーまた他の物質を少量含ん
でもよい。
溶媒として、飽和脂肪族多価アルコールまたはジメチル
スルホキシドのようなポリビニルアルコールに対する種
々の公知の溶媒を用いてもよい。
スルホキシドのようなポリビニルアルコールに対する種
々の公知の溶媒を用いてもよい。
溶媒として、エチレングリコール、グリセロールまたは
ジメチルスルホキシドを用いることが好ましい。また、
例えばエチレングリコ−ルおよび水のうな混合溶媒を用
いてもよいことも当然である。
ジメチルスルホキシドを用いることが好ましい。また、
例えばエチレングリコ−ルおよび水のうな混合溶媒を用
いてもよいことも当然である。
用いられる溶液は、例えば、固形ポリビニルアルコール
を溶媒に懸副させ、ついで高温で攪拌するか、または混
合および搬送設備を備えた二軸スクリュー押出機を用い
懸濁液を変えるなど、種々の方法で製造できる。
を溶媒に懸副させ、ついで高温で攪拌するか、または混
合および搬送設備を備えた二軸スクリュー押出機を用い
懸濁液を変えるなど、種々の方法で製造できる。
用いられる溶液の濃度は変えてもよい。高濃度溶液が、
本発明による方法に使用できることが判明した。特に、
比較的低分子量のポリビニルアルコールから出発する場
合は、５〜５０重量％、好ましくは、２０〜４０重量％
の濃度の溶液が用いられる。
本発明による方法に使用できることが判明した。特に、
比較的低分子量のポリビニルアルコールから出発する場
合は、５〜５０重量％、好ましくは、２０〜４０重量％
の濃度の溶液が用いられる。
溶液の有形溶媒含有製品への変形は、本発明製造方法の
種々の手段、例えば、各々円形またはスリット形の孔で
ある紡糸口金を用い、フィラメントまたはリボンに紡糸
するか、または通常異形押出ヘッドを有する押出機を用
い押出すことにより行なうことができる。
種々の手段、例えば、各々円形またはスリット形の孔で
ある紡糸口金を用い、フィラメントまたはリボンに紡糸
するか、または通常異形押出ヘッドを有する押出機を用
い押出すことにより行なうことができる。
変形中の温度は、溶解温度より高くな（ジればならない
。この溶解温度は、用いた溶媒、ポリビニルアルコール
の濃度、分子量および使用圧力に依存することは当然で
ある。例えば、エチレングリコールの場合、その温度は
約９０℃である。一般に、変形温度は、溶解温度以」−
１例えばエチレングリコールを用いる場合、約１４０〜
１８０℃の温度から選択するのがよい。言うまでもなく
、この温度は、ポリビニルアルコールの分解温度以下に
保たれる。
。この溶解温度は、用いた溶媒、ポリビニルアルコール
の濃度、分子量および使用圧力に依存することは当然で
ある。例えば、エチレングリコールの場合、その温度は
約９０℃である。一般に、変形温度は、溶解温度以」−
１例えばエチレングリコールを用いる場合、約１４０〜
１８０℃の温度から選択するのがよい。言うまでもなく
、この温度は、ポリビニルアルコールの分解温度以下に
保たれる。
本発明による方法における重要部分は、急速冷却手段を
用い、好ましくは液状冷却（急冷）媒体を用い、均質ゲ
ル構造であるゲル製品が得られろように、有形含溶媒製
品のゲル化温度以下に冷却することである。ゲル化温度
は、本来、とりわけ、溶媒の種類に依存し、実際には、
前記の溶解温度と大体一致する。該製品を、はぼ室温に
冷却することが好ましい。
用い、好ましくは液状冷却（急冷）媒体を用い、均質ゲ
ル構造であるゲル製品が得られろように、有形含溶媒製
品のゲル化温度以下に冷却することである。ゲル化温度
は、本来、とりわけ、溶媒の種類に依存し、実際には、
前記の溶解温度と大体一致する。該製品を、はぼ室温に
冷却することが好ましい。
さらに、冷却媒体の種類もまた、最終的に得られる物体
の機械的性質に影響を与えることが判明した。冷却媒体
としてはメタノールを用いることが好ましい。
の機械的性質に影響を与えることが判明した。冷却媒体
としてはメタノールを用いることが好ましい。
さらに、冷却前に該物体をドローダウン（ｄｒａｗ−ｄ
ｏｗｎ）に付すると有利な場合がある。ドローダウン比
は、最大２０・１に制限するのが好ましく、最大１０：
１のドローダウン比にするのが最も好ましい。
ｏｗｎ）に付すると有利な場合がある。ドローダウン比
は、最大２０・１に制限するのが好ましく、最大１０：
１のドローダウン比にするのが最も好ましい。
さらに、より速い紡糸速度を用いた場合、より優れた機
械的性質を有する製品を得ることができるということが
判明した。
械的性質を有する製品を得ることができるということが
判明した。
冷却後得られたゲル製品から、なお残存する大部分の溶
媒をつづいて抽出により除去する。本発明の基本的特徴
は、抽出剤として、低級脂肪族ケトン、例えばアセトン
、または低級脂肪族アルコール、例えばメタノールまた
はエタノール、および水との混合溶媒を含水量２０〜９
５容量％、好ましくは３０〜６０容量％で用いることで
ある。
媒をつづいて抽出により除去する。本発明の基本的特徴
は、抽出剤として、低級脂肪族ケトン、例えばアセトン
、または低級脂肪族アルコール、例えばメタノールまた
はエタノール、および水との混合溶媒を含水量２０〜９
５容量％、好ましくは３０〜６０容量％で用いることで
ある。
このような混合抽出剤を用いることにより、必要な抽出
時間を非常に短く、すなわち室温で３〜１０分とするこ
とができることが明らかになった。
時間を非常に短く、すなわち室温で３〜１０分とするこ
とができることが明らかになった。
抽出剤として、アセトンおよび水の混合物を用いること
が好ましい。所望により、抽出は高温で行なうことがで
きるが、その温度は、ゲル物質が溶ける温度より低くな
ければならない。
が好ましい。所望により、抽出は高温で行なうことがで
きるが、その温度は、ゲル物質が溶ける温度より低くな
ければならない。
抽出の間、好ましくは、抽出後、該ゲル製品は１または
それ以上の段階を経て延伸される。その後、温度を一般
に、ポリビニルアルコールのガラス転移温度以」二、分
解温度以下に保つ。延伸は、１６０〜２４０℃、特に１
８０〜２３０℃の温度で行なわれることが好ましい。
それ以上の段階を経て延伸される。その後、温度を一般
に、ポリビニルアルコールのガラス転移温度以」二、分
解温度以下に保つ。延伸は、１６０〜２４０℃、特に１
８０〜２３０℃の温度で行なわれることが好ましい。
本発明の方法においては、高延伸比を適用することがで
きるということが判明した。一般には、少なくともｌ０
１１の延伸比が用いられ、少なくとも２０：１が好まし
い。
きるということが判明した。一般には、少なくともｌ０
１１の延伸比が用いられ、少なくとも２０：１が好まし
い。
本発明による製品は、複合材料用途、高品質炭素繊維の
前駆物質、ガラス繊維代替品等、実質的に全ての工業用
途に適する。
前駆物質、ガラス繊維代替品等、実質的に全ての工業用
途に適する。
所望により少量の通常の添加物、安定剤などを該製品中
または製品」二に混和することができる。
または製品」二に混和することができる。
次に実施例をあげて、本発明を説明するが、本発明は、
その記載に限定されろものではない。
その記載に限定されろものではない。
実施例■
重量平均分子量１．１５×１０５（アルドリッチ（Ａ
１ｄｒｉｃｈ）社製）、加水分解度１００％のポリビニ
ルアルコール粉体２５９をエチレングリコール１００ｍ
ρに加え、該懸濁液を１６０℃で２時間攪拌した。該紡
糸溶液を、油加熱で１６０℃の温度に自動調温された二
重壁のシリンダーに移した。
１ｄｒｉｃｈ）社製）、加水分解度１００％のポリビニ
ルアルコール粉体２５９をエチレングリコール１００ｍ
ρに加え、該懸濁液を１６０℃で２時間攪拌した。該紡
糸溶液を、油加熱で１６０℃の温度に自動調温された二
重壁のシリンダーに移した。
変速モーターに結合するピストンにより、該溶液を細管
（直径０ 、５ ｍｍ）を通して１２９Ｍσ／時間の速
度で急冷浴に押出した。急冷媒体として、メタノールを
用いた。急冷温度は２０°Ｃであった。ドローダウン比
Ｖ＝３．３に相当する６０ｃｍ／秒の速度で、急冷フィ
ラメントを巻き」二げた。ついで該フィラメントを２０
℃のアセトン／水（水５０容積％）抽出浴に９分装置い
た。該抽出フィラメントを２０℃で空気乾燥し、ついで
１９０℃で２６倍に延伸した。得られたフィラメントは
、引張強さ１．９ＧＰａ、モジュラス４５ＧＰａ、伸度
４゜２％およびテックス７．５であった。このようにし
て得られたフィラメントの引張強さおよびモジュラスは
、ツヴイック■４４５引張試験機を用い測定した。試料
の長さは５０ｍｍであり、引張り速度は５ｍｍ１分であ
る。モジュラスは、応カー歪ｒｌｌＩ線の初期部分にお
ける接線から求めた１％モジュラスである。
（直径０ 、５ ｍｍ）を通して１２９Ｍσ／時間の速
度で急冷浴に押出した。急冷媒体として、メタノールを
用いた。急冷温度は２０°Ｃであった。ドローダウン比
Ｖ＝３．３に相当する６０ｃｍ／秒の速度で、急冷フィ
ラメントを巻き」二げた。ついで該フィラメントを２０
℃のアセトン／水（水５０容積％）抽出浴に９分装置い
た。該抽出フィラメントを２０℃で空気乾燥し、ついで
１９０℃で２６倍に延伸した。得られたフィラメントは
、引張強さ１．９ＧＰａ、モジュラス４５ＧＰａ、伸度
４゜２％およびテックス７．５であった。このようにし
て得られたフィラメントの引張強さおよびモジュラスは
、ツヴイック■４４５引張試験機を用い測定した。試料
の長さは５０ｍｍであり、引張り速度は５ｍｍ１分であ
る。モジュラスは、応カー歪ｒｌｌＩ線の初期部分にお
ける接線から求めた１％モジュラスである。
比較例Ａ−Ｆ
メタノールを用い種々の抽出時間で抽出して、実施例■
と同様の方法を繰り返した。
と同様の方法を繰り返した。
結果は第１表に記載する。
第１表
Ａ １０分 ８．４ １．．５８ ３３’
４ＪＢ １５分 ８．７ １．５４ ２
９ ４．７Ｃ１時間 ８．２ １．５３ ３
４ ３．９Ｄ ２時間 ７．８ １．５４
３７ ４．ＩＥ ３時間 ７．５ １．６３
３６ ４．４Ｆ ２４時間−１ユ旺−一上、
７８ ３７ ４．４これらの例から、メタ
ノールを用い２４時間抽出を行なった後であっても実施
例■の繊維に比べ、得られた繊維の引張強さおよびモジ
ュラスが低いという結論が得られる。
４ＪＢ １５分 ８．７ １．５４ ２
９ ４．７Ｃ１時間 ８．２ １．５３ ３
４ ３．９Ｄ ２時間 ７．８ １．５４
３７ ４．ＩＥ ３時間 ７．５ １．６３
３６ ４．４Ｆ ２４時間−１ユ旺−一上、
７８ ３７ ４．４これらの例から、メタ
ノールを用い２４時間抽出を行なった後であっても実施
例■の繊維に比べ、得られた繊維の引張強さおよびモジ
ュラスが低いという結論が得られる。
実施例■−■
抽出溶媒中９〜１０分間、種々の含水量の溶媒を用いた
以外は実施例Ｉと同様にして繊維を得た。
以外は実施例Ｉと同様にして繊維を得た。
結果を、第Ｈ表？こ示ず。
第■表
実施アセトンｄｔｅｘ引張強さモジュラス伸度例 濃度
％ （ＧＰａ） （ＧＰａ） （％）Ｉ
Ｉ １．０ ７．６ １．．８３
４２ ４．３Ｉｎ ２５ ８．
０ １．７７ ３７ ４．４ＴＶ
５０ ７．５ １．９０ ４４
４．２Ｖ ７５ ７．４ １．８
５ ４５ ４．３Ｖｌ ８０
８．５ １．．４４ ３５ ３．９
Ｖｌｌ ９０ ８，４ ］、、４２ ３
２ ３．７実施例■ １０分間水−メタノールの混合物（水５０容積％）で抽
出した以外は、実施例■と同様の方法を繰り返した。該
製品は、テックス６．８、引張強さ１．８ＧＰａ、モジ
ュラス４０ＧＰａおよび伸度４．１％であった。
％ （ＧＰａ） （ＧＰａ） （％）Ｉ
Ｉ １．０ ７．６ １．．８３
４２ ４．３Ｉｎ ２５ ８．
０ １．７７ ３７ ４．４ＴＶ
５０ ７．５ １．９０ ４４
４．２Ｖ ７５ ７．４ １．８
５ ４５ ４．３Ｖｌ ８０
８．５ １．．４４ ３５ ３．９
Ｖｌｌ ９０ ８，４ ］、、４２ ３
２ ３．７実施例■ １０分間水−メタノールの混合物（水５０容積％）で抽
出した以外は、実施例■と同様の方法を繰り返した。該
製品は、テックス６．８、引張強さ１．８ＧＰａ、モジ
ュラス４０ＧＰａおよび伸度４．１％であった。
実施例ＩＸ
実施例■の方法を、ジメチルスルポギンド中ポリビニル
アルコール溶液を用いた以外実施例１の方法を繰り返し
た。
アルコール溶液を用いた以外実施例１の方法を繰り返し
た。
得られたフィラメントは、テックス６．８、引張強さ１
．８ＧＰａ、モジュラス４２ＧＰａおよび伸度４，４％
であった。
．８ＧＰａ、モジュラス４２ＧＰａおよび伸度４，４％
であった。
比較例Ｇ
２０分間メタノールで抽出した以外、実施例ＩＸと同様
の方法を繰り返した。
の方法を繰り返した。
得られたフィラメントは、テックス７．４、引張強さ１
．５ＧＰａ、モジュラス３０ＧＰａおよび伸度５％であ
った。
．５ＧＰａ、モジュラス３０ＧＰａおよび伸度５％であ
った。
Claims (10)
- （１）ａ）適当な溶媒または混合溶媒のポリビニルアル
コール溶液を溶解温度以上の温度で有形含溶媒製品に変
え、 ｂ）この製品を、ゲル化温度以下に急冷することにより
、均質なゲル構造を有するゲル製品に変え、ｃ）該ゲル
製品中の溶媒を含水量２０〜９５容量％の低級脂肪族の
アルコールまたはケトンおよび水の混合溶媒で抽出する
ことにより大部分除去し、ｄ）溶媒除去の間または後、
該ゲル製品を、ポリビニルアルコールのガラス転移温度
以上、分解温度以下の温度で、少なくとも１０の延伸比
にて延伸する。 ことを特徴とするポリビニルアルコールから高引張強さ
および高モジュラスを有する製品を製造する方法。 - （２）重量平均分子量２．５×１０＾４〜５×１０＾５
であるポリビニルアルコールの５〜５０重量％溶液を用
いる前記第（１）項の方法。 - （３）溶媒として、飽和脂肪族多価アルコールを用いる
前記第（１）項または第（２）項の方法。 - （４）溶媒として、ジメチルスルホキシドを用いる前記
第（１）項または第（２）項の方法。 - （５）冷却前に、有形含溶媒製品をドローダウンに付す
る前記第（１）項〜第（４）項いずれかの方法。 - （６）含溶媒製品をメタノールで急冷する前記第（１）
項〜第（５）項いずれかの方法。 - （７）含水量３０〜６０容量％の混合抽出溶媒を用いゲ
ル製品を抽出する前記第（１）項〜第（６）項いずれか
の方法。 - （８）抽出が、アセトンおよび水の混合溶媒を用いて行
なわれる前記第（１）項〜第（７）項いずれかの方法。 - （９）抽出が、高温で行なわれる前記第（１）項〜第（
８）項いずれかの方法。 - （１０）ゲル製品を、少なくとも２０：１の延伸比を用
い、１６０〜２４０℃の温度で延伸する前記第（１）項
〜第（９）項いずれかの方法。
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|---|---|---|---|
| NL8502315 | 1985-08-23 | ||
| NL8502315A NL8502315A (nl) | 1985-08-23 | 1985-08-23 | Voorwerpen uit polyvinylalcohol met hoge sterkte en modulus, alsmede werkwijze voor het vervaardigen hiervan. |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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Family
ID=19846453
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|---|---|---|---|
| JP61197002A Pending JPS6290308A (ja) | 1985-08-23 | 1986-08-21 | 高引張強さおよび高モジユラスを有するポリビニルアルコ−ル製品の製造法 |
| JP61197003A Pending JPS6290309A (ja) | 1985-08-23 | 1986-08-21 | 高引張強さおよび高モジユラスを有するポリビニルアルコ−ル製品の製造法 |
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|---|---|---|---|
| JP61197002A Pending JPS6290308A (ja) | 1985-08-23 | 1986-08-21 | 高引張強さおよび高モジユラスを有するポリビニルアルコ−ル製品の製造法 |
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| Country | Link |
|---|---|
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| EP (2) | EP0212757B1 (ja) |
| JP (2) | JPS6290308A (ja) |
| KR (2) | KR880001262B1 (ja) |
| AT (2) | ATE48446T1 (ja) |
| AU (1) | AU589437B2 (ja) |
| BR (2) | BR8603998A (ja) |
| CA (2) | CA1277469C (ja) |
| DE (2) | DE3667307D1 (ja) |
| ES (2) | ES2001255A6 (ja) |
| IN (2) | IN167804B (ja) |
| NL (1) | NL8502315A (ja) |
| ZA (2) | ZA866385B (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0326526A (ja) * | 1989-06-26 | 1991-02-05 | Shin Etsu Chem Co Ltd | ポリビニルアルコール成形品の製造方法 |
| JP2022538717A (ja) * | 2019-07-01 | 2022-09-06 | ヴェリタス テクスティル コンフェクシヨン パザーラマ サナイ ヴェ ティジャレット アノニム シルケティ | 高強度と高弾性のポリビニルアルコールフィラメント繊維製造方法 |
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| JPS63165509A (ja) * | 1986-12-27 | 1988-07-08 | Unitika Ltd | 高結晶融解エネルギ−ポリビニルアルコ−ル繊維及びその製造法 |
| DE3889256T2 (de) * | 1987-07-03 | 1994-08-11 | Unitika Ltd | Polarisierende Folie und Verfahren zur Herstellung derselben. |
| JP2588579B2 (ja) * | 1988-04-21 | 1997-03-05 | 株式会社クラレ | 耐熱水性にすぐれたポリビニルアルコール系繊維およびその製造法 |
| JPH0627366B2 (ja) * | 1988-06-02 | 1994-04-13 | 東レ株式会社 | ポリビニルアルコール系繊維、該繊維からなるタイヤコード並びにそれらの製造法 |
| JPH0295249A (ja) * | 1988-09-30 | 1990-04-06 | Toray Ind Inc | 応答性素子およびその製法 |
| JPH02145809A (ja) * | 1988-11-16 | 1990-06-05 | Toray Ind Inc | 極細ゲル繊維およびその製法 |
| US4851168A (en) * | 1988-12-28 | 1989-07-25 | Dow Corning Corporation | Novel polyvinyl alcohol compositions and products prepared therefrom |
| JP2539754Y2 (ja) * | 1991-08-12 | 1997-06-25 | プロクター・アンド・ギャンブル・ファー・イースト・インク | 箱型詰替容器 |
| US5238634A (en) * | 1992-01-07 | 1993-08-24 | Exxon Chemical Patents Inc. | Disentangled chain telechelic polymers |
| US5661217A (en) * | 1994-08-05 | 1997-08-26 | Isolyser Company, Inc. | Method of manufacturing monolithic structures from polyvinyl alcohol |
| JPH1035466A (ja) * | 1996-07-23 | 1998-02-10 | Toyota Motor Corp | ブレーキ液圧制御装置 |
| TWI522373B (zh) * | 2015-01-27 | 2016-02-21 | 長春石油化學股份有限公司 | 聚乙烯醇及其純化方法 |
| CN110643056B (zh) * | 2019-10-12 | 2022-05-24 | 爱美客技术发展股份有限公司 | 高强度聚乙烯醇凝胶及其制备方法与应用 |
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|---|---|---|---|---|
| US3066999A (en) * | 1958-08-19 | 1962-12-04 | Kurashiki Rayon Co | Polyvinyl alcohol fiber and method of making the same |
| GB1314000A (en) * | 1970-06-27 | 1973-04-18 | Unitika Ltd | Polyvinyl alcohol synthetic fibres |
| NL177759B (nl) * | 1979-06-27 | 1985-06-17 | Stamicarbon | Werkwijze ter vervaardiging van een polyetheendraad, en de aldus verkregen polyetheendraad. |
| NL177840C (nl) * | 1979-02-08 | 1989-10-16 | Stamicarbon | Werkwijze voor het vervaardigen van een polyetheendraad. |
| US4440711A (en) * | 1982-09-30 | 1984-04-03 | Allied Corporation | Method of preparing high strength and modulus polyvinyl alcohol fibers |
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-
1985
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1986
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- 1986-08-05 IN IN629/MAS/86A patent/IN167843B/en unknown
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- 1986-08-19 DE DE8686201437T patent/DE3667307D1/de not_active Expired - Lifetime
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- 1986-08-19 DE DE8686201436T patent/DE3667306D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-08-19 EP EP86201437A patent/EP0216407B1/en not_active Expired
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- 1986-08-21 KR KR1019860006909A patent/KR880001261B1/ko not_active IP Right Cessation
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1987
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- 1987-10-13 US US07/106,592 patent/US4812277A/en not_active Expired - Fee Related
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