JPS62502896A

JPS62502896A - 除草剤アリ−ルトリアゾリノン類

Info

Publication number: JPS62502896A
Application number: JP62500120A
Authority: JP
Inventors: テオドリディス，ジョージ
Original assignee: エフ　エム　シ−　コ−ポレ−シヨン
Priority date: 1985-12-20
Filing date: 1986-12-10
Publication date: 1987-11-19
Also published as: MX4714A; DE3688911T2; EP0294375B1; CN86108573A; CN1038570A; BR8607229A; CA1291753C; HU206957B; DE3688911D1; PL263126A1; DK431187D0; IL80963A; CS270445B2; PL270816A1; DD262993A5; EP0294375A1; CN1041513A; CN85106905A; PL151567B1; HUT46514A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】発明の名称除草剤アリールトリアゾリノン類本出願に記載の発明は、農業、園芸、その他望んでいない植物成長を防除したい分野での雑草防除に関する。

更に詳しくは、本出願は、ある除草剤アリールトリアゾリノン類、それらの組成物類、製法、及び防除を望んでいる場所への除草剤組成物の発芽前又は発芽後施用によって、望んでいない植物成長を予防ないし阻止する方法を記述している。

本化合物類は種々の草本植物及び広葉植物種を効果的に防除、するために使用できる０本発明は農業に特に有用であり、本明細書に記載の幾つかの化合物類は、種々の雑草の成長を阻止ないし雑草を撲滅するような施用水準で、ある作物（例えば発芽前処理では大豆）に好ましい選択性を示す。

本発明の一つの面は、一般式の除草化合物類に間する。

式中Ｘは臭素、塩素又はフッ素、又はアルキル（例えばＣＨ３）又はハロアルキル（例えばＣＦ３）である。

Ｙは臭素、塩素又はフッ紫、メチル、ハロアルキルく例えばＦＣ）＋２又はＣＦ３）、ニトロ、式Ｒ＠０ＣＨ２−１ＲＩＩＳＣＨ２−１Ｒ’５ＯＣＨ２−又はＲ８５０２Ｃ）１２−の基であり、ここでＲ８はＣ７−３アルキル、Ｃ２−Ｃ５アルケニル又はＣ３−Ｃ５アルキニル（例えば、ＣＨ３０ＣＨ２−１ＣＨ３ＳＣＨ２−１ＣＨ２＝（Ｊ１１ｊ１２０ＣＬ−１ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＳＣＨ２−１ＣＨＥ：　ＣＨ２ＣＨ２−１又はＣＨミＣ−ＣＨ２ＳＣＨ２）であり、Ｒ８はフェニル（又は例えばハロゲン、アルキル、ハロアルキルで置換されたフェニル）でもありうる。

Ｒ３はハロゲン（例えば塩素）、アルキル（例えば１・５Ｂの炭素原子のもの）、ハロアルキル（例えばジフルオロメチルのような１５個の炭素原子のもの）、アルコキシアルキル（例えばメトキシメチルのような２−６個の炭素原子のもの〉、シアノアルキル（例えばシアノメチルのような２−６個の炭素原子のもの）、ベンジルのようなアリールアルキル、アルキルチオ（例えばメチルチオのような１３個の炭素原子のもの）、又は対応するアルキルスルフィニル又はアルキルスルホニル、又はアルキルチオアルキル（例えばメチルチオメチルのように各アルキルにつき独立に１−３個の炭素原子のもの）、又は対応するアルキルスルフィニルアルキル又はアルキルスルホニルアルキルでありうる。

アルコキシ（例えばメトキシ）、ハロアルキル（例えばＣＨＦ２又はＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｆのように１−５個の炭素原子のもの）、２−５個の炭素原子のアルケニル（例えばアリル）、３−５個の炭素原子のアルキニル（例えばプロパルギル）、シアノアルキル（例えばＣＨ２ＣＮ又はＣ）１２ｃ）１２ｃＮ）、チオシアノアルキル（例えばＣ）１２ＳＣＮ）、又は式　−アルキレン−Ｙｌ−Ｒ５の基でありうる。ここでアルキレン基（例えば−ＣＨ２−）は１５個の炭素原子をもち、ｙｌは酸素又は５（０）、　（ここでｒは０ないし２）であり、かつＲ５はアルキル（例えばメチルのような１５個の炭素原子のもの）、２−５個の炭素原子のアルケニル（例えばアリル）、又は３−５個の炭素原子のアルキニル（例えばプロパルギル）である。

Ｒはアルキル（例えば直鎖又は分枝鎖低級アルキル、例えばメチル、エチル、プロピル）、ハロアルキル（例えばＣＦ３又はＣＨＦ２）、ジアルキルアミノ、カルボキシメチル、ヒドロキシ又はアリール（例えばフェニルであって、任意付加的にＣＩ、　Ｂｒ又はＦのようなハロゲン；低級アルキル、例えばメチルのようなアルキル；低級アルコキシ、例えばメトキシのようなアルコキシ；シアノ；シアノメチル；ニトロ；アミノ；フェニルアミノのようなアリールアミノ；メチルアミノ又はジメチルアミノのようなモノ−及びジアルキルアミノ；カルボキシル：、　−ＣＯＯＣ２）１ｓのようなアルコキシカルボニル；２・４個の炭素原子のアルコキシメチルのようなアルコキシアルキル；・ＣＨ２Ｃ００Ｃ２）＋５のようなアルコキシカルボニルアルキル；ベンジル；又はヒドロキシの一つ以上で置換されていてもよいもの）でありうる。

Ｒ１は水素、アルキル（例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル又はブチルのような直鎖又は分枝鎖低級アルキル）、ベンジル、ハロアルキル（例えばＣＨＦ２又はＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｆ）、アルコキシ（例えばメトキシ）、Ｓ０２　Ｒ、アルキニル（例えばプロパルギル）、アルケニル（例えばアリル）、式− アルキレン−５Ｏ２Ｒの基（ここでアルキレン基、例えば−ＣＨ２−は１４個の炭素原子をもつ）、アルコキシメチル（例えばメトキシメチル、シアノメチル、カルボキシメチル（それらの塩類を含む）、又はアルコキシカルボニルメチルでありうる。

ｋとＲ１は一緒に二価の基、例えばアルキレン（例えばメチレンヌは１．３−プロピレンのような１−１０個の炭素原子のもの）でありうる。

Ｒ１はまた、塩形成基、例えば金属（例えばＮａ、に又はＣａ）、又はアンモニウム（例えばＮＨ４又は低級アルキル置換アンモニウム）又はスルホニウム又はスルホキソニウム、例えば式　Ｒ”３ｓ（０）ｎ　の塩基類の塩類（ここでＲ” は例えば低級アルキル、例えばＣｌ−Ｃ５アルキルであり、ｎはゼロ又は１である）、例えばトリメチルスルホキソニウム塩でありうる。

発明の各々の面で、任意のアルキル、アルケニル、アルキニル、又はアルキレン基が６個に満たない炭素原子をもっことが、しばしば好ましい。

本発明による代表的な化合物類を下の第１表に示す。

本発明化合物類は、好ましくはメトキシ類似体又はブロパルギロキシ類似体が除草剤であるような化合物類である。用語「メトキシ類似体」は、本明細書では、化合物（７）−ＮＲＩ−５Ｏ２Ｒ基の代わりにメトキシ基をもつ以外は同一であるような化合物を指すのに用いられる。用語「ブロバルギロキシ類似体」は同様に、化合物の−ＮＲＩ−ＳＱｚＲ基ノ代ワりにブロパルギロキシ基をもつ以外は同一であるような化合物を指すのに用いられる。

本発明化合物類は、著しい除草性状のメトキシ類似体とプロバルギロキシ類似体をもつのが好ましい０例えば、好ましい化合物類の類似体類は、０．５　ｋｇ／ｈλの率で以下の様式の少なくとも一つの下で施用される時に、以下の植物種の少なくとも一つについて、少なくとも５０Ｘの枯死率を示し、もつと好ましくは、０．１　ｋｇ／ｈａの施用率で少なくとも５ｏｚの枯死率を示す０種：ベルベットリーフ（アブチロン轡テオフラスチＡｂｕｔｉｌｏｎ　ｔｈｅｏｐｈｒａｓｔｉ）、グリーン・フォックステール（セタリア・ヴイリデイス５ｅｔａｒｉａ　ｖｉｒｉｄｉｓ）、　ｆｉ式二発芽前、発芽後、このよウナ除草活性に対する試験は、下に（「除草活性」の見出しの下で）記述された方法で実施できる。

本発明化合物類は、文献中に一般的に記述された段階を使用するか、又はそれらに類似した、当業者の範囲内の方法によって調製できる。下の実施例で、アリールアミンを処理すると、対応するアリールヒドラジンを生じ、次にそのヒドラジン部分を変更すると、トリアゾリノン環を生ずる０次に中間体のベンゼン環をニトロ化し、ニトリ基を還元すると７ミノ基を生じ、これをＲ５０２Ｃｌ又は（Ｒ５０２）２０テ処理ｔ’５と、アミノ基は−Ｎ（Ｒ１）ＳＯ２Ｒ基に（例えば下の実施例６Ａのように、ピリジン又はＮａＨＣＯａのような弱塩基を使用して）、又は−Ｎ（ＳＯ２Ｒ）２基に（実施例２゜５、９．　＋２．１４．又は１７のように）転化される。次に−Ｎ（ＳＯ２Ｒ）２基をもつ化合物を（ＮａＯＨのような塩基で）処理すると、Ｒ１が塩形成基（例えばＮａ）である場合の対応する一ＮＲＩＳＯ２Ｒ基を生ずる。次にこれを酸で処理すると対応する（酸性）−ＮＨ５Ｏ２Ｒ基を生ずる。続くアルキル化は（よって）対応する一ＮＲＩＳＯ２Ｒ基を生ずる。アルキル以外のＲ１置換基を同様に導入できる。反応順序が、トリアゾリノン環の４−窒素上に水素をもつ中間体のＲ５０２ＣＩ処理を含む時は、このような処理中に、この水素もＲ５０２−で置換でき、（３個のＲ５０２基をもつ第１表の化合物３６のような）中間体を生じ、これから塩基処理によって４ −窒素上のＲ５Ｏ２基を容易に除去でき、ことあと４−窒素上で適当なＲ２基を置換できる。

実施例で、ヒドラジン基の変更によるトリアゾリノン環形成はピルビン酸との反応（ヒドラゾンを形成）及び次にホスホリルアジドとの反応によって行なわれる。これに対する他の技術は、以下の４種の試薬の任意のものによる置換フェニルヒドラジンの処理を包含する。

（ａ）　３−（１−イミノアルキルメルカプト）−１−プロパンスルホン酸の内部塩。これはリード（Ｒｅｉｄ）及びシュミット（Ｓｃｈｍｉｄｔ）、Ａｎｎ、　Ｃｈｅｍ、　６７６巻１１４頁（１９６４年）により、ｌ、３−プロパンスルトン及びチオアミドから調製できる。次の反応順序（下の実施例１５ても例示されている）でのように、アミトラシンをこれで生成し続いてホスゲン給源と反応させる。

アミトラシン　ＣＨ３式中Ａｒは下に記載されている芳香族である。

（ｂ）式　ＯＮｈ、、ｃ＋０ＲＣＣ−ＯＲｄのイミデートエステル、これは対応するアミトラシンを生ずる（例えば二−ルスン（Ｎｅｉｌｓｏｎ）ら「アミトラシンの化学Ｊ　：　Ｃｈｅｍ、　Ｒｅｖ、　７０巻１５１号（１９７０年）１５６頁の記事に記載のとおり）。続いて上の（ａ）のとおりにホスゲン給源と反応させる。ＲｅとＲｄはアルキルその他の適当な基である。

［式中１１ｊｓとＲｂは低級アルキル］の化合物。塩基の存在下に次の反応順序によって反応させる。

式中Ｒ１は上に定義されたとおりで、例えばメチルである。

（ｄ）ハロアルキルニトリル（例えばフルオロアルキル、フルオロクロロアルキル又はフルオロブロモアルキルニトリル、例えばＣＩＣＦ２ＣＮ）。この処理に続いてホスゲン給源と反応させる。このように、反応は次の順序によって進み、例えばアリール３−ハロアルキルトリアゾリンをＣ）１３０）１下の実施例１，８．及び１３で、二つのハロゲン置換基は、ドリアプリン環ができる前は分子のＡｒ部分に存在する。

すなわちアリールヒドラジンのＡｒ部分はその２及び４位置に八日置換基をもっている。その代わりに、上に示した方法の各々（及び実施例１．８及び１３の方法）において、ハロゲンの一方又は両方は、トリアゾリン環が形成されてからはＡｒ上に位置しうる。このため、アリールアミンのく及びそれから形成される対応ヒドラジンの）　Ａｒ基はフェニル又はモノハロフェニル（例えば２−フルオロフェニル）又はニトロフェニル（例えば３−ニトロフェニル）又はモノハロニトロフェニル（例えば２−フルオロ−５−ニトロフェニル）でありうる。また、それから形成されるアリールトリアゾリンを処理して、（ａ）トリアゾリン環の４−位置の窒素をアルキル化（既知方法、例えば約５０ないし１５０℃の温度で、ＣｌＣＨＦ２のようなアルキル又はフルオロアルキルハライドを使用）すると、好ましい　−ＣＨＦ２が付加され、また（ｂ）塩素又は臭素でのハロゲン化（例えば約２０ないし１５０℃の温度でＣＩ２．　Ｂｒ２又は５Ｏ２ＣＩ２と反応させる）などによって、芳香環上に追加置換基を導入する。例えば４−位置の窒素のアルキル化を初めに行ない、このあとニトロ基（存在する場合）を慣用の方法で７ミノ基に還元し、アミノ基を有機スルホニルアミノ基に転化しく例えば実施例に示す方法で・適当な塩基と不活性溶媒の存在下に、−１０ないし５０℃のような６０℃より低い温度を使用）、このあと化合物を上述のようにハロゲン化すると、そのベンゼン環上にハロゲン置換基が置かれる。例えば、ベンゼン環が２−フルオロ置換基をもつ場合の本発明化合物類のある好ましい部類をつくるには、出発材料は２−フルオロ−５−ニトロフェニルヒドラジンであり、これを上記のように処理すると、以下のような一連の中間体を次々に生ずる。

１−（２−フルオロ−５−ニトロフェニル）−４，５−ジヒドロ−３−メチル− １，２，４−）リアゾール−５（１）１）−オン、次に１−（２−フルオロ−５ −ニトロフェニル）−４，５−ジヒドロ−４−ジフルオロメチル−３−メチル− １，２，４−）リアゾール−５（１）１）−オン、次に１−（２−フルオロ−５−アミノフェニル）−４，５−ジヒドロ−４−ジフルオロメチル−３−メチル−１，２，４−）リアゾール−５（■）−オン、次にベンゼン環の５−位置に　−ＮＲＩ−５Ｏ２Ｒをもつ対応化合物、例えば！−［２−フルオロ−５−（Ｎ−エチルスルホニル）アミノフェニル］−４，５−ジヒドロ・４−ジフルオロメチル−３−メチル−１，２，４−トリアゾール−５（ＩＨ）・オン、続いてハロゲン化を行なうと、ベンゼン環の４−位置にクロロ又はブロモ置換基が置かれる。

早い段階で、例えばニトロ基を変更する前に、トリアゾリン環の４＝位置のアルキル化を行なう代わりに、上記のベンゼン環のハロゲン化の後までこのアルキル化段階を遅らせることができる。

別の一連の中間体は以下を包含する。

１−（５−ニトロフェニル）−４，５−ジヒドロ−３−メチル−１，２，４−トリアゾール−５（ＩＨ）−オン、次に１−（５−ニトロフェニル）−４，５−ジヒドロ−４−ジフルオロメチル−３−メチル−１，２，４−）リアゾール−５（ＩＨ）−オン、次に１−（５・アミノフェニル）−４，５−ジヒドロ−４−ジフルオロメチル−３−メチル−１，２，４−トリアゾール−５（ＩＨ）−オン、化合物、例えばｌ・［５−（Ｎ−エチルスルホニル）アミノフェニルコー４，５− ジヒドロ−４−ジフルオロメチル−３−メチル−１，２゜４−トリアゾール・５（ＩＨ）−オン、続いてハロゲン化を行なうと、例えばベンゼン環の２−及び４ −位置に２個のクロロ（又はブロモ）置換基が置かれる。

反応を行なう順序を変更すると、以下のような他の中間体が生ずる。

１−（２−クロロ−５−ニトロフェニル）−４，５−ジヒドロ−４−ジフルオロメチル−３−メチル−１，２，４−トリアゾール−５（ＩＨ）−オン、これはにＦで適当に処理して２−クロロ置換基を２−フルオロ置換基と置換することによって、対応する２−フルオロ−５−ニトロフェニル化合物に転化される。

また１−（２−フルオロフェニル）−４，５−ジヒドロ−３−メチル−１，２，４−トリアゾール−５（ＩＨ）−オン、これは１−（２−フルオロフェニル）− ４，５−ジヒドロ−４−ジフルオロメチル・３−メチル−１，２，４−）リアゾール−５（ＩＨ）−オンに転化され、次にこれは５Ｏ２Ｃ１２での適当な処理によるなどによって、対応する２−フルオロ−４−クロロフェニル化合物に塩素化される。

別の順序は以下の形成を伴う。

２−フルオロ−４−ニトロフェニルヒドラジン、次に！−（２−フルオロ−４− 二トロフェニル）−４，５−ジヒドロ−３−メチル−１，２，４−トリアゾール・５（ＩＨ）−オン、次に１−（２−フルオロ−４−ニトロフェニル）−４，５ −ジヒドロ−４−ジフルオロメチル−３−メチル−１，２，４−）リアゾール− ５（ＩＨ）−オン、次に１−（２−フルオロ−４−アミノフェニル）−４，５−ジヒドロ−４−ジフルオロメチル−３−メチル−１，２，４−）リアゾール−５（ＩＨ）−オン、続いて塩素で７ミノ基を置換する処理（ＮａＮＯ２／ＨＣ１及び次にＣｕＣｌでの処理など）を行なう。

同様に、アリールヒドラジンと反応させるのに使用される試薬が、複素環の３− 位置の炭素上にアルキル基の代わりにハロアルキル（例えばＣ）ＩＦ２）をもつトリアゾリンを生ずるようなものである時は、中間体シリーズは（２−フルオロ −５−ニトロフェニルアミン、そして次にそのヒドラジンから）次々に以下の化合物類を包含する。

１−（２−フルオロ−５−ニトロフェニル）−４，５−ジヒドロ−３−ジフルオロメチル−１，２，４−）リアゾール−５（ＩＨ）−オン、次に１−（２−フルオロ−５−ニトロフェニル）−４，５−ジヒドロ−４−メチル（又はジフルオロメチル）−３−ジフルオロメチル−１゜２．４−　）リアゾール −５（ＩＨ）−オン、次にｌ・（２−フルオロ−５−アミノフェニル）−４，５ −ジヒドロ−４−メチル（又はジフルオロメチル）−３−ジフルオロメチル−１゜２．４−　）リアゾール・５（ＩＩ（）−オン、次にベンゼン環の５−位置に −ＮＲＩ−５Ｏ２Ｒ基をもつ対応化合物、例えばｌ−［２−フルオロ−５−（Ｎ −エチルスルホニル）アミノフェニル］−４，５−ジヒドロ−４−メチル（又はジフルオロメチル）−３−ジフルオロメチル−１，２，４−）リアゾール−５（ＩＨ）−オン、続いてハロゲン化を行なうと、ベンゼン環の４−位置に例えばクロロ又はブロモ置換基が置かれる。

５−ニトロフェニルアミンからの別の一連の中間体は、以下を包含する。

１−（５−ニトロフェニル）−４，５−ジヒドロ−３−ジフルオロメチル−１，２，４−）リアゾール−５（ＩＨ）−オン、次に１・（５−ニトロフェニル）− ４，５−ジヒドロ−４−メチル（又はジフルオロメチル）−３・ジフルオロメチル−１，２，４−）リアゾール−５（ＩＨ）−オン、次に１−（５−７ミノフエニル）−４，５−ジヒドロ−４−メチル（又はジフルオロメチル）−３−ジフルオロメチル−１，２，４−）リアゾール−５（ＩＨ）−オン、次にベンゼン環のメタ位置に−ＮＲＩ−５Ｏ２Ｒ基をもつ対応化合物、例えば１−［５−（Ｎ−エチルスルホニル）アミノフェニル］−４，５−ジヒドロ−４−メチル（又はジフルオロメチル）−３−ジフルオロメチル−１，２，４−トリアゾール−５（ＩＨ）−オン。

続いてハロゲン化を行なうと、ベンゼン環の２−及び４−位置に例えば２個のクロロ（又はブロモ）置換基が置かれる。

反応実施の順序を変更すると、以下のような他の中間体がつくられる。

１−（２−クロロ−５−ニトロフェニル）−４，５−ジヒドロ−４−メチル（又はジフルオロメチル）−３−ジフルオロメチル−１，２゜４−トリアゾール−５（ＩＨ）−オン。これをＫＦでの適当な処理によって対応する２−フルオロ−５ −ニトロフェニル化合物に転化すると、２−クロロ置換基が２−フルオロ置換基に置き換えられる。

また、！−（２−フルオロフェニル）−４，５−ジヒドロ−３−ジフルオロメチル−１，２，４−トリアゾール−５（１１１）−オン、これは１−（２−フルオロフェニル）−４，５−ジヒドロ−４−メチル（又はジフルオロメチル）−３− メチル−１，２，４−トリアゾール−５（ＩＨ）−オンに転化される０次にこれを５Ｏ２ＣＩ２での適当な処理によって、対応する２−フルオロ−４−クロロフェニル化合物に塩素化される。

別の順序は以下の形成を伴う。

２−フルオロ−４−ニトロフェニルヒドラジン、次に１−（２−フルオロ−４− ニトロフェニル）−４，５−ジヒドロ−３−ジフルオロメチル−１，２，４−）リアゾール−５（ＩＨ）−オン、次に１−（２−フルオロ−４−ニトロフェニル）−４，５−ジヒドロ−４−メチル（又はジフルオロメチル）−３−ジフルオロメチル−１，２，４−）リアゾール−５（ＩＨ）−オン、次に１−（２−フルオロ−４−アミノフェニル）−４，５−ジヒドロ−４−メチル（又はジフルオロメチル）−３−ジフルオロメチル−１，２，４−トリアゾール−５（１）１）−オン。続いてアミノ基を塩素と置換するための処理（ＮａＮＯ２／ＨＣＩ及び次にＣｕＣｌでの処理など）を行なう。

以下の実施例は本発明化合物類の調製を示している。

これらの実施例で、複素環はΔ２−１．２．４−）リアゾリン−５−オンと記述されている。これはジヒドロ−１，２，４−）リアゾール−５（ＩＨ）−オンと同義である。

実施例１　中間体１−（５−アミノ−４−クロロ−２−フルオロフェニル）−３ −メチル−４−ジフルオロメチル−Δ２−１．２．４・トリアゾリン−５・オンの合成段階Ａ　中間体２・フルオロアセトアニリドの合成水２００１中の２−フルオロアニリン１００　ｇ（０，９モル）のかきまぜた溶液に、無水酢ＷＩ１１０５　＋ａｌ（１，１モル）を加えた。

添加終了後、反応混合物を濾過して固体を集めた。固体を乾燥すると、２−フルオロアセトアニリド１０５　ｇを生じた。融点７４−７６℃。反応を数回くり返した。

段階Ｂ　中間体４−クロロ−２−フルオロアセトアニリドの合成ｐ−ジオキサン２１０　ｍｌ中における２−フルオロアセトアニリド１８０．０　ｇ（１，１７モル）のかきまぜた溶液に、塩化スルフリル１７３．４　ｇ（９，２９モル）を徐々に潤油した。添加終了後、反応混合物を周囲温度で１６時間かきまぜた。固体を濾過によって集め、水洗、乾燥すると、４−クロロ−２−フルオロアセトアニリド１５５　ｇを生じた。融点１４７−１４８℃。

段階Ｃ中間体４−クロロ−２−フルオロアニリンの合成エタノール４００１中の４−クロロ−２−フルオロアセトアニリド１５５　ｇ（０，８３モル）のかきまぜた溶液に、水１００　ｍｌ中の水酸化ナトリウム７２．０　ｇ（１，８モル）の溶液を潤油した。添加終了後、反応混合物を還流下に３時間加熱した。

反応混合物を周囲温度に冷却し、ジエチルエーテルで抽出した。−緒にした抽出液を減圧下に残留油まで濃縮し回くり返した。

段階Ｄ　中間体ピルビン酸４−クロロ−２−フルオロフェニルヒドラゾンの合成窒素雰囲気下に濃塩酸１６２１中の４−クロロ−２−フルオロアニリン２０．０　ｇ（０，１３７モル）のかきまぜた溶液を一９℃に冷却し、水５０１中の亜硝酸ナトリウム９．５　ｇ（０，１３７モル）の溶液を、反応混合物温度を一９℃ に保持するような率で潤油した。添加終了に３０分を要した０反応混合物を一９ ℃ないし０℃で更に１時間かきまぜ、次に濃塩酸６８１中の塩化第一錫８８．１　ｇ（０，３０モル）の溶液を、反応混合物温度を一９℃ないし０℃に保持するような率で潤油した。

反応終了に４０分を要した。反応混合物を一９℃ないしＯ”Ｃで更に３０分かきまぜ、次に周囲温度まで暖まるようにし、ここで２時間かきまぜた。水１１０　ｍｌを反応混合物に加え、次に水１２５１中のピルビン酸１２．２　ｇ（０，１３７モル）の溶液を５分間に潤油した。添加終了後、反応混合物を更に３０分かきまぜてから、濾過して固体を集めた。固体を水洗、乾燥すると、ピルビン酸４ −クロロ−２−フルオロフェニルヒドラゾン　２７．７　ｇを生じた。融点＋６２−１６３℃０反応を数回くり返した。

段階Ｅ　中間体１−（４−クロロ−２−フルオロフェニル）−３−メチル−Δ２ −１．２．４−トリアゾリンー５−オンの合成トルエン２００１中のピルビン酸４−クロロ−２−フルオロフェニルヒドラゾン　２５．４　ｇ（０，１１０モル）のかきまぜた懸濁液に、トリエチルアミン１１．１　ｇ（０，１１モル）を添加した。

反応混合物は均質になり、ジフェニルホスホリルアジド３０．３　ｇ（０，１１モル）を添加した。添加終了後、反応混合物を還流まで加熱し、ここで２時間かきまぜた０反応混合物を周囲温度に冷却し、ＩＮ水酸化ナトリウム水溶液３００１で抽出した。抽出液を濃塩酸で中和し、固体沈殿物を濾過によって集めた。固体を水洗、乾燥すると、Ｉ−（４−クロロ−２−フルオロフェニル）−３−メチル−Δ２−１．２．４−）リアゾリン−５−オン２１．１　ｇを生じた。融点１８９−１９１”Ｃ０反応を数回くり返した。

段ＦｓＦ　中間体］−（４−クロロ−２−フルオロフェニル）−３−メチル−４ −ジフルオロメチル・Δ２−１．２．４−）リアゾリン−５−オンの合成テトラヒドロフラン５００１中の１−（４−クロロ−２−フルオロフェニル）− ３−メチル−Δ２−１．２．４−　）リアゾリン−５−オン２７．４　ｇ（０，１２％　ル）、粉末水酸化カリウム１３．５　ｇ（０，２４−［−ル）、及び臭化テトラブチルアンモニウム３．９　ｇ（０，０１２モル）を水浴中で冷却し、クロロジフルオロメタンを反応混合物に吹込んだ。水浴を除き、反応容器に付属するドライアイス冷却器で凝縮が観察されるまで、反応混合物にクロロジフルオロメタンの吹込みを続けた。添加終了後、反応混合物を周囲温度で１６時間かきまぜた。粉末水酸化カリウムの追加６．７　ｇ（０，１２モル）を反応混合物に加え、再びこれをクロロジフルオロメタンで飽和させた。

反応混合物を２時間かきまぜてから、水で希釈した。混合物をジエチルエーテルで抽出し、−緒にした抽出液を水洗した。有機相を硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過した。

濾液を減圧下に残留物まで濃縮した。残留物を塩化メチレンに溶解し、シリカゲル詰め物に通した。溶離液を減圧下に残留固体まで濃縮した。固体を塩化メチレン−へブタンから再結晶させると、１−（４−クロロ−２−フルオロフェニル） −３−メチル−４−ジフルオロメチル−Δ２−１．２．４−トリアゾリンー５− オン９．５ｇを固体として生じた０反応を数回くり返した。

段階Ｇ　中間体１−（４−クロロ−２−フルオロ−５−ニトロフェニル）−３− メチル−４−ジフルオロメチル、Δ２−１．２゜４・トリアゾリン−５−オンの合成濃硫酸９１中の１−（４−クロロ−２−フルオロフェニル）−３゜メチル−４− ジフルオロメチル−Δ２−１．２．４−）リアゾリン−５−オン８．１　ｇ（０，０２２モル）のかきまぜた溶液に、反応混合物温度を２５℃に保持しながら、７０Ｉ硝酸１．９６　ｍｌを徐々に添加した。添加終了後、反応混合物を２５℃ で３０分かきまぜてから氷水中に注いだ、生ずる固体を濾過によって集めた。固体を塩化メチレンに溶解し、シリカゲル詰め物に通した。溶離液をシリカゲル上のカラムクロマトグラフィにかけた。ｌ：１石油エーテル／塩化メチレンを使用して、溶離を終えた。適当なフラクションを一緒にし、減圧下に８℃縮すると、１−（４−クロロ−２−フルオロ−５−ニトロフェニル）−３−メチル・４・ジフルオロメチル・Δ２−１．２．４−　）リアゾリン−５−オン３．０ｇを生じた。融点１０２−１０４℃０反応を数回くり返した。

段階Ｈ中間体１−（４−アミノ−４−クロロ−２−フルオロフェニル）−３−メチル−４−ジフルオロメチル−Δ２−１．２゜４・トリアゾリン−５・オンの合成酢＠５０ｍ１と水２０１中（７）　１−（４−り１：１１：ｌ　−２−７ルｒ　ロー５−ニトロフェニル）−３−メチル−４−ジフルオロメチル−Δ２・ｌ。

２．４−トリアゾリン−５−オン４．０　ｇ（０，０＋２％　ル）（Ｄ　カｔ！　ｔ　ｔＰた溶液に、反応混合物温度を３５℃より低温に保持するような率で鉄粉４．０　ｇ（０，０７２モル）を少量ずつ添加した。添加終了後、反応混合物を２５−３０℃で２時間かきまぜた０反応混合物をかきまぜながらジエチルエーテルで希釈し、次いで珪藻土に通して濾過した。かきまぜた濾液を１０χ重炭酸ナトリウム水溶液と固体炭酸カリウムで塩基性にした。有機相を分離し、３回分の水で洗い、硫酸ナトリウムで乾燥した。混合物を濾過し、濾液を減圧下に残留物まで濃縮した。塩化メチレンｌアセトンを溶離剤として使用し、残留物をシリカゲル上のカラムクロマトグラフィによって精製した。適当なフラクションを一緒にし、減圧下に濃縮すると、１−（５−アミノ−４−クロロ−２−フルオロフェニル）−３−メチル−４−ジフルオロメチル−Δ２・＋ｑ　２　、４−トリアゾリン−５−オン３．１８を生じた。融点１２８−１２９℃、ＮＭＲ及びＩＲスペクトルは提案の構造と一致していた。反応を数回くり返した。

実施例２　１−［４−クロロ−２−フルオロ−５−［ビス（Ｎ−メチルスルホニル）アミノ］フェニル］−３−メチル−４−ジフルオロメチル−Δ２−１．２．４−　）リアゾリン−５−オン　（化合物２４）の合成塩化メチレン２０１中の１−（５−アミノ−４−クロロ−２−フルオロフェニル）−３−メチル・４−ジフルオロメチル−Δ２−１．２゜４・トリアゾリン−５ −オン（実施例１で調製）　１．０　ｇ（０，００３モル）とトリエチルアミン０．７６　ｇ（０，００８モル）のかきまぜた溶液を氷ｌアセトン浴中で冷却し、反応混合物温度を０℃より低温に保持するような率で、塩化メタンスルホニル０．８３　ｇ（０，００７モル）を潤油した。添加終了に５分を要した・添加終了後、反応混合物を周囲温度に暖め、ここで１６時間かきまぜた。この期間のあと、反応混合物を減圧下に残留物まで濃縮した。溶離剤として５０：１塩化メチレンｌアセトンを使用して、シリカゲル上のカラム・クロマトグラフィによって残留物を精製゛した。適当なフラクションを一緒にし、減圧下に固体まで濃縮した。固体をアセトンｌヘプタンから再結晶させると、！−［４−クロロ−２−フルオロ−５−［ビス（Ｎ−メチルスルホニル）アミノコフェニル］・３−メチル −４−ジフルオロメチル−Δ２−１．２．４−　トリアゾリン−５−オン１．４　ｇを生じた。融点１８０−１９５℃。

ＮＭＲ及びＩＲスペクトルは提案の構造に一致していた。

分析　Ｃｌ２ＨＩ２Ｃ’１Ｆ３Ｎ４０ＳＳ２測定値：　Ｃ，３１，９８；　Ｈ，２，３２；　Ｎ、　１２．１５実施例３　１−［４−クロロ−２−フルオロ−５ −（Ｎ−メチルスルホニルアミノ）フェニル］−３−メチル−４−ジフルオロメチル・Δ２−１．２．４・トリアゾリン−５−オン（化合物３）の合成メタノール２５１中の１−［４−クロロ−２−フルオロ−５−［ビス（Ｎ−メチルスルホニル）アミノ］フェニル］−３−メチル−４−ジフルオロメチル−Δ２ −１．２．４−　）リアゾリン−５−オン（実施例２のとおりに調製）　１．０　ｇ（０，００２モル）のがきまぜた溶液に、水３　ｍｌ中の水酸化ナトリウム０．１７　ｇ（０，００４％　ル）の溶液を加えた。添加終了後、反応混合物を１５分がきまぜてから、水１００１中に注いだ、混合物を濃塩酸で中和し、固体沈殿物を［ｉｌによって集めた。固体を乾燥すると、１−［４・クロロ−２−フルオロ−５−（Ｎ−メチルスルホニルアミノ）フェニル］−３−メチル十ジフルオロメチル−４２−１，２゜４−トリアゾリン−５−オン０．６５ｇを生じた。

融点１５６−１５９℃。

ＮＭＲスペクトルは提案の構造と一致していた。

分析　ＣＩＩＨＩＯＣＩＦ３Ｎ４０３Ｓ計算値：　Ｃ，３４，７９；　Ｈ，２，６５；　Ｎ、　１４．７５測定値：　Ｃ，３５，４７；　Ｈ，２，５３；　Ｎ、　１４．９４実施例４　１−［４−クロロ−２−フルオロ−５−［（Ｎ・エチルスルホニル−Ｎ−メチルスルホニル）アミノ］フェニル］−３−メチル−４−ジフルオロメチル−Δ２−１．２゜、４−トリアゾリン−５−オン　（化合物２８）の合成塩化メチレン５１中の１−［４−クロロ・２−フルオロ−５−（Ｎ−メチルスルホニルアミノ）フェニル］−３−メチル・４−ジフルオロメチル−Δ２−Ｌ２＋４−　）リアゾリン−５−オン０．３１　ｇ（０，０００９％ル）、塩化エタンスルホ＝ル０．１４　ｇ（０，００１１モル）、及びトリエチルアミン０．１２　ｇを使用して、実施例２と同様な方法でこの化合物をつくった。ｌ−［４−クロロ−２−フルオロ−５−［（Ｎ−エチルスルホニル−Ｎ−メチルスルホニル）アミノ］フェニル］−３−メチル−４−ジフルオロメチル−Δ２−１．２゜４− トリアゾリン−５−オンの収量は０．３３　ｇであった。′＠点１２Ｂ−１３１，５℃。

ＮＭＲスペクトルは提案の構造と一致していた。

分析：　Ｃｌ５ＨＩ４ＣＩＦ’２Ｎ４０ＳＳ２計算値：　Ｃ，３３，７３；　Ｈ，３，０５；　Ｎ、　１２．１１測定値：　Ｃ，３３，５？；　Ｈ，３，１７；　Ｎ、　１２．１２実施例５　１−［４−クロロ−２−フルオロ−５−［ビス（Ｎ−エチルスルホニル））アミノ］フェニル］−３−メチル−４−ジフルオロメチル−Δ２−１．２．４−　）リアゾリン−５−オン（化合物３８）の合成塩化メチレン中の１−（５−アミノ−４−クロロ−２−フルオロ−フェニル）− ３−メチル−４−ジフルオロメチル−Δ２・１，２．４−ドリアゾリン−５−オン（実施例１のとおりに調製）　１．０　ｇ（０，００３モル）、塩化エタンスルホニル０．９　ｇ（０，００７モル）、及びトリエチルアミン０．７　ｇ（０，００７モル）を使用して、実施例２と同様な方法で、この化合物をつくった。

　１−［４−クロロ−２−フルオロ−５−［ビス（Ｎ−エチルスルホニル）アミノ］フェニル］−３−メチル−４−ジフルオロメチル−Δ２−１．２．４−トリアゾリンー５・オンの収量は０．６ｇであった。融点１４３・１４４℃。

ＮＭＲスペクトルは提案の構造と一致していた。反応を数回くり返した。

実施例６　１−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（Ｎ−エチルスルホニルアミノ）フェニル］−３−メチルー４−ジフルオロメチル−Δ２−１．２．４−トリアゾリンー５−オン（化合物１１）の合成メタノール２５１中の１−［４−クロロ−２−フルオロ−５−〔ビス（Ｎ−エチルスルホニル）アミノ］フェニル］−３−メチルートジフルオロメチル−Δ２− １．２．４−　）リアゾリン−５−オン（実施例５のとおりに調製）　１．１　ｇ（０，００２２モル）と水酸化ナトリウム０．１７　ｇ（０，００４４モル）を使用して、実施例３と同様な方法でこ、の化合物を調製した。　１−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（Ｎ−エチルスルホニルアミノ）フェニル］・３・メチル−４−ジフルオロメチル−Δ２−１．２．４−　）リアゾリン−５−オンの収量は０．８　ｇであった。融点＋６２−１６３℃。

ＮＭＲスペクトルは提案の構造に一致していた。

分析　Ｃｌ２）＋１２ＣＩＦ３Ｎ４０３Ｓ計算値：　Ｃ，３７，４６；　Ｈ，３，＋４；　Ｎ、　１４．５６測定値：　Ｃ，３７，６５；　Ｈ，３，１２；　Ｎ、　１４．４４実施例６Ａ　１−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（Ｎ−エチルスルホニルアミノ）フェニル］−３−メチルー４−ジフルオロメチル−Δ２− １．２．４−　）リアゾリン−５−オン（化合物１１）の合成塩化メチレン５１中の１−（４−アミノ−４−クロロ−２−フルオロフェニル） −３−メチル−４−ジフルオロメチル−Δ２−１．２゜４−トリアゾリン−５− オン１．０　ｇ（０，００３４モル）のかきまぜた懸濁液を氷水浴中で冷却し、ピリジン０．３　ｍｌ（０，００３７モル）を加えた。添加終了後、塩化エタンスルホニル０．３３ｍ１（０，００３５モル）を加え、反応混合物を０℃で１時間かきまぜた。この期間後、反応混合物を周囲温度まで暖まるようにし、ここで１６時間かきまぜた。薄層クロマトグラフィ（ＴＬＣ）による反応混合物の分析は、少量の出発材料の存在を示した。ピリジンの追加０．０５　ｗ＋Ｉと塩化エタンスルホニル０．０５　ｉｆを加え、反応混合物を周囲温度で１時間かきまぜた。ＴＬＣによる反応混合物の分析は、反応が終了したことを示した０反応混合物を水中に注いだ、有機相を分離し、水相を塩化メチレンで抽出した。抽出液と有機相を一緒にし、ＩＮ塩酸水溶液、重炭酸ナトリウム飽和水溶液、水及び塩化ナトリウム飽和水溶液で次々に洗った。有機相を硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過した。

濾液を減圧下に残留物まで濃縮した。残留物を高真空下に乾燥すると、ｌ−［４ −クロロ−２−フルオロ−５−（Ｎ−エチルスルホニルアミノ）フェニル］−３ −メチルー４−ジフルオロメチル−Δ２−１．２．４−トリアゾリンー５−オン１．４５　ｇを油状フオームとして生じた。　ＮＭＲスペクトルは提案の構造に一致していた。

実施例７　１−［４−クロロ−２−フルオロ−５−［（Ｎ−エチルスルホニル− Ｎ−メチル）アミノ］フェニル］−３−メチル・４−ジフルオロメチル−Δ２− １．２．４−）リアゾリン−５−オン（化合物２９）の合成ジメチルホルムアミド中の水素化ナトリウム（鉱油中５０り　０．０９５　、ｇ ’（０，００１９モル）のかきまぜた懸濁液に、１−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（Ｎ−エチルスルホニルアミノ）フェニル］−３−メチル′−４−ジフルオロメチル−Δ２−１．２．４−ドリアゾリンー５−オン（実施例６のとおりにｍ！り０．７　ｇ（０，００１９モル）を添加した。反応混合物を均質になるまで、約１５分かきまぜた。この期間のあと、ヨウ化メチル０．２８　ｇ（０，００２モル）を反応混合物に添加し、次にこれを１６時間かきまぜた０反応混合物をジエチルエーテルで希釈し、水洗した。有機相を硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、減圧下に残留物まで濃縮した。　５０：１塩化メチレンｌアセトンを溶離剤として使用し、シリカゲル上のカラム・クロマトグラフィで残留物を精製した。適当なフラクションを一緒にし、減圧下に濃縮すると、ｌ−［４−クロロ− ２−フルオロ−５−［（Ｎ−エチルスルホニル−Ｎ−メチル）アミノ］フェニル］−３−メチル−４−ジフルオロメチル−Δ２−１．２．４−）リアゾリン−５ −オン０．７ｇを生じた。融点１０１−１０３．５℃。

ＮＭＲスペクトルは提案の構造と一致していた。

分析　Ｃ＋ｌ＋４ＣＩＦ３Ｎ４ＳＯ５計算値：　Ｃ，３９，１５；　Ｈ，３，５４；　Ｎ、　１４．０５測定値：　Ｃ，３９，４６；　Ｈ，３，５７；　Ｎ、　１３．９１実施例８　中間体１−（５ −アミノ−４−ブロモ−２−フルオロフェニル）−３−メチル−４−ジフルオロメチル−Δ２−１．２．４−　）リアゾリン−５−オンの合成段階Ａ　中間体ピルビン酸４−ブロモ−２−フルオロフェニルヒドラゾンの合成水４８１と濃塩酸２１４１中の市販の４−ブロモ−２−フルオロアニリン２４．３　ｇ（０，１２８モル）、ピルビン酸１１．３　ｇ（０，１２８モル）、亜硝酸ナトリウム８．８　ｇ（０，１２８モル）及び塩化第−ｕ　６３．２　ｇ（０，２８％　ｋ　）ヲ使用して、実施例１１段階０と同様な方法でこの化合物をつくった。ピルビン酸４−ブロモ−２−フルオロフェニルヒドラゾンの収量は２７．２　ｇであった。融点１７２−１７３℃６反応を数回くり返した。

段階Ｂ　中間体１−（４−ブロモ−２−フルオロフェニル）−３−メチル・Δ２ −１．２．４−　）リアゾリン−５−オンの合成実施例１、段階Ｅと同様な方法でこの化合物をつくった。

トルエン３００　ｍｌ中のピルビン酸４−ブロモ−２−フルオロフェニルヒドラゾン計３４．３　ｇ（０，１２５モル）、ジフェニルホスホリルアジド３５．０　ｇ（０，１２７モル）、及びトリエチルアミン１２．６　ｇ（０，１２５モル）を合計で使用して、３回分の反応を行なった０反応混合物を一緒にし、生成物を単離した。

１−（４−ブロモ−２−フルオロフェニル）−３−メチル−Δ２−１．２．４− トリアゾリンー５−オンの収量は２７１．Ｏｇであった。融点２０１−２０３℃ 。

ＮＭＲスペクトルは提案の構造と一致していた０反応を数回くり返した。

段階ｃ　中間体ト（４−ブロモ−２−フルオロフェニル）−３−メチル−４−ジフルオロメチル−Δ２−１．２．４−トリアゾリンー５−オンの合成テトラヒドロフラン２００１中のｌ・（４−ブロモ−２−フルオロフェニル）− ３−メチル−Δ２−１．２．４−　）リアゾリン−５−オン１３．０　ｇ（０，０４８モル）、粉末水酸化カリウム８．０　ｇ（０，１４３モル）、臭化テトラブチルアンモニウム１．６　ｇ（Ｑ、００５モル）及びクロロジフルオロメタンを使用して、実施例１、段階Ｆと同様な方法で、この化合物をつくった。　１− （４・ブロモ−２−フルオロフェニル）−３−メチル−４−ジフルオロメチル− Δ２−１．２．４・トリアゾリン−５−オンの収量は６．５８であった０反応を数回くり返した。

段Ｆｉ　Ｄ　中間体！−（４−ブロモ−２−フルオロ・５−ニトロフェニル）− ３−メチル−４−ジフルオロメチル−Δ２−１．２゜４−トリアゾリン−５−オンの合成ａ硫酸９　＋ｗｌ中（７）Ｉ−（４−７０％−２−’フルオロアニリン＞−３− 。

メチル−４−ジフルオロメチル−Δ２−１．２．４−　）リアゾリン−５−オン７．０　ｇ（０，００２２％　ル）と７０％硝酸１．９６　ｍｌを使用して、実施例１、段階Ｇと同様な方法で、この化合物をつくった。

！−（４−ブロモ−２−フルオロ−５−ニトロフェニル）−３−メチル−４−ジフルオロメチル−Δ２−１．２．４−　）リアゾリン−５−オンの収量は２．９８であった。＠点９９−１０５℃０反応はを数回くり返した。

段ＰＩＥ　中間体！−（５−アミノ−４−ブロモ−２・フルオロフェニル）−３ −メチル−４−ジフルオロメチル−Δ２−１．２゜４−トリアゾリン−５・オンの合成水１■１及び酢酸３０■１中の１−（トブロモー２−フルオロ・５−ニトロフェニル）−３−メチル−４−ジフルオロメチル−Δ２−１゜２．４−トリアゾリン −５−オン２．５　ｇ（０，００７モル）と鉄粉１．５８（０，０２７モル）を使用して、実施例１、段階Ｈと同様な方法で、この化合物をつくった。　１−（５−アミノ−４−ブロモ−２−フルオロフェニル）−３−メチル・４−ジフルオロメチル−Δ２・１．２．４−トリアゾリン−５−オンの収量は１．７８であった。融点１１７−１１９℃。

実施例９　１−［４−ブロモ−２−フルオ゛ロー５−［ビス（Ｎ−エチルスルホニル）アミノコフェニル］−３・メチル−４−ジフルオロメチル−Δ２−１．２．４・トリアゾリン−５−オン（化合物４０）の合成塩化メチレン２４蒙１中の１・（５・アミノ−４−ブロモ−２−フルオロフェニル）−３−メチル・４−ジフルオロメチル−Δ２−１．２゜４−トリアゾリン− ５−オン（実施例８のとおりに調製）１．６ｇ（０，００４７モル）、塩化エタンスルホニル１．２　ｇ（０，００９５モル）、及びトリエチルアミン１．０　ｇ（０，０１モル）を使用して、実施例２と同様な方法で、この化合物をつくった。　１−［４−ブロモ−２−フルオロ−５−［ビス（Ｎ−エチルスルホニル）アミノ］フェニル］−３−メチル−４−ジフルオロメチル−Δ１１，２．４−ドリアゾリンー５−オンの収量は０．９　ｇであった。融点１４５−１４６℃。

ＮＭＲスペクトルは提案の構造と一致していた。

分析　Ｃ＋ｚ）Ｉ＋ｅＢｒＦ３Ｎ４０ｓＳ２計算値：　Ｃ，３２，２５；　Ｈ，３，０９；　Ｎ、　１０．７５測定ｌＩＩ　：　Ｃ，３１，９４；　Ｈ，３，１０；　Ｎ、　１０．７８実施例１０　１−［４−ブロモ−２−フルオロ−５−（Ｎ−エチルスルホニルアミノ）フェニル］−３−メチルー４−ジフルオロメチル −Δ２−１．２．４−　）リアゾリン−５−オン（化合物１３）の合成水３１及びメタノール４０１中の１−［４−ブロモ−２−フルオロ−５−［ビス（Ｎ−エチルスルホニル、）アミノ］フェニル］−３−メチル・４−ジフルオロメチル−Δ２−１．２．４−トリアゾリンー５−オン（実施例９のとおりに調製）　０．５２　ｇ（０，００１モル）と水酸化ナトリウム０．１　ｇ（０，００２５モル）を使用して、実施例２と同様な方法で、この化合物をつくった。１− ［トブロモー２−フルオロ−５−（Ｎ−エチルスルホニルアミノ）フェニル］− ３−メチルー４−ジフルオロメチル−Δ２−１．２．４−トリアゾリンー５−オンの収量は０．３８　ｇであフた。融点１４０−１４１’Ｃ０ＮＭＲスペクトルは提案の構造に一致していた。

実施例！ｌ　中間体１−（５−アミノ−４−ブロモ−２−フルオロフェニル）− ３，４−ジメチル−Δ２−１．２．４−トリアゾリンー５−オンの合成段ｒａＡ　中間体１−（４−ブＣ２％−２−フルオロ　７　ｘ　：、、　ル）− ３，４−ジメチル−Δ２−１．２．４−　）リアゾリン・５−オンの合成ジメチルホルムアミド５０１中の１−（４−ブロモ−２−フルオロフェニル）− ３−メチル−Δ２−ｒ、２．４−　）リアゾリン−５−オン（実施例８、段ＰＩｅのとおりに調＊’）　６．０　ｇ（Ｑ、０２２モル）、ヨウ化メチル４．１　ｇ（０，０２９モル）及び５０！水素化ナトリウム１．１　ｇ（０，０２２モル）を使用して、実施例７と同様な方法で、この化合物をつくった。１−（４−ブロモ−２−フルオロフェニル）−３，４−ジメチル−Δ２−１．２．４−トリアゾリンー５−オンの収量は３．９８であった。融点＋２２−１２３．５℃。

ＮＭＲスペクトルは提案の構造と一致していた。

段階Ｂ　中間体！−（トブロモー２−フルオロー５−ニトロフェニル）−３，４ −ジメチル−Δ２−１．２．４−　）リアゾリン−５−オンの合成濃硫酸１５　＋ｍｌ中の！−（４−ブロモ−２−フルオロフェニル）−３゜４− シメｆ　ＪＬ、−Δ２−１．２．４−　）　ＩＪ　７ゾ’）　ン−５−ｔ　ン３．７　ｇ（０，０１３モル）と７０χ硝酸０．９８　ｇ（０，０１６モル）を使用して、実施例１、段階６と同様な方法で、この化合物をｒＡａｔ、、た。１− （４Δ２−１．２．４−トリアゾリン−５−オンの収量は２．６８であった。

融点１５１．５−１５４．５℃。

ＮＭＲスペクトルは提案の構造と一致していた。

段階Ｃ中間体１−（５−アミノ−４−ブロモ−２−フルオロフェニル）−３，４ −ジメチル−Δ２−１．２．４−　）リアゾリン−５−オンの合成水１８　ｍｌと酢酸３５１中の１−（４−ブロモ−２−フルオロ−５・ニトロフェニル）−３，４−ジメチル−Δ２−１．２．４−トリアゾリンー５−オン２．３　ｇ（０，００７モル）と鉄粉２゜３ｇを使用して、実施例１、段階Ｈと同様な方法で、この化合物をつくった。

１−（５−アミノ−４−ブロモー２−フルオロフェニル）−３，４−ジメチル− Δ２−１．２．４−トリアゾリンー５−オンの収量は１．２　ｇであった。融点＋５１−１５５℃。

ＮＭＲスペクトルは提案の構造と一致していた。

実施例１２　１−［４−ブロモ−２−フルオロ−５−［ビス（Ｎ−エチルスルホニル）アミノ］フェニル］−３，４−ジメチル・Δ２−１．２．４−　）リアゾリン−５−オン（化合物３９）の合成塩化メチレン２５１中の１−（５−アミノ−４−１０モー２−フルオロフェニル）−３，４−ジメチル−Δ２−１．２．４−　）リアゾリン−５−オン（実施例１１のとおりに調製）０．９５　ｇ（０，００８モル）、塩化エタンスルホニル１．０　ｇ（０，００８モル）及びトリエチルアミン０．８７　ｇを使用して、実施例２と同様な方法で、この化合物をつくった。１−［４−ブロモ−２−フルオロ−５−［ビス（Ｎ−エチルスルホニル）アミノ］フェニル］−３，４−ジメチル−Δ”＋＋２＋ｑ−Ｆリアゾリンー５−オンの収量は１．４ｇであった。

融点１７３−１７４．５℃。

ＮＭＲスペクトルは提案の構造と一致していた。

分析　Ｃ１４ＨＩ８ＢｒＦＮ４０５Ｓ２計算値：　Ｃ，３６，６４；　Ｈ，３，７４；　Ｎ、　１１．５４測定値：　Ｃ，３３，７２；　Ｈ，３，５７；　Ｎ、　１０．６４実施例１３　中間体１−（５−アミノ−２，４−ジクロロフェニル）−３−メチル−４−ジフルオロメチル−Δ２−１．２．４−）リアゾリン−５ −オンの合成段階人　中間体ピルビン酸２，４−ジクロロフェニルヒドラゾンの合成エタノール１００　ｍｌ中の市販の２，４−ジクロロフェニルヒドラジン塩酸塩１６．２　ｇ（０，０７モル）のかきまぜた溶液に、水１００１中のピルビン酸９．２　ｇ（０，１１モル）を一度に添加した。反応混合物を１０分かきまぜ、生ずる固体を濾過によって集めると、乾燥時にピルビン酸２，４−ジクロロフェニルヒドラゾン１３．・５８を生じた。融点＋９３−１９４℃。反応を数回くり返した。

段階日　中間体ｌ・（２，４−ジクロロフェニル）−３−メチル−Δ２−１．２．４−）リアゾリン−５−オンの合成トルエン１００　ｍｌ中のピルビン酸２，４−ジクロロフェニルヒドラゾン１３．６　ｇ（０，０５４モル）、ジフェニルホスホリルアジド１４．９　ｇ（０，０５４モル）、及びトリエチルアミン５．５８（０，０５４モル）を使用して、実施例！、段階Ｅと同様な方法でこの化合物をつくった。　１−（２，４−ジクロロフェニル）−３−メチルーΔ２・１，２．４−）リアゾリン−５−オンの収量は１３．０ｇであった。融点＋７４−１７５℃０反応を数回くり返した。

段階Ｃ中間体１　＝（２、４−ジクロロフェニル）−３−メチル−４−ジフルオロメチル−Δ２−１．２．４−トリアゾリンー５−オンの合成テトラヒドロフラン１５０　ｍｌ中の１−（２，４・ジクロロフェニル）−３− メチル−Δ２−１．２．４−　）リアゾリン−５−オンクロロジフルオロメタン１６．０　ｇ（０，０６５モル）、水酸化カリウム７．３　ｇ（０，１３モル）、及び臭化テトラブチルアンモニウム１０．５　ｇ（０，０３モル）を使用して、実施例１、段階Ｆと同様な方法で、この化合物をつくった。１−（２，４−ジクロロフェニル）−３−メチル−４−ジフルオロメチル−Δ２−１．２．４−　）リアゾリン−５・オンの収量は４．１８であった。融点１０８・１１０℃。

反・応を数回くり返した。

段ＰＩＤ　中間体１−（２，４−ジクロロ−５−ニトロフェニル）−３−メチル −４−ジフルオロメチル−Δ２・１，２，４−トリアゾリン−５−オンの合成濃硫酸２０１中の１−（２，４−ジクロロフェニル）−３−メチル−４−ジフルオロメチル−Δ２−１．２．４−　）リアゾリン−５−オン４．０　ｇ（０，０１３％　ル）ドア０Ｘ硝酸１．２　ｍｌ（０，０１５％　ル）を使用して、実施例１、段階６の方法で、この化合物をつくった。

１−（２，４−ジクロロ−５−ニトロフェニル）−３−メチル−４−ジフルオロメチル−Δ２−１．２．４−　）リアゾリン−５−オンの収量は３．０ｇであった。融点９５−９７℃０反応を数回くり返した。

段階Ｅ　中間体ト（５−アミノ−２，４−ジクロロフェニル）−３−メチル・４ −ジフルオロメチル−Δ２−１．２．４−　）リアゾリン−５−オンの合成水６０１中の、１−（２，４−ジクロロ−５・ニトロフェニル）−３−メチル− ４−ジフルオロメチル−Δ２１＋２＋４−　）リアゾリン−５−オン２．５　ｇ（０，００７モル）と６１の水中の鉄粉２．５　ｇ（０，０４５モル）を使用して、実施例１５段階Ｈと同様な方法で、この化合物をつくった。　１−（５−アミノ−２，４−ジクロロフェニル）−３−メチル−４−ジフルオロメチル−Δ２ −１．２．４−　）リアゾリン−５−オンの収量は２．０ｇであった。融点１３３−１３５℃。

反応を数回くり返した。

実施例１４　１−［２，４−ジクロロ−５−［ビス（Ｎ・メチルスルホニル）アミノ］フェニル］−３−メチル−４−ジフルオロメチル−Δ２−１．２．４−　）リアゾリン−５−オン（化合物２２）の合成塩化メチレン１５１中の１−（５−アミノ−２，４−ジクロロフェニル）−３− メチル・４−ジフルオロメチル−Δ２−１．２．４−トリアゾリンー５−オン（実施例１３のとおりここｉｌ！ｌ製）１．２　ｇ（０，００４モル）、塩化メタンスルホニル０．９７　ｇ（０，００９モル）、及びトリエチルアミン０．９５　ｇ（０，００９モル）を使用して、実施例２と同様な方法で、この化合物をつくった。　ｌ−［２，４−ジクロロ−５−［ビス（Ｎ−メチルスルホニル）アミノ］フェニル］−３−メチル−４−ジフルオロメチル−Δ”ｉ、２．４−）　＋ノアゾ１）シー５−オンの収量は１．３　ｇであった。融点２１３−２１４℃。

ＮＭＲスペクトルは提案の構造と一致して０た。

分析　Ｃ＋２ＬｕＣ１２Ｆｉ４０ｓＳ２計算値：　Ｃ，３０，旧；　１４．２．５９；　Ｉｌｌ、　１２．０２測定値：　Ｃ，３１，１５；　Ｈ，２，４３；　Ｎ、　１２．０３実ｍ例１５　ｔ−［２，４−ジクロロ−５−（Ｎ−メチルスルホニルアミノル−Δ２−１．２．４−　）リアゾリン−５・オン（化合物りの合成水０．３１とエタノール１０１中の１−［２．４−ジクロロ−５−［ビス（Ｎ− メチルスルホニル）アミノ］フェニル］−３−メチル−４−ジフルオロメチル・ Δ２−１　、２．４−　）リアゾ１ノンー５ーオン（実施例１４のとおりに調製）０．８　ｇ（０．００２モノし）と水酸イヒナトリウム０．１４　ｇ（０．００３モル）を使用して、実施例３と同様な方法で、この化合物をつくった，　Ｉ −［２．４−ジクロロ−５−（Ｎ−メチルスルホニルアミノ）フェニル］ー３ーメチノシー４ージフルオロメチル−Δ２−１．２．４−　）リアゾリン−５・オンの収量は０．５８であった。融点７５−７８℃。

ＮＭＲスペクトルは提案の構造と一致して１１また。

分析　Ｃ目ＨＩｌｌＣＩ２Ｆ２Ｎ４０３Ｓ計算値：　Ｃ，　３４．２１；　Ｈ，　２．５９；　Ｎ，　１４．５１測定値：　Ｃ，　３３．９８；　Ｈ，　２．６２；　Ｎ，　１４．２０実施例１６　中間体１−（５・アミノ−２，トジクロロフエニル）−３−メチル−Δ２ー１．２．４ートリアゾリンー５−オンの合成段ＰｌＡ　中％’ｌ　体１−（２．４−ジクロロ・５−ニトロフェニル）−３− メチル−Δ２−１．２．４−　）リアゾリン−５−オンの合成ｉ！％硫酸２５１中の１−（２，４−ジクロロフェニル戸３ーメチル−Δ２ー１．２．４ートリアゾリンー５−オン〈実施例１３、段階Ｂのトオ’Ｏ　ニｉｌｌｌ）　ａ．ｏ　ｇ（（１．０２５％ル）トＴＯＸ硝ＩＩＥ１．９　ａ＋ｌ（０．（１３モル）を使用して、実施例１、段ＩＧと同様な方法で、この化合物をつくった．　ｌ−（２．４−ジクロロ−５−ニトロフェニル）−３・メチル−Δ２ー１，２１４・トリアゾリン−５−オンの収量ｊ，を固体５．６８であったΦ 段階Ｂ　中間体ｌ−（５−アミノ−２，４−ジクロロフェニル）−３−メチルー Δ１１，２１４−　）リアゾリン−５−オンの合成５００１のパー水素添加びんに、酸化白金０．５ｇ、エタノール１００１、次に１−（２．４−ジクロロ−５ −ニトロフェニル）・３・メチル−へ２−１．２．４−）リアゾリン−５・オン６、４　ｇ（０．０２２モル）を添加した。びんをパー水素添加装置ζこ置き、水素の理論量が摂取されるまで、反応混合物を振とうした。

水素添加装置からびんを取りだし、反応混合物を濾過した０ｗｉ液を硫酸ナトリウムで乾燥し、再び濾過した。濾液を減圧下に濃縮すると、１−（５−アミノ− ２，４−ジクロロフェニル）−３−メチル−Δ２−１．２．４−　）リアゾリン −５−オン４．５８を生じた。

ＮＭＲスペクトルは提案の構造と一致していた。

実施例１？　＋−［２，４−ジクロロ−５−［ビス（Ｎ−エチルスルホニル）アミノ］フェニル］−３−メチル−４−エチルスルホニル−Δ２−１．２．４−トリアゾリンー５−オン（化合物３６）の合成塩化メチレン１５１中の１−（５−アミノ−２，４−ジクロロフェニル）−３− メチル−Δ２−１．２．４−　）リアゾリン−５−オン（実施例１６のとおりに調製＞　０．５　ｇ（０，００２モル）、塩化エタンスルホニル０−８　ｇ（０，００６モル）及びトリエチルアミンＯ，７ｇ（０，００７モル）を使用して、実施例２と同様な方法で、この化合物をつくった。１−［２，４−ジクロロ−５ −［ビス（Ｎ−エチルスルホニル）アミノ］フェニル］−３−メチル−４−エチルスルホニル−Δ２−１．２．４−　）リアゾリン−５−オンの収量は０．５ｇであった。融点２１５−２１６℃。

分析　Ｃ＋５Ｈ２ｏＣＩ２Ｎ４０ｔＳａ計算値：　Ｃ，３３，６４；　Ｈ，３，７７；　Ｎ、　１０．４６測定値：　Ｃ，３３，８８；　Ｈ，３，９１；　Ｎ、　１０．６８実施例１８　１−［２，４−ジクロロ−５−（Ｎ−エチルスルホニルアミノ）フェニルゴー３−メチル−Δ２−１．２．４−トリアゾリン−５−オンの合成水０．２５　ｍｌとエタノール１２　ｍｌ中の１−［２，４−ジクロロ−５−［ビス（Ｎ−エチルスルホニル）アミノ］フェニル］−３−メチル−４−エチルスルホニル−Δ２−１．２．４−）リアゾリン−５−オン（実施例１７（７）とおりに調ｉり　０．９　ｇ（０，００２モル）と水酸化ナトリウム０．２　ｇ（０，００５モル）を使用して、実施例３と同様な方法で、この化合物をつくった。

１−［２，４−ジクロロ−５−（Ｎ−エチルスルホニルアミノ）フェニルゴー３ −メチル−Δ２−１．２．４−　）リアゾリン−５−オンの収量はｏ、ｓ　ｇであった。

融点２２１−２２２．５℃。

ＮＭＲスペクトルは提案の構造と一致していた。

分析　ＣＩ［１８１０Ｃ１２Ｆ２Ｎ４０３Ｓ計算値：　Ｃ，３４，２１；　Ｈ，２，５８；　Ｎ、　１４．５１測定値：　Ｃ，３３，９８；　Ｈ，２，６２；　Ｎ、　１４．２０除草活性本発明化合物類の除草活性を立証するために使用された植物試験種は、棉（ゴシビウム・ヒルスッム・バラエテ−１”ストーンビルＧｏｓｓｙｐｉｕｍ　ｈｉｒｓｕｔｕｌＩｌｗａｒ、　５ｔｏｎｅｖｉ１１ｅ）、大豆（グリシネ・マクス・バラエティ・ウィリアムスＧｌｙｃｉｎｅ　ｗａｘ　ｖａｒ、　Ｖｉｌｌｉａｏ＋ｓ）、家畜用トウモロコシ（ジー・メイズ・バラエティ・アゲウェイ　Ｚｅａ　ｗａｙｓｗａｒ、　Ａｇｗａｙ　５９５Ｓ）、米（オリザ・サチバ・バラエティ・ラベル０ｒｙｚａ　５ａｔｉｖａ　ｖａｒ、　Ｌａｂｅｌｌｅ）、小麦（トリチウム・アエスチビウム・バラエティ・ブロダックスＴｒｉｔｉ−ｃｕｍ　ａｅｓｔｉｖｉｕｍ　ｖａｒ、　Ｐｒｏｄａｘ）、フィールトド拳パインドウイード（コンボルブルス費アルペン、シス、　Ｃｏｎｖｏｌｖｕｌｕｓａｒｖｅｎｓｉｓ）、アサガオ（イボメア・ラクノサ　１ｐｏｎ＋ｅａ　Ｉａ−ｃｕｎｏｓａ又はイボメア番へデラセア　ｌｐｏｗ＋ｅａ　ｈｅｄｅｒａｃｅａ）、ベルベットリーフ（アブチロン・テオフラスチＡｂｕｔｉｌｏｎｔｈｅｏｐｈｒａｓｔｉ）、イヌビエ（ｂａｒｎｙａｒｄｇｒａｓｓエキツクロア・クルス・ガリイ　Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ　ｃｒｕｓ　ｇａｌｌｉ）、グリーンフォックステール（セタリア・ヴイリディス　Ｓｅ　ｔａ　ｒ　ｉ　ａｖｉｒｉｄｉｓ）、及びヒメモロコシ（ｊｏｈｎｓｏｎｇｒａｓｓソルグム・ハレペンスＳｏｒｇｈｕｍ　ｈａｌｅｐｅｎｓｅ）を包含する。

使い捨てのファイバー製手箱に水蒸気滅菌した砂壌土を入れ、植物試験種の種子又は塊茎をうねに植えた。同量の砂と砂壌土からなる表土を約０．５　ｃＩｌｌの深さに、各手箱の上部に均一に入れた。

発芽前試験用の手箱に水をやり、少量（０，５！　ｖ／ｖまで）のソルビタンモノラウレート乳化剤ｌ可溶化剤を含有するアセトンｌ水（５０１５０）混合物中の試験化合物溶液の適当量を流し込んだ、溶液中の試験化合物濃度を変えて、約８．０　ｋｇ／ｈａとその約数の施用率範囲を得た。手箱を温室に入れ、土壌表面に２１日間、定期的に水をやり、この時点で植物毒性データを記録した。

発芽後試験用子箱は、温室に入れて８−１０日間、水をやり、次に発芽した試験植物の葉に、０．５Ｘまでのソルビタンモノラウレートを含有するアセトン水中の試験化合物溶液を噴霧した。噴霧後、葉を２４時間乾いたままにしておき、次いで２１日間、定期的に水をやり、植物毒性データを記録した。

植物毒性データを防除率として取った。防除率は「雑草科学研究法Ｊ　（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｍｅｔｈｏｄｓ　Ｉｎ　Ｗｅｅｄ　５ｃｉｅｎｃｅ）、第２版、ビー・トルーラブ編、南部雑草科学協会、オーパーン大学（アラバマ州オーパーン、１９７７年）に明らかにされている０−１００の採点方式に似た方法で決定された。

本採点方式は以下のとおりである。

防除率　主分類の臥援遣　記−述一　作」ＬＱ」と述−雑ｊＬ９」ゴ０　効果なし　作物の減少や　雑草防除なし□　ｔ１０　やや効果　わずかな変色　防除は非常に劣悲又はわい小化２０　やや効果　幾分の変色、　防除劣悪わい小化又は苗木の損失３０　やや効果　作物損傷が顕　防除は劣悪〜不足顕になるが、ｔい４０　相当な効果　相当な損傷、　防除不足作物はほぼ回復する。

５０　相当な効果　作物損傷がよ　不足〜相当な防除り持続、回復６０　相当な効果　損傷が持続し　相当な防除ａ　ｔい７０　非常な効果　非常な損傷と　はぼ満足な防除苗木損失８０　非常な効果　作物はほぼ全　満足〜良好な防除滅、少数生存９０　非常な効果　まれに生存あ　防除は非常に良好〜＋００　完全な効果　作物全滅　雑草全滅下の第３表と第４表は、種々の本発明化合物類について、選ばれた施用率における除草剤データを示している。表中の試験化合物は、第１表′のものと対応する数字で確認される。

下の除草剤データの表中、ｋｇ／ｈａはへクタール当たりキログラムであり、ｚＣは防除率である。

本明細書に記述され例示されている包括的な部類のアリールトリアゾリノン類及びチオン類が除草剤活性を有することを特徴とし、かつこの活性の程度がこの部類の中の特定的な化合物類の間で、またある程度は化合物を施用する対象植物種の間で変わることは明らかである。

このため、特定植物の防除用に特定除草化合物を選択することは容易に行なわれる。

除草剤を施用するには、毒物の処方と施用法が所定の施用において材料の活性に影響しうろことを認識し、活性成分の分散を容易にするためにこの技術で通常使用される１、所望の特定効用向けの助剤と担体に除草有効量を混合することによって、上の活性化合物類が除草剤組成物に処方される。このように、農業用には、本除草化合物類は、所望の施用方式に応じて、比較的大きな粒度の粒剤として、また水溶性又は水に分散できる粒剤、粉剤、水和剤、乳剤、溶液、又は他の既知形式の任意の処方剤として処方できる。

発芽前の施用には、これらの除草剤組成物類は、通常、植物の抑＃ＩＪを望む地域に噴霧剤、粉剤又は粒剤として施用できる。すでに生じた植物成長を発芽後に防除するには、噴霧剤か粉剤が最も一般的に用いられる。これらの処方剤は０．５ないし９５重量２の活性成分を含有できる。

粉剤は、滑石、天然粘土、キーゼルガー、くるみ殻や綿実粉のような粉類、及び毒物に対して分散剤、担体として作用する他の有機及び無機固体のような微粉砕固体類と活性成分との自由流動性混合物であり、これらの微粉砕固体は約５０μ 未満の平均粒度をもっている。本発明で有用な典型的な粉剤処方剤は、除草化合物１．０部と滑石９９．０部を含有する処方剤である。

水和剤も発芽前及び発芽後用除草剤に有用な処方剤であり、水その他の分散剤に容易に分散する微粉砕粒子の形にある。水和剤は究極的には、乾燥粉剤又は水その他の液体中の乳濁液として、土壌に施用される。水和剤用の典型的な担体は、フラー土、カオリン粘土、シリカ、及び他の吸収性の高い、容易に湿潤する無機希釈剤を包含する。水和剤は通常、担体の吸収性に応じて、約５−８０２の活性成分を含有するように調製され、通常、分散を容易にするために少量の湿潤剤、分散剤又は乳化剤をも含有する。例えば、有用な水和処方剤は除草化合物８０．８部、バルメット粘土１７．９部、及び湿潤剤としてリグノスルホン酸ナトリウム１．０部とスルホン化脂肪族ポリエステル０．３部を含有する。葉への分散と植物による吸収を容易にするため、しばしば追加の湿潤剤及び／又は油がタンク混合物に添加されよう。

除草剤施用に有用な他の処方剤は乳剤である。乳剤は水その他の分散剤中に分散できる均質な液体又は糊状組成物であり、除草化合物と液体又は固体乳化剤だけからなるものか、又はキシレン、重質芳香族ナフサ、イソホロン、又は他の非揮発性有機溶媒のような液体担体をも含有できる。除草施用には、これらの乳剤を水その他の液体担体中に分散し、通常、処理区域に噴霧液として施用する。必須活性成分の重量２は、組成物の施用方法によって変わるが、概して除草剤組成物重量の０．５ないし９５％の活性成分を含む。

農業用処方剤中に使用される典型的な湿潤剤、分散剤、又は乳化剤は、例えばスルホン酸及び硫酸アルキル及びアルキルアリール、及びそれらのナトリウム塩類、多価アルコール類、及び他の形式の表面活性剤を包含し、その多くは市販されている。表面活性剤を使用する時は、これは通常、除草剤組成物の１−１５重１ χを含めてなる。

例として、乳剤は以下の組成をもちうる（重１１χ）。

活性成分Ａ　４０．ＯＱ抗菌剤　０．０５消泡剤　０．１０表面活性剤Ｃ２，６０表面活性剤Ｄ　０．４０濃化剤　０．３５懸濁剤　０．４５プロピレングリコール（抗凍結）　６．００水　−」バし」ｊ計　１００．００抗菌剤はｒダウワサイドＡ」の商標名及び指定の下で販売されているナトリウム０−フェニルフェネート四水塩である。消泡剤は「ダウコーニングＡＦＪの商標名及び指定の下で販売されている水希釈できるシリコーン乳濁液である。表面活性剤Ｃはプロピレンオキシドをプロピレングリコールと縮合させることによって形成される疎水性基剤と、エチレンオキシドとの縮合物の非イオン性糊剤であり、ｒブルロニックＰ−８４Ｊの商標名及び指定の下で販売されている。表面活性剤りは複合有機燐酸エステルのナトリウム塩をからなる陰イオン性液体であって、ｒＧＡＦＡＣＬＯ−５２９Ｊの商標名及び指定の下で販売されている。Ｓ化剤はキサンタンゴムであり、「ケルザンー門」の商標名及び指定の下で販売されている。懸濁剤は「ベーガム」の商標名及び指定の下で販売されているコロイド状珪酸アルミニウムマグネシウムである。農家が使用する際、この乳剤は畑での使用のため水で希釈されて、約０．２５Ｘないし１．５１の活性成分を含有する水性組成物を提供する。

除草用に有用な他の処方剤は、所望の濃度の活性成分を完全に溶解できる溶媒、例えばアセトン、アルキル化ナフタリン類、キシレン、又は他の有機溶媒中における活性成分の単純溶液を包含する。このように適当な溶液は、例えば少１（約１−１（１りの表面活性剤と共に、６５Ｘ程度の活性成分を含有しうる。畑での使用には、農家がこの溶液を水で希釈すると、約０．２５−１．５Ｘの活性成分を含有する水性組成物が提供される。毒物が比較的粗い粒子上に支持される場合の粒剤処方剤は、空中散布用や間作の天蓋をつくるのに特に有用である。加圧噴霧液、典型的には、フレオン類のような低沸点分散溶媒担体が気化する結果として活性成分が微粉砕型で分散されるようにしたエアゾル類も、使用できる。水溶性又は水ζこ分散できる粒剤も、本化合物類の除草使用に有用な処方剤である。

このような粒状処方剤は自由流動性で、粉状でなく、水に易溶又はたやすく混ざる。合衆国特許第３，９２０，４４２号に記載の溶解ないし分散可能な粒状処方剤は、本除草化合物類に対して、本明細書で有用である。農家がこれらを水で希釈すると、約０．２５ないし１．５＄の活性成分を含有する水性組成物が畑での使用に提供される。

本発明の活性除草化合物類は殺虫剤、殺カビ剤、殺線虫剤、植物成長調整剤、肥料、又は他の農薬と一緒に処方及び／又は施用でき、有効な土壌殺菌剤並びに選択的除草剤として、農業に使用できる。本発明の活性化合物類を施用するには、単独で処方されるか、他の農薬と一緒に処方されるかによらず、活性化合物の有効量と濃度が当然使用される。ｔは１５　ｇ／ｈａ以下の低使用量から可能であり、例えば５０．１００．２００、又は３００　ｇ／ｌ＋ａのように約１０ないし５００　ｇ／ｈａでありうる。

本発明の除草化合物類を他の除草剤と組合わせて使用できる。これらを例えば２ −クロロ−Ｎ−（２，６−ジニチルフエニル）−Ｎ−（メトキシメチル）アセトアミド（アラクロル）、２−クロロ−Ｎ−（２−エチル−６−メチルフェニル） −Ｎ−（２−メトキシ−１−メチルエチル）アセトアミド（メトラクロル）、及びＮ−クロロアセチル−Ｎ−（２，６−ジニチルフエニル）グリシン（ジエタチルーエチル）のようなりロロアセトアニリド除草剤類；３−（１−メチルエチル）−（ＩＨ）−２，１，３−ベンゾチアジアジン・４−（３Ｈ）−オン−２，２ −ジオキシド（ペンタシン）のようなベンゾチアジアジノン除草剤類；６−クロロ−Ｎ−エチル−Ｎ−（１−メチルエチル＞−ｉ、３．ｓ−トリアジン−２，４ −ジアミン（アトラジン）及び２−［４−クロロ−６−（エチルアミノ）−１，３，５−トリアジン−２−イルコアミノ・２−メチルプロパンニトリル（シアナジン）のようなトリアジン除草剤類；２，６−ジニトロ・Ｎ、Ｎ−ジプロピル− ４−（トリフルオロメチル）ベンゼンアミン（トリフルラリン）のようなジニトロ−ルアニリン除革剤類；及びＮ’−（３，４−ジクロロフェニル）−Ｎ、Ｎ− ジメチルユリア（ジウロン）とＮ、Ｎ−ジメチル−Ｎ’−［３−（）リフルオロメチル〉フェニル］ユリア（フルオメツロン）のようなアリールユリア除草剤類；並びに２−（２−（クロロフェニル）メチル）−４，４−ジメチル−３−イソキサゾリジノンのような他の複素環窒素除草剤類等、同量又はそれより多量の既知除草剤類と混合できる。

本明細書に定義されている発明概念から逸脱せずに、本発明化合物類の処方及び施用には、種々の変更がなされうろことは自明である。

（Ｊ　ＩＪ　（１）　ｕ　ＣＪ　（Ｊ　ＣＪ　ＩＪ　ＩＪ　ｕ　鉗　粛　粛＝１：ｅ　：ｅ：　：ｅ：　：　：Ｉ：　＝：！：　：ｅ　：ｅ　：ｌ：１、Ｊ　Ｌ）　ＣＪ　Ｃ，ｌ　（Ｊ　Ｑ　（Ｊ　ＩＪ　ＣＪ　ＣＪｃｌ　ｃｌ　ｃｌ　ｅ：ｌ　（Ｊ　０ＱＦ＋）ＱＱ止イＬ宜　Ｘ’Ｌ　Ｋ　Ｒ１且２　且３８９　Ｂｒ　Ｂｒ　Ｃ）１３　ＨＣＨＦ２　ＣＨａ９０　Ｂｒ　ＣＦｓ　Ｃ）＋３　）Ｉ　ＣＨＦ２　ＣＨ３９１Ｆ　ＣＩ　ＣＨ３ＣＨ２Ｃ０ＯＨＣ）ＩＦ２　Ｃ）Ｉｓ９２　Ｆ　ＣＩ　Ｃ２Ｎ５　Ｃ）＋２ＣＯＯ）Ｉ　Ｃ）ＩＦ２　ＣＨｓ他の代表的化合物はＸがＦそしてＹがＢ「であることを除き夫々化合物２０．２１．２９〜３３及び４７〜８７．９１及び９２と等しいものである。更に他の代表的化合物はＸがＦ、ＹがＣＦ３であることを除き夫々化合物１〜８７．９１及び９２と等しいものである。他の代表的化合物はＸがＢ「であることを除き夫々化合物９〜８７．９１及び９２と等しいものである。他の代表的化合物はＲ１がＮａ（又は他の塩形成基）であることを除き夫々化合物１−１９．４８．５３〜５６．６０．６１．６３．６５．６７．６９．７１．７４．７７．８０〜９２と等しいものである。

発芽前に使用すると、化合物１などのＲ１がＨである化合物は大豆に良好な選択性を示した。発芽前に使用すると、化合物３１などのＲ１がアルキルである化合物は棉に良好な選択性を示した０発芽前に適用した化合物ｌも良好なとうもろこしへの許容度を示した。これらは低い適用率で効果的である。

−〇　−　０　り　ぐ　■　■ ｔｎ　へ　■　ｏ　ト　■　費　へＱ　ム一　（ン　ム一　〇　ム一　〇　ム一０）　ｃＰＣｏ　Ｌｎ−０ＣＯｅ？　Ｌｌ’）　ｔ−■　ト　ロ　■　へ　ヘ　リ　ぐ　へ　−＋ｒ５　ｔｏ　ｃｒ ’＋　（Ｖ）’　ｔｎ　ｘ　ｅｒ　６　ｃｒ　ｃｙｑデ　ＣＯへ　ｏ　Ｏり　くデ　ζデ　Ｃリ　ｃｒｓｏり１’−００００へ　リ　−−〇　ｑＯつ　０う　ｃ”＋’ｂ　ｃｖ＞　ｃｏ　ｃ”’ｓ　ｍ　（’ｌ’）　ＣＩ’）　ｃ’ｚくｒ　ロ　（Ｎ　ｃｆ＞０１ｃ’ｑ　ｃｏ　ｕ”＋　Ｌｌ）？−へ　Ｑ　頭　−〇　９　ロ　ロ　■ −−１７′）　り　■　ω　ト　ト　ロ　ロゆ　ぐ　の　の　の　の　の　０　の　のり　−リ　ムー　０　ムー　Ｑ　ムー　Ｑ　ムーψ　Ｃ／）　臂　ψ　Ｏｖｏ　０　〜　０　２　！：！　：ｅ　’　：！　：Ｃ：　：Ｃ＝Ｑ　リ　（Ｊ　（、Ｊ　（Ｊ　ＩＪ ■　−ｏｌ）　■　の　へ（ｖ′）ｃｊ４　へ　−〇Ｑ　ｏ　ｃＯｃＯへ　ω の　９　ヘ　−　ロ　− の　ロ　■　−−− くデ　ｃ３４　Ｌ／）　Ｏり　くデ　ζ４Ｖｌ　ロ　ト　ト　い　− １０豐　トｆ’−０■　０　へ　■　■　■　曽ト　ロ　ｅ：Ｐ　ら　−■　へ　−−〇　費　へ０　０　−　ｍ　ｍ　０　０　０　の　へ　Ｑ　のト　ｏ　の　リ　■　ト　ト　−　ロ　−〇　豐■　■　−００■　ロ　ロ　ロ　ロ　リ　 ω００　０　Ｆｌ　へ　ロ　−　■　０　−　■　ロ　ト＾ロ　ト　■　ｃｌ′ ）ｏＯ（１）　寸　リ　−　ｏ　ト　ト（Ｖ’）　ｃＱｃＱｍ　ｍ　＜ｖ＞　ｃｏ　ｃｎｔ（’ｌ’）　（’Ｑ　ｃｑ　ｃ＋”＋（Ｊ　Ｃｚ　ＣＪ　ムー　Ｑ　ムー　０　匡　（Ｊ　−ＣＪ　ＣｗＣ／）　Ｃ／）＋５　φ　Ｆ＋／１　φ　ψ　の０　〜　−　唖　ψ　ψ　ψ　Ｏｗ　Ｕｌ　（）　ｏ　（）　Ｍ　（）　ｗｃｙ　０　２　２　ｚ　ｗ　２　ａｙＱ　ヒー　Ｕ　の　（Ｊ　−ｕ　＜、１■　−〇　の　ロｃＯヘ　ヘ　ト　ヘＣｏ　■　ｃｃＩ　へ　膿Ｃｏ　寸　−ヘ　ト　ヘー　。　−−月　−便　− ｃＱ　９　唖　ロ　ト　ψ　■　ロ寸　費　賢　９　寸　ぐ　ぐ　い化合　融点５１　油　Ｃ＋ｚ）ｌ＋＠ｃＩ２Ｆ１４０ｓｓ　Ｃ３９，１？　３．７６　１３．０５Ｆ　３９．２６３．７０１２．８０５２　油　Ｃ＋ｓＨ＋５ＣＩ２Ｆ２Ｎ４０３Ｓ　Ｃ４０，６４４，０９１２，６４Ｆ　４０．３８４．３２１２．３４ｍ ″　Ｉ　−。

化合物番号　１　２　３　４　５６率（ｋｇ／ｈａ）　０．５　＋、０　０．２５０．２５０．５１．０緯　９５　１００　１００　１００　９５　４０大豆　５０　６０　５０　５０　８０　６０家畜用　トウモロコシ　＋００　１０　９５　１００　１００　Ｔ。

米　９５　１０　９０　１００　１００　５０小麦　５０　２０　９０　９０　９５　３０フイーｈ）−・　１００　５０　１００　１００　９５　１００１ビイントーウイートー７９力゛オ　９５　９０　９０　９５　１００　７０へ゛８ヘーットリーフ　１００　１００　１００　１００　１００　１００イヌヒーＩ　９５　８０　９５　１００　１００　９５クーリーシフオツクステーｎ　１００　９０　９０　１００　ｔｏｏ　１００ヒメモロコシ　９５　７０　９０　９５　１００　９０第」］Ｌ■」Ｌ」二と化合物番号　９　１０　１１　１２　１３　１４　１Ｓ率（ｋｇ／ｈａ）　０．５１．００．２５０．２５０．２５１．００．５綿　１００　９０　１００　５０　９５　４０　９０大豆　２０　３０　４０　１０　３０　４０　１０家畜用　トウモロコシ　９５　２０　９５　１０　８０　８０　９０米　８０　１０　９５　６０　９０　３０　８０小麦　２０　１０　３０　０　４０　３０　２０フィールド命　１００　８０　１００　６０　１００　９０　９０１ビインドウィートー１す７１−オ　９５　９０　１００　Ｔｏ　１００　ＴＯ１００ヘールへ″ットリーフ　１００　１００　１００　８０　１００　９０　１００イヌヒーエ　８０　Ｔｏ　＋００　１０　１００　９０　１００クーリーンフｔヴクステール　Ｔｏ　＋００　１００　ｊｏ　１００　９０　９５ヒメ【０］シ　８０　Ｔｏ　９０　５０　９０　９０　９０第」」Ｌ■」Ｌ」ＬΣ 化合物番号　１Ｂ　ＩＴ　１８　１９　２０　２１率　（Ｊ／ｈａ）　２．０　！、０　０．２５　０．２５　０．２５　０．２５ｕ　９０　９０　Ｔｏ　８０　９５　９５大豆　１０　３０　１０　３０　９５　１００家畜用トウｔｏコシ　９０　４０　９５　９５　１００　１００米　８０　ＴＯＴｏ　８０　１００　１００小麦　２０　２０　２０　＋０　９５　１００フイールド”・　１００　６０　１００　１００　１００　１００１ビインドウィートー７ｆ力゛オ　１００　８０　７０　Ｔｏ　１００’　１００ヘ−ルヘーットリーフ　１００　１００　１００　１００　１００　１００イヌと”工　９５　ＴＯ８０９５１００１００り゛リーンフォックステール　９５　３０　７０　９５　１００　ｔｏ。

ヒメｔＯコシ　ＴＯ５０７０Ｔｏ　＋００　１００第Ｘヱ１「皇」− 化合物番号　２２　２３　２４　２５　２６　２７率　（ｋｇ／ｈａ）　０．５　０．２５　０．２５　０．２５　０．５　１．０綿　９５　９５　１００　９５　９５　４０大豆　ＴＯ３０９０１００１００８０家畜用　トウモロコシ　９０　２０　１００　９５　＋００　１００米　９０　１０　＋００　９５　９５　２０小麦　８０　２０　９５　９５　１００　４０フイー１）−−１００３０９５８０１００８０八゛イントウイード７へ゛ルヘーヴトリーフ　１００　１００　１００　１００　１００　９０イスヒ゛Ｉ　１００　Ｔｏ　１００　１００　１００　８０り゛リーン７ｔツク２ｊｌｌｌＯＯ　４０　１００　１００　１ＱＯ　１００とメモ０コシ　１００　６０　１００　ｔｏｏ　１００　９０第Ｊｉ■ｊＬＪ二と化合物番号　２８　２９　３０　３１　３２　３３　３Ｓ率（ｋｇ／ｈａ）　０．２５　０．２５　０．２５　０．２５　０．５　０．２５　１．０緯　１００　９０　１００　９０　１００　１００　１００大豆　９０　９０　１００　１００　９５　１００　８０家畜用トウモロコシ１００　１００　１００　１００　１００　１００　１００米　１００　９５　９５　１００　１００　１００　８０小麦　９５　８０　９０　１００　１００　１００　９５フイー露トー・　１００　１００　１００　１００　１００　１００　１００ハ゛イントウイード − ７９力゛オ　１００　１００　１００　１００　１００　１００　１００ヘールヘーツトリーフ　ｔｏｏ　１００　１００　１００　１００　１００　１００イヌヒ゛工　１００　１００　１００　１００　１００　１００　１００り゛す・ンフォックス　１００　１００　１００　１００　１００　１００　１００テールヒメモロコシ　１００　１００　１００　１００　１００　１００　１００第１ｃゴＪｕ−と化合物番号　３６　３７　３８　３９　４０　４１　４２率　（ｋｇ／ｈａ）４．０　０．２５　１．０　０．２５　１．０　１．０　０．２５＆Ｉ　Ｏ　ｓｏ　１００　４０　１００　３０　８０大豆　０　４０　１００　２０　９０　４０　８０家畜用　トウモロコシ０　９０　１００　５０　９５　１００　１００米　＋０　５０　１００　２０　９５　４０　８０小麦　０　８０　１００　１０　１００　４０　３０フイー１）−　０　０　７０　１００　４０　１００　９０　７Ｏハ゛イントーウイート” ７１７１′−オ　０　９０　１００　６０　ｔｏｏ　８０　１００へ一Ｊｌへ一ｙ）’Ｊ−７　０　＋００　１００　９５　１００　９０　１００イヌヒ゛ｘ　１０　９５　１００　３０　１００　１００　９５クーリーンフオツクス　２０　１００　ｔｏｏ　３０　１００　１００　９０テールヒメモロコシ　２０　９５　１００　９０　１００　９５　９５策ユ圭−り読Ｊｌ− 化合物番号４３　４４　４５　４６　４？　４８　４９率（ｋｇ／ｈａ）０．５　０．２５　０．２５　０．２５　０．２５　２．０　０．２５綿　１０　０　３０　３０　９５　１００　８０大豆　１０　０　３０　８０　９５　２０　ｔｏ。

家畜用　７０　９５　１００　１００　９５　６０　１００トウモロコシ米　２０　６０　８０　５０　９５　８０　９５小麦　１０　Ｔｏ　Ｔｏ　Ｔｏ　９５　３０　１００フイールビ・　３０　６０　５０　９０　１００　１００　＋００ハ゛イントウイード− ７９ｈ゛オ　５０　６０　８０　９５　１００　１００　１００へ゛ルヘーットリーフ　２０　ｔｏｏ　１００　ｔｏｏ　１００　１００　１００イヌヒー１　８０　９０　ｔｏｏ　９０　ｔｏｏ　１００　１００クーリーンフオツクス　９０　９０　９５　１００　１００　１００　１００テールヒメモ０〕シ　Ｔｏ　９０　９５　１００　１００　１００　１００第ユ（表 □／＋− 化合物番号　１２３　４　５　６率（ｋｇ／ｈａ）０．５　１．０　０．２５　０．２５　０．５　１．０綿　１００　１００　１００　１００　１００　８０大豆　８０　８０　６０　８０　８０　６０家畜用　４０　３０’７０　８０　Ｔｏ　５０トウモロコシ米　９５　２０　９０　９５　８０　５０小麦　８０　４０　５０　７０　８０　４０フイ１１）−φ　１００　６０　８０　９５　１００　５０ハ゛イントーウィード７９ｈ”オ　１００　９５　１００　９５　９５　９５ヘールへ゛ットリー月００　１００　１００　１００　１００　５０イヌヒ゛１　１００　５０　１００　９５　１００　５０クーリーンフオツクス　９５　Ｔｏ　１００　８０　１００　８０テールヒメモ０］シ　１００　４０　７０　７０　９０　５０第」ＪＬ■」ＬｌＬＹ化合物番号９　１０　１１　１２　１３　１４　１５率（ｋｇ／ｈａ）０．５　１．０　０．２５　０．２５　０．２５１．０　０．５緯　＋００　１００　１００　３０　９０　Ｔｏ　１００大豆　４０　、Ｔｏ　８０　４０　Ｔｏ　５０　７０家畜用　４０　３０　６０　２０　９０　：（ＯＴ。

トウモロコシ米　９０　２０　９０　４０　８０　２０　５０小麦　８０　４０　５０　１０　３０　３０　ｔｏ。

フィールド−・　１００　４０　１００　１０　１００　Ｔｏ　８０ハーイシトーウイートー？？１１−オ　ｔｏｏ　９０　９５　３０　１００　９０　９０へ゛ルヘーフト　＋００　１００　１００　１０　１００　５０　１００リーフイヌヒーＩ　９５　５０　８０　４０　９５　５０　８０り”リーン　１００　４０　８０　４０　９５　９０　４０フオツクステールヒメ【ロコシ　９５　３０　７０　３０　６０　８０　９０第」」Ｌ■」Ｌ」二と化合物番号　１６　１？　＋８　１９　２０　２１率（ｋｇ／ｈａ）　２．０　１．０　０．２５０．２５０．２５０．２５綿　１００　６０　６０　１００　１００　１００大豆　４０　４０　５０　７０　９５　１００家畜用　トウモロコシ　１００　２０　４０　８０　１００　１００米　８０　３０　８０　ＴＯ１００１００小麦　４０　３０　３０　３０　８０　ｔｏ。

フィールド−・　１００　５０　８０　９０　１００　１００１ビインドウィートー７サカーオ　１００　８０　Ｔｏ　９０　１００　１００へ゛ルヘーットリーフ　１００　７０　１００　１００　１００　１００イヌヒ”工　１００　４０　７０　９０　１００　＋００り゛リーンフォックステール　９５　４０　９５　ＴＯ−−ヒメモロコシ　８０　３０　３０　６０　９０　＋００第ＪＪＬＸ」Ｌ皇り一化合物番号　２２　２３　２４　２５　２６　２７串　（ｋｇ／ｈａ）　０．５　０．２５　０．２５　０．２５　０．５　１．０綿　１００　４０　１００　１００　１００　４０大豆　５０　４０　９０　９５　９５　６０家畜用　トウモロコシ　Ｔｏ　２０　９０　９５　８０　７０米　９０　０　８０　９５　５０　２０小麦　４０　２０　７０　９５　８０　５０フイー八ト”・　＋００　２０　９５　１００　９５　３０１ビイントーウィード？９カーオ　１００　２０　９５　１００　１００　７０へ゛ルヘ゛ットリーフ　＋００　３０　１００　１００　１００　２０イヌと−１１００２０９０１００１００Ｔ。

り″リーンフォックステール　１００　２０　９５　１００　１００　１００ヒメモ０］シ　１００　２０　９５　１００　１００　７Ｏ第」］Ｌ■」Ｌ」二Ｘ化合物番号　２８　２９　３０　３１　３２　３３率　（ｋｇ／ｈａ）　０．２５　０．２５　０．２５　０．２５　０．５　０．２５綿　１００　９５　１００　９５　１００　１００大豆　９５　９５　１００　１００　１００　１００家畜用　）’）ｔｏコシ　８０　８０　９０　１００　１００　１００米　４０　４０　９０　９５　１００　１００小麦　７０　７０　９０　１００　１００　１００）イーＩＮ−・　９０　３０　９５　１００　１００　９０ハ゛イントーウィード？ｆ７１−４　９５　９０　１００　１００　１００　１００へ−Ｂヘーツ）’ Ｊ−７１００７０１００１００１００１００４ヌヒ−ｘ　９５　Ｔｏ　９５　ｔｏｏ　１００　１００’）＝’ｊ−シフｔッ’）ｌ？−ｎ　９５　９５　９５　１００　１００　１００１：ｊｔｏコシ　８０　８０　８０　９０　１００　１００第」］Ｌ■」Ｌ」ヨＸ化合物番号　３５　３６　３７　３８　３９　４０率（ｋｇ／ｈａ）　１．０　４．０　０．２５　＋、００．２５１．０綿　８０　２０　４０　１００　４０　１００大豆　６０　１０　４０　１００　４０　９０家畜用トウモ０］シ　１００　１０　Ｔｏ　ｔｏｏ　１０　１００米　８０　１０　３０　１００　２０　１００小麦　６０　０　．３０　１００　２０　１００フィールド、　９０　２０　３０　１００　３０　＋００ハ゛イントウイード７へ゛ルヘ゛ットリーフ　９０　０　１００　ｔｏｏ　６０　１００イヌヒーエ　＋００　２０　６０　１００　２０　１００り゛リーンフォックステール　１００　３０　５０　１００　７０　１００ヒメモロコシ　９０　２０　５０　１００　３０　１００第」４Ｌｘ」Ｌ」二と化合物番号　４１　４２　４３　４４　４５　４６率（ｋｇ／ｈａ）　１．０　０．２５　１．０　＋．０　！．０　０．２５綿　４０　９５　９５　４０　９０　１００大豆　６０　９０　４０　４０　８０　８０家畜用　トウモロコシ　８０　８０　６０　４０　１００　９５米　４０　３０　２０　２０　８０　２０小麦　５０　４０　１０　４０　８０　６０フイールド′・　３０　４０　０　５０　９５　１００ハ゛イントーウィード１１力゛オ　５０　６０　９０　５０　９５　ｔｏ。

へ”ルヘ”ヴトリーフ　３０　１００　４０　４０　１００　１００イヌヒーエ　９５　７０　６０　４０　１００　１００クーリーン）ｉッ’）ステＩＩ　８０　５０　９０　６０　９５　１００ヒメモロコシ　９５　８０　３０　４０　９５　９０第」ＪＬ（」［直り一化合物番号　４７　４８　４９率（ｋｇ／ｈａ）　０．２５　２．０　０．２５綿　１００　１００　９０大豆　９５　９５　１００家畜用　トウモロコシ　ｓｏ　ｔｏｏ　ｔｏ。

米　８０　５０　９５小麦　９０　５０　１００フィールド−・　１００　１００　１００ハ゛イントウイード１９力゛オ　１００　１００　１００へ゛ルヘーットリーフ　ｔｏｏ　ｔｏｏ　ｔｏ。

イヌヒーＩ　９５　９５　１　００り゛リーンフォプクステール　９５　９５　１　００ヒメモロコシ　９５　８０　１　００手続補正書１　事件の表示　ＰＣＴ／ＬＩＳ　８６　／　０２ｇｇＱ３　補正をする者事件との関係　特許出願人性　所　アメリカ合衆国　１９１０３　ペンシルバニア州　フィラデルフィア　マーケットストリート　２０００氏名（名称）　エフ　エム　シー　コーポレーション４代理人住　所　東京都新宿区新宿２丁目８番１号新宿セブンビル３０３号６　補正により増加する発明の数　増加せず１、特許請求の範囲を以下に訂正する。

［式中Ｘは臭素、塩素又はフッ素、又はハロアルキルである。

ＹはＢｒ，　ＣＩ又はＦ１メチル、ハロアルキル、ニトロ、又は式Ｒ８０ＣＨ２ −、Ｒ８ＳＣＨ２−、Ｒ８ＳＣＨ２−、又はＲ８ＳＯ２ＣＨ２−の基であり、ここでＲ８はＣ１−３アルキル、Ｃ２−Ｃ５アルケニル又はＣ３−Ｃ５アルキニル、フェニル又は置換フェニルである。

Ｒ３はハロゲン、アルキル、ハロアルキル、シアノアルキル、アリールアルキル、アルコキシアルキル、アルキルチオ、アルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、アルキルチオアルキル−；アルキルスルフィニルアルキル又はアルキルスルホニルアルキルである。

Ｒ２はアルキル、アルコキシ、ハロアルキル、アルケニル、アルキニル、シアノアルキル、チオシアノアルキル、又は式−アルキレン−ｙｔ−Ｒｓの基でありうる。ここでアルキレン基は１５個の炭素原子をもち、Ｙｌは酸素又はｓ（ｏ）ｒ　（ここで「は０ないはアルキニルである。

Ｒはアルキル、ハロアルキル、又はアリールである。　Ｒ１は水素、塩形成基、アルキル、ベンジル、ハロアルキル、アルコキシ、ＳＯ２Ｒ，アルキニル、アルケニル、式−アルキレン−ＳＯ２Ｒの基、アルコキシメチル、シアノメチル、カルボキシメチル、又はアルコキシカルボニルであるか、又はＲとＲ１は一緒にアルキレンである。］を特徴とする化合物。

２、　ＸとＹがそれぞれハロゲンであり、Ｒ２がＣＨＦ２であり、Ｒ３がＣＨ３、Ｒが低級アルキルで、Ｒ１が水素、塩形成基、低級アルキル又は−ＳＯ２Ｒであることを特徴とする特許請求の範囲第１項の化合物。

３、　ＸがＣ１又はＢｒ，　ＹがＣＩ又はＢ「、Ｒが低級アルキルであり、Ｒ１がＨ又は塩形成基であることを特徴とする特許請求の範囲第２項の化合物。

４、　Ｒが低級アルキルで、Ｒ１が一５Ｏ２Ｒであることを特徴とする特許請求の範囲第２項の化合物・５、　Ｒが低級アルキルで、Ｒ１が低級アルキルであることを特徴とする特許請求の範囲第２項の化合物。

６、　Ｒがメチル又はエチルである、特許請求の範囲第３項の化合物。

？、　Ｒがメチルである、特許請求の範囲第３項の化合物。

８、適当な担体と混合した一般式［式中Ｘは臭素ζ塩素又はフッ素、又はハロアルキルである。

■は８ｒ、　ＣＩ又はＦ１メチル、ハロアルキル、ニトロ、又は式Ｒ８０ＣＨ２ −１Ｒ８ＳＣＨ２−１Ｒ８ＳＯＣＨ２−１又はＲ８５Ｏ２ＣＨ２−の基であり、ここでＲ８はＣ１−３アルキル、Ｃ２−Ｃ５アルケニル又はＣ３−Ｃ５アルキニル、フェニル又は置換フェニルである。

Ｒ３はハロゲン、アルキル、ハロアルキル、シアノアルキル、アリールアルキル、アルコキシアルキル、アルキルチオ、アルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、アルキルチオアルキル、アルキルスルフィニルアルキル又はアルキルスルホニルアルキルである。

Ｒ２はアルキル、アルコキシ、ハロアルキル、アルキルチオ、又は式−アルキレン−ｙ＋−Ｒ５の基でありうる。ここでアルキレン基は１−５個の炭素原子をもち、Ｙｌは酸素又は５（０）、　（ここでｒは０ないし２）であり、かつＲ５はアルキル、アルケニル、又はアルキニルである。

Ｒはアルキル、ハロアルキル、又はアリールである。　Ｒ１は水素、塩形成基、アルキル、ベンジル、ハロアルキル、アルコキシ、５Ｏ２Ｒ，アルキニル、アルケニル、式−アルキレン−５Ｏ２Ｒの基、アルコキシメチル、シアノメチル、カルボキシメチル、又はアルコキシカルボニルであるか、又はＲとＲ１は一緒にアルキレンである。コを特徴とする化合物の除草有効量を含むことを特徴とする除草剤組成物。

９、適当な担体と混合したＸとＶがそれぞれハロゲンであり、Ｒ２がＣＨＦ２であり、Ｒ３がＣＨ３、Ｒが低級アルキルで、Ｒ１が水素、塩形成基１．低級アルキル又は−５Ｏ２Ｒである特許請求の範囲第６項に記載の化合物の除草有効量を含むことを特徴とする特許請求の範囲第８項に記載の除草剤組成物。

１０、適当な担体と混合したＸがＣ１又は６「、ｙがＣ１又はＢｒ５Ｒが低級アルキルであり、Ｒ１がＨ又は塩形成基であることを特徴とする特許請求の範囲第９項に記載の化合物の除草有効量を含むことを特徴とする特許請求の範囲第９項に記載の除草剤組成物。

１１、適当な担体と混合したＲが低級アルキルで、Ｒ１が一５Ｏ２Ｒであることを特徴とする特許請求の範囲第９項に記載の化合物の除草有効量を含むことを特徴とする特許請求の範囲第９項に記載の除草剤組成物。

１２、適当な担体と混合したＲが低級アルキルで０、Ｒ１が低級アルキルであることを特徴とする特許請求の範囲第９項に記載の化合物の除草有効量を含むことを特徴とする特許請求の範囲第９項に記載の除草剤組成物。

１３、望まない植物成育を抑制しようとする場所に植えた大豆の為にその場所で発芽前に施用するための特許請求の範囲第１０項の組成物。

１４、望まない植物成育を抑制しようとする場所に植えた棉の為にその場所で発芽前に施用するための特許請求の範囲第１２項の組成物。

の化合物を処理し、式の化合物へ転化することからなる方法であって［式中ＸとＹはそれぞれＯｒ、　ＣＩ又はＦであり、Ｒ２はハロ低級アルキルであり、Ｒ３は低級アルキルであり、Ｒは低級アルキル又はハロ低級アルキルであり、Ｒ１は水素又は塩形成基又は低級アルキルであり、×１は水素又はＸと同じてあり、ｌ／Ｉは水素又はニトロ又はアミノ又はＹと同じであり、ＺｌはＮ（Ｒ１）ＳＯ２Ｒ又は水素又はニトロ又はアミノであり、Ｒ２１１は水素又はＲ２と同じである］、この方法は任意の順序の以下の段階、すなわち ×１かＹｌがハロゲンでない時に、Ｘ及びＶ基を導入するためにハロゲン化し；ＺｌがＮ（Ｒ１）ＳＯ２Ｒでない時に、Ｎ（Ｒ１）ＳＯ２Ｒを導入するためにアルキルスルホン化し；またＲ２ａがＲ２でない時に、Ｒ２基を導入するためにハロアルキル化する；という一連の段階からなる方法。

国際調査報告１）ＣＴ／ＩＩ（ＧＡ／ｎ５Ａｔ、ｎ９８表ロＵ６２−５０２８９Ｇ　（２６）ＸＨ，’ｒｒｉａｚｏｌｉｎｏｎｅ＋ｓ剋ｔｈ　ａ　４　ｍｅｍｂｅｒｅｄ　ｎｌｔｒｏｇｅｎ　ｓｕｌｆｕｒｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ　ｈｅｔｅｒｏ　ｒＬｎｇｌｓｌ、　ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｕｓｅ＋ｃｌａｉｍｓ　ｌ、　６　ａｎｄ　７＋　＋３５　ｃｌａｓｓｌｆｉｃａｔｉｏｎ　５４１１／９５１．７１／９１゜

Claims

【特許請求の範囲】１．一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中Ｘは臭素、塩素又はフッ素、又はハロアルキルである。ＹはＢｒ，Ｃ１又はＦ、メチル、ハロアルキル、ニトロ、又は式Ｒ８ＯＣＨ２− 、Ｒ８ＳＣＨ２−、Ｒ８ＳＯＣＨ２−、又はＲ８ＳＯ２ＣＨ２−の基であり、ここでＲ８はＣ１−３アルキル、Ｃ２−Ｃ５アルケニル又はＣ３−Ｃ５アルキニル、フェニル又は置換フェニルである。Ｒ３はハロゲン、アルキル、ハロアルキル、シアノアルキル、アリールアルキル、アルコキシアルキル、アルキルチオ、アルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、アルキルチオアルキル、アルキルスルフィニルアルキル又はアルキルスルホニルアルキルである。Ｒ２はアルキル、アルコキシ、ハロアルキル、アルケニル、アルキニル、シアノアルキル、チオシアノアルキル、又は式−アルキレン−Ｙ１−Ｒ５の基でありうる。ここでアルキレン基は１−５個の炭素原子をもち、Ｙ１は酵素又はＳ（Ｏ）ｒ（ここでｒは０ないし２）であり、かつＲ５はアルキル、アルケニル、又はアルキニルである。Ｒはアルキル、ハロアルキル、又はアリールである。Ｒ１は水素、塩形成基、アルキル、ベンジル、ハロアルキル、アルコキシ、ＳＯ２Ｒ、アルキニル、アルケニル、式−アルキレン−ＳＯ２Ｒの基、アルコキシメチル、シアノメチル、カルボキシメチル、又はアルコキシカルボニルであるか、又はＲとＲ１は一緒にアルキレンである。］を特徴とする除草化合物。２．ＸとＶがそれぞれハロゲンであり、Ｒ２がＣＨＦ２であり、Ｒ３がＣＨ３、Ｒが低級アルキルで、Ｒ１が水素、塩形成基、低級アルキル又は−ＳＯ２Ｒであることを特徴とする特許請求の範囲第１項の化合物。３．ＸがＣ１又はＢｒ、ＹがＣ１又はＢｒ、Ｒが低級アルキルであり、Ｒ１がＨ又は塩形成基であることを特徴とする、特許請求の範囲第２項の化合物。４．Ｒが低級アルキルで、Ｒ１が−ＳＯ２Ｒであることを特徴とする、特許請求の範囲第２項の化合物。５．Ｒが低級アルキルで、Ｒ１が低級アルキルであることを特徴とする、特許請求の範囲第２項の化合物。６．適当な担体と混合した特許請求の範囲第１項の化合物の除草有効量を含むことを特徴とする除草剤組成物。７．防除したい場所に、特許請求の範囲第６項の組成物の除草有効量を施用することを特徴とする、望んでいない植物成長の防除法。８．適当な担体と混合した特許請求の範囲第２項の化合物の除草有効量を含むことを特徴とする除草剤組成物。９．防除したい場所に、特許請求の範囲８項の組成物の除草有効量を施用することを特徴とする、望んでいない植物成長の防除法。１０．適当な担体と混合した特許請求の範囲第３項の化合物の除草有効量を含むことを特徴とする除草剤組成物。１１．防除したい場所に、特許請求の範囲第１０項の組成物の除草有効量を施用することを特徴とする、望んでいない植物成長の防除法。１２．適当な担体と混合した特許請求の範囲第４項の化合物の除草有効量を含むことを特徴とする除草剤組成物。１３．防除したい場所に、特許請求の範囲１２項の組成物の除草有効量を施用することを特徴とする、望んでいない植物成長の防除法。１４．適当な担体と混合した特許請求の範囲第５項の化合物の除草有効量を含むことを特徴とする除草剤組成物。１５．防除したい場所に、特許請求の範囲１４項の組成物の除草有効量を施用することを特徴とする、望んでいない植物成長の防除法。１６、Ｒがメチル又はエチルである、特許請求の範囲第３項の化合物。１７．Ｒがメチルである、特許請求の範囲第３項の化合物。１８．大豆をこの場所に植え、この場所に発芽前に組成物を施用するという段階を包含する、特許請求の範囲第１１項の方法。１９．棉をこの場所に植え、発芽前にこの場所に組成物を施用するという段階を包含する、特許請求の範囲第１５項の方法。２０．式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の化合物を処理し、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の化合物へ転化することからなる方法であって［式中ＸとＹはそれぞれＢｒ、Ｃ１又はＦであり、Ｒ２はハロ低級アルキルであり、Ｒ３は低級アルキルであり、Ｒは低級アルキル又はハロ低級アルキルであり、Ｒ１は水素又は塩形成基又は低級アルキルであり、Ｘ１は水素又はＸと同じであり、Ｙ１は水素又はニトロ又はアミノ又はＹと同じであり、Ｚ１はＮ（Ｒ１）ＳＯ２Ｒ又は水素又はニトロ又はアミノであり、Ｒ２ａは水素又はＲ２と同じである］、この方法は任意の順序の以下の段階、すなわちＸ１かＹ１がハロゲンでない時に、Ｘ及びＹ基を導入するためにハロゲン化し；Ｚ１がＮ（Ｒ１）ＳＯ２Ｒでない時に、Ｎ（Ｒ１）ＳＯ２Ｒを導入するためにアルキルスルホン化し；またＲ２ａがＲ２でない時に、Ｒ２基を導入するためにハロアルキル化する；という一連の段階からなる方法。