JPH07102079A - セルロース成形品の製造方法 - Google Patents
セルロース成形品の製造方法Info
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- JPH07102079A JPH07102079A JP26779493A JP26779493A JPH07102079A JP H07102079 A JPH07102079 A JP H07102079A JP 26779493 A JP26779493 A JP 26779493A JP 26779493 A JP26779493 A JP 26779493A JP H07102079 A JPH07102079 A JP H07102079A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 強度、弾性率に優れたセルロース成形品を得
る。 【構成】 セルロース、第三級アミンＮ−オキシド及び
水からなるセルロース溶液を該溶液が液晶性を示す領域
で成形する。
る。 【構成】 セルロース、第三級アミンＮ−オキシド及び
水からなるセルロース溶液を該溶液が液晶性を示す領域
で成形する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、繊維、フイルム等のセ
ルロース成形品の製造方法に関する。
ルロース成形品の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】第三級アミンＮ−オキシドと水との混合
溶媒がセルロースを溶解することは、従来より公知であ
り、特にＮ−メチルモルフォリンＮ−オキシドと水との
混合溶媒は、セルロースの溶解性が高いため、セルロー
スの繊維やフイルムの製造に適した溶媒として知られて
いる。そして特公昭６０−２８８４８号公報には、この
溶媒を用いたセルロース溶液から繊維を製造する方法が
開示されているが、セルロース濃度と紡糸温度からみ
て、この紡糸溶液は、等方性液体であり、得られる繊維
の強度、弾性率は、充分満足すべきものではない。
溶媒がセルロースを溶解することは、従来より公知であ
り、特にＮ−メチルモルフォリンＮ−オキシドと水との
混合溶媒は、セルロースの溶解性が高いため、セルロー
スの繊維やフイルムの製造に適した溶媒として知られて
いる。そして特公昭６０−２８８４８号公報には、この
溶媒を用いたセルロース溶液から繊維を製造する方法が
開示されているが、セルロース濃度と紡糸温度からみ
て、この紡糸溶液は、等方性液体であり、得られる繊維
の強度、弾性率は、充分満足すべきものではない。
【０００３】また、特開平１−１９３３３８号公報に
は、ジメチルスルホキシド、テトラアルキルアンモニウ
ム塩とＮ−メチルモルフォリンＮ−オキシド若しくはト
リエチルアミンＮ−オキシドの混合溶媒を用いた液晶性
セルロース溶液が開示されている。しかし、この溶液
は、溶媒が複雑であり、この溶液から繊維等を製造した
場合は、溶媒の分離回収が困難である等の問題がある。
一方、エッチ．チャンジー（Ｈ．Ｃｈａｎｚｙ）等は、
水／Ｎ−メチルモルフォリンＮ−オキシドのモル比が
０．３〜０．８の混合溶媒を用いたセルロース溶液が一
定の条件下で液晶相を示すことをＪ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｉ
ｃ：Ｐｏｌｙｍ．Ｐｈｙｓ．Ｅｄ．，１８，１１３７
（１９８０）に開示している。しかしながら、この液晶
性溶液を繊維に紡糸する等の成形することについは、な
んら教示していない。
は、ジメチルスルホキシド、テトラアルキルアンモニウ
ム塩とＮ−メチルモルフォリンＮ−オキシド若しくはト
リエチルアミンＮ−オキシドの混合溶媒を用いた液晶性
セルロース溶液が開示されている。しかし、この溶液
は、溶媒が複雑であり、この溶液から繊維等を製造した
場合は、溶媒の分離回収が困難である等の問題がある。
一方、エッチ．チャンジー（Ｈ．Ｃｈａｎｚｙ）等は、
水／Ｎ−メチルモルフォリンＮ−オキシドのモル比が
０．３〜０．８の混合溶媒を用いたセルロース溶液が一
定の条件下で液晶相を示すことをＪ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｉ
ｃ：Ｐｏｌｙｍ．Ｐｈｙｓ．Ｅｄ．，１８，１１３７
（１９８０）に開示している。しかしながら、この液晶
性溶液を繊維に紡糸する等の成形することについは、な
んら教示していない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、第三級アミ
ンＮ−オキシドと水との混合溶媒を用い、成形品強度や
溶媒回収における問題点を解決し、満足すべきセルロー
ス成形品を得る方法について、鋭意検討の結果なされた
ものである。本発明の目的は、商業的に生産可能な方法
により、強度、弾性率に優れたセルロース成形品を得る
ことにある。
ンＮ−オキシドと水との混合溶媒を用い、成形品強度や
溶媒回収における問題点を解決し、満足すべきセルロー
ス成形品を得る方法について、鋭意検討の結果なされた
ものである。本発明の目的は、商業的に生産可能な方法
により、強度、弾性率に優れたセルロース成形品を得る
ことにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、セルロース、
第三級アミンＮ−オキシド及び水からなるセルロース溶
液を該溶液が液晶性を示す領域で成形することを特徴と
するセルロース成形品の製造方法にある。
第三級アミンＮ−オキシド及び水からなるセルロース溶
液を該溶液が液晶性を示す領域で成形することを特徴と
するセルロース成形品の製造方法にある。
【０００６】本発明におけるセルロースとしては、ビス
コースレーヨン、セルロースアセテート、キュプラ、セ
ロハン等に用いられる溶解パルプが好ましく用いられる
が、ヘミセルロースやリグニン等が含まれる製紙用パル
プであってもよい。特に好ましく用いられるセルロース
は、α−セルロース分が９０％以上のパルプである。こ
れらパルプの形状は、フロック状、粉末状、繊維状、シ
ート状等のいかなる形状であってもよい。用いるセルロ
ースの重合度ＤＰ（グルコース環１個を１単位とする）
は、大きすぎると溶液の粘度上昇を起こし均一な溶解が
困難になり、小さすぎると後述する液晶相の形成性が低
下するので、均一な溶液を得る上では、ＤＰの値が１０
０〜２０００程度、液晶性をも考慮すると、３５０〜２
０００程度のセルロースを用いるのが好ましい。
コースレーヨン、セルロースアセテート、キュプラ、セ
ロハン等に用いられる溶解パルプが好ましく用いられる
が、ヘミセルロースやリグニン等が含まれる製紙用パル
プであってもよい。特に好ましく用いられるセルロース
は、α−セルロース分が９０％以上のパルプである。こ
れらパルプの形状は、フロック状、粉末状、繊維状、シ
ート状等のいかなる形状であってもよい。用いるセルロ
ースの重合度ＤＰ（グルコース環１個を１単位とする）
は、大きすぎると溶液の粘度上昇を起こし均一な溶解が
困難になり、小さすぎると後述する液晶相の形成性が低
下するので、均一な溶液を得る上では、ＤＰの値が１０
０〜２０００程度、液晶性をも考慮すると、３５０〜２
０００程度のセルロースを用いるのが好ましい。
【０００７】本発明においてセルロースをセルロース溶
液とするのに用いる溶媒は、第三級アミンＮ−オキシド
と水との混合溶媒である。第三級アミンＮ−オキシドと
しては、Ｎ−メチルモルフォリンＮ−オキシド、ジメチ
ルメタノールアミンＮ−オキシド等が挙げられる。用い
る溶媒には、第三級アミンＮ−オキシド、水以外の第三
成分が、セルロースの溶解性を損なわない範囲で、含ま
れていてもよく、かかる第三成分としては、メタノー
ル、エタノール等の水素結合能を有する溶媒が挙げら
れ、溶媒全体の１０重量％以下の範囲で用いられる。
液とするのに用いる溶媒は、第三級アミンＮ−オキシド
と水との混合溶媒である。第三級アミンＮ−オキシドと
しては、Ｎ−メチルモルフォリンＮ−オキシド、ジメチ
ルメタノールアミンＮ−オキシド等が挙げられる。用い
る溶媒には、第三級アミンＮ−オキシド、水以外の第三
成分が、セルロースの溶解性を損なわない範囲で、含ま
れていてもよく、かかる第三成分としては、メタノー
ル、エタノール等の水素結合能を有する溶媒が挙げら
れ、溶媒全体の１０重量％以下の範囲で用いられる。
【０００８】本発明における溶媒は、実質的には第三級
アミンＮ−オキシドと水とからなるが、溶媒中の水／第
三級アミンＮ−オキシドのモル比は、セルロースの溶解
性及び溶液の液晶性に大きく影響を与えることから、
０．３〜１．５、好ましくは０．５〜１．５とする。モ
ル比が２以上になると、セルロースを溶解しなくなり、
モル比が小さくなりすぎると、溶媒の融点が上昇して液
晶性を発現しうる安定な溶液の調製が困難となる。ま
た、溶媒中からの水の比率を低下させるためのコストが
増大する。
アミンＮ−オキシドと水とからなるが、溶媒中の水／第
三級アミンＮ−オキシドのモル比は、セルロースの溶解
性及び溶液の液晶性に大きく影響を与えることから、
０．３〜１．５、好ましくは０．５〜１．５とする。モ
ル比が２以上になると、セルロースを溶解しなくなり、
モル比が小さくなりすぎると、溶媒の融点が上昇して液
晶性を発現しうる安定な溶液の調製が困難となる。ま
た、溶媒中からの水の比率を低下させるためのコストが
増大する。
【０００９】本発明におけるセルロース溶液は、以下の
方法により好ましく調製される。第三級アミンＮ−オキ
シドと水または更に第三成分を混合し、必要に応じ高温
でのセルロースの分解を防止する安定剤を添加し、１１
０〜１２０℃程度の温度で加熱、攪拌して均一な溶媒を
得る。次に、この加熱せる溶媒にセルロースを添加し攪
拌し、ほぼ均一に溶解した後、冷却して溶液を固化させ
る。ここで、用いるセルロースは、予め５０〜１００℃
で真空乾燥させておくことが好ましく、乾燥させない場
合は、セルロースの水分量を考慮して溶媒中の水の量を
決定する。次いで、この固化物を粉砕し、押し出し機中
で加熱、混練してセルロースが均一に溶解したセルロー
ス溶液を得る。セルロース溶液中のセルロース濃度は、
特に限定されないが、安定な液晶状態の発現や溶液の均
一性確保の上から、およそ１５〜３０重量％とすること
が好ましい。
方法により好ましく調製される。第三級アミンＮ−オキ
シドと水または更に第三成分を混合し、必要に応じ高温
でのセルロースの分解を防止する安定剤を添加し、１１
０〜１２０℃程度の温度で加熱、攪拌して均一な溶媒を
得る。次に、この加熱せる溶媒にセルロースを添加し攪
拌し、ほぼ均一に溶解した後、冷却して溶液を固化させ
る。ここで、用いるセルロースは、予め５０〜１００℃
で真空乾燥させておくことが好ましく、乾燥させない場
合は、セルロースの水分量を考慮して溶媒中の水の量を
決定する。次いで、この固化物を粉砕し、押し出し機中
で加熱、混練してセルロースが均一に溶解したセルロー
ス溶液を得る。セルロース溶液中のセルロース濃度は、
特に限定されないが、安定な液晶状態の発現や溶液の均
一性確保の上から、およそ１５〜３０重量％とすること
が好ましい。
【００１０】本発明においては、セルロース溶液を成形
する際、セルロース溶液が液晶性を示す領域で成形する
ことが必須である。溶液の液晶性とは、溶液が流動性を
示し、かつ光学的に異方性を有することを意味するが、
本発明におけるセルロース溶液は、５０〜１５０℃の温
度範囲で、溶液が液晶相となり液晶性を示す。このセル
ロース溶液が液晶性を示す領域となる温度は、セルロー
スの重合度や溶液濃度、溶媒における水／第三級アミン
Ｎ−オキシドのモル比等により異なるが、セルロース溶
液における液晶性の有無は、ホットステージと偏光顕微
鏡を組み合わせ温度変化させた溶液を観察することによ
り容易に確認できる。従い、セルロース溶液を成形する
際、セルロース溶液をセルロース溶液が液晶相を呈する
温度範囲で成形することが必要である。
する際、セルロース溶液が液晶性を示す領域で成形する
ことが必須である。溶液の液晶性とは、溶液が流動性を
示し、かつ光学的に異方性を有することを意味するが、
本発明におけるセルロース溶液は、５０〜１５０℃の温
度範囲で、溶液が液晶相となり液晶性を示す。このセル
ロース溶液が液晶性を示す領域となる温度は、セルロー
スの重合度や溶液濃度、溶媒における水／第三級アミン
Ｎ−オキシドのモル比等により異なるが、セルロース溶
液における液晶性の有無は、ホットステージと偏光顕微
鏡を組み合わせ温度変化させた溶液を観察することによ
り容易に確認できる。従い、セルロース溶液を成形する
際、セルロース溶液をセルロース溶液が液晶相を呈する
温度範囲で成形することが必要である。
【００１１】セルロース溶液の成形を、以下、成形品が
繊維である場合で説明すると、上記の方法で調製された
セルロース溶液を、溶液の状態でギヤポンプに送り、ギ
ヤポンプにより紡糸ノズルへ定量供給する、または調製
されたセルロース溶液を一旦冷却し固化させた後、適当
な形状に粉砕或いは成形して、溶融押し出し機によって
再溶解してギヤポンプに送り、ギヤポンプにより紡糸ノ
ズルへ定量供給する。供給されたセルロース溶液を、紡
糸ノズルより押し出し、延伸し、溶媒からセルロースを
分離して繊維を得る。紡糸法としては、湿式紡糸法、乾
湿式紡糸法のいずれの方法を用いてもよい。また、他の
紡糸法として、キャピログラフ等の熱可塑性高分子の溶
融押し出し機に紡糸ノズルを取り付けて、同様に紡糸す
ることもできる。
繊維である場合で説明すると、上記の方法で調製された
セルロース溶液を、溶液の状態でギヤポンプに送り、ギ
ヤポンプにより紡糸ノズルへ定量供給する、または調製
されたセルロース溶液を一旦冷却し固化させた後、適当
な形状に粉砕或いは成形して、溶融押し出し機によって
再溶解してギヤポンプに送り、ギヤポンプにより紡糸ノ
ズルへ定量供給する。供給されたセルロース溶液を、紡
糸ノズルより押し出し、延伸し、溶媒からセルロースを
分離して繊維を得る。紡糸法としては、湿式紡糸法、乾
湿式紡糸法のいずれの方法を用いてもよい。また、他の
紡糸法として、キャピログラフ等の熱可塑性高分子の溶
融押し出し機に紡糸ノズルを取り付けて、同様に紡糸す
ることもできる。
【００１２】これらの紡糸法での紡糸に用いるノズル
は、特に限定はなく種々の形状、孔径のものが用いられ
るが、孔径Ｄが０．２ｍｍ以上で、孔長ＬがＬ／Ｄで１
０以上のノズルが、安定で、かつ高ドラフトで紡糸でき
ることから、好ましく用いられる。
は、特に限定はなく種々の形状、孔径のものが用いられ
るが、孔径Ｄが０．２ｍｍ以上で、孔長ＬがＬ／Ｄで１
０以上のノズルが、安定で、かつ高ドラフトで紡糸でき
ることから、好ましく用いられる。
【００１３】本発明によれば、得られるセルロース成形
品は、セルロース分子の配向度が高く、成形品が繊維で
ある場合は、高強度、高弾性率であり、セルロースの優
れた性質を保持しながら、力学的性質を向上させた繊維
を、成形品がフイルムである場合は、高引張り強度のフ
イルムを得ることができる。
品は、セルロース分子の配向度が高く、成形品が繊維で
ある場合は、高強度、高弾性率であり、セルロースの優
れた性質を保持しながら、力学的性質を向上させた繊維
を、成形品がフイルムである場合は、高引張り強度のフ
イルムを得ることができる。
【００１４】
【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
る。なお、実施例中、セルロースの重合度、溶媒、セル
ロース濃度及び液晶状態は、次の方法に拠って示す。セ
ルロースの重合度：ビー．デルベ，エー．ペグイ（Ｂ．
Ｄａｌｂｅ，Ａ．Ｐｅｇｕｙ）等のＣｅｌｌｕｌｏｓｅ
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ
Ｖｏｌ．２４，Ｎｏ．３，Ｐ３２７〜３３１（１９９
０）に記載の方法に従って測定し決定した。より詳しく
は、セルロースの溶媒としてＮ−メチルモルフォリンＮ
−オキシド１水和物／ジメチルスルフォキシド／没食子
酸プロピルをそれぞれ重量比で１００／１５０／１の混
合物を用いた。このセルロース溶液をウベローデ型希釈
粘度計を用いて固有粘度を測定し、以下に示す粘度式を
基にセルロースの重合度ＤＰを求めた。
る。なお、実施例中、セルロースの重合度、溶媒、セル
ロース濃度及び液晶状態は、次の方法に拠って示す。セ
ルロースの重合度：ビー．デルベ，エー．ペグイ（Ｂ．
Ｄａｌｂｅ，Ａ．Ｐｅｇｕｙ）等のＣｅｌｌｕｌｏｓｅ
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ
Ｖｏｌ．２４，Ｎｏ．３，Ｐ３２７〜３３１（１９９
０）に記載の方法に従って測定し決定した。より詳しく
は、セルロースの溶媒としてＮ−メチルモルフォリンＮ
−オキシド１水和物／ジメチルスルフォキシド／没食子
酸プロピルをそれぞれ重量比で１００／１５０／１の混
合物を用いた。このセルロース溶液をウベローデ型希釈
粘度計を用いて固有粘度を測定し、以下に示す粘度式を
基にセルロースの重合度ＤＰを求めた。
【００１５】〔η〕＝１．９９×１０-2（ＤＰ）V 0.79 但し、〔η〕は固有粘度、（ＤＰ）V（通常、単にＤ
Ｐ）はセルロースの重合度である。 溶媒：Ｎ−メチルモルフォリンＮ−オキシド１水和物、
または必要に応じてこれに水またはＮ−メチルモルフォ
リンＮ−オキシド無水物を適宜添加したものを用いた。 セルロース濃度：セルロースと溶媒の合計量に対する重
量％で示した。 溶液の液晶状態：セルロース溶液をホットステージにの
せ偏光顕微鏡で複屈折を観察し測定した。
Ｐ）はセルロースの重合度である。 溶媒：Ｎ−メチルモルフォリンＮ−オキシド１水和物、
または必要に応じてこれに水またはＮ−メチルモルフォ
リンＮ−オキシド無水物を適宜添加したものを用いた。 セルロース濃度：セルロースと溶媒の合計量に対する重
量％で示した。 溶液の液晶状態：セルロース溶液をホットステージにの
せ偏光顕微鏡で複屈折を観察し測定した。
【００１６】（実施例１）セルロースとしてＫＣフロッ
クＷ−３００（日本製紙社製パルプ、ＤＰ＝４００）を
用い、水／Ｎ−メチルモルフォリンＮ−オキシドのモル
比が０．５７８である溶媒８０重量部に安定剤として没
食子酸プロピルを０．５重量部添加し、１２０に加熱し
た。次いでこの加熱溶媒中に予め乾燥したセルロース２
０重量部を加えて攪拌して溶解し均一溶液を調製した。
この溶液の温度を変化させて液晶状態の有無を観察した
ところ、液晶相から等方相への相転移温度は９５℃であ
り、９５℃より低温では液晶相を示した。このセルロー
ス溶液の固化物を粉砕してキャピログラフ（東洋精機製
作所製）に投入し加熱溶解した後、孔径Ｄが０．５ｍ
ｍ、孔長Ｌ／Ｄが１０のノズルを用い、紡糸温度を９０
℃、ノズルからの吐出線速度を３．６４８ｍ／ｍｉｎと
してノズルから吐出させ、４２ｃｍのエアーギャップを
通過させた後２５℃の純水の凝固浴中に導入した。な
お、紡糸ドラフト比（巻取り速度／吐出線速度）は、表
１に示すように変更した。凝固浴で溶媒と分離させて得
られた繊維を、更に洗浄、乾燥してセルロース繊維を得
た。得られた繊維（Ｎｏ．１〜３）の物性を評価し表１
に示した。得られた繊維は、後述の比較例１の等方相を
示す紡糸温度で紡糸して得られた繊維と比較して、複屈
折が大きく繊維内でのセルロース分子の配向が高く、高
強度で、かつ高弾性率を有するセルロース繊維であっ
た。
クＷ−３００（日本製紙社製パルプ、ＤＰ＝４００）を
用い、水／Ｎ−メチルモルフォリンＮ−オキシドのモル
比が０．５７８である溶媒８０重量部に安定剤として没
食子酸プロピルを０．５重量部添加し、１２０に加熱し
た。次いでこの加熱溶媒中に予め乾燥したセルロース２
０重量部を加えて攪拌して溶解し均一溶液を調製した。
この溶液の温度を変化させて液晶状態の有無を観察した
ところ、液晶相から等方相への相転移温度は９５℃であ
り、９５℃より低温では液晶相を示した。このセルロー
ス溶液の固化物を粉砕してキャピログラフ（東洋精機製
作所製）に投入し加熱溶解した後、孔径Ｄが０．５ｍ
ｍ、孔長Ｌ／Ｄが１０のノズルを用い、紡糸温度を９０
℃、ノズルからの吐出線速度を３．６４８ｍ／ｍｉｎと
してノズルから吐出させ、４２ｃｍのエアーギャップを
通過させた後２５℃の純水の凝固浴中に導入した。な
お、紡糸ドラフト比（巻取り速度／吐出線速度）は、表
１に示すように変更した。凝固浴で溶媒と分離させて得
られた繊維を、更に洗浄、乾燥してセルロース繊維を得
た。得られた繊維（Ｎｏ．１〜３）の物性を評価し表１
に示した。得られた繊維は、後述の比較例１の等方相を
示す紡糸温度で紡糸して得られた繊維と比較して、複屈
折が大きく繊維内でのセルロース分子の配向が高く、高
強度で、かつ高弾性率を有するセルロース繊維であっ
た。
【００１７】（比較例１）実施例１における紡糸温度を
１２０℃（溶液は等方相を示す）に代えた以外は、実施
例１と同じ条件でセルロース溶液を紡糸してセルロース
繊維を得た。得られた繊維（Ｎｏ．４〜６）の物性を評
価し表１に示した。
１２０℃（溶液は等方相を示す）に代えた以外は、実施
例１と同じ条件でセルロース溶液を紡糸してセルロース
繊維を得た。得られた繊維（Ｎｏ．４〜６）の物性を評
価し表１に示した。
【００１８】
【表１】
【００１９】（実施例２）実施例１におけるセルロース
をＮＤＰＴ（日本製紙社製パルプ、ＤＰ＝１０００）、
水／Ｎ−メチルモルフォリンＮ−オキシドのモル比を
１．１５に代えた以外は、実施例１と同じ条件でセルロ
ース溶液を調製した。この溶液の温度を変化させて液晶
状態の有無を観察したところ、液晶相から等方相への相
転移温度は１０２℃であり、１０２℃より低温では液晶
相を示した。その後、紡糸温度を９５℃に代えた以外
は、実施例１と同じ条件でセルロース溶液を紡糸してセ
ルロース繊維を得た。得られた繊維（Ｎｏ．７〜８）の
物性を評価し表２に示した。得られた繊維は、後述の比
較例２の等方相を示す紡糸温度で紡糸して得られた繊維
と比較して、複屈折が大きく繊維内でのセルロース分子
の配向が高く、高強度で、かつ高弾性率を有するセルロ
ース繊維であった。
をＮＤＰＴ（日本製紙社製パルプ、ＤＰ＝１０００）、
水／Ｎ−メチルモルフォリンＮ−オキシドのモル比を
１．１５に代えた以外は、実施例１と同じ条件でセルロ
ース溶液を調製した。この溶液の温度を変化させて液晶
状態の有無を観察したところ、液晶相から等方相への相
転移温度は１０２℃であり、１０２℃より低温では液晶
相を示した。その後、紡糸温度を９５℃に代えた以外
は、実施例１と同じ条件でセルロース溶液を紡糸してセ
ルロース繊維を得た。得られた繊維（Ｎｏ．７〜８）の
物性を評価し表２に示した。得られた繊維は、後述の比
較例２の等方相を示す紡糸温度で紡糸して得られた繊維
と比較して、複屈折が大きく繊維内でのセルロース分子
の配向が高く、高強度で、かつ高弾性率を有するセルロ
ース繊維であった。
【００２０】（比較例２）実施例２における紡糸温度を
１２０℃（溶液は等方相を示す）に代えた以外は、実施
例１と同じ条件でセルロース溶液を紡糸してセルロース
繊維を得た。得られた繊維（Ｎｏ．９〜１０）の物性を
評価し表２に示した。
１２０℃（溶液は等方相を示す）に代えた以外は、実施
例１と同じ条件でセルロース溶液を紡糸してセルロース
繊維を得た。得られた繊維（Ｎｏ．９〜１０）の物性を
評価し表２に示した。
【００２１】
【表２】
【００２２】（実施例３）セルロースとしてＫＣフロッ
クＷ−４００（日本製紙社製パルプ、ＤＰ＝３５０）２
５重量部を用い、水／Ｎ−メチルモルフォリンＮ−オキ
シドのモル比が０．１３６である溶媒７５重量部との計
１００重量部に対して、安定剤として没食子酸プロピル
を０．８３重量部添加し、１２０℃に加熱して均一溶液
を調製した。この溶液の温度を変化させて液晶状態の有
無を観察したところ、液晶相から等方相への相転移温度
は１００℃であり、１００℃より低温では液晶相を示し
た。このセルロース溶液の固化物を粉砕してキャピログ
ラフ（東洋精機製作所社製）に投入し加熱溶解した後、
孔径Ｄが０．５ｍｍ、孔長Ｌ／Ｄが２０のノズルを用
い、紡糸温度を９５℃、ノズルからの吐出線速度を０．
７６ｍ／ｍｉｎ及び１．５３ｍ／ｍｉｎとしてノズルか
ら吐出させ、６０ｃｍのエアーギャップを通過させた後
２５℃の純水の凝固浴中に導入した。なお、紡糸ドラフ
ト比は、３９とした。凝固浴で溶媒と分離させて得られ
た繊維を、更に洗浄、乾燥してセルロース繊維を得た。
得られた繊維（Ｎｏ．１１〜１２）の物性を評価し表３
に示した。得られた繊維は、高強度で、かつ高弾性率の
セルロース繊維であった。
クＷ−４００（日本製紙社製パルプ、ＤＰ＝３５０）２
５重量部を用い、水／Ｎ−メチルモルフォリンＮ−オキ
シドのモル比が０．１３６である溶媒７５重量部との計
１００重量部に対して、安定剤として没食子酸プロピル
を０．８３重量部添加し、１２０℃に加熱して均一溶液
を調製した。この溶液の温度を変化させて液晶状態の有
無を観察したところ、液晶相から等方相への相転移温度
は１００℃であり、１００℃より低温では液晶相を示し
た。このセルロース溶液の固化物を粉砕してキャピログ
ラフ（東洋精機製作所社製）に投入し加熱溶解した後、
孔径Ｄが０．５ｍｍ、孔長Ｌ／Ｄが２０のノズルを用
い、紡糸温度を９５℃、ノズルからの吐出線速度を０．
７６ｍ／ｍｉｎ及び１．５３ｍ／ｍｉｎとしてノズルか
ら吐出させ、６０ｃｍのエアーギャップを通過させた後
２５℃の純水の凝固浴中に導入した。なお、紡糸ドラフ
ト比は、３９とした。凝固浴で溶媒と分離させて得られ
た繊維を、更に洗浄、乾燥してセルロース繊維を得た。
得られた繊維（Ｎｏ．１１〜１２）の物性を評価し表３
に示した。得られた繊維は、高強度で、かつ高弾性率の
セルロース繊維であった。
【００２３】
【表３】
【００２４】
【発明の効果】本発明は、繊維、フイルム等の成形品、
特に好ましくは繊維、の製造に適用されるものであり、
セルロースの優れた性質を保持しながら、その配向度を
高め力学的性質を向上させたセルロース成形品を得るこ
とができる。また、本発明によれば、成形品の製造に用
いる溶媒及び成形品も環境汚染を招くものではなく、環
境問題なく、繊維、フイルム等のセルロース成形品を安
全に製造、使用することができ、本発明は、環境問題上
からも極めて有利な方法である。
特に好ましくは繊維、の製造に適用されるものであり、
セルロースの優れた性質を保持しながら、その配向度を
高め力学的性質を向上させたセルロース成形品を得るこ
とができる。また、本発明によれば、成形品の製造に用
いる溶媒及び成形品も環境汚染を招くものではなく、環
境問題なく、繊維、フイルム等のセルロース成形品を安
全に製造、使用することができ、本発明は、環境問題上
からも極めて有利な方法である。
Claims (3)
- 【請求項１】 セルロース、第三級アミンＮ−オキシド
及び水からなるセルロース溶液を該溶液が液晶性を示す
領域で成形することを特徴とするセルロース成形品の製
造方法。 - 【請求項２】 成形品が紡糸することによる繊維である
請求項１記載のセルロース成形品の製造方法。 - 【請求項３】 セルロース溶液における溶媒中の水／第
三級アミンＮ−オキシドのモル比が０．３〜１．５であ
る請求項１または請求項２記載のセルロース成形品の製
造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26779493A JPH07102079A (ja) | 1993-10-01 | 1993-10-01 | セルロース成形品の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26779493A JPH07102079A (ja) | 1993-10-01 | 1993-10-01 | セルロース成形品の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07102079A true JPH07102079A (ja) | 1995-04-18 |
Family
ID=17449689
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26779493A Pending JPH07102079A (ja) | 1993-10-01 | 1993-10-01 | セルロース成形品の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07102079A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998022642A1 (fr) * | 1996-11-21 | 1998-05-28 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Fibres de cellulose de regeneration et procede de production |
| JP2007522361A (ja) * | 2004-02-17 | 2007-08-09 | フラウンホファー−ゲゼルシャフト ツア フェデルンク デア アンゲヴァンテン フォルシュンク エーファウ | セルロースカルバメートおよび／または再生セルロースを含む繊維および他の成形品、ならびにそれらの製造方法 |
| JP2010539302A (ja) * | 2007-09-21 | 2010-12-16 | レンツィング アクチェンゲゼルシャフト | セルロース粉末およびその製造方法 |
-
1993
- 1993-10-01 JP JP26779493A patent/JPH07102079A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998022642A1 (fr) * | 1996-11-21 | 1998-05-28 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Fibres de cellulose de regeneration et procede de production |
| US6183865B1 (en) | 1996-11-21 | 2001-02-06 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Regenerated cellulosic fibers and process for producing the same |
| US6527987B1 (en) | 1996-11-21 | 2003-03-04 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Process for producing regenerated cellulosic fibers |
| JP2007522361A (ja) * | 2004-02-17 | 2007-08-09 | フラウンホファー−ゲゼルシャフト ツア フェデルンク デア アンゲヴァンテン フォルシュンク エーファウ | セルロースカルバメートおよび／または再生セルロースを含む繊維および他の成形品、ならびにそれらの製造方法 |
| JP2010539302A (ja) * | 2007-09-21 | 2010-12-16 | レンツィング アクチェンゲゼルシャフト | セルロース粉末およびその製造方法 |
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