JPS6268837A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、例えば多層成形用の材料として好適なポリプ
ロピレン樹脂組成物に関する。更に詳しくは、例えばナ
イロン、エチレンビニルアルコール共重合体（以下、Ｅ
ＶＯ）Ｉと略称する）等のガスバリヤ−性および耐薬品
性に優れた樹脂と多層成形して容器やシートを成形する
際の加工性に優れ、かつ成形時のスクラップを混入再使
用しても物性低下を来さないポリプロピレン樹脂組成物
に関する。

〔従来の技術〕

ポリプロピレンは安価であり、機械的特性に優れ、加工
が容易であり、耐水蒸気透過性、安全衛生性にも優れる
等の良好な性質を有しているため、化粧品、トイレタリ
ー製品、化学薬品等の包装容器として広く使用されてい
る。しかしながら、酸素、炭酸ガス等の透過性が大きい
ため、これらのガスが容器内に浸入することによって内
容物の品質に影響を受けるものについては使用できない
のが実情であり、また例えばベンゼン、トルエン、キシ
レン等のある種の有機溶剤を含む内容物の容器としても
溶剤に対する耐薬品性に問題があるためその使用が制限
されている。

これらの問題を解決するため、ガスバリヤ−性や耐薬品
性に優れた例えばナイロン、ＥＶＯＨ等の樹脂とポリプ
ロピレンとの多層容器が開発され、使用されている。

しかし乍ら、ポリプロピレンとこれらの樹脂は接着にｌ
が悪く、このため例えば無水マレイン酸などのグラフト
重合により変性した変性ポリプロピレンに、各種の添加
剤、例えば金属化合物を添加して接着性を改善する試み
がなされ、成程度の改善効果が得られている（特開昭５
４−８７７８３号、特開昭５５−９３４４９号）。また
、多層容器を成形する際のスクラップを回収して再使用
することを可能にした変性ポリプロピレン樹脂組成物に
ついても特開昭５４−１６５８３号、特開昭５４−１８
５８４号により開示されている。

しかしながら、これらはいずれも変性ポリプロピレン自
体についてであり、変性ポリプロピレン自体は高価であ
るため、できるだけ少量の使用で効果を得るために接着
層のみに用いられるのが通常であり、したがって、末女
Ｐ］のポリプロピレンを主成分層とした多層容器が通常
製造されている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明者らの新規な知見によればこのような未変性ポリ
プロピレンを主成分層とした多層容器のスクラップを回
収し、ポリプロピレンと混合して再使用する場合は、押
出加工安定性が著しく低下しスクリューまたはダイス部
に焼コゲが発生すると片う問題が生じやすいことが認め
られた。即ち、値色又は褐色に変色した焼コゲによる異
物の製品への混入は実質的にガスバリヤ−性容器、耐薬
品性容器としての機能を阻害し目−っ商品価値を著しく
損ない、また製造時に焼コゲが発生すると操業を中１ト
して分解掃除を行なわなければならない等の経済的損失
も大きい。

本発明の目的は、多層製品のスクラップをバージン樹脂
に添加して押出成型したりあるいはスクラップのみを押
出成型して再利用する際に、押出機での熱加工安定性に
優れた樹脂組成物を提供することにある。

〔問題点を解決する為の手段〕

本発明者らは上記の目的を達成すべく鋭意検か１した結
果、ポリプロピレン１００重電部に脂肪酸金属塩０．０
５〜１重量部およびアルカリ土類金属の醇化物および／
また１士水酸化物０．０１〜１重量部を添加して成るポ
リプロピレン樹脂組成物は押出面熱加圧安定性が優れ多
層成形物のスクラップが混入しても焼コゲの発生が著し
く抑制されることを見出し本発明に到達した。

本発明において計うポリプロピレンとは、プロピレンホ
モポリマーおよび少星の他のα−オレフィンとの共重合
体およびそれらと小屋の他樹脂、ゴム等とのブレンド物
を含む。これらのポリプロピレンには酸化防１１−剤、
帯電防１１−剤、核剤、着色材、充填材等を含んでいて
も良い。

本発明において用いられる脂肪酸金属１１１は、オレイ
ン酸、ステアリン酸、パルミチン酸等の高級脂肪酸とカ
ルシウム、マグネシウム、亜鉛、アルミニウム等の金属
とのｆｌを指す。なかでもステアリン酸カルシウド、ス
テアリン酸亜鉛の使用が好ましい。また、アルカリ土類
金属の酸化物、水酸化物としては、例えば水酸化マグネ
シウム、酸化マグネタウム１水酎化／゛・リウム、醇化
バリウム力あげられるが、なかでも水酸化マグネシウム
および酸化マグネシウムの利用が好ましい。

本発明において重要な点は脂肪酸金属塩とアルカリ−に
類金属の酸化物および／または水酸化物とを併用する点
にある。従来、ポリオレフィンに脂肪酸金属１１ｇを掛
け配合することは公知であり、例えばステアリン酸カル
シウムはポリプロピレンに添加され触媒が分解する際発
生する塩酸の補促剤として使用されている。しかし乍ら
、この脂肪酸金属塩のみでは押出面位コゲの発生を抑制
する効果は少ない。また、水酸化マグネシウム、酸化マ
グネシウム等のアルカリ土類金属の酸化物および／また
は水酸化物の単独使用による場合でも焼コゲ発生の抑制
効果は少ない。これに対して本発明により、脂肪酸金属
塩およびアルカリ土類金属の醇化物および／または水酸
化物成分を特定された量的範囲で併用することによって
はじめて熱加工安定性が著しく改善されＥＶＯＨ等のガ
スバリヤ−性樹脂成分が混入しても押出機内のスクリュ
ーへの焼コゲの発生およびダイスでの焼コゲの発生が著
しく減少する効果が顕著に発現する。

脂肪酸金属塩の添加量は０．０５〜１重量％の範囲であ
って０．０５重甲部以下では焼コゲ抑制効果が少なく、
１重量％以−１−では樹脂から脂肪酸金属塩がブリード
して好ましくない。一方、アルカリ土類金属の酸化物、
水酸化物の添加Ｎｔｌま０．１〜１重量％の範囲であっ
て０．Ｏ１重星形以下では焼コゲ抑制効果が少なく、１
重積％以上では透明性が悪化して好ましくない。

本発明の組成物の製造法は特に限定されないが、例えば
ポリプロピレンパウダーと脂肪酸金属塩およびマグネシ
ウム化合物、場合によりその他の楕加剤を所定星、高速
回転ミキサーで混合した後押出機を通して溶融混練して
ペレット化する方法等が行なわれる。また、ポリプロピ
レンをベースとし脂肪酸金属Ｉｎおよびマグネシウム化
合物を含むマスターハツチを作り、ポリプロピレン樹脂
とブレンドすることによっても得られる。

斯くして本発明のポリプロピレン樹脂組成物中４ｊ　Ｅ
　Ｖ　ＯＨ、ナイロン等のガスバリヤ−性樹脂が混入さ
れ溶融押出しされてもその押出機のスクリュー、ダイス
等に焼コゲは発生しない。

以下実施例をもって詳細に説明する。

実施例１ ポリプロピレンパウダー１００重量部にステアリン酸カ
ルシウム０．１重量部、水酸化マグネシウム０．１重量
部および酸化防＋Ｌ剤として２．６ジターシヤリーブチ
ルパラクレゾール（ＢＩＴ）を０．１重量部添加してヘ
ンシェルミキサーで混合した後押出機にて温度２３０℃
で押出しポリプロピレン（以下ＰＰと略記する）ペレッ
トを得た。メルトフローインデックスは１．２ｇ／１０
分であった。このＰＰペレットにＥＶＯＨを２重量％混
合し、３０＋ｓｍφ押出機（Ｌ／Ｄ＝２２）により、押
出機温度を０１（２１Ｏ℃）　、　Ｃ２（２５０℃）　
、　Ｉｌｌ：３（’２５０℃）、ダイス（２５０°Ｃ）
に設定し、押出量４ｋｇ／Ｈで２時間ペレット化押出し
を行なった結果、スクリューへの焼コゲ付着はなくダイ
ス内への焼コゲ付着も皆無であった。得られたペレット
を用いてＴダイフィルム製膜機を用いて樹脂温２２０℃
で厚さ２５終のフィルムに製膜したが、ピンホールの発
生およびコゲ等による異物の生成は認められず良好なフ
ィルムが得られた。

実施例２ 実施例１においてＰＰペレットにＥ　Ｖ　０１１を２重
量％混合する替りに６重陽％混合し、以下同様にしてペ
レットに押出し、ついでフィルム製膜を行なった。実施
例１と同様に押出機のスクリュー、ダイスへの焼コゲ付
着は認められず、得られたフィルムにも異物の混入は認
められなかった。

比較例１ 実施例において水酸化マグネシウムを添加しなかった点
以外は実施例１と同様にしてＰＰを得、ＥＶＯＨを２型
巣％混合して２時間のペレット化押出しを行なった。そ
の結果、スクリューへの焼コゲが多く認められ、その付
着物は黄色化しており、更にダイスへの焼コゲによる付
着物７９２鵬ｇを採取した。得られたペレットを用いて
実施例１と同様にして厚；！２ｊＩＬのフィルムに製膜
したがフィルムには焼コゲによる異物の混入が多数認め
られた。

比較例２ 実施例１においてステアリン酸カルシウムを添加しなか
った点以外は実施例１と同様にしてＰＰを得、実施例１
と同様にＥＶＯＨを２重量％混合し２時間ペレット化押
出しを行なった。その結果、スクリューの先端部に黄色
化した焼コゲによる付着物が認められ、ダイスへの焼コ
ゲによる付着物１３０■ｇを採取した。得られたペレッ
トを用いて厚さ２５井のフィルムに製膜したがフィルム
には焼コゲによる異物の混入が認められた。

実施例３ 実施例１においてステアリン酸カルシウムの替わりにス
テアリン酸亜鉛を０．２重量部、水酸化マグネシウムの
替わりに酸化マグネシウムを　０．１重量部添加した点
以外は実施例１と同様にしてＰＰを得、ＥＶＯＨを２重
量％混合して２時間のペレット化押出しを行なった。ス
クリューへの焼コゲによる付着はなくダイス内への焼コ
ゲによる付着物も認められなかった。実施例１と同様に
して厚さ２５ＩＬのフィルムを得たが異物混入のない良
好なフィルムがｔ［！られた。

実施例４ ’１例１においてＰＰペレットにＥＶＯＨ２重量％を混
合した替わりにナイロン樹脂（東し■製ＣＭ＋０４１）
を６料量％混合］７た以外は実施例１と同様にしてペレ
ット化押出しを行なった結果、スクリューおよびダイス
への焼コゲによるイ・１着物は認められなかった。実施
例１と同様にして厚さ２５μのフィルムを得たがピンホ
ールおよび焼コゲ等による異物の混入は認められず外観
は良好であった。

比較例３ 実施例４において水酸化マグネシウムを添加１゜なかっ
た以外は実施例４と同様にしてペレット化押出しを行な
った結果、スクリューおよびダイスへの焼コゲによる付
着物は認められなかったが、このペレットを使用して厚
さ２５ＩＬのフィルムを製膜した所、大きさ約０．１〜
０．３■のブッの存在が多数認められ、商品価値のない
ものであった。

実施例５ 実施例１においてステアリン酸カルシウム０．２重量部
、水酸化マグネシウム０．１重量部および酸化マグネシ
ウム０．１重酸部を添加した真似外は実施例１と同様に
してＰＰを得、ＥＶＯＨを３重酸％混合して２時間のペ
レット化押出しを行なった。その結果、スクリューへの
焼コゲによる４１着はなくダイス内への焼コゲによる付
着物も認められなかった。また実施例１と同様にして厚
さ２５−のフィルムを製造したが異物混入のない良好な
フィルムが得られた。

〔発明の効果〕

本発明によるポリプロピレン樹脂組成物はＥＶＯＨ等の
ガスバリヤ−性樹脂との多層容器を製造する際スクラッ
プを混入して再使用しても焼コゲの発生が少なく商品価
値の高い多層製品を得ることができる。

特許出願人　　三井東圧化学株式会社 東洋製罐株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ポリプロピレン１００重量部に脂肪酸金属塩０．０
   ５〜１重量部およびアルカリ土類金属の酸化物および／
   または水酸化物０．０１〜１重量部を添加してなるポリ
   プロピレン樹脂組成物。 ２、アルカリ土類金属がマグネシウムである特許請求の
   範囲第１項記載のポリプロピレン樹脂組成物。