JPS61168614A - ポリウレタン樹脂の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はポリウレタン樹脂に関するもので詳しくは顔料
分散性、塗膜表面の平滑性に優れたポリウレタン樹脂に
関するものである。

〔従来技術〕

ポリウレタン樹脂は耐摩耗性、柔軟性、強度等に優れて
いるので、塗料用、合成皮革用、接着剤用に巾広く用い
られている。この中で特に磁気記録媒体用バインダーと
しての改良検討が最近活発に行なわれている。

磁気記録媒体は磁性粉、結合剤、有機溶剤及び必要に応
じて他の添加剤からなる磁性塗料をポリエステルフィル
ムなどの非磁性基体上に塗布、乾燥することにより製造
される。磁気記録媒体は、高再生出力、高ＢＮ比などの
優れた電気特性を得るために、結合剤としては、磁性粉
の均一な分散性及び磁性塗膜表面の高度の平滑性が要求
され、かつ、耐久性の優れたものが要求されている。

そのため、これらの性能を満足させるべく、種々の結合
剤の研究がなされてお９、磁気記録媒体の耐久性を向上
させる樹脂としてポリウレタン樹脂が提案されている。

従来使用されている熱可塑性ポリウレタン樹脂は両末端
に水酸基を有する長鎖ポリオールと有機ジイソシアナー
ト及び比較的低分子量のコ個の活性水素を有する鎖延長
剤と称するジオール、ジアミン等とを反応させて合成さ
れており、かかる両末端に水酸基を有する長鎖ボリオー
ルトシてはポリエステルポリオールあるいはポリエーテ
ルポリオールが主として使用されている。

このようなポリエステルポリオールとしては、一般ニエ
チレンクリコール、／、４＋−フチレンゲリコール又は
／、６−ヘキサングリコール等とアジピン酸から合成さ
れるポリエステルが挙げられ、またポリエーテル系ポリ
オールとしてはエチレンオキサイドやプロピレンオキサ
イドの重合体あるいは共重合体、さらにテトラヒドロ７
ランの重合体であるポリテトラメチレンエーテルグリコ
ール等が使用されている。

しかしながら、これらのポリオールを用いたポリウレタ
ン樹脂は磁性粉の分散性及び磁性塗膜の表面平滑性が十
分であるとはいえず、また上記のポリエステル系ポリオ
ールを用いたポリウレタン樹脂の場合は耐湿熱性が悪く
、一方ポリエーテル系ポリオールを用いたポリウレタン
樹脂はエーテル結合を含有しているため酸化劣化されや
すく耐熱性が悪いという欠点を有している。

また特願昭Ａｌｌ！；−１３ざ９ｇ、？にはポリカプロ
ラクトンポリオールと有機ジインシアナート化合物との
反応で得られるポリウレタン樹脂により、磁性粉の分散
性、磁性層の表面平滑性及び耐久性が改良出来ることが
記載されているが、磁性粉の分散性、磁性層の表面平滑
性が不充分である０ 〔発明の目的〕 本発明の目的は顔料分散性、塗膜表面の平滑性に優れた
ポリウレタン樹脂、特に磁気記録媒体用バインダーとし
て優れたポリウレタン樹脂を提供することにある。

本発明者等はかかる現状に鑑み、種々検討を行なった結
果、分子内に２個以上の活性水素を有するポリヒドロキ
シ化合物としてカルボキシル基を含有するポリオールを
開始剤とし、Ｃ−カブロラクトンを重合して得られる数
平均分子量３００−１００００のカルボキシル基含有ポ
リカプロラクトンポリオールを含有する化合物を用いこ
れとポリイソリアナート化合物とを反応させることによ
り得られる熱可塑性ウレタン樹脂を結合剤に含有させる
ことにより従来の熱可塑性ウレタン樹脂を使用したもの
に比べ、はるかに磁性粉の分散性、磁性層の表面平滑性
、耐湿熱性に優れた磁気記録媒体が得られることを見出
し本発明の目的を達成した０ 〔本発明の構成〕 本発明に用いられる熱可塑性ポリウレタン樹脂は数平均
分子量で／θ００〜７００００好ましくはコｏｏｏ−ｓ
ｏｏｏθである。数平均分子量１０００以下ではポリウ
レタン樹脂の機械的性質が劣り磁気記録媒体の耐久性が
悪くなる。

７００００以上では磁性粉の分散性が劣り、磁気記録媒
体の表面平滑性が悪くなる。

本発明に用いられるポリウレタン樹脂を製造する方法と
しては、目的とするポリウレタン樹脂の重合度、使用す
る原料の種類などを考慮して公知の製造法から適宜選ば
れる。例えば必要に応じ、通常インシアナート基に不活
性な溶媒を用い、更に必要であれば、通常のウレタン化
触媒を用いて／θ〜／り０℃好ましくはコＯ〜７３０℃
の温度範囲でポリインシアナート化合物と化学量論的に
インシアナート基に対して水酸基が過剰になる仕込み量
でカルボキシル基含有ポリカプロラクトンポリオールを
反応させて水酸基とカルボキシル基を含有するポリウレ
タン樹脂を得る方法、あるいはカルボキシル基を含有し
ないポリヒドロキシ化合物と化学量論的に過剰のジイソ
シアナート化合物とを反応させて末端にイソ７アナート
基を有するプレポリマーを製造し次いでカルボキシル基
含有ポリカプロラクトンポリオールおよび鎖延長剤であ
るジオール、ジアミン、トリオール等を反応させて末端
に水酸基を含有するポリウレタン樹脂を得る方法、ある
いはカルボキシル基含有ポリカグロラクトンポリオール
、カルボキシル基を含有しないポリヒドロキシ化合物、
鎖延長剤および有機ジイソシアナート化合物を同時に反
応させて末端水酸基のポリウレタン樹脂を得る方法等が
挙げられる。

本発明で用いられるカルボキシル基含有ポリカプロラク
トンポリオールは、公知の方法に従い、ε−カプロラク
トンを触媒の存在下で分子中に少なくとも７個以上のカ
ルボキシル基と少なくとも一個以上の水酸基を含有する
ポリオールを開始剤として開環重合させることによって
得られ平均分子量３００〜１ｏｏｏｏのものが用いられ
る。

分子中に少なくとも７個以上のカルボキシル基と少なく
とも一個以上の水酸基を含有するポリオールとしてはジ
メチロールプロピオン酸；酸無水物とポリオールとの反
応生成物例えばトリメチロールプロパンモノコハク駿エ
ステル、トリメチロールエタンモノコハク酸エステル、
グリセリンモ入フタル酸エステル等の化合物が使用でき
る。

カルボキシル基を含有しないポリオールとしては、一般
にポリウレタン樹脂製造用として使用される公知のポリ
ヒドロキシ化合物、例えば低分子グリコール類、ポリエ
ーテル類、ポリエステル類、ポリアセタール類、ポリチ
オエーテル類、ポリブタジェングリコール類、ケイ素含
有ポリオール、リン含有ポリオールなどが使用可能であ
る。

低分子グリコール類としてはエチレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ジエチレングリコール、／、Ｊ−ブタン
ジオール、／、ｌＩ−ブタンジオール、ペンタエチレン
グリコール、ヘキサメチン／グリコール、ネオペンチル
グリコール、コーエチルーハＪ−ヘキサンジオール、Ｎ
−フルキルジェタノールアミン、ビスフェノールＡなど
が使用される。更にトリメチロールプロパン等の低分子
量ポリオール等も一部混合使用することも可能である。

ポリエーテル類としては例えば酸化エチレン、酸化プロ
ピレン、テトラヒドロフランなどの重合生成物もしくは
共重合体等が挙げられる。また前記低分子グリコール類
の縮合によるポリエーテル類、あるいは混合エーテル類
、さらにこれらのポリエーテル類および前記低分子グリ
コールに酸化エチレン、酸化プロピレンを付加重合させ
た生成物も使用できる。

ポリチオエーテル類としては特にチオグリコール単独又
はそれと他のグリコール類との縮合生成物の使用が好適
である。

ポリアセタール類としては例えば／、ｌＩ−ブタンジオ
ールとホルムアルデヒドからまたは４！、４！’−ジオ
キシエトキシジフエニルジメチルメタンとホルムアルデ
ヒドから得た水不溶性タイプのポリアセタールなどが挙
げられる。

ポリエステル類としては低分子グリコール類と二塩基酸
とから脱水縮合反応によって得られるポリエステル類お
よびε−カプロラクトンなどのラクトンを前記の低分子
グリコール等の存在下で開環重合したラクトンポリオー
ル類が挙げられる。

また、上記ポリヒドロキシ化合物として一部、三官能以
上のポリオールを混合使用することも可能である。

本発明においてはカルボキシル基含有ポリカプロラクト
ンポリオールの含有量は分子内に一個以上の活性水素を
有するポリヒドロキシ化合物の全量に対し、少なくとも
／　Ｏｗｔ％含有していることが望ましくカルボキシル
基含有ポリカプロラクトンポリオールの使用割合が／　
Ｏｖｔ％以下では本発明の特徴である磁性粉の分散性、
磁性塗膜の表面平滑性、耐湿熱性が十分発現できず、好
ましく々い。

本発明でポリヒドロキシ化合物と反応させてポリウレタ
ン樹脂を製造するのに用いるポリイソリアナート化合物
としては、コ、４Ｉ−トリレンジイソシアナー）、Ｊ、
Ａ−）リレンジイソシアナー）、４（，４１’−ジフェ
ニルメタンジイソシアナート、ナフタレン−／ｊ−ジイ
ソシアナート、トリジンジイソシアナート、キシリレン
ジイソシアナート、イソホロンジイソシアナート、ヘキ
サメチレンジイソシアナート、リジンエチルエステルジ
イソシアナート、ｕ４’−メチレンビス（シクロヘキシ
ルイソ／アナ−））、ｃｍ、ｍ’−−ジイソシアナート
ジメチルシクロヘキサン等の有機ジイソシアナート化合
物およびこれらの有機ジイソシアナート化合物と多価ア
ルコールとの付加物等を用いることが出来る。

これらの有機ジイソシアナートのうち、シクロヘキサノ
ンを有するジイソシアナートを含んだ有機ジイソシアナ
ートを用いたウレタン樹脂の場合に良好な結果が得られ
、殊に、イソホロンジイソシアナートを含んだジイソシ
アナートを用いたウレタン樹脂は磁性粉末の分散性及び
磁性層の表面平滑性が特に優れている。

ポリウレタン樹脂の製造に用いられる鎖延長剤としては
エチレングリコール、プロピレングリコール、／、４’
−７”タンジオール、７．６−ヘキサンジオール、ネオ
ペンチルグリコール、４ンタンジオール等のグリコール
、ビスフェノールＡ１ハイドロキノンビス（コーヒドロ
キシエチルエーテル）、ｐ−キシリレングリコール、ビ
ス（β−ヒドロキシエチル）フタレート等の芳香族環を
有するグリコール類、エチレンジアミン、プロピレンジ
アミン、ヒドラジン、ピペラジン、イソホロンジアミン
、メタフェニレンジアミン、り、ケージアミノジフェニ
ルメタン、Ｊ、３′−ジクロロ−ａ　、　ＩＩ＋−アミ
ノジフェニルメタン等のジアミンを用いることが出来る
。

また鎖延長剤として前記のポリヒドロキシ化合物を使用
することも可能である。

本発明においてポリウレタン樹脂を製造する際の溶媒と
しては通常インシアナート基に不活−性なメチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等
のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、
トルエン、ベンゼン等の芳香族炭化水素溶剤、テトラヒ
ドロ７ラン等が用いられる。

ポリウレタン樹脂を製造する際の触媒とじては通常のウ
レタン化反応触媒であるスズ系、銀糸、三級アミン系の
触媒が用いられる。

スズ系触媒としてはジブチルチンジラウレート、ジオク
チルチンジラウレート、ジブチルチックオクトエート、
スタナスオクトエート等がある。

鉄系触媒としては鉄アセチルアセトネート、塩化第二鉄
等がある。

三級窒素系触媒としてはトリエチルアミン、トリエチレ
ン−ジアミンがある。

磁気記録媒体の磁性層は結合剤、磁性粉、更に必要に応
じ、添加される各成分を適当な有機溶剤と混練して、磁
性塗料を調製し、非磁性支持体表面に塗布した後、乾燥
するととＫよって形成される。

結合剤としては、本発明で得られるポリウレタン樹脂、
架橋剤としての低分子量ポリイソリアナート化合物の他
に通常のバインダー成分として用いられる塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体、ニトロセルロース、エポキシ樹脂
、フェノキシ樹脂、熱可塑性ポリウレタン樹脂等を混合
して使用することも可能である。

低分子量ポリイソリアナート化合物としてはインシアナ
ート基をコ個以上有するインシアナート化合物のアダク
ト体（コ価又は３価の多価アルコールとのアダクト体、
−量体、３量体等のアダクト体、水とのアダクト体等）
が使用できる。

このような低分子量ポリイソリアナート化合物としては
、例えば、バイエル社製の商品名デエスモジュールＬ１
デエスモジュールＮ１日本ポリウレタン工業■製の商品
名コロネートし１コロネー）　ＨＩ、、三菱化成工業■
製のマイチックＧ　Ｐ　／　Ｏｊ　Ａ、マイチックＭＹ
コｌざＡ（三菱化成工業■の登録商標）などがある。

これらの低分子量ポリイソリアナート化合物は、結合剤
全量の３−！ＯＣ重量）％の割合で使用される。

本発明の磁気記録媒体に使用される磁性粉としては、従
来より使用されている公矧のものであり、例えば、ｒ−
酸化鉄、コバルト被着ｒ−酸化鉄、コバルトドープγ−
酸化鉄、（！ｒｏ、、合金磁性粉、メタル磁性粉等が挙
げられる。

また、磁気記録媒体の磁性層を形成させる際、必要に応
じ、通常使用されている各種の添加剤、例えば帯電防止
剤、カーボンブラック、潤滑剤、非磁性無機顔料等を添
加して使用することも出来る。

非磁性支持体としては、ポリエステル（例えば、ポリエ
チレンテレフタレート）、ポリアミド、ポリオレフィン
、セルロース紡導体、非磁性の金属、紙等が使用され、
その形状は、フィルム、テープ、シート、カード、ディ
スク等である。

本発明のポリウレタン樹脂は磁気記録媒体用バインダー
以外の用途、例えば酸化チタン等のフィラーを含有する
紙コーテイング剤用、樹脂中のカルボキシル基を塩基で
中和することによって得られる水分散型、水性塵ウレタ
ン樹脂としても使用できる。

又本発明のポリウレタン樹脂はアクリル基あるいはメタ
クリル基等を導入することにより電子線あるいは紫外線
で硬化するポリウレタン樹脂としても使用出来、顔料分
散性が優れているため表面平滑性の優れた塗膜が得られ
る。

電子線あるいは紫外線で硬化反応を起すアクリル基ある
いはメタクリル基の導入はどのような方法でもよいが例
えばジインイノシアナートとヒドロキシアルキルアクリ
レートとの等モル反応生成物を本発明のポリウレタン樹
脂と反応させる方法が挙げられる。

なお、上記においては、本発明のポリウレタン樹脂を磁
気記録媒体の磁性層として使用する場合について説明し
たが、本発明のポリウレタン樹脂は、磁性層の他、磁気
記録媒体のいわゆるトップコート層（磁性層の上面層）
、バックコートｒ＠（ベースフィルムの下面層）、アン
ダーコート層（磁性層とベースフィルムの中間層）にも
適用可能である。

次に本発明を実施例により更に具体的に説明するが本発
明はその要旨を越えない限り以下の実゛施例に限定され
るものではない。

以下において、数平均分子量は、ゲルバーミエイション
クロマトグラフィー法により測定した。カラムは、東洋
１達社製Ｇコ０００コ本、（：ＪＪＯＯＯ７本およびＧ
ＩｌｏｏＯ７本を使用し、テトラヒドロフランを溶媒と
して参〇℃でおこなった。内部標準はポリスチレンを使
用した。

実施例１ （１）　　ポリウレタン樹脂−ｌの製造温度計、攪拌器
、滴下ロート、乾燥管付き冷却器を取付けた四つロフラ
スコに数平均分子ｇ　ｉ：Ｉｓｏのコ官能ポリカプロラ
クトンポリオール（プラクセルコｌ−二ダイセル化学工
業■製、プラクセルは商標）　３　／　、７　ｙ、ジメ
チロールプロピオン酸を開始剤とし、Ｃ−カプロラクト
ンを開環重合して得られる数平均分子量ｔｏｏｏのポリ
カプロラクトンポリオール２！；０１１およびメチルイ
ンブチルケトン１０／：／１１を仕込み内温をざ０℃に
して攪拌した。これに！、ＩＩ’−ジフェニルメタンジ
イソシアナート／／Ｊｌを滴下ロートより滴下した。

滴下終了後ｔＯ℃でデ時間加熱反応を行ない、水酸基と
カルボキシル基を有するポリウレタン樹脂−／を得た。

（２）磁気記録媒体の製造 ポリウレタン樹脂−／　　　　　　　　　３００部ニト
ロセルロース（ダイセル化学工卿■製ＦＭ−コ００）／
！ｒＯ部塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体　　　　　　
　　　ＳＯ部（電気化学工業＃Ｍ　１０ＯＯＧＥＴ）レ
シチン　　　　　　　　１０部 カーボンブラック　　　　　　　　　　ａｏ部ＣＯ含有
　ｒ−Ｆｅ１２，７１１０部 メチルエチルケトン　　　　　　　　９２０部メチルイ
ソブチルケトン　　　　　゛　３１０部シクロヘキサノ
ン　　　　　　　　　　３１０部上記組成の混合物をす
／ドグ２インドミル中で６時間混練した後、架橋剤とし
てマイテラトリメチロールプロパン反応部）；０部を混
合し、濾過して磁性塗料を得た。

この磁性塗料をポリエチレンテレフタレートフィルム上
に乾燥後の膜厚がまμになるように塗布し、溶剤を熱風
乾燥機で除去した後、カレンダーにかけ表面を平滑にし
た。その後ＡＯ℃で２ダ時間加熱処理し磁気記録媒体を
得た。

得られた磁気記録媒体の磁性塗膜の表面反射率を測定し
た結果を表−／に示す。

実施例コ （１）　　ポリウレタン樹脂−一の製造実施例１と同様
の装置に数平均分子量／コ３゜のコ官能ポリカブ四ラク
トンポリオール（プラクセルコノコニダイセル化学工業
■製）３１３１！、ジメチロールプロピオン酸を開始剤
とし、ε−カプロラクトンを開環重合して得られる数平
均分子量１０００のポリカプロラクトンポリオール２！
０１１．メチルイソブチルケトンｑｑｓ；ｙおよびジブ
チルチンジラウレー）　０．０　ｔ　ｇを仕込み内温を
ｇ　ｏｒ４ｃシて攪拌した。これにインホロンジイソシ
アナー）　／　００１１を滴下した。滴下終了後ｇｏ℃
で９時間加熱反応を行ない、水酸基とカルボキシル基を
有するポリフレタン樹脂−一を得た０（２）磁気記録媒
体の製造 実施例１のポリウレタン樹脂−ｌの代シにポリウレタン
樹脂−コを使用した以外は、実施例／と同様にして磁気
記録媒体を製造した０得られた磁気記録媒体の磁性塗膜
の表面反射率を測定した結果を表−／に示す。

実施例Ｊ （１）　　ポリウレタン樹脂−３の製造実施例／と同様
の装置に＜＜、ｌＩ’−ジフェニルメタンジインシアナ
ート１００ｇおよびメチルイソブチルケトンｔＯりＩを
仕込み、内温をｇｏ″ＣＫして攪拌した。これに数平均
分子量ｌコｊＯのコ官能ポリカプロラクトンポリオール
≠ＪざＩを滴下した。滴下終了後１０℃で２時間加熱反
応を行ない、末端がインシアナート基であるプレポリマ
ーを作った。引続きこの反応物をジメチロールプロピオ
ン酸を開始剤とし、ε−カプロラクトンを開・塊重合し
て得られる数平均分子量１０００のポリカプロラクトン
ポリオール７３ｇとメチルイソブチルケトン／／３Ｉと
の混合溶液に滴下し九０滴下終了後９０℃でＩＯ時間加
熱反応を行ない、水酸基とカルボキシル基を有するポリ
ウレタン樹脂−３を得た。

（２）磁気記録媒体の製造 実施例１のポリウレタン樹脂−／の代りにポリウレタン
樹脂−３を使用した以外は、実施例１と同様にして磁気
記録媒体を製造した。

得られた磁気記録媒体の磁性塗膜の表面反射率を測定し
た結果を表−／！に、示す。

比較例／ （１）　　ポリウレタン樹脂−ダの製造実施例／と同様
の装置に数平均分子量／２！０のコ官能カプロラクトン
ポリオール４２！ＩＩ。

メチルイソブチルケト／７０ｇ１！およびジブチルチン
ジラウレー）　０．０　？　ｇを仕込み内温を１０℃に
して攪拌した。これにイソホロンジイソシアナート１０
０９を滴下した。滴下終了後ｇｏｃで９時間加熱反応を
行ないポリウレタン樹脂−ダを得た。

（２）磁気記録媒体の製造 実施例／のポリウレタン樹脂−／の代夛にポリウレタン
樹脂−ヶを使用した以外は、実施例１と同様にして磁気
記録媒体を製造した。

得られた磁気記録媒体の磁性塗膜の表面反射率を測定し
た結果を表−／に示す。

比較例コ （１）ポリウレタン樹脂−３の製造 実施例／と同様の装置にジフェニルメタンジイソシアナ
ート１００１１およびメチルイノブチルケトン０１０１
を仕込み、内温を１０℃して攪拌した。これにへｑ−ブ
タンジオールとアジピン酸からなる数平均分子量１００
０のポリエステルジオール、３！０１を滴下した。

滴下終了後！θ℃で１時間加熱反応を行ない、末端がイ
ンシアナート基であるプレボリマーを作った。引続きこ
の反応物を／、ターブタンジオールｔ、ｐｙとメチルイ
ソブチルケトン２３３ｇとの混合溶液に滴下した。滴下
終了後ｇｏ℃で９時間加熱反応を行ない、ポリウレタン
樹脂−５を得た。

（２）磁気記録媒体の製造 実施例／のボリウレタ／樹脂−７の代シにボリウレタ／
樹脂−ｊを使用した以外は、実施例／と同様にして磁気
記録媒体を製造した。

得られた磁気記録媒体の磁性造膜の表面反射率を測定し
た結果を表−／に示す。

さらに、実施例／、コ、比較例／、コで得られたポリウ
レタン樹脂７００部に架橋剤としてマイチックＧＰ１０
ｋＡ　／　／部加えた溶液を塗布し、室温で３０分間放
置した後、１０℃で９時間乾燥して得られた膜厚的１０
０μの硬化フィルムの機械的物性ならびに７０℃、相対
湿度ｑ＆％の湿熱条件下でコ週間経過後の硬化フィルム
の機械的物性を測定した。結果を表コに示す。

実施例ダ （１）　　ポリウレタン樹脂−６の製造実施例１と同様
の装置にジメチロールプロピオン酸を開始剤とし、ε−
カプロラクトンを開環重合して得られる数平均分子量／
！ｒ００のポリカプロラクトンポリオール７１０１、メ
チルイソブチルケトンｌコ９Ｉ１１１を仕込み、内温を
１０℃にして攪拌した。これに≠、ｑ′−ジフェニルメ
タンジイソシアナート／／、）１を滴下した。滴下終了
後ｔＯ℃で９時間加熱反応を行ない、水酸基とカルボキ
シル基を有するポリウレタン樹脂−６を得た０ （２）磁気記録媒体の製造 実施例１のポリウレタン樹脂−／の代りにポリウレタン
樹脂−６を使用した以外は、実施例／と同様にして磁気
記録媒体を製造した。

得られた磁気記録媒体の磁性塗膜の表面反射率を測定し
た結果を表−７に示す。

表／　磁性塗膜の表面反射率 ＊表面反射率 ディジタル変角光沢針（スガ試独機■製）により光沢度
（入射角ｕ　！ｒ”／受光角Ｉｔ”）表コ　ポリウレタ
ン　脂の物 （＊ｌ） 湿熱試験条件：タバイ恒温恒湿試験機使用温度７０℃、
相対湿度９３％９．２週間（＊２） 引張り試験：テンシロンにより測定 テストピース；長さ３０晴、巾１０ｙｗｓ、厚さ１００
μ測　定　環　境：温度コＪ℃、相対湿度６０チ表／の
結果より実施例／〜ダのポリウレタン樹脂を用いた磁気
記録媒体は光沢度が高く、磁性粉の分散性に優れている
といえる。また表−の結果から、実施例／〜ダのポリウ
レタン樹脂は耐湿熱性にも優れていることが分る。

〔本発明の効果〕

本発明のポリウレタン樹脂はポリイソリアナート化合物
と前記の特定されたポリヒドロキシ化合物との反応によ
って得られる樹脂で従来品に比べて分散性、表面平滑性
、湿熱性に優れた効果が認められるものである。

特許出願人　　三菱化成工業株式会社 代　理−人　弁理士長谷用　　− ほか１名

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）分子内に２個以上の活性水素を有するポリヒドロ
   キシ化合物とポリイソリアナート化合物との反応で得ら
   れるポリウレタン樹脂において該分子内に２個以上の活
   性水素を有するポリヒドロキシ化合物としてカルボキシ
   ル基を含有するポリオールを開始剤とし、ε−カプロラ
   クトンを重合して得られる数平均分子量３００〜１００
   ００のカルボキシル基含有ポリカプロラクトンポリオー
   ルを含有する化合物を使用することを特徴とするポリウ
   レタン樹脂。