JPS6253525B2 - - Google Patents
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- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
本発明はポリウレタンの製造方法に関するもの
である。更に詳しくは耐熱性、機械物性にすぐ
れ、しかも耐加水分解性、低温特性が極めて良好
なポリウレタンの製造方法を提供するものであ
る。従来線状構造を有するポリウレタンエラスト
マーの製造方法としては、両末端が水酸基である
低重合度のカプロラクトンポリエステルまたはポ
リエーテルに当量以上に過剰量の有機ジイソシア
ネートを反応させて得られる。末端基がイソシア
ネート基であるプレポリマーを水、ジアミン、ジ
オールなどの比較的低分子量の多官能性活性水素
化合物を鎖延長剤として反応させる方法が行なわ
れている。 しかるに、これら従来法により製造されるポリ
エーテル系ウレタンエラストマーは耐熱性、耐摩
耗性、引き裂きおよび破断強度がよくなく、また
硬度が出ない欠点があり、一方ポリカプロラクト
ン系ウレタンエラストマーは耐加水分解性、低温
特性が悪い欠点があつた。 本発明者らは、かかる従来のポリウレタンエラ
ストマーの欠陥を克服するべく、まずポリエーテ
ル系ウレタンエラストマーの特徴とポリカプロラ
クトン系ポリウレタンエラストマーの特徴を生か
す手段としてポリエーテルとポリカプロラクトン
ポリエステルを適宜ブレンドしてこれを有機ジイ
ソシアネートと反応してプレポリマーとなし、更
にポリウレタンエラストマーとした場合、両者の
欠点は改良されるものの極だつた特性が出なかつ
た。 更に詳細な研究を進めた結果、テトラメチレン
グリコールとカプロラクトンを共重合させて得ら
れる共重合体を有機ジイソシアネートと反応せし
め更に鎖延長して得たポリウレタンエラストマー
はブレンドでは見られないすぐれた性質を示すこ
とを知見し、本発明に到達した。 すなわち本発明は、有機ジイソシアネートと分
子内に２個以上の活性水素を有する化合物とを反
応させて、ポリウレタンを製造するにあたり、上
記の活性水素を有する化合物として、ポリテトラ
メチレングリコールとカプロラクトンとの反応生
成物を用いることを特徴とするポリウレタンの製
造方法である。 本発明に於て前記ポリテトラメチレングリコー
ルと反応せしめるカプロラクトンとは一般式 で表わされるε―カプロラクトンである。 ただしこの式で置換基Ｒの内少なくとも６個は
水素原子であり、残りのＲは水素原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アルコキシ基または単環
式芳香族炭化水素であるが、これらの置換基はそ
の１個当り12個以上の炭素原子を有するものはな
いとし、またこのラクトン環に結合せるこれら全
置換基中に含有される炭素原子の総和は20個を超
えないものとする。 本発明の目的に最も好適と思われる置換された
ε―カプロラクトンにはモノメチル―ε―カプロ
ラクトン、モノエチル―ε―カプロラクトン、モ
ノプロピル―ε―カプロラクトンおよびモノドデ
シル―ε―カプロラクトンのような種々のモノア
ルキル―ε―カプロラクトン類、あるいは２個の
アルキル基の双方がε―位置の炭素原子に結合せ
ずして同様な別個の炭素原子にそれぞれ置換して
いるジアルキル―ε―カプロラクトン類、あるい
はラクトン環のε―位置の炭素原子はジ―置換さ
れていないで他の２個または３個の炭素原子が３
個のアルキル基によつて置換されているトリアル
キル―ε―カプロラクトン類、あるいはメトキシ
―ε―カプロラクトンおよびエトキシ―ε―カプ
ロラクトンのようなアルコキシ―ε―カプロラク
トン類あるいはシクロヘキシル、フエニル―およ
びベンジル―ε―カプロラクトンのようなシクロ
アルキル―ε―カプロラクトン、アリール―ε―
カプロラクトンおよびアラルキル―ε―カプロラ
クトン等である。 前記ポリテトラメチレングリコールとカプロラ
クトンを反応して本発明で使用するポリエーテル
―カプロラクトン共重合体を得るためにはカプロ
ラクトンに重合開始剤として有機チタン化合物等
を添加し、更にポリテトラメチレングリコールを
加え窒素雰囲気中で150〜250℃で反応を行なうこ
とによつてなされる。得られた共重合体は分子量
650〜2000のものである。 本発明で用いる有機ジイソシアネートとしては
２・４―トリレンジイソシアネート、２・６―ト
リレンジイソシアネート、ｍ―フエニレンジイソ
シアネート、４・4′―ビフエニレンジイソシアネ
ート、メチレンビス（４―フエニルイソシアネー
ト、１・５―ナフタリンジイソシアネート、１・
４―テトラメチレンジイソシアネート、１・６―
ヘキサメチレンジイソシアネート、１・10―デカ
メチレンジイソシアネートなどを挙げることがで
きる。また本発明の実施に用いられる鎖伸長剤と
してはエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、１・４―ブタンジオール、２・３―ブチレン
グリコール、１・６―ヘキサメチレンジオール、
１・４―シクロヘキサンジメタノール、Ｐ―キシ
リレンジオールが適している。さらに別の鎖伸長
剤としてはｍ―フエニレンジアミン、Ｐ―フエニ
レンジアミン、トルエン―２，４―ジアミントル
エン―２・６―ジアミン、１・５―ナフタリンジ
アミン、１・８―ナフタリンジアミン、ｍ―キシ
レンジアミンが挙げられる。 次に実施例および参考例を挙げて本発明を具体
的に説明する。但し本発明は実施例に記載した条
件のみに限定されるものではない。 実施例 １ (A) 撹拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流凝縮
器を備えた反応用フラスコにε―カプロラクト
ン612部、分子量1320のポリテトラメチレング
リコール1182部及びテトラブチルチタネート
0.1部を配合し、この配合物を窒素気流中で200
℃の温度にて10時間反応させ、水酸基価57.6、
酸価0.28、分子量1948、粘度315（cps／75℃）
のポリエーテル―ポリエステル共重合体を得
た。 上記共重合体150部に１，４―ブタンジオー
ル27部およびジフエニルメタン４・4′―ジイソ
シアネート95部を重付加反応させてポリウレタ
ンエラストマーを得た。得られたポリウレタン
エラストマーの物性は下記の如くであつた。 100％モジユラス 92.1Kg／cm2 破断強度 560Kg／cm2 破断伸度 483％ 引裂き強度 146.8Kg／cm (B) 前記共重合体とエーテル／エステル比が同等
であるポリテトラメチレングリコール（水酸基
価54.9、酸価0.04、分子量2044）99部とポリカ
プロラクトン（水酸基価56.0、酸価0.28、分子
量2000）51部をブレンドした混合物に１・４―
ブタンジオール27部、ジフエニルメタン４，
4′―ジイソシアネート94部を重付加反応させて
得たポリウレタンエラストマーの物性は下記の
如くであつた。 100％モジユラス 84.1Kg／cm2 破断強度 557Kg／cm2 破断伸度 525％ 引裂き強度 140.8Kg／cm 実施例 ２ (A) 撹拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流凝縮
器を備えた反応用フラスコにε―カプロラクト
ン1000部、分子量1000のポリテトラメチレング
リコール1000部及びテトラブチルチタネート
0.1部を配合し、この配合物を、窒素気流中で
200℃の温度にて10時間反応させ水酸基価
55.0、酸価0.22、分子量2040、粘度250（cps／
75℃）のポリエーテル―ポリエステル共重合体
を得た。 上記共重合体150部、１・４―ブタンジオー
ル27部およびジフエニルメタン４・4′―ジイソ
シアネート94部を重付加反応させてポリウレタ
ンエラストマーを得た。得られたポリウレタン
エラストマーの物性は下記の如くであつた。 100％モジユラス 90.4Kg／cm2 破断強度 569Kg／cm2 破断伸度 488％ 引裂き強度 150.4Kg／cm (B) 前記共重合体とエーテル／エステル比が同等
であるポリテトラメチレングリコール（水酸基
価54.9、酸価0.04、分子量2044）75部とポリカ
プロラクトン（水酸基価56.0、酸価0.28、分子
量2000）75部をブレンドした混合物に１・４―
ブタンジオール27部、ジフエニルメタン４・
4′―ジイソシアネート94部を重付加反応させて
得たポリウレタンエラストマーの物性は下記の
如くであつた。 100％モジユラス 85.8Kg／cm2 破断強度 570Kg／cm2 破断伸度 521％ 引裂き強度 134.5Kg／cm 実施例 ３ (A) 撹拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流凝縮
器を備えた反応用フラスコに、ε―カプロラク
トン1035部、分子量850のポリテトラメチレン
グリコール765部及びテトラブチルチタネート
0.1部を配合し、この配合物を、窒素気流中で
200℃の温度にて10時間反応させ、水酸基価
58.4、酸価0.28、分子量1920、粘度272（cps／
75℃）のポリエーテル―ポリエステル共重合体
を得た。 上記共重合体150部、１・４―ブタンジオー
ル27部、およびジフエニルメタン―４・4′―ジ
イソシアネート95部を重付加反応させて、ポリ
ウレタンエラストマーを得た。得られたポリウ
レタンエラストマーの物性は下記の通りであつ
た。 100％モジユラス 92.5Kg／cm2 破断強度 553Kg／cm2 破断伸度 450％ 引裂き強度 143.2Kg／cm (B) 前記共重合体とエーテル／エステル比が同等
であるポリテトラメチレングリコール（水酸基
価54.9、酸価0.04、分子量2044）64部とポリカ
プロラクトン（水酸基価56.0、酸価0.28、分子
量2000）86部をブレンドした混合物に１・４―
ブタンジオール27部、ジフエニルメタン４・
4′―ジイソシアネート94部を重付加反応させて
得たポリウレタンエラストマーの物性は下記の
如くであつた。 100％モジユラス 85.3Kg／cm2 破断強度 554Kg／cm2 破断伸度 510％ 引き裂き強度 141.5Kg／cm 実施例 ４ (A) 撹拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流凝縮
器を備えた反応用フラスコにε―カプロラクト
ン1215部、分子量650のポリテトラメチレング
リコール585部及びテトラブチルチタネート0.1
部を配合し、この配応配合物を窒素気流中で
200℃の温度にて10時間反応させ、水酸基価
570、酸価0.26、分子量1968粘度288（cps／75
℃）のポリエーテル―ポリエステル共重合体を
得た。 上記共重合体150部、１・４―ブタンジオー
ル27部、およびジフエニルメタン４，4′―ジイ
ソシアネート94部を重付加反応させて得たポリ
ウレタンエラストマーの物性は下記の如くであ
つた。 100％モジユラス 93.7Kg／cm2 破断強度 547Kg／cm2 破断伸度 489％ 引裂き強度 145.4Kg／cm (B) 前記共重合体とエーテル／エステル比が同等
であるポリテトラメチレングリコール（水酸基
価54.9、酸価0.04、分子量2044）49部とポリカ
プロラクトン（水酸基価56.0、酸価0.28、分子
量2000）101部をブレンドした混合物に１・４
―ブタンジオール27部、ジフエニルメタン４・
4′―ジイソシアネート94部を重付加反応させて
得たポリウレタンエラストマーの物性は下記の
如くであつた。 100％モジユラス 86.9Kg／cm2 破断強度 587Kg／cm2 破断伸度 508％ 引き裂き強度 140.0Kg／cm 参考例 １ 水酸基価54.9、酸価0.04、分子量2044のポリテ
トラメチレングリコール150部に１・４ブタンジ
オール27部およびジフエニルメタン４，4′―ジイ
ソシアネート94部を重付加反応させて得たポリウ
レタンエラストマーの物性は下記の通りであつ
た。 100％モジユラス 87.9Kg／cm2 破断強度 571Kg／cm2 破断伸度 532％ 引裂き強度 146.9Kg／cm 参考例 ２ 水酸基価56.0、酸価0.28、分子量2000のポリカ
プロラクトン150部に１・４―ブタンジオール27
部およびジフエニルメタン４・4′―ジイソシアネ
ート94部を重付加反応させて得たポリウレタンエ
ラストマーの物性は下記の通りであつた。 100％モジユラス 93.0Kg／cm2 破断強度 592Kg／cm2 破断伸度 445％ 引き裂き強度 162.0Kg／cm 前記実施例および参考例により得たポリウレタ
ンエラストマーから厚さ0.08mmの乾式フイルムを
作成し、これを95℃の熱水中に１週間浸漬して、
強伸度の低下を試験した。その結果を表１に示
す。
である。更に詳しくは耐熱性、機械物性にすぐ
れ、しかも耐加水分解性、低温特性が極めて良好
なポリウレタンの製造方法を提供するものであ
る。従来線状構造を有するポリウレタンエラスト
マーの製造方法としては、両末端が水酸基である
低重合度のカプロラクトンポリエステルまたはポ
リエーテルに当量以上に過剰量の有機ジイソシア
ネートを反応させて得られる。末端基がイソシア
ネート基であるプレポリマーを水、ジアミン、ジ
オールなどの比較的低分子量の多官能性活性水素
化合物を鎖延長剤として反応させる方法が行なわ
れている。 しかるに、これら従来法により製造されるポリ
エーテル系ウレタンエラストマーは耐熱性、耐摩
耗性、引き裂きおよび破断強度がよくなく、また
硬度が出ない欠点があり、一方ポリカプロラクト
ン系ウレタンエラストマーは耐加水分解性、低温
特性が悪い欠点があつた。 本発明者らは、かかる従来のポリウレタンエラ
ストマーの欠陥を克服するべく、まずポリエーテ
ル系ウレタンエラストマーの特徴とポリカプロラ
クトン系ポリウレタンエラストマーの特徴を生か
す手段としてポリエーテルとポリカプロラクトン
ポリエステルを適宜ブレンドしてこれを有機ジイ
ソシアネートと反応してプレポリマーとなし、更
にポリウレタンエラストマーとした場合、両者の
欠点は改良されるものの極だつた特性が出なかつ
た。 更に詳細な研究を進めた結果、テトラメチレン
グリコールとカプロラクトンを共重合させて得ら
れる共重合体を有機ジイソシアネートと反応せし
め更に鎖延長して得たポリウレタンエラストマー
はブレンドでは見られないすぐれた性質を示すこ
とを知見し、本発明に到達した。 すなわち本発明は、有機ジイソシアネートと分
子内に２個以上の活性水素を有する化合物とを反
応させて、ポリウレタンを製造するにあたり、上
記の活性水素を有する化合物として、ポリテトラ
メチレングリコールとカプロラクトンとの反応生
成物を用いることを特徴とするポリウレタンの製
造方法である。 本発明に於て前記ポリテトラメチレングリコー
ルと反応せしめるカプロラクトンとは一般式 で表わされるε―カプロラクトンである。 ただしこの式で置換基Ｒの内少なくとも６個は
水素原子であり、残りのＲは水素原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アルコキシ基または単環
式芳香族炭化水素であるが、これらの置換基はそ
の１個当り12個以上の炭素原子を有するものはな
いとし、またこのラクトン環に結合せるこれら全
置換基中に含有される炭素原子の総和は20個を超
えないものとする。 本発明の目的に最も好適と思われる置換された
ε―カプロラクトンにはモノメチル―ε―カプロ
ラクトン、モノエチル―ε―カプロラクトン、モ
ノプロピル―ε―カプロラクトンおよびモノドデ
シル―ε―カプロラクトンのような種々のモノア
ルキル―ε―カプロラクトン類、あるいは２個の
アルキル基の双方がε―位置の炭素原子に結合せ
ずして同様な別個の炭素原子にそれぞれ置換して
いるジアルキル―ε―カプロラクトン類、あるい
はラクトン環のε―位置の炭素原子はジ―置換さ
れていないで他の２個または３個の炭素原子が３
個のアルキル基によつて置換されているトリアル
キル―ε―カプロラクトン類、あるいはメトキシ
―ε―カプロラクトンおよびエトキシ―ε―カプ
ロラクトンのようなアルコキシ―ε―カプロラク
トン類あるいはシクロヘキシル、フエニル―およ
びベンジル―ε―カプロラクトンのようなシクロ
アルキル―ε―カプロラクトン、アリール―ε―
カプロラクトンおよびアラルキル―ε―カプロラ
クトン等である。 前記ポリテトラメチレングリコールとカプロラ
クトンを反応して本発明で使用するポリエーテル
―カプロラクトン共重合体を得るためにはカプロ
ラクトンに重合開始剤として有機チタン化合物等
を添加し、更にポリテトラメチレングリコールを
加え窒素雰囲気中で150〜250℃で反応を行なうこ
とによつてなされる。得られた共重合体は分子量
650〜2000のものである。 本発明で用いる有機ジイソシアネートとしては
２・４―トリレンジイソシアネート、２・６―ト
リレンジイソシアネート、ｍ―フエニレンジイソ
シアネート、４・4′―ビフエニレンジイソシアネ
ート、メチレンビス（４―フエニルイソシアネー
ト、１・５―ナフタリンジイソシアネート、１・
４―テトラメチレンジイソシアネート、１・６―
ヘキサメチレンジイソシアネート、１・10―デカ
メチレンジイソシアネートなどを挙げることがで
きる。また本発明の実施に用いられる鎖伸長剤と
してはエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、１・４―ブタンジオール、２・３―ブチレン
グリコール、１・６―ヘキサメチレンジオール、
１・４―シクロヘキサンジメタノール、Ｐ―キシ
リレンジオールが適している。さらに別の鎖伸長
剤としてはｍ―フエニレンジアミン、Ｐ―フエニ
レンジアミン、トルエン―２，４―ジアミントル
エン―２・６―ジアミン、１・５―ナフタリンジ
アミン、１・８―ナフタリンジアミン、ｍ―キシ
レンジアミンが挙げられる。 次に実施例および参考例を挙げて本発明を具体
的に説明する。但し本発明は実施例に記載した条
件のみに限定されるものではない。 実施例 １ (A) 撹拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流凝縮
器を備えた反応用フラスコにε―カプロラクト
ン612部、分子量1320のポリテトラメチレング
リコール1182部及びテトラブチルチタネート
0.1部を配合し、この配合物を窒素気流中で200
℃の温度にて10時間反応させ、水酸基価57.6、
酸価0.28、分子量1948、粘度315（cps／75℃）
のポリエーテル―ポリエステル共重合体を得
た。 上記共重合体150部に１，４―ブタンジオー
ル27部およびジフエニルメタン４・4′―ジイソ
シアネート95部を重付加反応させてポリウレタ
ンエラストマーを得た。得られたポリウレタン
エラストマーの物性は下記の如くであつた。 100％モジユラス 92.1Kg／cm2 破断強度 560Kg／cm2 破断伸度 483％ 引裂き強度 146.8Kg／cm (B) 前記共重合体とエーテル／エステル比が同等
であるポリテトラメチレングリコール（水酸基
価54.9、酸価0.04、分子量2044）99部とポリカ
プロラクトン（水酸基価56.0、酸価0.28、分子
量2000）51部をブレンドした混合物に１・４―
ブタンジオール27部、ジフエニルメタン４，
4′―ジイソシアネート94部を重付加反応させて
得たポリウレタンエラストマーの物性は下記の
如くであつた。 100％モジユラス 84.1Kg／cm2 破断強度 557Kg／cm2 破断伸度 525％ 引裂き強度 140.8Kg／cm 実施例 ２ (A) 撹拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流凝縮
器を備えた反応用フラスコにε―カプロラクト
ン1000部、分子量1000のポリテトラメチレング
リコール1000部及びテトラブチルチタネート
0.1部を配合し、この配合物を、窒素気流中で
200℃の温度にて10時間反応させ水酸基価
55.0、酸価0.22、分子量2040、粘度250（cps／
75℃）のポリエーテル―ポリエステル共重合体
を得た。 上記共重合体150部、１・４―ブタンジオー
ル27部およびジフエニルメタン４・4′―ジイソ
シアネート94部を重付加反応させてポリウレタ
ンエラストマーを得た。得られたポリウレタン
エラストマーの物性は下記の如くであつた。 100％モジユラス 90.4Kg／cm2 破断強度 569Kg／cm2 破断伸度 488％ 引裂き強度 150.4Kg／cm (B) 前記共重合体とエーテル／エステル比が同等
であるポリテトラメチレングリコール（水酸基
価54.9、酸価0.04、分子量2044）75部とポリカ
プロラクトン（水酸基価56.0、酸価0.28、分子
量2000）75部をブレンドした混合物に１・４―
ブタンジオール27部、ジフエニルメタン４・
4′―ジイソシアネート94部を重付加反応させて
得たポリウレタンエラストマーの物性は下記の
如くであつた。 100％モジユラス 85.8Kg／cm2 破断強度 570Kg／cm2 破断伸度 521％ 引裂き強度 134.5Kg／cm 実施例 ３ (A) 撹拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流凝縮
器を備えた反応用フラスコに、ε―カプロラク
トン1035部、分子量850のポリテトラメチレン
グリコール765部及びテトラブチルチタネート
0.1部を配合し、この配合物を、窒素気流中で
200℃の温度にて10時間反応させ、水酸基価
58.4、酸価0.28、分子量1920、粘度272（cps／
75℃）のポリエーテル―ポリエステル共重合体
を得た。 上記共重合体150部、１・４―ブタンジオー
ル27部、およびジフエニルメタン―４・4′―ジ
イソシアネート95部を重付加反応させて、ポリ
ウレタンエラストマーを得た。得られたポリウ
レタンエラストマーの物性は下記の通りであつ
た。 100％モジユラス 92.5Kg／cm2 破断強度 553Kg／cm2 破断伸度 450％ 引裂き強度 143.2Kg／cm (B) 前記共重合体とエーテル／エステル比が同等
であるポリテトラメチレングリコール（水酸基
価54.9、酸価0.04、分子量2044）64部とポリカ
プロラクトン（水酸基価56.0、酸価0.28、分子
量2000）86部をブレンドした混合物に１・４―
ブタンジオール27部、ジフエニルメタン４・
4′―ジイソシアネート94部を重付加反応させて
得たポリウレタンエラストマーの物性は下記の
如くであつた。 100％モジユラス 85.3Kg／cm2 破断強度 554Kg／cm2 破断伸度 510％ 引き裂き強度 141.5Kg／cm 実施例 ４ (A) 撹拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流凝縮
器を備えた反応用フラスコにε―カプロラクト
ン1215部、分子量650のポリテトラメチレング
リコール585部及びテトラブチルチタネート0.1
部を配合し、この配応配合物を窒素気流中で
200℃の温度にて10時間反応させ、水酸基価
570、酸価0.26、分子量1968粘度288（cps／75
℃）のポリエーテル―ポリエステル共重合体を
得た。 上記共重合体150部、１・４―ブタンジオー
ル27部、およびジフエニルメタン４，4′―ジイ
ソシアネート94部を重付加反応させて得たポリ
ウレタンエラストマーの物性は下記の如くであ
つた。 100％モジユラス 93.7Kg／cm2 破断強度 547Kg／cm2 破断伸度 489％ 引裂き強度 145.4Kg／cm (B) 前記共重合体とエーテル／エステル比が同等
であるポリテトラメチレングリコール（水酸基
価54.9、酸価0.04、分子量2044）49部とポリカ
プロラクトン（水酸基価56.0、酸価0.28、分子
量2000）101部をブレンドした混合物に１・４
―ブタンジオール27部、ジフエニルメタン４・
4′―ジイソシアネート94部を重付加反応させて
得たポリウレタンエラストマーの物性は下記の
如くであつた。 100％モジユラス 86.9Kg／cm2 破断強度 587Kg／cm2 破断伸度 508％ 引き裂き強度 140.0Kg／cm 参考例 １ 水酸基価54.9、酸価0.04、分子量2044のポリテ
トラメチレングリコール150部に１・４ブタンジ
オール27部およびジフエニルメタン４，4′―ジイ
ソシアネート94部を重付加反応させて得たポリウ
レタンエラストマーの物性は下記の通りであつ
た。 100％モジユラス 87.9Kg／cm2 破断強度 571Kg／cm2 破断伸度 532％ 引裂き強度 146.9Kg／cm 参考例 ２ 水酸基価56.0、酸価0.28、分子量2000のポリカ
プロラクトン150部に１・４―ブタンジオール27
部およびジフエニルメタン４・4′―ジイソシアネ
ート94部を重付加反応させて得たポリウレタンエ
ラストマーの物性は下記の通りであつた。 100％モジユラス 93.0Kg／cm2 破断強度 592Kg／cm2 破断伸度 445％ 引き裂き強度 162.0Kg／cm 前記実施例および参考例により得たポリウレタ
ンエラストマーから厚さ0.08mmの乾式フイルムを
作成し、これを95℃の熱水中に１週間浸漬して、
強伸度の低下を試験した。その結果を表１に示
す。
【表】
前記実施例および参考例により得たポリウレタ
ンエラストマーから厚さ0.07mmの乾式フイルムを
作成し、これを120℃オーブン中で12時間処理後
の強伸度の低下を試験した。 その結果を表２に示す。
ンエラストマーから厚さ0.07mmの乾式フイルムを
作成し、これを120℃オーブン中で12時間処理後
の強伸度の低下を試験した。 その結果を表２に示す。
【表】
また実施例２で得たポリウレタンエラストマー
ＡおよびＢの乾式フイルムを作り、弾性率と温度
との関係を求めた結果が第１図である。 横軸が温度、縦軸は弾性率である。 参考までにポリカプロラクトン、ポリテトラメ
チレングリコールも図示した。 実施例の物性試験すなわち100％モジユラス、
破断強度、破断伸度および引裂き強度の結果から
明らかなようにポリエーテルとポリカプロラクト
ンを適宜ブレンドしてこれに鎖伸長剤と有機ジイ
ソシアネートを反応させて得たポリウレタンエラ
ストマー（各実施例のＢ）と本発明に係るポリウ
レタンエラストマー（各実施例のＡ）とでは特に
差は認められないが、表１の結果から明らかなよ
うに本発明に係るポリウレタンエラストマーは耐
加水分解性が極めてすぐいる。 また第１図からも明らかなように本発明に係る
ポリウレタンエラストマー（実施例２のＡ）はポ
リエーテルとポリカプロラクトンをブレンドした
タイプのポリウレタンエラストマー（実施例２の
Ｂ）に比べて５〜10℃低温に曲線が移動してお
り、低温特性においてもすぐれている。 従つて、本発明のポリウレタンエラストマーは
スキー靴等の材料として極めて有効である。
ＡおよびＢの乾式フイルムを作り、弾性率と温度
との関係を求めた結果が第１図である。 横軸が温度、縦軸は弾性率である。 参考までにポリカプロラクトン、ポリテトラメ
チレングリコールも図示した。 実施例の物性試験すなわち100％モジユラス、
破断強度、破断伸度および引裂き強度の結果から
明らかなようにポリエーテルとポリカプロラクト
ンを適宜ブレンドしてこれに鎖伸長剤と有機ジイ
ソシアネートを反応させて得たポリウレタンエラ
ストマー（各実施例のＢ）と本発明に係るポリウ
レタンエラストマー（各実施例のＡ）とでは特に
差は認められないが、表１の結果から明らかなよ
うに本発明に係るポリウレタンエラストマーは耐
加水分解性が極めてすぐいる。 また第１図からも明らかなように本発明に係る
ポリウレタンエラストマー（実施例２のＡ）はポ
リエーテルとポリカプロラクトンをブレンドした
タイプのポリウレタンエラストマー（実施例２の
Ｂ）に比べて５〜10℃低温に曲線が移動してお
り、低温特性においてもすぐれている。 従つて、本発明のポリウレタンエラストマーは
スキー靴等の材料として極めて有効である。
第１図は実施例２のポリウレタンエラストマー
Ａ、ポリウレタンエラストマーＢ、参考例１のポ
リウレタンエラストマーおよび参考例２のポリウ
レタンエラストマーについてその弾性率と温度の
関係を示す図である。
Ａ、ポリウレタンエラストマーＢ、参考例１のポ
リウレタンエラストマーおよび参考例２のポリウ
レタンエラストマーについてその弾性率と温度の
関係を示す図である。
Claims (1)
- １ 有機ジイソシアネートと分子内に２個以上の
活性水素を有する化合物とを反応させて、ポリウ
レタンを製造するにあたり、上記の活性水素を有
する化合物として、ポリテトラメチレングリコー
ルとカプロラクトンとの反応生成物を用いること
を特徴とするポリウレタンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6812479A JPS55160016A (en) | 1979-05-31 | 1979-05-31 | Production of polyurethane |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6812479A JPS55160016A (en) | 1979-05-31 | 1979-05-31 | Production of polyurethane |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS55160016A JPS55160016A (en) | 1980-12-12 |
| JPS6253525B2 true JPS6253525B2 (ja) | 1987-11-11 |
Family
ID=13364675
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6812479A Granted JPS55160016A (en) | 1979-05-31 | 1979-05-31 | Production of polyurethane |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS55160016A (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5859213A (ja) * | 1981-10-02 | 1983-04-08 | Daicel Chem Ind Ltd | ポリウレタンの製造法 |
| JPS6026025A (ja) * | 1983-07-25 | 1985-02-08 | Daicel Chem Ind Ltd | 新規ラクトン変性ジオ−ル |
| JPS60135422A (ja) * | 1983-12-23 | 1985-07-18 | Asahi Glass Co Ltd | ポリウレタン系エラストマ−の製造法 |
| JPS619423A (ja) * | 1984-06-22 | 1986-01-17 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | 透湿性ポリウレタン重合体の製造方法 |
| JPS61157516A (ja) * | 1984-12-28 | 1986-07-17 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | 磁気記録媒体用ポリウレタン樹脂 |
| JPS61168614A (ja) * | 1985-01-23 | 1986-07-30 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | ポリウレタン樹脂の製造方法 |
| JP2844474B2 (ja) * | 1989-07-19 | 1999-01-06 | ダイセル化学工業株式会社 | ポリウレタンの製造方法 |
| CN1961017B (zh) * | 2004-05-31 | 2010-08-25 | 旭硝子株式会社 | 聚氨酯弹性体及其制造方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5065530A (ja) * | 1973-10-12 | 1975-06-03 | ||
| JPS52121699A (en) * | 1976-04-07 | 1977-10-13 | Toray Ind Inc | Preparation of block copolymer polyurethane elastomers |
-
1979
- 1979-05-31 JP JP6812479A patent/JPS55160016A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5065530A (ja) * | 1973-10-12 | 1975-06-03 | ||
| JPS52121699A (en) * | 1976-04-07 | 1977-10-13 | Toray Ind Inc | Preparation of block copolymer polyurethane elastomers |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS55160016A (en) | 1980-12-12 |
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