JP3067047B2 - ポリウレタン弾性繊維 - Google Patents
ポリウレタン弾性繊維Info
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、耐加水分解性、耐熱性
および低温雰囲気下における弾性回復性に優れたポリウ
レタン弾性繊維に関するものである。
および低温雰囲気下における弾性回復性に優れたポリウ
レタン弾性繊維に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来より、ポリウレタンは、高分子ポリ
オールとポリイソシアナートを原料とし、また所望によ
っては更に活性化水素を２個以上有する低分子化合物を
原料としている。高分子ポリオールとしては、例えばコ
ハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバ
シン酸等の脂肪族ジカルボン酸等のジカルボン酸成分
と、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，
４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６
−ヘキサンジオール等のグリコール成分とを重縮合させ
て得られるポリエステルポリオール、またはポリカプロ
ラクトンポリオールなどが使用されている。〔岩田敬治
著「ポリウレタン樹脂」〕
オールとポリイソシアナートを原料とし、また所望によ
っては更に活性化水素を２個以上有する低分子化合物を
原料としている。高分子ポリオールとしては、例えばコ
ハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバ
シン酸等の脂肪族ジカルボン酸等のジカルボン酸成分
と、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，
４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６
−ヘキサンジオール等のグリコール成分とを重縮合させ
て得られるポリエステルポリオール、またはポリカプロ
ラクトンポリオールなどが使用されている。〔岩田敬治
著「ポリウレタン樹脂」〕
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】高分子ポリオールとし
て上記ポリエステルポリオールを用いて製造されるポリ
ウレタンを用いた弾性繊維は、耐加水分解性、耐熱性お
よび低温雰囲気下における弾性回復性を同時に満足する
ことはできない。この種のポリウレタン弾性繊維の耐加
水分解性を向上させるためには該ポリウレタン中に高分
子ポリオール残基として存在するポリエステルポリオー
ル残基のエステル基濃度を小さくすることが効果的であ
る。そのためには、炭素数の大なるグリコールおよびジ
カルボン酸から得られるポリエステルポリオールの使用
が好ましい結果を与える。
て上記ポリエステルポリオールを用いて製造されるポリ
ウレタンを用いた弾性繊維は、耐加水分解性、耐熱性お
よび低温雰囲気下における弾性回復性を同時に満足する
ことはできない。この種のポリウレタン弾性繊維の耐加
水分解性を向上させるためには該ポリウレタン中に高分
子ポリオール残基として存在するポリエステルポリオー
ル残基のエステル基濃度を小さくすることが効果的であ
る。そのためには、炭素数の大なるグリコールおよびジ
カルボン酸から得られるポリエステルポリオールの使用
が好ましい結果を与える。
【０００４】しかしながら、かかるポリエステルポリオ
ールを用いて得られるポリウレタン弾性繊維は耐加水分
解性に優れているものの、結晶化傾向が大きく、該ポリ
ウレタンを例えば−２０℃のような低温雰囲気下での弾
性回復性が著しく低下する。一方、低温雰囲気下におけ
る弾性回復性を向上する方法として、直鎖グリコールと
ネオペンチルグリコールの混合グリコールおよびジカル
ボン酸から得られるポリエステルポリオールを用いる方
法があるが、耐加水分解性、耐熱性が低下する欠点があ
る。
ールを用いて得られるポリウレタン弾性繊維は耐加水分
解性に優れているものの、結晶化傾向が大きく、該ポリ
ウレタンを例えば−２０℃のような低温雰囲気下での弾
性回復性が著しく低下する。一方、低温雰囲気下におけ
る弾性回復性を向上する方法として、直鎖グリコールと
ネオペンチルグリコールの混合グリコールおよびジカル
ボン酸から得られるポリエステルポリオールを用いる方
法があるが、耐加水分解性、耐熱性が低下する欠点があ
る。
【０００５】本発明の目的は、優れた耐加水分解性、耐
熱性および低温（例えば−２０℃）雰囲気下において優
れた弾性回復性を有するポリウレタン弾性繊維を提供す
ることにある。
熱性および低温（例えば−２０℃）雰囲気下において優
れた弾性回復性を有するポリウレタン弾性繊維を提供す
ることにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】 本発明は、ポリエステ
ルポリオール、低分子鎖伸長剤およびポリイソシアナー
トより得られるポリウレタンからなる弾性繊維であっ
て、該ポリエステルポリオールとして１，６−ヘキサン
ジオール、１，４−ブタンジオールおよび化２で示され
る低分子ポリオールの混合物とジカルボン酸とを反応さ
せて得られる分子量１０００〜３５００のポリエステル
ポリオールを用い、該混合物における各ジオールの割合
が１，６−ヘキサンジオールのモル数をｐ、１，４−ブ
タンジオールのモル数をｑおよび化２で示される低分子
ポリオールのモル数をｒとしたときに下記（１）および
（２）式の条件を満足することを特徴とするポリウレタ
ン弾性繊維である。
ルポリオール、低分子鎖伸長剤およびポリイソシアナー
トより得られるポリウレタンからなる弾性繊維であっ
て、該ポリエステルポリオールとして１，６−ヘキサン
ジオール、１，４−ブタンジオールおよび化２で示され
る低分子ポリオールの混合物とジカルボン酸とを反応さ
せて得られる分子量１０００〜３５００のポリエステル
ポリオールを用い、該混合物における各ジオールの割合
が１，６−ヘキサンジオールのモル数をｐ、１，４−ブ
タンジオールのモル数をｑおよび化２で示される低分子
ポリオールのモル数をｒとしたときに下記（１）および
（２）式の条件を満足することを特徴とするポリウレタ
ン弾性繊維である。
【０００７】
【化２】 （式中Ｒ1はメチル基、エチル基等の低級アルキル基を
示し、ｎは１〜５の整数を表わす。）５≦１００ｒ／（ｐ＋ｑ＋ｒ）≦５０ （１） （ただし、１００ｒ／（ｐ＋ｑ＋ｒ）＝５０の場合を除
く） ２０≦１００ｑ／（ｐ＋ｑ＋ｒ）≦６０ （２）
示し、ｎは１〜５の整数を表わす。）５≦１００ｒ／（ｐ＋ｑ＋ｒ）≦５０ （１） （ただし、１００ｒ／（ｐ＋ｑ＋ｒ）＝５０の場合を除
く） ２０≦１００ｑ／（ｐ＋ｑ＋ｒ）≦６０ （２）
【０００８】化２で示される低分子ポリオールとして好
ましくは、２−メチル−１，３−プロパンジオール、３
−メチル−１，５−ペンタンジオール等の直鎖炭素数３
〜５のジオールが挙げられる。更に、直鎖炭素数が７〜
１１の場合は、ソフトセグメントの結晶性を低下させる
ために側鎖アルキル基としてエチル基、プロピル基等を
有するものを用いるのが好ましい。なかでも３−メチル
−１，５−ペンタンジオールを用いた場合に耐加水分解
性、耐熱性および低温雰囲気下における物性が非常に優
れたポリウレタンを得ることができる。
ましくは、２−メチル−１，３−プロパンジオール、３
−メチル−１，５−ペンタンジオール等の直鎖炭素数３
〜５のジオールが挙げられる。更に、直鎖炭素数が７〜
１１の場合は、ソフトセグメントの結晶性を低下させる
ために側鎖アルキル基としてエチル基、プロピル基等を
有するものを用いるのが好ましい。なかでも３−メチル
−１，５−ペンタンジオールを用いた場合に耐加水分解
性、耐熱性および低温雰囲気下における物性が非常に優
れたポリウレタンを得ることができる。
【０００９】（１）式において、ｒの割合がこの範囲よ
り高い場合は耐加水分解性、耐熱性が低下する。（２）
式において、ｑの割合がこの範囲より低い場合は耐熱性
が低下し、逆に高い場合は耐加水分解性が低下する。
り高い場合は耐加水分解性、耐熱性が低下する。（２）
式において、ｑの割合がこの範囲より低い場合は耐熱性
が低下し、逆に高い場合は耐加水分解性が低下する。
【００１０】本発明において使用されるポリエステルポ
リオールを製造するためのジカルボン酸としては、炭素
数が５〜１２の脂肪族または芳香族ジカルボン酸が好ま
しい。中でも脂肪族ジカルボン酸が好ましい。脂肪族ジ
カルボン酸の例としてはグルタル酸、アジピン酸、ピメ
リン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバチン酸等が挙
げられ、また芳香族ジカルボン酸の例としてはフタル
酸、テレフタル酸、イソフタル酸等が挙げられる。耐加
水分解性、低温雰囲気下における弾性回復性が特に優れ
るポリウレタンを得るためにはアジピン酸、アゼライン
酸またはセバチン酸の使用、とりわけアジピン酸、アゼ
ライン酸の使用が好ましい。これらのジカルボン酸は単
独で使用しても２種以上を併用してもよい。本発明にお
いて使用されるポリエステルポリオールの分子量は１０
００〜３５００が好ましい。これより分子量が大きいと
ソフトセグメントの結晶性の増加のために低温雰囲気下
における特性が低下する。
リオールを製造するためのジカルボン酸としては、炭素
数が５〜１２の脂肪族または芳香族ジカルボン酸が好ま
しい。中でも脂肪族ジカルボン酸が好ましい。脂肪族ジ
カルボン酸の例としてはグルタル酸、アジピン酸、ピメ
リン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバチン酸等が挙
げられ、また芳香族ジカルボン酸の例としてはフタル
酸、テレフタル酸、イソフタル酸等が挙げられる。耐加
水分解性、低温雰囲気下における弾性回復性が特に優れ
るポリウレタンを得るためにはアジピン酸、アゼライン
酸またはセバチン酸の使用、とりわけアジピン酸、アゼ
ライン酸の使用が好ましい。これらのジカルボン酸は単
独で使用しても２種以上を併用してもよい。本発明にお
いて使用されるポリエステルポリオールの分子量は１０
００〜３５００が好ましい。これより分子量が大きいと
ソフトセグメントの結晶性の増加のために低温雰囲気下
における特性が低下する。
【００１１】本発明において使用されるポリイソシアナ
ートとしては、イソシアナート基を分子中に２個以上含
有する公知の脂肪族、脂環族、芳香族有機ポリイソシア
ナート、特に４，４’−ジフェニルメタンジイソシアナ
ート、ｐ−フェニレンジイソシアナート、トルイレンジ
イソシアナート、１，５−ナフチレンジイソシアナー
ト、キシリレンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイ
ソシアナート、イソホロンジイソシアナート、４，４’
−ジシクロヘキシルメタンジイソシアナート等のジイソ
シアナート、トリメチロールプロパンまたはグリセリン
１モルに３モルのトリレンジイソシアナートが付加した
トリイソシアナート等が挙げられる。
ートとしては、イソシアナート基を分子中に２個以上含
有する公知の脂肪族、脂環族、芳香族有機ポリイソシア
ナート、特に４，４’−ジフェニルメタンジイソシアナ
ート、ｐ−フェニレンジイソシアナート、トルイレンジ
イソシアナート、１，５−ナフチレンジイソシアナー
ト、キシリレンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイ
ソシアナート、イソホロンジイソシアナート、４，４’
−ジシクロヘキシルメタンジイソシアナート等のジイソ
シアナート、トリメチロールプロパンまたはグリセリン
１モルに３モルのトリレンジイソシアナートが付加した
トリイソシアナート等が挙げられる。
【００１２】また本発明において、所望により適当な鎖
伸長剤を使用してもよく、該鎖伸長剤としては、イソシ
アナートと反応し得る水素原子を少なくとも２個含有す
る分子量４００以下の低分子化合物、例えばエチレング
リコール、１，４−ブタンジオール、キシリレングリコ
ール、カテコール、ネオペンチルグリコール、３，３’
−ジクロロ−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、
４，４’−ジアミノジフェニルメタン、ヒドラジン、ジ
ヒドラジド、トリメチロールプロパン、グリセリン等が
挙げられる。
伸長剤を使用してもよく、該鎖伸長剤としては、イソシ
アナートと反応し得る水素原子を少なくとも２個含有す
る分子量４００以下の低分子化合物、例えばエチレング
リコール、１，４−ブタンジオール、キシリレングリコ
ール、カテコール、ネオペンチルグリコール、３，３’
−ジクロロ−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、
４，４’−ジアミノジフェニルメタン、ヒドラジン、ジ
ヒドラジド、トリメチロールプロパン、グリセリン等が
挙げられる。
【００１３】ポリウレタンを得るための操作方法に関し
ては、公知のポリウレタン化反応の技術が用いられる。
例えば、高分子ポリオールまたはこれと活性水素を有す
る低分子化合物との混合物を約４０〜１００℃に予熱し
た後に、これら化合物の活性水素原子数とイソシアナー
ト基の比が約１：１となる割合の量のポリイソシアナー
トを加え、短時間強力にかき混ぜた後、約５０〜１５０
℃で放置することによりポリウレタンが得られる。また
ウレタンプレポリマーを経由してポリウレタンを得る方
法を用いることもできる。普通水分などの影響を受ける
ため、ポリイソシアナートはごくわずか過剰に用いられ
る。これらの反応をジメチルホルムアミド、ジエチルホ
ルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジメチルアセトア
ミド、テトラヒドロフラン、イソプロパノール、ベンゼ
ン、トルエン、エチルセロソルブ、トリクレン等の１種
または２種以上からなる溶媒中で行うこともできる。こ
の場合、ポリウレタンの溶媒濃度は１０〜４０重量％の
範囲内で行うと、高分子量のものを得るのに好都合であ
る。
ては、公知のポリウレタン化反応の技術が用いられる。
例えば、高分子ポリオールまたはこれと活性水素を有す
る低分子化合物との混合物を約４０〜１００℃に予熱し
た後に、これら化合物の活性水素原子数とイソシアナー
ト基の比が約１：１となる割合の量のポリイソシアナー
トを加え、短時間強力にかき混ぜた後、約５０〜１５０
℃で放置することによりポリウレタンが得られる。また
ウレタンプレポリマーを経由してポリウレタンを得る方
法を用いることもできる。普通水分などの影響を受ける
ため、ポリイソシアナートはごくわずか過剰に用いられ
る。これらの反応をジメチルホルムアミド、ジエチルホ
ルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジメチルアセトア
ミド、テトラヒドロフラン、イソプロパノール、ベンゼ
ン、トルエン、エチルセロソルブ、トリクレン等の１種
または２種以上からなる溶媒中で行うこともできる。こ
の場合、ポリウレタンの溶媒濃度は１０〜４０重量％の
範囲内で行うと、高分子量のものを得るのに好都合であ
る。
【００１４】得られるポリウレタンの平均分子量は一般
に５，０００〜５００，０００、好ましくは１０，００
０〜３００，０００の範囲にあるのが好ましい。
に５，０００〜５００，０００、好ましくは１０，００
０〜３００，０００の範囲にあるのが好ましい。
【００１５】上記方法で得られたポリウレタンから弾性
繊維を得るための紡糸方法に関しては、公知の湿式、乾
式、溶融紡糸などの紡糸方法により弾性繊維とすること
ができる。
繊維を得るための紡糸方法に関しては、公知の湿式、乾
式、溶融紡糸などの紡糸方法により弾性繊維とすること
ができる。
【００１６】
【実施例】以下実施例により本発明を詳細に説明する。
用いた化合物は略号で示した。略号と化合物の関係を表
１に示す。
用いた化合物は略号で示した。略号と化合物の関係を表
１に示す。
【００１７】
【表１】
【００１８】なお、得られたポリウレタンの評価は以下
の方法によった。 ＜ポリウレタンの耐加水分解性＞ポリウレタン弾性繊維
を１００℃の熱水中で１週間加水分解促進テストを行
い、該テストの前後の該ポリウレタン溶液のジメチルホ
ルムアミド／トルエン（重量比７／３）混合溶媒溶液の
粘度を測定し、テスト前の対数粘度に対するテスト後の
対数粘度の保持率で評価した。
の方法によった。 ＜ポリウレタンの耐加水分解性＞ポリウレタン弾性繊維
を１００℃の熱水中で１週間加水分解促進テストを行
い、該テストの前後の該ポリウレタン溶液のジメチルホ
ルムアミド／トルエン（重量比７／３）混合溶媒溶液の
粘度を測定し、テスト前の対数粘度に対するテスト後の
対数粘度の保持率で評価した。
【００１９】＜低温雰囲気下における柔軟性＞０．２
の厚さのポリウレタンフィルムより試験片を作り、東洋
測器 製直読式動的粘弾性測定器バイブロンＭｏｄｅｌ
ＤＤＶ−II（１１．０Ｈｚ）によるＴαを測定するこ
とにより、さらに低温（−２０℃）雰囲気下におけるポ
リウレタン弾性繊維の弾性回復率（２００％伸長）によ
り評価した。
の厚さのポリウレタンフィルムより試験片を作り、東洋
測器 製直読式動的粘弾性測定器バイブロンＭｏｄｅｌ
ＤＤＶ−II（１１．０Ｈｚ）によるＴαを測定するこ
とにより、さらに低温（−２０℃）雰囲気下におけるポ
リウレタン弾性繊維の弾性回復率（２００％伸長）によ
り評価した。
【００２０】＜ポリウレタンの耐熱性＞ポリウレタン弾
性繊維を１００％伸長した状態で加熱（昇温速度：３℃
／min）していき、糸の切断したときの温度により評価
した。
性繊維を１００％伸長した状態で加熱（昇温速度：３℃
／min）していき、糸の切断したときの温度により評価
した。
【００２１】実施例１〜３、比較例１〜４ 表２に示す組成の高分子ジオールとＢＤとから成る８０
℃に加熱された混合物と５０℃に加熱溶融したＭＤＩと
を定量ポンプにより二軸押し出し機に連続的に供給し
（高分子ジオール／ＢＤ／ＭＤＩのモル比＝１／２／
３）、連続溶融重合を行い、生成したポリウレタンをス
トランド状に水中に押し出し、カットしてペレットとし
た。このペレットを８０℃で２０時間真空乾燥した。
℃に加熱された混合物と５０℃に加熱溶融したＭＤＩと
を定量ポンプにより二軸押し出し機に連続的に供給し
（高分子ジオール／ＢＤ／ＭＤＩのモル比＝１／２／
３）、連続溶融重合を行い、生成したポリウレタンをス
トランド状に水中に押し出し、カットしてペレットとし
た。このペレットを８０℃で２０時間真空乾燥した。
【００２２】
【表２】
【００２３】これらのペレットを８０℃で２０時間真空
乾燥し、単軸押し出し機の紡糸機で紡糸温度２３０℃、
紡糸速度５００ｍ／分で紡糸（ストレート油剤使用）
し、４０ｄｒ×２ｆのポリウレタン弾性繊維を得た。こ
の繊維を８０℃で４８時間熟成した。このポリウレタン
弾性繊維を用いて諸物性を測定した。結果を表３に示し
た。
乾燥し、単軸押し出し機の紡糸機で紡糸温度２３０℃、
紡糸速度５００ｍ／分で紡糸（ストレート油剤使用）
し、４０ｄｒ×２ｆのポリウレタン弾性繊維を得た。こ
の繊維を８０℃で４８時間熟成した。このポリウレタン
弾性繊維を用いて諸物性を測定した。結果を表３に示し
た。
【００２４】
【表３】
【００２５】
【発明の効果】以上の結果から明らかなように本発明に
より、優れた耐加水分解性、耐熱性及び低温雰囲気下に
おける優れた弾性回復性を示すポリエステルポリウレタ
ン弾性繊維を得ることができる。
より、優れた耐加水分解性、耐熱性及び低温雰囲気下に
おける優れた弾性回復性を示すポリエステルポリウレタ
ン弾性繊維を得ることができる。
Claims (1)
- 【請求項１】 ポリエステルポリオール、低分子鎖伸長
剤およびポリイソシアナートより得られるポリウレタン
からなる弾性繊維であって、該ポリエステルポリオール
として１，６−ヘキサンジオール、１，４−ブタンジオ
ールおよび化１で示される低分子ポリオールの混合物と
ジカルボン酸とを反応させて得られる分子量１０００〜
３５００のポリエステルポリオールを用い、該混合物に
おける各ジオールの割合が１，６−ヘキサンジオールの
モル数をｐ、１，４−ブタンジオールのモル数をｑおよ
び化１で示される低分子ポリオールのモル数をｒとした
ときに下記（１）および（２）式の条件を満足すること
を特徴とするポリウレタン弾性繊維。 【化１】 （式中Ｒ1はメチル基、エチル基等の低級アルキル基を
示し、ｎは１〜５の整数を表わす。）５≦１００ｒ／（ｐ＋ｑ＋ｒ）≦５０ （１） （ただし、１００ｒ／（ｐ＋ｑ＋ｒ）＝５０の場合を除
く） ２０≦１００ｑ／（ｐ＋ｑ＋ｒ）≦６０ （２）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3285720A JP3067047B2 (ja) | 1991-10-04 | 1991-10-04 | ポリウレタン弾性繊維 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3285720A JP3067047B2 (ja) | 1991-10-04 | 1991-10-04 | ポリウレタン弾性繊維 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0598511A JPH0598511A (ja) | 1993-04-20 |
| JP3067047B2 true JP3067047B2 (ja) | 2000-07-17 |
Family
ID=17695157
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3285720A Expired - Fee Related JP3067047B2 (ja) | 1991-10-04 | 1991-10-04 | ポリウレタン弾性繊維 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3067047B2 (ja) |
-
1991
- 1991-10-04 JP JP3285720A patent/JP3067047B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0598511A (ja) | 1993-04-20 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |