HU206957B - Herbicidal compositions comprising aryl triazolinones and process for producing the active ingredients - Google Patents
Herbicidal compositions comprising aryl triazolinones and process for producing the active ingredients Download PDFInfo
- Publication number
- HU206957B HU206957B HU87454A HU45487A HU206957B HU 206957 B HU206957 B HU 206957B HU 87454 A HU87454 A HU 87454A HU 45487 A HU45487 A HU 45487A HU 206957 B HU206957 B HU 206957B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- compound
- alkyl
- formula
- methyl
- hydrogen
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
- C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
- C07D417/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
- A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
- C07D249/10—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D249/12—Oxygen or sulfur atoms
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
A találmány a mezőgazdaságban, a kertészetben és más olyan területeken végzett gyomirtáshoz alkalmas készítményekre vonatkozik, ahol nemkívánatos növény növekedést kell megakadályozni. Közelebbről, a találmány tárgyát képezik herbicid hatású aril-triazolinokat hatóanyagként tartalmazó kompozíciók, és eljárás a hatóanyagok előállítására.
Szerkezetileg hasonló vegyületek leírása található az alábbi helyeken: Brodwell, Frederick G., Organic Chemistry [Third Printing, 1963, The Macmillan Company, New York, 489-490, 493-496, 435 és 453. old.], Fieser and Fieser, Reagents fór Organic Synthesis [Vol 2, 1970, Wiley-Interscience, New York 269-70. oldal], Nollker, Cári G, Chemistry of Organic compounds [3rd Edition, 1965, Saunders Co., Philadelphia, 314-15. oldal], valamint Weygand, Hilgetag, G., Preparative Organic Chemistry [1974. Wilag-Interscience, New York 680. old.]
A találmány szerinti készítmény alkalmazása nemkívánatos növény növekedés megakadályozására vagy megszüntetésére oly módon történik, hogy a herbicid készítményekkel a védeni kívánt területet kikelés előtt vagy kikelés után kezeljük. A találmány szerinti eljárással előállított vegyületeket hatékony gyomirtó szerek hatóanyagaiként alkalmazhatjuk mind a fűszerű, mind pedig a széles levelű növények számos fajtájával szemben. A találmány szerinti készítmény különösen hasznos a mezőgazdaságban; a találmány szerinti készítmények hatóanyagaként alkalmazott számos vegyület kedvező szelektivitást mutat bizonyos haszonnövényekkel szemben (pl. szójával szemben kikelés előtti kezelés esetén) olyan adagolási mennyiségben, amely számos gyomnövény növekedését megakadályozza vagy elpusztítja azokat.
A találmány szerinti eljárással előállítható és a készítmény hatóanyagaként alkalmazható herbicid hatású vegyületek (I) általános képletében X és Y jelentése halogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
R3 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport,
R2 jelentése adott esetben halogénatommal mono- vagy díszubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy SO2R* általános képletű csoport, ahol R* jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport,
R jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport,
R1 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport, 2-5 szénatomos metoxi-alkilcsoport, SO2R* általános képletű csoport, ahol R* jelentése a fenti.
A találmány szerinti reprezentáns vegyületeket az
1. táblázat mutatja be.
Előnyösek azok a találmány szerinti vegyületek, amelyek metoxi analógja vagy propargiloxi analógja herbicid hatású. A „metoxi analóg” kifejezés itt olyan vegyületet jelöl, amely egyébként azonos, kivéve, hogy a szóban forgó vegyület -N-SO2R
I
R1 csoportja helyett metoxicsoportot tartalmaz. A „propagiloxi analóg” kifejezést hasonlóképpen olyan vegyület esetén használjuk, amely egyébként azonos, kivéve, hogy propargiloxi-csoportot tartalmaz a szóban forgó -N-SO2R
R1 csoportja helyett.
A találmány szerinti eljárással előállított vegyületeknek előnyösen kiemelkedő herbicid hatású metoxi analógjai és propargiloxi analógjai vannak. Például az előnyös vegyületek ezen analógjai a következőkben megadott legalább egy növényfajtát legalább 50%-ban elpusztítják legalább egy alkalmazási módban 0,5 kg/ha adagolásban, és még előnyösebben legalább 50%-ban pusztítanak 0,1 kg/ha adagolásban; növényfajta: pelyhes selyemperje (Abutilon theophrasti), ecsetpázsit (Setaris viridis); alkalmazási mód: kikelés előtt, kikelés után. Az ilyen herbicid hatás tesztelését a későbbiekben „herbicid hatás” című részben ismertetett módon végezhetjük el.
A találmány szerinti készítmények hatóanyagaként alkalmazott vegyületeket az irodalomban általánosan leírt eljárási lépésekkel vagy ezekkel analóg, illetve ezekhez hasonló módszerekkel és a szakember rendelkezésére álló ismeretanyag segítségével állíthatjuk elő. A példák szerint egy aril-amint kezelünk, hogy a megfelelő aril-hidrazint kapjuk, amelynek hidrazin részét azután módosítjuk úgy, hogy egy triazolinongyűrűt kapjunk. Ezután az intermedier benzolgyűrűjét nitráljuk, a nitrocsoportot redukáljuk, hogy egy aminocsoportot kapjunk, amelyet azután RSO2C1 vagy (RSO2)2 általános képletű vegyülettel kezelünk, hogy átalakítsuk egy -N(R')SO2R általános képletű csoporttá, (pl. úgy, hogy egy gyenge bázist használunk, úgymint piridint, mint a 6A példa szerint, vagy NaHCO3-at) vagy egy -N(SO2R)2 csoporttá (mint a 2., 5., 12., 14. vagy 17. példákban).
Az -N(SO2R)2 általános képletű csoportot tartalmazó vegyületet ezután tovább kezelhetjük (így bázissal, úgymint NaOH-val), hogy kialakítsuk a megfelelő -NR'SO2R csoportot, ahol R1 jelentése egy sóképző csoport (pl. Na); ezt azután kezelhetjük egy savval, hogy megkapjuk a (savas) -NHSO2R általános képletű csoportot. Az ezt követő alkilezéssel (mint a megfelelő alkil-halogeniddel kezelve, így a 7. példa szerint) kialakítjuk a megfelelő -N-SO2R
I
R1 általános képletű csoportot; az alkilcsoporttól eltérő jelentésű R1 szubsztituenseket - így pl. metoxi-alkil-csoport - hasonlósan vihetjük be, így pl. a megfelelő halogénezett éterrel. Ha a reakciólépések magukba foglalják egy olyan intermedier RSO2Cl-lel végzett kezelését, amely intermedier triazolinon gyűrűjének 4-helyzetű nitrogénatomján hidrogénatom van, ezt a hidrogént szintén helyettesíthetjük egy ilyen kezelés folyamán RSO2- általános képletű csoporttal, hogy egy olyan intermediert nyerjünk (úgymint a 36. számú vegyületet az 1. táblázatban, amely 3 RSO2-csóportot tartalmaz), amelyből a 4-heíyzetű nitrogénen lévő RSO2-csoportot könnyen eltávolíthatjuk úgy, hogy egy bázissal kezeljük,
HU 206 957 B és ezután a megfelelő R2 csoportot bevihetjük a 4-helyzetű nitrogénatomra.
A példák szerint a hidrazincsoportnak triazolingyűrűvé való átalakítását úgy végezzük el, hogy piroszőlősavval reagáltatjuk (a hidrazon kialakítása érdekében), ezután foszforil-aziddal. Más eljárások szerint e célra a szubsztituált fenil-hidrazint a következő négy reagens bármelyikével kezeljük:
a) egy 3-(l-imino-alki-merkapto)-l-propánszulfönsav belső sójával [melyet Reid és Schmidt, Ann, Chem. 676, 114 (1964) szerint készítünk 1,3-propánszulfonból és tioamidból], ezzel egy amidrazont képezünk, amit ezt követően foszgénforrással reagáltatunk az 1. reakcióvázlat szerint (melyet az a 15. példa is szemléltet), ahol „Ar” egy, a kövekezőkben ismertetett aromás csoport;
b) egy (III) általános képletű imidát észterrel a megfelelő amidrazon kialakítása érdekében [mint azt például a Neilson et al „The Chemistry of Amidrazones”: Chem. Rév. 70, 151 (1970)] cikk a 156. oldalon ismerteti, amit ezt követően egy foszgénforrással reagáltatunk, mint a fenti a) pontban. Rc és Rd jelentése alkilcsoport vagy más alkalmas csoport;
c) egy (IV) vagy (V) általános képletű vegyülettel (ahol Ra és Rb jelentése rövid szénláncú alkilcsoport) egy bázis jelenlétében a 2. reakcióvázlat szerint, ahol R1 jelentése a fentiekben megadott, pl. metilcsoport;
d) egy halogén-alkil-nitrillel (pl. egy fluor-alkil-, vagy fluor-klór-alkil- vagy fluor-bróm-alkil-nitrillel, úgymint ClCF2CN-nel), ezt követően reagáltatjuk egy foszgénforrással úgy, hogy a reakció a 3. reakcióvázlat szerint menjen végbe, és például az aril-3-(halogén-alkil)-triazolint kapjuk.
Az 1., 8. és 13. példában két halogén szubsztituens van a molekula „Ar” részén, mielőtt a triazolingyűrűt kialakítjuk; vagyis az aril-hidrazin Ar részének halogén szubsztituense van a 2- és 4-helyzetben. Ehelyett valamennyi fenti eljárásban (és az 1., 8. és 13. példa szerinti eljárásban) az egyik vagy mindkét halogént bevihetjük az Ar részre azután, hogy a triazolingyűrűt kialakítottuk. Ennélfogva az aril-amin (és az abból képzett megfelelő hidrazin) arilcsoportja lehet fenilcsoport vagy monohalogén-fenil-csoport (pl. 2-fluor-fenil-csoport) vagy nitro-fenil-csoport (pl. 3-nitro-fenil-csoport) vagy monohalogén-nitro-fenil-csoport (pl. 2-fluor-5nitro-fenil-csoport), és az abból képzett aril-triazolint kezelhetjük abból a célból, hogy (a) alkilezzük a triazolgyűrű 4-helyzetű nitrogénatomját (ismert módon, pl. egy alkil-halogeniddel vagy fluor-alkil-halogeniddel, úgymint ClCHF2-vel, 50150 °C közötti hőmérsékleten, hogy bevigyük az előnyös -CHF2 szubsztituenst) és (b) hogy bevigyünk további szubsztituenseket az aromás gyűrűre, úgymint klórral vagy brómraal végzett halogénezéssel (pl. úgy, hogy reagáltatjuk Cl2-vel,Br2-mal vagy SO2Cl2-val kb. 20-150 °C közötti hőmérsékleten).
Például elvégezhetjük először a 4-helyzetű nitrogénatom alkilezését, ami után a nitrocsoportot (ha jelen van) szokásos módon redukálhatjuk aminocsoporttá, az aminocsoportot átalakíthatjuk a szerves szulfonil-aminocsoporttá (pl. a példákban leírt módon, például 60 °C alatti hőmérsékleten, úgymint -10 és 50 °C között, alkalmas bázis és inért oldószer jelenlétében), ezután a vegyületet halogénezhetjük a fentiek szerint annak érdekében, hogy a halogén szubsztituenst vagy szubsztituenseket a benzolgyűrűre vigyük. Például a találmány szerinti készítmények hatóanyagaként alkalmazott vegyületek egy olyan előnyös csoportjának előállítása érdekében, ahol a benzolgyűrűnek 2-helyzetű fluor-szubsztituense van, a kiindulási anyag lehet 2-fluor-5-nitro-fenilhidrazin, amelyet a fentiek szerint kezelünk, hogy egymás után az olyan intermedierek sorozatát kapjuk, mint:
l-(2-fluor-5-nitro-fenil)-4,5-dihidro-3-metil-l,2,4triazol-5(lH)-on, majd l-(2-fluor-5-nitro-fenil)-4,5-dihidro-4-(difluor-metil)-3-metil-l,2,4-triazol-5-(lH)-on, majd l-(2-fluor-5-amino-fenil)-4,5-dihidro-4-(difluor-metil)-3-metil-l,2,4-triazoil-5(lH)-on, majd a megfelelő vegyületet, amely egy -N-SO2R
I
R1 általános képletű csoportot tartalmaz a benzolgyűrű 5-helyzetében, úgymint l-[2fluor-5-(N-etil-szulfonil)-amino-fenil]-4,5-dihidro-4-(d ifluor-metil)-3-metil-l,2,4-triazol-5(lH)-ont, ezt követően halogénezzük, hogy klór- vagy brómszubsztituenst vigyünk be a benzolgyűrű 4-helyzetébe.
Ahelyett, hogy a triazolingyűrű 4-helyzetét egy korai szakaszban, pl. a nitrocsoport átalakítását megelőzően alkileznénk, ezt az alkilezési lépést elhalasztjuk a benzolgyűrű fent leírt halogénezése utáni műveletként.
Az intermedierek egy másik sorozata a következő:
l-(5-nitro-fenil)-45-dihidro-3-metil-l,2,4-triazol-5(lH)-on, majd l-(5-nitro-fenil)-4,5-dihidro-4-(difluor-metil)-3metil-1,2,4-triazol-5(l H)-on, majd l-(5-amino-fenil)-4,5-dihidro-4-(difluor-metil)-3metil-l,2,4-triazol-5(lH)-on, majd ezt követően a megfelelő vegyüiet, amely egy -N-SO2R
I
R1 általános képletű csoportot tartalmaz a benzolgyűrű egy meta-helyzetében, úgymint l-[5-(N-etil-szulfonil)-amino-fenil]-4,5-dihidro-4-(difluor-metil)-3-metil-1,2,4-triazol-5(l H)-on, amelyet ezt követően halogénezünk, hogy például két klór- (vagy bróm)-szubsztituenst vigyünk be a benzolgyűrű 2- és 4-helyzeteibe.
A reakciók sorrendjének változatai más intermedierek előállítására vezethet, úgymint:
l-(2-klór-5-nitro-fenil)-4^-dihidro-4-(difluor-metil)3-metil-l,2,4-triazol-5(lH)-on, amelyet átalakíthatunk a megfelelő 2-fluor-5-nitro-feníl-vegyületté úgy, hogy alkalmas módon kezeljük KF-dal abból a célból, hogy a
2-klór szubsztituenst helyettesítsük 2-fluor-szubsztituenssel;
valamint l-(2-fluor-fenil)-4,5-dihidro-3-metill,2,4-triazol-5(lH)-on, melyet átalakíthatunk l-(2-fluor-fenil)-4,5-dihidro-4-(difluor-metil)-3-metil-l,2,4-triazol-5(lH)-onná, amelyet ezután klórozhatunk, így alkalmasan kezelve SO2Cl2-dal a megfelelő
2-fluor-4-klór-fenil-vegyüIetté.
HU 206 957 B
Egy másik sorrend a következő vegyületek képződésével jár:
2-fluor-4-n itro-fen il-hidrazin, majd l-(2-fluor-4-nitro-fenil)-4,5-dihidro-3-metil-1,2,4triazol-5(lH)-on, majd l-(2-fluor-4-nitro-fenil)-4,5-dihidro-4-(difluormetil)-3-metil-l,2,4-triazol-5(lH)-on, majd l-(2-fluor-4-amino-fenil)-4,5-dihidro-4-(difluormetil)-3-metil-l,2,4-triazol-5(lH)-on, amelyet ezt követően kezelünk abból a célból, hogy az aminocsoportot klóratommal helyettesítsük (így NaNO2/HCl-val, majd CuCl-dal végzett kezeléssel).
Hasonlóképpen, ha az aril-hidrazint olyan reagenssel vagy reagensekkel reagáltatjuk, amely(ek) olyan triazolinon képződésére vezet(nek), amelynek halogénalkil-csoportja (pl. CHF2) van alkil-csoport helyett a heterociklusos gyűrű 3-helyzetű szénatomján, az intermedierek sorozata magában foglalhatja egymást követően a (2-fluor-5-nitro-fenil-amintól és ezután ennek hidrazinjától kezdődően) az olyan vegyületeket, mint:
l-(2-fluor-5-nitro-fenil)-4,5-dihidro-3-(difluor-metil)-l,2,4-triazol-5(lH)-on, majd l-(2-fluor-5-nitro-fenil)-4,5-dihidro-4-metil- (vagy difIuor-metil)-3-(difluor-metil)-l,2,4-triazol-5(lH)on, majd l-(2-fluor-5-amino-fenil)-4,5-dihidro-4-metil (vagy difluor-metil)-3-(difluor-metil)-l,2,4-triazol-5(lH)-on, majd a megfelelő vegyület, amelynek -N-SO2R I
R1 általános képletű csoportja van a benzolgyűrű 5-helyzetében, úgymint l-[2-fluor-5-(N-etil-szulfonil)-amino-fenil]-4,5-dihidro-4-metil-(vagy difluor-metil)-3-(difluor-metiI)l,2,4-triazoi-5(lH)-on, amelyet ezt követően halogénezünk, hogy például klór- vagy bróm-szubsztituenst vigyünk be a benzolgyűrű 4-helyzetébe.
Az intermedierek egy másik sorozata, 5-nitro-fenilaminból kiindulva a következőkből áll:
-(5-nitro-fen i 1)-4,5 -dihidro-3-(difluor-metil)-1,2,4triazol-5(lH)-on, majd l-(5-nitro-fenil)-4,5-dihidro-4-metil-(vagy difluormetil)-3-(difluor-metil)-1,2,4-triazol-5( lH)-on, majd l-(5-amino-fenil)-45-dihidro-4-metil-(vagy difluormetil)-3-(difluor-metil)-l,2,4-triazol-5(lH)-on, majd a megfelelő vegyület, amelynek -N-SO2R I
R1 általános képletű csoportja van a benzolgyűrű egy meta-helyzetében, úgymint l-[5-(N-etil-szulfoniI)-amino-fenil]-4,5-dihídro-4metil-(vagy difluor-metil)-3-(difluor-metil)-l,2,4-triazol-5(lH)-on, amelyet ezt követően halogénezünk, hogy például két klór-(vagy bróm)-szubsztituenst vigyünk be a benzolgyűrű 2- és 4-helyzetébe.
A reakciók sorrendjének változtatása más intermediereket eredményezhet, úgymint a következőket:
-(2-klór-5 -nitro-fenil)-4,5-dihidro-4-metil-(vagy difluor-metil)-3-(difluor-meíil)-l,2,4-triazol-5(lH)-ont, melyet átalakíthatunk a megfelelő 2-fluor-5-nitro-fenilvegyületté KF-dal végezett alkalmas kezeléssel a 2helyzetű klór-szubsztituens 2-helyzetű fluor-szubsztituenssel való helyettesítésére;
ugyancsak l-(2-fluor-fenil)-4,5-dihidro-3-(difluormetil)-l,2,4-triazol-5(lH)-ont, melyet átalakíthatunk
1- (2-fluor-fenil)-4,5-dihidro-4-metil-(vagy difluormetil)-3-metil-l,2,4-triazol-5(lH)-onná, amelyet ezután klórozhatunk, így SO2Cl2-dal végzett alkalmas kezeléssel a megfelelő 2-fluor-4-klór-fenil-vegyületté.
Más sorrend a következő vegyületek előállításával jár:
2- fluor-4-nitro-fenil-hidrazin, majd l-(2-fluor-4-nitro-fenil)-4,5-dihidro-3-(difluor-metil)-l,2,4-triazol-5(lH)-on, majd l-(2-fluor-4-nitro-fenil)-4,5-dihidro-4-metil-(vagy difluor-metil)-3-(difluor-metil)-l,2,4-triazol-5(lH)-on, majd
1- (2-fluor-4-amino-fenil)-45-dihidro-4-metil-(vagy difluor-metil)-3-(difluor-metil)-l,2,4-triazol-5(lH)-on, amelyet ezt követően kezelünk abból a célból, hogy az aminocsoportot klóratommal helyettesítsük (így NaNO2/RCl-vaI és ezután CuCl-dal végzett kezeléssel).
A következő példák a találmány szerinti vegyületek előállítását illusztrálják. Ezekben a példákban a heterociklusos gyűrűt a következőképpen jelöljük:
A2-l,2,4-triazolin-5-on, ami a dihidro-l,2,4-tríazol5(lH)-on szinonimája.
1. példa
Az 1 -(5-amino-4-klór-2-fluor-fenil)-3-metil-4-(difluor-metil)-A2-J ,2,4-triazolin-5-on intermedier szintézise
A) lépés
2- fluor-acetanilid intermedier szintézise
100 g (0,9 mól) 2-fluor-anilin 200 ml vizes oldatához keverés közben hozzáadunk 105 ml (1,1 mól) ecetsavanhidridet. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet szűrjük a szilárd rész összegyűjtése céljából. A szilárd anyagot szárítjuk, így 105 g 2-fluor-acetanilidet nyerünk; op.: 74-76 °C. A reakciót többször megismételjük.
B) lépés
4-klór-2-fluor-acetani.lid intermedier szintézise
180,0 g (1,17 mól) 2-fluor-acetanilid 210 ml p-dioxánnal készült oldatához keverés közben hozzáadunk lassan, cseppenként 173,4 g (9,29 mól) szulforil-kloridot. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet szobahőmérsékleten 16 órán keresztül keverjük. A szilárd részt szűrőre gyűjtjük, vízzel mossuk és szárítjuk, 155 g 4klór-2-fluor-acetanilidet nyerünk; op.: 147-148 °C.
C) lépés
4-klór-2-fluor-anilin intermedier szintézise
155 g (0,83 mól) 4-klór-2-fluor-acetanilid 400 ml etanollal készült oldatához keverés közben hozzáadjuk cseppenként 72,0 g (1,8 mól) nátrium-hidroxid 100 ml vízzel készült oldatát. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet visszafolyóhűtő alkalmazásával három órán keresztül hevítjük. A reakcióelegyet szobahőmérsékletre hűtjük és dietil-éterrel extraháljuk. Az egyesített extraktumokat csökkentett nyomáson besűrítjük és
HU 206 957 B dietil-éterrel extraháljuk. Az egyesített extraktumokat csökkentett nyomáson besűrítjük egy bepáriási olaj maradékig. Az olajat csökkentett nyomáson desztilláljuk, így 81,0 g 4-klór-2-fluor-anilint nyerünk; fp.: 8385/12 mm. A reakciót többször megismételjük.
D) lépés
Piroszőlősav, 4-klór-2-fluor-fenil-hidrazon intermedier szintézise
20,0 g (0,137 mól) 4-klór-2-fluor-anilinnak 162 ml koncentrált sósavval készült oldatát keverés közben, nitrogén atmoszférában -9 °C-ra hűtjük és 9,5 g (0,137 mól) nátrium-nitritet, 50 ml vízben oldva, adunk hozzá cseppenként olyan ütemben, hogy a reakcióelegyet -9 °C-on tartsuk. A teljes adagolás 30 percet vesz igénybe. A reakcióelegyet további egy órán át keverjük -9 °C és 0 °C között, utána 68,1 g (0,30 mól) ón(H)kloridot adunk hozzá, melyet 68 ml koncentrált sósavban oldottunk, cseppenként olyan sebességgel, hogy a reakcióelegy hőmérsékletét -9 °C és 0 °C között tartsuk. A teljes adagolásra 40 perc szükséges. A reakcióelegyet még további 30 percig keverjük -9 °C és 0 °C között, majd hagyjuk felmelegedni szobahőmérsékletre, ezen két órán keresztül keverjük. A reakcióelegyhez 100 ml vizet adunk, majd 12,2 g (0,137 mól) piroszőlősavnak (piruvin savnak) 125 ml vízzel készült oldatát adjuk hozzá cseppenként, öt perc alatt. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet további 30 percig keverjük, utána leszűrjük a szilárd részek összegyűjtése céljából A szilárd anyagot vízzel mossuk és szárítjuk, így 27,7 g piroszőlősav, 4klőr-2-fluor-fenil-hidrazont nyerünk; op.: 162-163 °C.A reakciót többször megismételjük.
E) lépés l-(4-klór-2-fluor-fenll)-3-metil-&2-l ,2,4-triazolin5-on intermedier szintézise
25.4 g (0,110 mól) piroszőlősav, 4-klór-2-fluor-fenil-hidrazon 200 ml toluollal készített szuszpenziójához keverés közben 11,1 g (0,11 mól) trietil-amint adunk. A reakcióelegy homogénné válik és 30,3 g (0,11 mól) difenil-foszforil-azidot adunk hozzá. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet visszafolyóhűtő alkalmazásával hevítjük és két órán keresztül keverjük. A reakcióelegyet szobahőmérsékletre hűtjük és extraháljuk 300 ml 1 n vizes nátrium-hidroxiddal. Az extraktumot koncentrált sósavval semlegesítjük és a szilárd csapadékot szűréssel összegyűjtjük. A csapadékot vízzel mossuk és szárítjuk, így 21,1 g l-(4-klór-2fluor-fenil)-3-metil-A2-l,2,4-triazolin-5-ont kapunk; op.: 189-191 °C. A reakciót többször megismételjük.
F) lépés l-(4-klór-2-fluor-fenil)-3-metil-4-(difluor-metil)Δ2-/,2,4-triazolin-5-on intermedier szintézise
27.4 g (0,12 mól) l-(4-klór-2-fluor-fenil)-3-metil-A2l,2,4-triazolin-5-on, 13,5 g (0,24 mól) elporított káliumhidroxid és 3,9 g (0,012 mól) tetrabutil-ammónium-bromid 500 ml tetrahidrofuránnal készült oldatát keverjük és jégfürdőn lehűtjük, majd klór-difluor-metánt buborékoltatunk a reakcióelegybe. A jégfürdőt eltávolítjuk, és a klór-difluor-metánt tovább buborékoltatjuk a reakcióelegybe addig, míg annak kondenzációját nem észleljük egy, a reakcióelegyhez kapcsolt szárazjég kondenzátoron. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet szobahőmérsékleten keverjük 16 órán keresztül. További 6,7 g (0,12 mól) porított kálium-hidroxidot adunk a reakcióelegyhez, és ismét telítjük klór-difluor-metánnal. A reakcióelegyet két órán keresztül keverjük, majd vízzel hígítjuk. Az elegyet dietil-éterrel extraháljuk, és az egyesített extraktumokat vízzel mossuk. A szerves fázist nátrium-szulfáttal szárítjuk és szűrjük. A szűrletet csökkentett nyomáson besűrítjük. A maradékot metilén-kloridban oldjuk és egy szilikagél betéten engedjük át. Az eluátumot besűrítjük csökkentett nyomáson egy szilárd maradékig. A szilárd anyagot átkristályosítjuk metilén-klorid heptánból és 9,5 g l-(4-klór-2-fluor-fenil)-3-metil-4-(difluor-metil)-A2-l,2,4-triazolin-5-ont nyerünk, mint szilárd anyagot. A reakciót többször megismételjük.
G) lépés l-(4-klór-2-fluor-5-nitro-fenil)-3-metil-4-difluormetil-íd-1,2,4-triazolin-5-on intermedier szintézise 6,1 g (0,022 mól) l-(4-klór-2-fluor-fenil)-3-metil4-(difluor-metil)-A2-l,2,4-triazolin-5-on 9 ml koncentrált kénsavas oldatához keverés közben lassan hozzáadunk 1,96 ml 70 tömeg%-os salétromsavat, miközben a reakcióelegy hőmérsékletét 25 °C-on tartjuk. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet 25 °C-on 30 percen át keverjük, majd jeges vízbe öntjük. A képződött szilárd anyagot szűrőre gyűjtjük. A szilárd anyagot metilén-kloridban feloldjuk és szilikagél betéten engedjük keresztül. Az eluátumot szilikagélen oszlopkromatografáljuk. Az elúciót 1:1 arányú petroléter:metilén-klorid alkalmazásával fejezzük be. A megfelelő frakciókat egyesítjük és csökkentett nyomáson besűrítjük, így 3,0 g l-(4-klór-2-fluor-5-nitro-fenil)-3-metil-4-fluor-metil-A2-l ,2,4-triazolin-5-ont nyerünk; op.: 102-104 °C.
A reakciót többször megismételjük.
H) lépés l-(5 -amino-4-klór-2 -fluor-fenil )-3-metil-4-difluormetil-Δ2-],2,4-triazolin-5-on intermedier szintézise 4,0 g (0,012 mól) l-(4-klór-2-fluor-5-nitro-fenil)-3metil-4-difluor-metil-A2-l,2,4-triazolin-5-onnak 50 ml ecetsavval és 20 ml vízzel készült oldatához keverés közben részletekben 4,0 g (0,072 mól) porított vasat adunk olyan sebességgel, hogy a reakcióelegy hőmérsékletét 35 °C alatt tartsuk. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet két órán keresztül keverjük 2530 °C-on. A reakcióelegyet keverés közben dietil-éterrel hígítjuk, majd diatómaföldön át szűrjük. A szűrletet keverjük és meglúgosítjuk 10%-os vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal és szilárd kálium-karbonáttal. A szerves fázist elválasztjuk, vízzel három részletben mossuk, majd nátrium-szulfáttal szárítjuk. Az elegyet szűrjük és a szűrletet csökkentett nyomáson egy maradékig besűrítjük. A maradékot oszlopkromatográfiával tisztítjuk szilikagélen, eluensként metilén-klorid: aceton elegyet használva. Az alkalmas frakciót egyesítjük és bepároljuk csökkentett nyomáson, így 3,1 g l-(5amino-4-klór-2-fluor-fenil)-3-metil-4-difluor-metil-A2l,2,4-triazolin-5-ont kapunk; op.: 128-129 °C. Az NMR és IR spektrumok megegyeznek a javasolt szerkezettel. A reakciót többször megismételjük.
HU 206 957 Β
2. példa
1-{4-klór-2 -fluor-5 -[ bisz(N-metil-szulfonil)-am.ino ] fenii}-3-mctil-4-difluor-metil-A2-l ,2,4-triazolin-5on (24. vegyület) szintézise
1,0 g (0,003 mól) l-(5-amino-4-klór-2-fluor-fenil)-3metil-4-difluor-metil-A2-l,2,4-triazolin-5-on (készítését lásd az 1. példában) és 0,76 g (0,008 mól) trietil-amin 20 ml metilén-kloriddal készült oldatát keverés közben egy jég/aceton fürdőben hűtjük, és hozzáadunk cseppenként 0,83 g (0,007 mól) metán-szulfonil-kloridot olyan sebességgel, hogy a reakcióelegy hőmérsékletét 0 °C alatt tartsuk. A teljes adagolás öt percet vesz igénybe. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet állni hagyjuk, míg felveszi a szobahőmérsékletet, ezen 16 órán keresztül keverjük. A reakcióelegyet ezután csökkentett nyomáson besűrítjük. A maradékot oszlopkromatográfiával tisztítjuk szilikagélen, eluensként 50:1 arányú metilén-klorid: aceton elegyet használva. A megfelelő frakciókat egyesítjük, és csökkentett nyomáson szilárd anyaggá besűrítjük. A szilárd anyagot átkristályosítjuk aceton/heptán elegyből, így 1,4 g l-{4-klór-2-fluor-5-[bisz(N-metiIszulfonil)-amino]-fenil }-3-metil-4-dtfluor-metil-D2-1,2,4triazolin-5-ont nyerünk, op.: 180-195 °C.
Az NMR és IR spektrumok megegyeznek a javasolt szerkezettel.
Elemanalízjs adatok a C12Hi2C1F3O5S2 képletre:
A%-ok tömeg%-otjelentenek!
Számított: C 32,11%; H2,69%; N 12,48%
Mért: C 31,98%; H2,32%; N 12,15%.
3. példa ]-[-4-klór-2-fluor-5-(N-metil-szulfonil-amino)-fenil]-3-metil-4-(difluor-metil)-A2-1,2,4-triazolin-5on (3. vegyület) szintézise
1,0 g (0,002 mól) l-{4-klór-2-fluor-5-[bisz(N-metilszulfoniI)-amino]-fenil}-3-metil-4-(difluor-metil)-A2-l,2, 4-triazolin-5-on (készítését lásd a 2. példában) 25 ml metanollal készített oldatát keverjük, és hozzáadunk 0,17 g (0,004 mól) nátrium-hidroxidot 3 ml vízben oldva. Az adagolás befejeztével a reakcióelegyet 15 percig keverjük, utána 100 ml vízbe öntjük. Az elegyet koncentrált sósavval semlegesítjük, és a szilárd csapadékot szűrőre gyűjtjük. A csapadékot szárítjuk és 0,65 g l-[4-klór-2-fluor-5-(N-metil-szulfonil-amino)-fenil]-3-metil-4-(difluormetil)-A2-l,2,4-friazolin-5-ont nyerünk; op.: 156-159 °C.
Az NMR spektrum megfelel a javasolt szerkezetnek.
Elemanalízis adatok a C11H10ClF3N4O3S képletre Számított; C 34,79%; H2,65%; N 14,75%
Mért: C 35,47%; H 2,53%; N 14,94%.
4. példa l-{4-klór-2-fluor-5-[(N-etil-szulfonil-N-metilszulfonil)-amino]-fenil}-3-metil-4-(difluor-metil)Δ2-/,2,4-triazolin-5-on (28. vegyület) szintézise Ezt a vegyületet analóg módon készítjük, mint a 2.
példáét, felhasználva 0,31 g (0,009 mól) l-[4-klór-2-fluor-5-(N-metil-szulfonil-amino)-feniI]-3-metil-4-(difluormetil)-A2-l,2,4-triazolin-5-ont, 0,14g (0,011 mól) etánszulfonil-kloridot és 0,12 g trietil-amint 5 ml metilénkloridban. Az l-{4-klór-2-fluor-5-[(N-etil-szulfonil-Nmetil-szuIfoniI)-amino]-fenil}-3-metil-4-(difluor-metil)A2-l,2,4-triazolin-5-on hozam 0,33 g; op.: 128-131,5 °C.
Az NMR spektrum egyezik a javasolt szerkezettel.
Elemanalízis adatok a C13H14C1F3N4O5S2 képletre: Számított: C 33,73%; H3,05%; N 12,11%
Mért: C 33,57%; H3,17%; N 12,12%.
5. példa l-{4-klór-2-fluor-5-[bisz(N-etil-szulfonil)-amino]fenil}-3-metil-4-(difluor-metil)-A2-l ,2,4-triazolin5-on (38. vegyület) szintézise
Ezt a vegyületet analóg módon készítjük, mint a 2. példáét, felhasználva 1,0 g (0,003 mól) l-[5-amino-4klór-2-fluor-fenil)-3-metil-4-(difluor-metil)-D2-l,2,4-triazolin-5-ont (az 1. példa szerint előállítva) 0,9 g (0,007 mól) etán-szulfonil-kloridot és 0,7 g (0,007 mól) trietil-amint metilén-kloridban. Az l-(4-klór-2-fluor-5[bisz(N-etil-szulfonil)-amino]-fenil}-3-metil-4-(difluormetil)-A2-l,2,4-triazolin-5-on hozam 0,6 g; op.: 143— 144 °C.
Az NMR spektrum egyezik a javasolt szerkezettel.
A reakciót megismételjük.
6. példa
-[4-klór-2 -fluor-5-(N-etil-szulfonil-amino)-fenil] 3-metil-4-(difluor-metil)-A2-l ,2,4-t.ri.azolin-5-on (11. vegyület) szintézise
Ezt a vegyületet a 3. példáéhoz analóg módon állítjuk elő úgy, hogy 1,1 g (0,0022 mól) l-(4-klór-2-fluor-5-[bisz(N-etil-szulfoniI)-amino]-fenil}-3-metil-4-difluormetil-A2-l,2,4-triazolin-5-ont (az 5. példa szerint készítve) és 0,17 g (0,0044 mól) nátrium-hidroxidot, melyet 25 ml metanolban oldunk, használunk fel. Az l-[4-klór-2-fluor5-(N-etil-szulfonil-amino)-fenil]-3-metil-4-(difluor-metil)A2-l,2,4-triazolin-5-on hozam 0,8 g; op.: 162-163 °C.
Az NMR spektrum azonos a javasolt szerkezettel.
Elemanalízis adatok a C12Hi2C1F3N4O3S képletre: Számított: C 37,46%; H3,14%; N 14,56%
Mért: C 37,65%; H3,12%; N 14,44%.
6A. példa l-[4-klór-2-fluor-5-(N-etil-szulfonll-amino)-fenil]3-metil-4-(difluor-m.etil)-&2-J ,2,4-triazolin-5-on (II. vegyület szintézise)
1,0 g (0,034 mól) l-(5-amino-4-klór-2-fluor-fenil)-3metil-4-(difluor-metil)-D2-l,2,4-triazolin-5-on 5 ml metilén-kloriddal készített, kevert szuszpenzióját lehűtjük jeges vízfürdőben és 0,3 ml (0,0037 mól) piridint adunk hozzá. Az adagolás elkészülte után 0,3 ml (0,0035 mól) etán-szulfonil-kloridot adunk hozzá; és a reakcióelegyet 0 EC-on 1 órán keresztül keverjük. Ezután a reakcióelegyet hagyjuk felmelegedni szobahőmérsékletre, amelyen 16 órán keresztül keverjük. A reakcióelegyet vékonyréteg-kromatográfiával (TLC) analizálva, csekély menynyiségű kiindulási anyag jelenlétét jelezzük. További 0,05 ml piridint és 0,05 ml etán-szulfonil-kloridot adunk a reakcióelegyhez és szobahőmérsékleten egy órán keresztül keverjük. A reakcióelegy TLC analízise azt jelzi, hogy a reakció teljesen végbement. A reakcióelegyet vízbe öntjük. A szerves fázist elválasztjuk, és a vizes fázist
HU 206 957 Β metilén-kloriddal extraháljuk. Az extraktumokat és a szerves fázist egyesítjük és mossuk egymás után vizes 1 n sósavval, vizes telített nátrium-hidrogén-karbonátoldattal, vízzel és vizes telített nátrium-klorid-oldattal. A szerves fázist magnézium-szulfáttal szárítjuk és szűrjük. A szűrletet csökkentett nyomáson besűrítjük bepárlási maradékig. A maradékot nagy vákuumban szárítjuk, így nyerünk 1,45 g l-[4-klór-2-fluor-5-(Netil-szulfonil-amino)-fenil-3-metil-4-(difluor-metil)A2-l,2,4,-triazolin-5-ont olajos hab alakjában.
Az NMR spektrum egyezik a javasolt szerkezettel.
7. példa l-{4-klór-2-fluor-5-[(N-etil-szulfonil-N-metil)-amino]-fenil}-3-metil-4-(difluor-metil)-A2-l ,2,4-triazolin-5-on (29. vegyidet szintézise)
0,095 g (0,0019 mól) nátrium-hidrid (50% ásványolajban) dimetil-formamidban kevert szuszpenziójához hozzáadunk 0,7 g (0,0019 mól) l-[4-klór-2-fluor-5-(Netil-szulfonil-amino)-fenil]-3-metil-4-(difluor-metil)-A2lj2,4,-triazolin-5-ont (a 6. példa szerint készítve). A reakcióelegyet addig keverjük, míg homogénné válik, kb. 15 percig. Ezután 0,28 g (0,002 mól) metil-jodidot adunk a reakcióelegyhez, melyet ezután 16 órán keresztül keverünk. A reakcióelegyet dietil-éterrel hígítjuk és vízzel mossuk. A szerves fázist nátrium-szulfáttal szárítjuk, szűrjük és csökkentett nyomáson besűrítjükb epárlási maradékig. A maradékot oszlopkromatográfiával tisztítjuk szilikagélen, eluensként 50:1 arányú metilénklorid: aceton elegyet használva. A megfelelő frakciókat egyesítjük és csökkentett nyomáson bepároljuk, így 0,7 g l-{4-klór-2-fluor-5-[(N-etil-szulfonÍl-N-metil)-amino]fenil}-3-metil-4-(difluor-metil)-A2-l,2,4-triazolin-5-ont kapunk, op.: 101-103,5 °C.
Az NMR spektrum megegyezik a javasolt szerkezettel.
Elemanalízis adatok a C13H14C1F3N4SO5 képletre: Számított C 39,15%; H3,54%; N 14,05%
Mért: C 39,46%; H3,57%; N 13,91%.
8. példa l-(5-amino-4-bróm-2-fluor-fenil)-3-metil-4-(difluor-metil)-A2-l ,2,4,-triazolin-5-on intermedier szintézise
A) lépés
Piroszőlősav, 4-bróm-2-fluor-fenil-hidrogén intermedier szintézise
Ezt a vegyületet az 1. példa D) lépésének analógiájára állítjuk elő, felhasználva 24,3 g (0,128 mól) kereskedelemben kapható 4-bróm-fluor-anilint, 11,3 g (0,128 mól) piroszőlősavat, 8,8 g (0,028 mól) nátriumnitritet és 63,2 g (0,28 mól) ón(II)kloridot 48 ml vízben és 214 ml koncentrált sósavban oldva. A piroszőlősav,
4-bróm-2-fluor-fenil-hidrazon hozam 27,2 g; op.: 172173 °C.
A reakciót többször megismételtük.
B) lépés
-(4-bróm-fluor-fenil)-3-metll-A2-l ,2,4-triazolin-5on intermedier szintézise
Ezt a vegyületet az 1. példa E) lépésével analóg módon állítjuk elő. A reakciót három adagban végezzük, felhasználva összesen 34,3 g (0,125 mól) piroszőlősav, 4bróm-2-fluor-fenil-hidrazont, 35,0 g (0,127 mól) difenilfoszforil-azidot és 12,6 g (0,125 mól) trietil-amint 300 ml toluolban. A reakcióelegyeket egyesítjük a termékek izolálására. Az l-(4-bróm-2-fluor-fenil)-3-metil-A2l,2,4-triazolin-5-on hozam 271,0 g; op.: 201-203 °C.
Az NMR spektrum megfelel a javasolt szerkezetnek.
A reakciót többször megismételtük.
C) lépés
-(4-bróm-2 -fluor-fenil )-3-metil-4-(difluor-metil)Δ2-],2,4-trlazolin-5-on intermedier
Ezt a vegyületet az 1. példa F) lépésével analóg módon készítjük, felhasználva 13,0 g (0,048 mól) 1(4-bróm-2-fluor-fenil)-3-metil-A2-l,2,4-triazolin-5-ont, 8,0 g (0,143 mól) porított kálium-hidroxidot, 1,6 g (0,005 mól) tetrabutil-ammónium-bromidot és klór-difluor-metánt 200 ml tetrahidrofuránban. Az l-(4-bróm-2fluor-fenil)-3-metil-4-(difluor-metil)-A2-1, 2,4-triazolin5-on hozam 6,5 g. A reakciót többször megismételtük.
D) lépés
-(4-bróm-2 -fluor-5 -nitro-fenil )-3-metil-4-(difluormetil)-A2-l,2,4-triazolin-5-on intermedier szintézise
Ezt a vegyületet az 1. példa G) lépésének megfelelő módon készítjük, felhasználva 7,0 g (0,022 mól) l-(4bróm-2-fluor-fenil)-3-metil-4-(difluor-metil)-A2-l,2,4triazolin-5-ont és 1,96 ml 70%-os salétromsavat 9 ml koncentrált kénsavban. Az l-(4-bróm-2-fluor-5-nitrofenil)-3-metil-4-(difluor-metil)-A2-l,2,4-triazolin-5-on hozam 2,9 g; op.: 99-105 °C. A reakciót többször megismételtük.
E) lépés l-(5-amino-4-bróm.-2-fluor-fenil)-3-metil-4-(difluor-metil)-A2-l,2,4-triazolin-5-on intermedier szintézise
Ezt a vegyületet az 1. példa H) lépésének megfelelő módon készítjük, felhasználva 2,5 g (0,007 mól) l-(4bróm-2-fluor-5-nitro-fenil)-3-metil-4-(difluor-metil)A2-l,2,4-triazolin-5-ont és 1,5 g (0,027 mól) elporított vasat 1 ml vízben és 30 ml ecetsavban. Az l-(5-amino4-bróm-2-fluor-fenil)-3-metil-4-(difluor-metil)-A2-l,2,4triazolin-5-on hozam 1,7 g; op.: 117-119 °C.
Az NMR spektrum megegyezik a javasolt szerkezettel.
A reakciót többször megismételjük.
9. példa l-{4-bróm-2-fluor-5-[bisz(N-etil-szulfonil)-amino]fenil}-3-metil-4-(difluor-metil)-A2-l ,2,4-trlazolin5-on (40. vegyidet) szintézise
Ezt a vegyületet a 2. példában leírtakkal analóg módon állítjuk elő, felhasználva 1,6 g (0,0047 mól) l-(5-amino-4-bróm-2-fluor-fenil)-3-metil-4-(difluormetil)-A2-l,2,4-triazolin-5-ont (melyet a 8. példa szerint készítettünk), 1,2 g (0,0095 mól) etán-szulfonilkloridot és 1,0 g (0,01 mól) trietil-amint 24 ml metilénkloridban. Az l-{4-bróm-2-fluor-5-[bisz(N-etil-szulfo7
HU 206 957 B nil)-amino]-fenil }-3-metil-4-(dífluor-metil)-D2-1,2,4triazolin-5-on hozam 0,9 g; op.: 145-146 °C.
Az NMR spektrum egyezik a javasolt szerkezettel.
Elemanalízis adatok a CI4HI6BrF3N4O5S2 képletre: Számított: C 32,25%; H3,O9%; N 10,75%
Mért: C 31,94%; H 3,10%; N 10,78%.
10. példa l-[4-bróm-2-fluor-5-(N-etti-szulfonil-amino)-fenil]-3-metil-4-(difluor-metil)-A2-l ,2,4-triazolin-5on (13. vegyület) szintézise
Ezt a vegyületet a 2. példában leírtakkal analóg módon állítjuk elő, felhasználva 0,52 g (0,001 mól) 1{4-bróm-2-fluor-5-[bisz(N-etil-szulfonil)-amino]-fenil}3-metil-4-(difluor-metil)-A2-l,2,4-triazolin-5-ont (melyet a 9. példa szerint készítünk), és 0,1 g (0,0025 mól) nátrium-hidroxidot 3 ml vízben és 40 ml metanolban. Az l-[4-bróm-2-fluor-5-(N-etíl-szulfonil-amino)-fenil]3-metil-4-(difluor-metil)-A2-l,2,4-triazolin-5-on hozam 0,38 g; op.: 140-141 °C.
Az NMR spektrum igazolta a javasolt szerkezetet.
11. példa ]-(5-amino-4-bróm-2-fluor-fenii)-3,4-dime:i.l-Aí1,2,4-triazolin-5-on intermedier szintézise
A) lépés l-(4-bróm-2-fluor-fenil)-3,4-dimetil-A2-l ,2,4-triazolin-5-on intermedier szintézise
Ezt a vegyületet a 7. példában leírtakkal analóg módon készítjük felhasználva 6,0 g (0,022 mól) l-(4bróm-2-fluor-fenil)-3-metil-A2-l,2,4-triazolin-5-ont [melyet a 8. példa B lépése szerint készítünk], 4,1 g (0,029 mól) metil-jodidot és 1,1 g (0,022 mól) 50%-os nátrium-hidridet 50 ml dimetil-formamidban. Az l-(4bróm-2-fluor-fenil)-3,4-dimetil-A2-l,2,4-triazolin-5-on hozam 3,9 g; op.: 122-123 °C.
Az NMR spektrum megegyezik a javasolt szerkezettel.
B) lépés l-(4-bróm-2-fluor-5-nitro-fenil)-3,4-dimetil-lS21,2,4-triazolin-5-on intermedier szintézise
Ezt a vegyületet analóg módon állítjuk elő, mint az 1. példa G) lépésében leírtat, felhasználva 3,7 g (0,013 mól) l-(4-bróm-2-fluor-fenil)-3,4-dimetil-A— l,2,4-triazolin-5-ont és 0,98 g (0,016 mól) 70%-os salétromsavat 15 ml koncentrált kénsavban. Az l-(4bróm-2-fluor-5-nitro-fenil)-3,4-dimetil-D2-l,2,4-triazolin-5-on hozam 2,6 g; op.: 151,5-154,5 °C.
Az NMR spektrum egyezik a javasolt szerkezettel.
C) lépés l-(5-amino-4-bróm-2-fluor-fenil)-3,4-dimetil-A21,2,4-triazolin-5-on intermedier szintézise
Ezt a vegyületet analóg módon állítjuk elő, mint az 1. példa H) lépésében leírtat, felhasználva 2,3 g (0,007 mól) l-(4-bróm-2-fluor-5-nitro-fenil)-3,4-dimetil-A2-l,2,4-triazolin-5-ont és 2,3 g elporított vasat 18 ml vízben és 35 ml ecetsavban. Az l-(5-amino-4bróm-2-fluor-fenil)-3,4-dimetil-D2-l,2,4-triazo-lin-5-on hozam 1,2 g; op.: 151-155 °C.
Az NMR spektrum megfelel a javasolt szerkezetnek.
12. példa l-{4-bróm-2-fluor-5-[bisz(N-metil-szulfonil)-amino]-fenil}-3,4-dimetil-A2-1,2,4-triazolin-5-on (39. vegyület) szintézise
Ezt a vegyületet a 2. példában leírtakhoz hasonló módon állítjuk elő, felhasználva 0,95 g (0,008 mól) 1(5-amino-4-bróm-2-fluor-fenil)-3,4-dimetil-A2-l,2,4triazolin-5-ont (melyet all. példa szerint készítünk), 1,0 g (0,008 mól) etán-szulfonil-kloridot és 0,87 g trietil-amint 25 ml metilén-kloridban. Az l-{4-bróm-2fluor-5-[bisz(N-etil-szulfonil)-amino]-fenil}-3,4-dimetil-A2-l,2,4-triazolin-5-on hozam 1,4 g; op.: 173174 °C.
Az NMR spektrum megfelelel a javasolt szerkezetnek.
Elemanalízis adatok a Ci4H18BrFN4O5S2 képletre: Számított: C 36,64%; H 3,74%; N 11,54%
Mért: C 33,72%; H 3,57%; N 10,64%.
13. példa l-(5-amino-2,4-diklór-fenil)-3-metil-4-(difluor-metil)-A2-l,2,4-triazolin-5-on intermedier szintézise
A) lépés
Piroszőlősav, 2,4-diklór-fenil-hidrazon intermedier szintézise
16,2 g (0,07 mól) kereskedelembeli 2,4-diklór-fenilhidrazin-hidroklorid 100 ml etanollal készített, kevert oldatához egy részletben hozzáadjuk 9,2 g (0,11 mól) piroszőlősav 100 ml vízzel készített oldatát. A reakcióelegyet 10 percig keverjük és a keletkezett szilárd anyagot szűrőre gyűjtjük, és szárítás után 13,5 g piroszőlősav, 2,4-diklór-fenil-hidrazont nyerünk, op.: 193-194 °C.
A reakciót többször megismételjük.
B) lépés ]-(2,4-diklór-feniÍ)-3-metil-4\2-] ,2,4-triazolin-5-on intermedier szintézise
Ezt a vegyületet az 1. példa E) lépésével analóg módon állítjuk elő, felhasználva 13,6 g (0,054 mól) piroszőlősav, 2,4-diklór-fenil-hidrazont, 14,9 g (0,054 mól) difenil-foszforil-azidot és 5,5 g (0,054 mól) trietil-amint 100 ml toluolban. Az l-(2,4-diklór-fenil)-3-metil-A2l,2,4-triazolin-5-on hozam 13,0g; op.: 174-175 °C. Areakciót töbször megismételjük.
C) lépés
I-(2,4-diklór-fenil)-3-metil-4-(difluor-metU)-&21,2,4-triazolin-5-on intermedier szintézise
Ezt a vegyületet az 1. példa F) lépésével analóg módon állítjuk elő, felhasználva 16,0 g (0,065 mól) 1-(2,4diklór-fenil)-3-metil-A2-l,2,4-triazolin-5-ont, klór-difluor-metánt, 7,3 g (0,13 mól) kálium-hidroxidot és 10,5 g (0,03 mól) tetrabutil-ammónium-bromidot 150 ml tetrahidrofuránban. Az l-(2,4-diklór-fenil)-3-metil-4(dif]uor-metil)-A2-l,2,4-triazolin-5-on hozam 4,1 g; op.: 108-111 °C.
A reakciót többször megismételjük.
D) lépés
I-(2,4-diklór-5-nitro-fenil)-3-metil-4-(difluor-metil)-A2-l ,2,4-triazolin-5-on intermedier szintézise Ezt a vegyületet az 1. példa G) lépésével analóg módon készítjük, felhasználva 4,0 g (0,013 mól) 18
HU 206 957 B (2,4-diklór-fenil)-3-metil-(4-difluor-metil)-A2-l,2,
4-triazolin-5-ont és 1,2 ml (0,015 mól) 70%-os salétromsavat 20 ml koncentrált kénsavban. Az l-(2,4-diklór-5-nitro-fenil)-3-metil-4-(difluor-metil)-A2-1,2,4tri-azolin-5-on hozam 3,0 g; op.: 95-97 °C. A reakciót többször megismételjük.
E) lépés
-(5-amino-2,4-diklór-fenil )-3-metil-4-(difluor-metil)-ís2-l,2,4-triazolin-5-on intermedier szintézise Ezt a vegyületet az 1. példa H) lépésével analóg módon állítottuk elő, felhasználva 2,5 g (0,007 mól) l-(2,4-diklór-5-nitro-fenil)-3-metil-4-(difluor-metil)A2-l,2,4-triazolin-5-ont és 2,5 g (0,045 mól) elporított vasat 6 ml vízben és 60 ml ecetsavban. Az l-(5amino-2,4-diklór-fenil)-3-metil-4-(difluor-metil)-A2l,2,4-triazolin-5-on hozam 2,0 g; op.: 133-135 °C. A reakciót többször megismételjük.
14. példa l-{2,4-diklór-5-[bisz-(N-metil-szulfonil)-amino]-fenil}-3-metil-4-(dlfluor-metil)-Δ2-1 ,2,4-triazolin-5 on (22. vegyület) szintézise
Ezt a vegyületet a 2. példában leírtakkal analóg módon állítjuk elő, felhasználva 1,2 g (0,004 mól) l-(5-amino-2,4-diklór-fenil)-3-metil-4-(difluormetil)-A2-l,2,4-triazolin-5-ont (melyet a 13. példa szerint készítünk), 0,97 g (0,009 mól) metán-szulfonil-kloridot és 0,95 g (0,009 mól) trietil-amint 15 ml metilén-kloridban. Az l-{2,4-diklór-5-[bisz-(Nmetil-szulfonil)-amino]-fenil-3-metil-4-(difluormetil)-A2-l,2,4-triazolin-5-on hozam 1,3 g; op.: 213214 °C.
Az NMR spektrum megegyezik a javasolt szerkezettel.
Elemanalízis adatok a Ci2H12C12F2N4O5S2 képletre: Számított: C 30,91%; Η 2,59%; N 12,02% Mért: C 31,15%; H2,43%; N 12,03%.
15. példa l-[2,4-diklór-5-(N-metil-szulfonil-amino)-fenil]-3metil-4-(difluor-metil-b?-l,2,4-triazolin-5-on (1. vegyület) szintézise
Ezt a vegyületet a 3. példában leírtakkal analóg módon állítjuk elő, felhasználva 0,8 g (0,002 mól) l-{2,4-diklór-5-[bisz-(N-metil-szulfonil-amino]-fenil}3-metil-4-(difluor-metil)-A2-l,2,4-triazolin-5-ont (a 14. példa szerint készítve) és 0,14 g (0,003 mól) nátrium-hidroxidot 0,3 ml vízben és 10 ml etanolban. Az l-[2,4-diklór-5-(N-metil-szulfonil-amino)-fenil]3 -metil-4-(difluor-metil)-A2-1,2,4-triazolin-5 -on hozam 0,5 g; op.: 75-78 °C.
Az NMR spektrum megfelel a javasolt szerkezetnek.
Elemanalízis adatok a Cj iH10C12F2N4O3S képletre: Számított: C 34,21%; H2,59%; N 14,51%
Mért: C 33,98%; H2,62%; N 14,20%.
16. példa
-(5-amino-2,4-diklór-fenil)-3-metÍl-té-l ,2,4-triazolin-5-on intermedier szintézise
A) lépés l-(2,4-diklór-5-nitro-fenil)-3-metil-A2-l,2,4-triazolin-5-on intermedier szintézise
Ezt a vegyületet analóg módon állítjuk elő az 1. példa
G) lépésének vegyületével, felhasználva 6,0 g (0,025 mól) l-(2,4-diklór-fenil)-3-metil-A2-l,2,4-triazolin-5-ont [melyet a 13. példa B) lépése szerint készítünk] és 1,9 ml (0,03 mól) 70%-os salétromsavat 25 ml koncentrált kénsavban. Az l-(2,4-diklór-5-nitro-fenil)-3metil-A2-l,2,4-triazolin-5-on hozam 5,6 g, szilárd formában.
B) lépés
-(5-amino-2,4-diklór-fenil)-3 -metil-A2-1,2,4-triazolin-5-on intermedier szintézise
Egy 500 ml-es Parr-hidrogénező edénybe 0,5 g platina-oxidot, 100 ml etanolt, majd 6,4 g (0,022 mól) 1-(2,4diklór-5-nitro-fenil)-3-metil-A2-l ,2,4-triazolin-5-ont töltünk. Az edényt egy Parr-hidrogénezőbe helyezzük, és a reakcióelegyet addig rázzuk, míg a teorikus mennyiségű hidrogént felvette. Az edényt eltávolítjuk a hidrogénezőből és a reakcióelegyet színjük. A szűrletet nátrium-szulfáttal szárítjuk és ismét szűrjük. A szűrletet csökkentett nyomáson besűrítjük, így 4,5 g l-(5-amino-2,4-diklór-fenil)-3-metilA2-l,2,4-triazolin-5-ont nyerünk.
Az NMR spektrum megfelel a javasolt szerkezetnek.
17. példa
-{2,4-diklór-5 -[bisz-( N-etil-szulfonil)-amino] -fenil}-3-metil-4-etil-szulfonil-A2-l,2,4-triazolin-5-on (36. vegyület) szintézise
Ezt a vegyületet a 2. példában leírtakkal analóg módon állítjuk elő, felhasználva 05 g (0,002 mól) l-(5-amino-2,4-diklór-fenil)-3-metil-A2-l,2,4-triazolin-5-ont (a 16. példa szerint készítve), 0,8 g (0,006 mól) etán-szulfonil-kloridot és 0,7 g (0,007 mól) trietil-amint 15 ml metilén-kloridban. Az l-{2,4-diklór-5-[bisz-(N-etil-szulfonil)-amino]-fenil}-3-metil-4-etiI-szulfonil-A2-l,2,4-triazolin-5-on hozam 0,5 g; op.: 215-216 °C.
Az NMR spektrum megfelel a javasolt szerkezetnek.
A reakciót többször megismételtük.
Elemanalízis adatok a Ci5H20C12N4O7S3 képletre: Számított: C 33,64%; Η 3,77%; N 10,46% Mért: C 33,88%; H3,91%; N 10,68%.
18. példa l-[2,4-diklór-5-(N-metil-szulfonil-amino)-fenil]-3metil-4-difluor-metil-1^-1,2,4-triazolin-5-on (1. sz. vegyület) előállítása
Vízmentes argon atmoszférában 48,4 g (0,137 mól) l-[4-klór-3-(N-metil-szulfonil-amino)fenil]-3-metil-4-difluor-metil-A2-l,2,4-triazolin-5-on (melyet az előző példák analógiájára állítunk elő) 500 ml ecetsavval készített, keverésben tartott keverékét 70 °C-ra melegítve oldatot képezünk. Az oldatot 55 °C-ra lehűtjük, és az edényt fóliával lezárjuk, hogy fényhatástól védjük. 20,4 g (0,151 mól) szulfuril-kloridot adunk cseppenként a reakcióelegyhez. Kb. két óra múlva további 3,70 g (0,148 mól) szulfuril-kloridot adagolunk. A kapott elegyet 55 °C-on 3 óra hosszat keverjük, engedjük lehűlni és szobahőmérsékleten 18 óra hosszat keverjük. A reakció9
HU 206 957 B elegyet ismét 55 °C-ra melegítjük, és további 3,70 g szulfuril-kloridot adunk hozzá. Két óra hosszat 55 EC-on melegítjük. A reakcióelegyből ezt követően desztillációval, csökkentett nyomáson kb. 300 ml ecetsavat távolítunk el. A maradékhoz 500 ml n-heptánt és 100 ml friss ecetsavat adunk. Az elegyet szobahőmérsékleten állni hagyjuk 2 napig. A pH-t beállítjuk 6-ra úgy, hogy hidegen vizes, 40 tömeg%-os nátrium-hidroxid-oldatot adagolunk, az elegy hőmérsékletét 50 °C alatt tartjuk közben. Amikor pH = 6 értéket elérünk, a reakcióelegyet 10 °C-ra hűtjük és szűrjük. A szűrőlepényt vízzel mossuk, csökkentett nyomáson 50 °C hőmérsékleten szárítjuk 18 óra hosszat. így 47,1 g cím szerinti vegyületet kapunk, op.: 121-123 °C.
Herbicid hatás
A találmány szerinti vegyületek herbicid hatásának demonstrálására a következő növényfajtákat alkalmazzuk: gyapot (Gossypium hirsutum var. Stoneville), szója (Glycine max var. Williams), kukorica (Zea mays var. Agway 595 S), rizs (Oryza sativa var. Labelle), búza (7)7citum aestivium var. Prodax), apró szulák (Convolvulus arvertsis), hajnalka (Ipomea lacunosa vagy Ipomea hederacea), pelyhes selyemperje (Abutilon theophrasti), kakaslábfű (Eichinochloa cruss galli), ecsetpázsit (Setaria viridis) ésjohnsonfű (Sorgum halepense).
A növényfajták magjait vagy gumóit barázdákba ültetjük, gőzzel sterilizált homokos kerti földbe, amely eldobható rostos tálcákban van. Egyenlő mennyiségű homokból és homokos kertiföldből álló földet helyezünk mindegyik tálca tetejére kb. 0,5 cm vastagságban.
A kikelés előtti vizsgálatra szánt tálcákat vízzel megöntözzük, utána átitatjuk a teszt vegyület megfelelő mennyiségű oldatával. A teszt vegyületet aceton és kis mennyiségű (legfeljebb 0,5% v/v) szorbitánmonolaurát emulgeátort/szolubilizálót tartalmazó víz 50/50 térfogatarányú elegyében oldjuk. A teszt vegyület oldatának koncentrációját változtatjuk, hogy egy adagolás tartományt adjunk, ez általában 8,0 kg/ha és ennek hányadosai. A tálcákat melegházba helyezzük, és rendszeresen öntözzük a talaj felületét 21 napon keresztül, amikor a fitotoxicitás-adatokat regisztráljuk.
A kikelés utáni vizsgálatra a tálcákat melegházba helyezzük és 8-10 napon keresztül öntözzük, majd a kikelt teszt növények levélzetét bepermetezzük a teszt vegyület aceton-vizes oldatával, amely legfeljebb 0,5 tömeg% szorbitán-monolaurátot tartalmaz. Permetezés után a levélzetet 24 órán át hagyjuk száradni, majd rendszeresen locsoljuk 21 napon keresztül és regisztráljuk a fitotoxicitás-adatokat.
A fitotoxicitás-adatokat a kiirtás (pusztulás) százalékában adjuk meg. A kiirtási (pusztulási) százalékot egy olyan módszerrel határozzuk meg, amely hasonló ahhoz a 0 és 100 közötti értékelő rendszerhez, amely a „Research Methods in Weed Science”. 2. kiad. B. Truelove szerk; Southern Weed Science Society; Auburíi University, Aubum, Alabama, 1977. kiadványban jelent meg.
A jelen értékelő rendszer a következő:
Herbicid értékelési rendszer
| Értékelés %-os kiirtás | Fö kategóriák leírása | Termés leírása | Gyom leírása |
| 0 | Nincs hatás | A termés nem csökken vagy nincs károsodás | Nincs gyomirtás |
| 10 | Gyenge elszíntelenedés | Nagyon kis gyomirtás | |
| 20 | Enyhe hatás | Kis elszíntelenedés, satnyulás vagy termésveszteség | Gyenge gyomirtás |
| 30 | Kifejezettebb terméskárosodás, de nem tartós | Gyenge és elégtelen közötti gyomirtás | |
| 40 | Mérsékelt károsodás, a termés általában helyre jön | Elégtelen gyomirtás | |
| 50 | Mérsékelt hatás | Tartósabb terméskárosodás, felépülés | Elégtelen és mérsékelt közötti gyomirtás |
| 60 | Tartós terméskárosodás nem jön helyre | Mérsékelt gyomirtás | |
| 70 | Erős károsodás és termésveszteség | A gyomirtás valamivel kisebb | |
| 80 | Erős hatás | A termés majdnem elpusztul kevés túlélő | Kielégítő vagy jó gyomirtás |
| 90 | Csak esetleg marad vissza élő növény | Igen jó vagy kiváló gyomirtás | |
| 100 | Teljes hatás | Teljes termés kiirtás | Teljes gyomirtás |
A 3. és 4. táblázatban a találmány szerinti különféle vegyületek kiválasztott adagolási arányaira vonatkozó herbicid adatai vannak megadva. A teszt vegyületeket számokkal azonosítjuk az alábbi táblázatokban, melyek megfelelnek az 1. táblázat szerinti számoknak.
A herbicid adatokat tartalmazó táblázatokban:
„kg/ha” =kilogramm/hektár „%C” = százalékos gyomirtás (kiirtás)
Világos, hogy az itt leírt és illusztrált aril-tri1
HU 206 957 Β azolinonok és tioketonok általános csoportját herbicid aktivitás (hatás) jellemzi, és hogy az aktivitás foka változik ezen csoportokon belül lévő specifikus vegyületek között és bizonyos mértékben a növények fajtáin belül is, melyeknél ezeket a vegyületeket alkalmazhatjuk. így egy specifikus herbicid vegyületet könnyen kiválaszthatunk egy specifikus növény növekedésének megakadályozására.
Herbicid alkalmazásra a fenti aktív vegyületeket herbicid kompozíciókká formáljuk, herbicidként hatékony mennyiségben összekeverve olyan segédanyagokkal és hordozókkal, melyeket általában használunk a gyakorlatban azért, hogy a hatóanyag diszperzióját megkönnyítsük a kívánt felhasználás céljából, felismerve azt a tényt, hogy egy toxikus anyag formálása és alkalmazási módja befolyásolhatja az anyag aktivitását egy adott alkalmazásban. így mezőgazdasági felhasználásra a jelen herbicid vegyületeket formálhatjuk aránylag nagy részecskeméretű granulátumokká, vízoldható, vagy vízben diszpergálódó granulátumokká, porozószerekké, nedvesíthető porokká, emulgeálható koncentrátumokká, oldatokká, vagy bármely más ismert forma típusokká, a kívánt felhasználási módtól függően.
Ezeket a herbicid vegyületeket általában vízzel hígított spray-k, porok vagy granulátumok alakjában alkalmazzuk azokon a területeken, ahol a vegetációt vissza akarjuk szorítani. Ezek a formák 0,0007812 tömeg% és 90 tömeg% közötti tömegarányú hatónyagot tartalmazhatnak.
A porok a hatóanyag lazán eloszlatott keverékei finoman eloszlott szilárd anyagokkal, amilyen a talkum, a természetes anyagok, kovaföld, lisztek, mint a dióhéj- és gyapotmagliszt és más szerves és szervetlen szilárd anyagok, melyek a toxikus anyag diszpergáló és hordozóanyagai; ezen finom eloszlású szilárd anyagok átlagos részecskemérete kisebb kb. 50 mikronnál. Egy tipikus, itt használható por forma 1,0 tömegrész herbicid vegyületet és 99,0 tömegrész talkumot tartalmaz.
A nedvesedő porok, amelyek szintén alkalmas formák akár kikelés előtti, akár kikelés utáni herbicidként, finom eloszlású részecskék, melyek könnyen diszpergálódnak vízben, vagy más diszpergáló anyagban. A nedvesedő port végül is akár mint száraz port, akár mint vízben vagy más folyadékban lévő emulziót alkalmazzuk a talajra. A nedvesedő porok tipikus hordozói a fullerföld (derítőföld), a kaolin agyagok, szilikátok és más jól abszorbeáló, könnyen nedvesedő szervetlen hígítószerek. A nedvesedő porokat általában úgy készítjük, hogy azok 5-80 tömeg% hatóanyagot tartalmazzanak a hordozó abszorbeáló képességétől függően, és általában kis mennyiségű nedvesítő anyagot, diszpeigáló vagy emulgeáló anyagot tartalmaznak a diszperzió elősegítése céljából. Pl. egy alkalmas nedvesedő por forma 80,8 tömegiész herbicid vegyületet, 17,9 tömegrész palmetto agyagot és 1,0 tömegrész nátrium-lignin-szulfonátot és nedvesítő anyagként 0,3 tömegrész szulfonált alifás poliésztert tartalmaz.
A következő példákban a hatóanyag a) 2-7., b), 10., c), 12. d) 14. vagy 15. példák szerint előállított bármelyik vegyület.
Nedvesedő por készítmények például az alábbiak:
Komponens Tomeg%
a) hatóanyag 40,0 nátrium-lignin-szulfonát 20,0 attapulgit agyag 40,0
Összesen: 100,0
b) hatóanyag 90,0 dioktil-nátrium-szulfoszukcinát 0,10 szintetikus finoman eloszlatott szilícium-dioxid 9,90
Összesen: 100,0
c) hatóanyag 20,0 nátrium-alkil-naftalinszulfonát 4,0 nátrium-lignin-szulfonát 4,0 kis viszkozitású metil-cellulóz 3,0 attapulgit agyag 69,0
Összesen: 100,0
d) hatóanyag 25,0 adalék 75,0
- magnézium-szilikát, tömeg% porított nátrium-ligninszulfonát tömeg% porított anionos alkil-naftalinszulfonát _
Összesen: 100,0
Gyakran további nedvesítőszert és/vagy olajat adnak a tank-keverékhez kikelés utáni alkalmazásra, hogy elősegítsék a diszperziót a levélzeten és a növény általi adszorpciót.
Más jól használható formák herbicid alkalmazásokra az emulgeálható koncentrátumok. Az emulgeálható koncentrátumok az olyan homogén folyadék vagy paszta kompozíciók, melyek vízben vagy más diszpergálószerben diszpergálhatók és teljesen a herbicid vegyületből és egy folyékony vagy szilárd emulgeálószerből állhatnak, vagy egy folyékony hordozóanyagot is tartalmazhatnak, úgymint xilolt, nehéz aromás naftákat, izoforont vagy más, nem illékony szerves oldószert. Herbicid alkalmazás céljára ezeket a koncentrátumokat diszpergáljuk vízben vagy más folyékony hordozóban, és általában spray formájában alkalmazzuk a kezelendő területre. Az esszenciális hatóanyag tömegszázaléka változhat aszerint, hogy milyen módon alkalmazzuk a kompozíciót, de általában 0,5-90 tömeg% hatóanyagot tartalmaz a herbicid kompozíció.
Jellegzetes emulgeálható koncentrátum készítmények az alábbiak:
| Komponens | 1omeg% |
| a) hatóanyag | 5,301 |
| alkil-naftalin-szulfonát és poli(oxi-eti- | |
| lén)éterek keveréke | 6,0 |
| epoxidált szójabab olaj | 1,0 |
| xilol | 39,99 |
| Összesen: | 100,00 |
| b) hatóanyag | 10,00 |
| alkil-naftalin-szulfonát és poli(oxi-eti- | |
| lén)éterek keveréke | 4,00 |
| xilol | 86,00 |
| Összesen: | 100,00 |
HU 206 957 B
A folyékony készítmények hasonlóak az emulgeálható koncentrátumokhoz, de hatóanyaguk folyékony vivőanyagban, például vízben van szuszpendálva. Ezek a készítmények, mint az emulgeálható koncentrátumok, tartalmazhatnak kis mennyiségű felületaktív anyagot, és 0,5-95,0 tömeg%, általában 10-50 tömeg% hatóanyag-tartalommal rendelkeznek. Felhasználás céljára a folyékony készítmények hígíthatok vízzel vagy más folyékony vivőanyaggal, szokásosan spray formában kerülnek alkalmazásra a kezelendő területen.
E készítmények tipikus példái:
Komponens Tomeg%
a) hatóanyag 46,00 kolloid magnézium-alumínium-szilikát 0,40 nátrium-alkil-naftalin-szulfonát 2,00 para formaldehid 0,10 víz 40,70 propilénglikol 7,50 acetilénesen telítetlen alkoholok 2,50 xantán gumi 0,80
Összesen: 100,00
b) hatóanyag 45,00 víz 48,50 tisztított szmectit agyag 2,00 xantán gumi 0,50 nátrium-alkil-naftalinszulfonát 1,00 acetilénesen telített alkoholok 3,00
Összesen: 100,00
Tipikus nedvesítő, diszpergáló vagy emulgeáló szerek a mezőgazdasági formákban pl. az alkil- vagy aril-alkil-szulfonátok és -szulfátok és ezek nátriumsói, kettőnél több hidroxilcsoportot tartalmazó alkoholok és más felületaktív anyagok, melyek közül számos beszerezhető a kereskedelemben. A felületaktív anyag, ha alkalmazzuk, szokásosan a herbicid kompozíció 1-15 tömegszázaléka.
Más hasznos készítmények a hatóanyagot egyszerűen viszonylag nem illékony oldószer, így víz kukorica olaj, kerozin, propilénglikol vagy más alkalmas oldószer oldatában vagy szuszpenziójában tartalmazzák.
Ilyen szuszpenziók például:
Olajos szuszpenzió Tömeg%
b) hatóanyag 25,00 poli-(oxi-etilén)-szorbitol-hexaoleát 5,00 erősen aromás szénhidrogén olaj 70,00
Összesen: 100,00
Vizes szuszpenzió Tömeg%
b) Hatóanyag 40,00 poliakrilsav sűrítő 0,30 dodecil-fenol-poli(etilén-glikol-éter 0,50 dinátrium-foszfát 1,00 polivinilalkohol , 1,00 víz 56,70
Összesen: 100,00
Például egy emulgeálható koncentrátum a következő összetételű lehet (tömeg%-ban):
A) 15. példa szerinti hatóanyag 40,00
Antimikrobás szer 0,05
Habzásgátló 0,10
C) Felületaktív anyag 2,60
D) Felületaktív anyag 0,40
Sűrítő 0,35
Szuszpendálószer 0,45
Propilén-glikol (fagyásgátló) 6,00
Víz 50,05
Összesen: 100,00
Az antimikrobás szer nátrium-o-fenil-fenolát-tetrahidrát, amely „Dowacide A” védjeggyel és elnevezéssel van forgalomban. A habzásgátló egy vízzel hígítható szilikon emulzió „Dow Corning AF’ védjegy és név alatt árulják. A C) felületaktív anyag egy nemionos paszta, amely etilén-oxid kondenzátuma egy hidrofób bázissal, mely úgy készül, hogy propilén-oxidot propilén-glikollal kondenzálunk, „Plu onic P-84” védjegy és elnevezés alatt kapható. A D felületaktív anyag egy anionos folyadék, mely egy komplex szerves foszfát-észter nátriumsója „GAFAC LO-529” védjegy és név alatt van forgalomban. A sűrítő egy xantán gumi „Kelzan M” védjegy és név alatt árulják. A szuszpendálószer egy kolloid magnézium-alumínium-szilikát, „Veegum” védjegy és elnevezés alatt árusítják. Használatban a felhasználó ezt a koncentrátumot vízzel hígíthatja, hogy egy olyan vizes kompozíciót állítson elő, amely kb. 1/4 tömeg% 1 1/2 tömeg%-ig tartalmaz hatóanyagot szántóföldi használatra.
Más herbicid alkalmazási formák a hatóanyag egyszerű oldatai olyan oldószerben, amelyben az teljesen feloldódik a kívánt koncentrációban, ilyenek az aceton, alkilezett naftalinek, xilol vagy más szerves oldószerek. így egy megfelelő oldat tartalmazhat pl. 65 tömeg% hatóanyagot egy felületaktív anyagnak kisebb arányában együtt (kb. 1-10 tömeg%); szántóföldi használatra ezt az oldatot vízzel hígíthatjuk, hogy egy olyan vizes kompozíciót nyerjünk, amely kb. 1/4 tömeg%-tól 1 1/2 tömeg%-ig tartalmazza a hatóanyagot.
A szemcsés formák, ahol a toxikus anyagot aránylag durva részecskék hordozzák, különösen alkalmasak légi eloszlásra, vagy a befedő terméstakaró áthatolására. Nyomás alatti spray-k, tipikusan az aeroszolok, melyekben a hatóanyag finoman eloszlatott formában van diszpergálva, egy alacsony forráspontú diszpergáló oldószer hordozó, mint a a freon porlasztása eredményeként, szintén használhatók. Vízben oldódó vagy vízben diszpergálható granulátumok szintén használható formák a találmány szerinti vegyületek herbicidként való alkalmazására. Az ilyen granulátumok gördülékenyek, nem porlódóak, és vízben könnyen oldódók vagy vízzel könnyen elegyedők. Azok az oldható vagy diszpergálható formák, melyek a 3920442 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban vannak leírva, használhatók a jelen herbicid vegyületek esetén; ezeket a felhasználó vízzel hígítva egy vizes kompozíciót kap, amely kb. 1/4-től 1 1/2 tömeg% hatóanyagot tartalmaz szántóföldi felhasználásra.
A találmány szerinti aktív herbicid vegyületeket formálhatjuk és/vagy alkalmazhatjuk rovarirtókkal, gombaölökkel, fonálféregirtókkal, növényi regulátorokkal, műtrágyákkal vagy más mezőgazdasági vegyszerekkel, és felhasználhatók a mezőgazdaságban, mint hatékony talaj sterilizálók, valamint szelektív herbicidek. A találmány, szerinti aktív vegyületek alkalmazásakor, akár magában
HU 206 957 B formálva, akár más mezőgazdasági vegyszerekkel együtt, természetesen az aktív vegyület hatékony menynyiségét és koncentrációját kell használni; a mennyiség olyan csekély is lehet, mint 15 g/ha, vagy kevesebb, pl. 10-500 g/ha, úgymint 50,200 vagy 300 g/ha,
A találmány szerinti aktív herbicid vegyületek használhatók más herbicidekkel keverve, pl. keverhetők kb. egyenlő vagy nagyobb mennyiségű ismert herbiciddel, amilyenek a klór-acetanilid herbicidek, úgymint a 2-klór-N-(2,6-dimetil-fenil)-N-(metoxi-metil)acetamid (alaklór), 2-klór-N-(2-etil-6-metil-fenil)-N(2-metoxi-l-metil-etil)-acetamid (metolaklór) és Nklór-acetil-N-(2,6-dietil-fenil)-glicin (dietatil-etil); a benzo-tia-diazinon herbicidek, úgymint a 3-(l-metiletil)-lH-2,l,3-benzo-tia-diazin-4-(3H)-on-2,2-dioxid (bentazon); a triazin herbicidek, úgymint a 6-klór-Netil-N-(l-metil-etil)-l,3,5-triazin-2,4-diamin (atrazin) és a 2-[4-klór-6-(etil-amino)-l,3,5-triazin-2-il]-amino2-metil-propán-nitril (cianizin); a dinitro-anilin-herbicidek, úgymint a 2,6-dinitro-N,N-dipropil-4-(trifluormeti)-benzol-amin (trifluralin); és az aril-karbamid herbicidek, úgymint az N’-(3,4-diklór-fenil)-N,N-dimetil-karbamid (diuron) és N,N-dimetil-N’-[3-(trifluor-metil)-fenil]-karbamid (fluometuron); és más nitrogéntartalmú heterociklusos herbicidek, mint a 2-[2(klór-fenil)-metil]-4,4-dimetil-3-izoxazolidinonstb.
Látható, hogy különféle módosításokat hajthatunk végre a találmány szerinti vegyületek formálásában és alkalmazásában anélkül, hogy eltérnénk az igénypontokban definiált találmányi gondolattól.
1. táblázat
Reprezentáns (I) általános képletű vegyületek
| Vegyület | X | Y | R | R1 | R2 | RJ |
| 1 | Cl | Cl | ch3 | H | CHF2 | ch3 |
| 2 | F | F | ch3 | H | chf2 | ch3 |
| 3 | F | Cl | ch3 | H | chf2 | ch3 |
| 4 | F | Br | ch3 | H | chf2 | ch3 |
| 5 | F | ch3 | ch3 | H | chf2 | ch3 |
| 6 | ch3 | ch3 | ch3 | H | chf2 | ch3 |
| 9 | Cl | Cl | C2H5 | H | chf2 | ch3 |
| 10 | F | F | C2H5 | H | chf2 | ch3 |
| 11 | F | Cl | C2H5 | H | chf2 | ch3 |
| 12 | F | Br | C2Hs | H | chf2 | ch3 |
| 13 | F | Br | C2Hs | H | chp2 | ch3 |
| 14 | ch3 | ch3 | C2H5 | H | chf2 | ch3 |
| 15 | F | Br | C2Hs | H | chf2 | ch3 |
| 16 | Cl | Cl | ű-C3H2 | H | chf2 | ch3 |
| 17 | F | F | ű-C3H7 | H | chf2 | ch3 |
| 18 | F | Cl | ű-C3H7 | H | chf2 | ch3 |
| 19 | F | Br | ű-C3H7 | H | chf2 | ch3 |
| 20 | F | Cl | ch3 | c2h5 | chf2 | ch3 |
| 21 | F | Cl | ch3 | Ű.-C3H7 | chf2 | ch3 |
| 22 | Cl | Cl | ch3 | so2ch3 | chf2 | ch3 |
| 23 | F | F | ch3 | so2ch3 | chf2 | ch3 |
| 24 | F | Cl | ch3 | so2ch3 | chf2 | ch3 |
| 25 | F | Br | ch3 | so2ch3 | chf2 | ch3 |
| 26 | F | ch3 | ch3 | so2ch3 | chf2 | ch3 |
| 27 | CH3 | ch3 | ch3 | so2ch3 | chf2 | ch3 |
| 28 | F | Cl | ch3 | so2c2h5 | chf2 | ch3 |
HU 206 957 B
| Vegyület | X | y | R | R' | R2 | R5 |
| 29 | F | Cl | c2h5 | ch3 | chf2 | ch3 |
| 30 | F | Cl | c2h5 | C2H5 | chf2 | ch3 |
| 31 | F | Cl | c2h5 | tt-C3H7 | chf2 | ch3 |
| 32 | F | Cl | c2h5 | í-C3H7 | chf2 | ch3 |
| 33 | F | Cl | c2h5 | ch2och3 | chf2 | ch3 |
| 35 | Cl | Cl | c2h5 | so2c2h5 | chf2 | ch3 |
| 36 | Cl | Cl | c2h5 | so2c2h5 | so2c2h5 | ch3 |
| 37 | F | F | c2h5 | so2c2h5 | chf2 | ch3 |
| 38 | F | Cl | C2H5 | so2c2h5 | chf2 | ch3 |
| 39 | F | Br | c2h5 | so2c2h5 | ch3 | ch3 |
| 40 | F | Br | c2h5 | so2c2h5 | chf2 | ch3 |
| 41 | ch3 | CH3 | C2H5 | so2c2h5 | chf2 | ch3 |
| 42 | F | Br | c2h5 | so2c2h5 | (ch2)3f | ch3 |
| 43 | Cl | Cl | ű-C3H7 | S02c3h7üú | chf2 | ch3 |
| 44 | F | F | a-C3H7 | SO2C3H7ád | chf2 | ch3 |
| 45 | F | Cl | tt-C3H7 | SO2C3H7£ű) | chf2 | ch3 |
| 46 | F | Br | ű.-C3H7 | SO2C3H7ÍZÚ | chf2 | ch3 |
| 47 | F | Cl | ch3 | ch3 | chf2 | ch3 |
| 48 | F | Cl | ch3 | H | chf2 | ch3 |
| 49 | F | Cl | ch3 | c4h9 | chf2 | ch3 |
| 50 | Cl | Cl | ch3 | c2h5 | chf2 | ch3 |
| 51 | Cl | Cl | ch3 | c3h7 | chf2 | ch3 |
| 52 | Cl | Cl | ch3 | c4h9 | chf2 | ch3 |
| 58 | Cl | F | ch3 | so2ch3 | chf2 | ch3 |
| 59 | Cl | F | C2H5 | so2c2h5 | chf2 | ch3 |
| 60 | Cl | F | ch3 | H | chf2 | ch3 |
| 61 | Cl | F | C2H5 | H | chf2 | ch3 |
| 62 | ch3 | Cl | ch3 | so2ch3 | chf2 | ch3 |
| 63 | ch3 | Cl | ch3 | H | chf2 | ch3 |
| 88 | Br | Cl | ch3 | H | chf2 | ch3 |
| 89 | Br | Br | ch3 | H | chf2 | ch3 |
A találmány szerinti (I) általános képletű vegyületek további képviselői azok, amelyek megegyeznek a 20, 21, 29-33 és 47-63 számú vegyületekkel, azzal a különbséggel, hogy X jelentése fluoratom és Y jelentése brómatom. További reprezentatív (I) általános képletű vegyületek azok, amelyek megegyeznek a 9-63 számú vegyületekkel, azzal a különbséggel, hogy X jelentése brómatom.
Az olyan (I) általános képletű vegyületek, amelyek14 ben R1 jelentése hidrogénatom, mint például az 1. számú vegyület, kikelés előtti alkalmazásban kedvező szelektivitást mutattak szójával szemben. Az olyan (I) általános képletű vegyületek, amelyekben R1 jelentése alkilcsoport, mint például a 31. számú vegyület, kikelés előtti alkalmazásban kedvező szelektivitást mutattak gyapottal szemben. A kikelés előtt alkalmazott 1. számú vegyület jó kukorica toleranciát mutat. Mindezek alacsony alkalmazási szinten érvényesek.
2. táblázat Jellemző adatok
| A vegyület sz. | Op.(°C) | Tapasztalati képlet | Elemanalízis-adatok tömeg% | |||
| C-számított | F-mért | |||||
| C | H | N | ||||
| 1 | 75-78 | Cj AoClzFjNAS | C | 34,21 | 2,59 | 14.51 |
| F | 33,98 | 2,62 | 14,20 | |||
| 2 | 160-161 | ChH]qF4N4O3S | C | 37,29 | 2,85 | 15,81 |
| F | 37,33 | 2,75 | 16,00 | |||
| 3 | 156-159 | c11h10cif3n4o3s | C | 34,79 | 2,65 | 14,75 |
| F | 35,47 | 2,53 | 14,94 | |||
| 4 | 162-163 | CnHioBrF3N403S | C | 31,82 | 2,43 | 13,49 |
| F | 31,93 | 2,31 | 13,28 | |||
| 5 | 136-138 | C13H13C1F3N4O3S | C | 41,14 | 3,74 | 15,99 |
| F | 41,20 | 3,88 | 15,74 | |||
| 6 | 140-141 | c13h16f2n4o3s | ||||
| 9 | 126-128 | Cj2H 12C12F2N4O3S | C | 35,92 | 3,02 | 13,96 |
| F | 35,83 | 3,00 | 13,95 | |||
| 10 | 118-119 | Ci2Hi2F4N4O3S | C | 39,13 | 3,28 | 15,21 |
| F | 38,92 | 3,44 | 15,20 | |||
| 11 | 162-163 | Ci2Hi2C1F3N4O3S | C | 37,46 | 3,14 | 14,56 |
| F | 37,65 | 3,12 | 14,44 | |||
| 12 | 218,5-220 | Ci2H14BrFN4O3S | C | 36,65 | 3,59 | 14,25 |
| F | 36,94 | 3,48 | 14,17 | |||
| 13 | 140-141 | C12H12BrF3N4O3S | ||||
| 14 | 123-124 | CI4H18F2N4O3S | ||||
| 15 | 152-153 | C j 4H17 BrFj^OgS | C | 38,28 | 3,90 | 12,75 |
| F | 38,33 | 3,92 | 12,60 | |||
| 16 | 159-162 | Ci2H14C12F2N4O3S | C | 37,60 | 3,40 | 13,49 |
| F | 37,60 | 3,15 | 13,53 | |||
| 17 | 107-108 | Ci3Hi4F4N4O3S | C | 40,81 | 3,70 | 14,65 |
| F | 40,54 | 3,47 | 14,51 | |||
| 18 | 95-96 | Ci3H14C1F3N4O3S | C | 39,18 | 3,54 | 14,05 |
| F | 38,07 | 3,60 | 14,05 | |||
| 19 | 114-115 | C13H14BrF3N4O3S | ||||
| 20 | 112-116 | C13HI4C1F3N4O3S | ||||
| 21 | 108-111 | C14Hi6C1F3N4O3S | ||||
| 22 | 213-214 | C12Hi2C12F2N4O5S2 | C | 30,91 | 2,59 | 1202 |
| F | 31,15 | 2,43 | 12,03 | |||
| 23 | 175-180 | c12h12cf4n4o5s2 | C | 33,33 | 2,80 | 12,96 |
| F | 33,25 | 2,85 | 12,93 | |||
| 24 | 180-196 | c12h12cif3n4o5s2 | C | 32,11 | 2,69 | 12,98 |
| F | 31,98 | 2,32 | 12,15 | |||
| 25 | 192-194 | c12h12f3n4o5s2 | C | 29,22 | 2,45 | 11,36 |
| F | 29,19 | 2,42 | 11,32 | |||
| 26 | 172-176 | C13H15F3N4O5S2 |
HU 206 957 B
| A vegyület sz. | Op.(’C) | Tapasztalati képlet | Elemanalízis-adalok tömeg% | |||
| C-számítolt | F-mért | |||||
| C | H | N | ||||
| 27 | 208-209 | Cl4H 18F2N4O5S2 | ||||
| 28 | 128-131 | c13h14cif3n4o5s2 | C | 33,73 | 3,05 | 12,11 |
| F | 33,57 | 3,17 | 12,12 | |||
| 29 | 101-104 | C13Hj4C1F3N4O3S | C | 39,15 | 3,54 | 14,05 |
| F | 39,46 | 3,57 | 13,91 | |||
| 30 | 114-115 | c14h16cif3n4o3s | C | 40,73 | 3,91 | 13,57 |
| F | 41,05 | 3,74 | 13,46 | |||
| 31 | 135-137 | Ci5H18C1F3N4O3S | C | 42,21 | 4,25 | 13,13 |
| F | 42,02 | 4,28 | 12,95 | |||
| 32 | 125-126 | c15h18cif3n4o3s | C | 42,21 | 4,25 | 12,12 |
| F | 43,05 | 4,30 | 12,81 | |||
| 33 | 126-128 | C,4Hí6C1F3N4O4S | C | 39,21 | 3,76 | 13,07 |
| F | 39,98 | 3,77 | 12,87 | |||
| 35 | 159-160 | Ci4H|6C12F2N4O5S2 | ||||
| 36 | 215-216 | C15H20Cl2N4O7S3 | C | 33,64 | 3,77 | 10,46 |
| F | 33,98 | 3,91 | 10,68 | |||
| 37 | 145-147 | c14h16f4n405s2 | C | 36,52 | 3,50 | 12,17 |
| F | 36,48 | 3,53 | 12,04 | |||
| 38 | 143-144 | C14Hi6C1F3N4O5S2 | ||||
| 39 | 173-174,5 | C14H18BrFN4N4O5S2 | C | 34,64 | 3,74 | 11,54 |
| F | 33,72 | 3,57 | 10,64 | |||
| 40 | 145-146 | CI4H16BrF3N4O5S2 | C | 32,25 | 3,09 | 10,75 |
| F | 31,94 | 3,10 | 10,78 | |||
| 41 | 169-172 | C16H22F2N4O5S2 | ||||
| 42 | 151-153 | Cl6H21BrF2N4O5S2 | C | 36,16 | 3,98 | 10,54 |
| F | 35,68 | 3,68 | 10,12 | |||
| 43 | 168-169: | C16H20Ci2F2N4°5S2 | C | 36,86 | 3,87 | 10,75 |
| F | 37,01 | 3,90 | 10,94 | |||
| 44 | 64-67 | c,6h20f4n4o5s2 | C | 39,34 | 4,13 | 11,47 |
| F | 39,27 | 4,05 | 11,27 | |||
| 45 | 119-121 | c16h20cif3n4o5s2 | C | 38,06 | 3,99 | 11,10 |
| F | 38,11 | 3,97 | 10,89 | |||
| 46 | 128-129 | CiőH20BrF3N4O5S2 | C | 34,98 | 3,67 | 10,20 |
| F | 35,00 | 3,61 | 10,12 | |||
| 47 | olaj | C12H12C1F3N4O3S | ||||
| 48 | 172-173 | c„h7cif6n4o3s | C | 31,12 | 1,66 | 13,19 |
| F | 30,86 | 1,61 | 12,99 | |||
| 49 | olaj | Ci5H18C1F3N4O3S | ||||
| 50 | 125-126 | Ci3H14C12F2N4O3S | C | 37,60 | 3,40 | 13,49 |
| F | 37,78 | 3,34 | 13,23 | |||
| 51 | olaj | C14Hi6C12F2N4O3S | C | 39,17 | 3,76 | 13,05 |
| F | 39,26 | 3,70 | 12,80 | |||
| 52 | olaj | C15Hi8C12F2N4O3S | C | 40,64 | 4,09 | 12,64 |
| F | 40,38 | 4,32 | : 12,34 |
HU 206 957 Β
3. táblázat
Kikelés előtti herbicid hatás (százalékos kiirtás)
| A vegyület sz. | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 |
| Mennyiség (kg/ha) | 0,5 | 1,0 | 0,25 | 0,25 | 0,5 | 1,0 |
| Fajta | ||||||
| Gyapot | 95 | 100 | 100 | 100 | 95 | 40 |
| Szója | 50 | 60 | 50 | 50 | 80 | 60 |
| Kukorica | 100 | 10 | 95 | 100 | 100 | 70 |
| Rizs | 95 | 10 | 90 | 100 | 100 | 50 |
| Búza | 50 | 20 | 90 | 90 | 95 | 30 |
| Apró szulák | 100 | 50 | 100 | 100 | 95 | 100 |
| Hajnalka | 95 | 90 | 90 | 95 | 100 | 70 |
| Pelyhes selyemperje | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| Kakaslábfű | 95 | 80 | 95 | 100 | 100 | 95 |
| Ecsetpázsit | 100 | 90 | 90 | 100 | 100 | 100 |
| Johnson-fű | 95 | 70 | 90 | 95 | 100 | 90 |
| Avegyületsz. | 9 | 10 | 11 | 12 | 13 | 14 | 15 |
| Mennyiség (kg/ha) | 0,5 | 1,0 | 0,25 | 0,25 | 0,25 | 1,0 | 0,5 |
| Fajta | |||||||
| Gyapot | 100 | 90 | 100 | 50 | 95 | 40 | 90 |
| Szója | 20 | 30 | 40 | 10 | 30 | 40 | 10 |
| Kukorica | 95 | 20 | 95 | 10 | 80 | 80 | 90 |
| Rizs | 80 | 10 | 95 | 60 | 90 | 30 | 80 |
| Búza | 20 | 10 | 30 | 0 | 40 | 30 | 20 |
| Apró szulák | 100 | 80 | 100 | 60 | 100 | 90 | 90 |
| Hajnalka | 95 | 90 | 100 | 70 | 100 | 70 | 100 |
| Pelyhes selyemperje | 100 | 100 | 100 | 80 | 100 | 90 | 100 |
| Kakaslábfű | 80 | 70 | 100 | 10 | 100 | 90 | 100 |
| Ecsetpázsit | 70 | 100 | 100 | 30 | 100 | 90 | 95 |
| Johnson-fű | 80 | 70 | 90 | 50 | 90 | 90 | 90 |
| A vegyület sz. | 16 | 17 | 18 | 19 | 20 | 21 |
| Mennyiség (kg/ha) | 2,0 | 1,0 | 0,25 | 0,25 | 0,25 | 0,25 |
| Fajta | ||||||
| Gyapot | 90 | 90 | 70 | 80 | 95 | 95 |
| Szója | 10 | 30 | 10 | 30 | 95 | 100 |
| Kukorica | 90 | 40 | 95 | 95 | 100 | 100 |
| Rizs | 80 | 70 | 70 | 80 | 100 | 100 |
| Búza | 20 | 20 | 20 | 10 | 95 | 100 |
| Apró szulák | 100 | 60 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| Hajnalka | 100 | 80 | 70 | 70 | 100 | 100 |
| Pelyhes selyemperje | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| Kakaslábfű | 95 | 70 | 80 | 95 | 100 | 100 |
| Ecsetpázsit | 95 | 30 | 70 | 95 | 100 | 100 |
| Johnson-fŰ | 70 | 50 | 70 | 70 | 100 | 100 |
HU 206 957 Β
| A vegyület sz. | 22 | 23 | 24 | 25 | 26 | 27 |
| Mennyiség (kg/ha) | 0,5 | 0,25 | 0,25 | 0,25 | 0,5 | 1,0 |
| Fajta | ||||||
| Gyapot | 95 | 95 | 100 | 95 | 95 | 40 |
| Szója | 70 | 30 | 90 | 100 | 100 | 80 |
| Kukorica | 90 | 20 | 100 | 95 | 100 | 100 |
| Rizs | 90 | 10 | 100 | 95 | 95 | 20 |
| Búza | 80 | 20 | 95 | 95 | 100 | 40 |
| Apró szulák | 100 | 30 | 95 | 80 | 100 | 80 |
| Hajnalka | 100 | 70 | 100 | 100 | 95 | 60 |
| Pelyhes selyemperje | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 90 |
| Kakaslábfű | 100 | 70 | 100 | 100 | 100 | 80 |
| Ecsetpázsit | 100 | 40 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| Johnson-fű | 100 | 60 | 100 | 100 | 100 | 90 |
| A vegyület sz. | 28 | 29 | 30 | 31 | 32 | 33 | 35 |
| Mennyiség (kg/ha) | 0,25 | 0,25 | 0,25 | 0,25 | 0,5 | 0,25 | 1,0 |
| Fajta | |||||||
| Gyapot | 100 | 90 | 100 | 90 | 100 | 100 | 100 |
| Szója | 90 | 90 | 100 | 100 | 95 | 100 | 80 |
| Kukorica | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| Rizs | 100 | 95 | 95 | 100 | 100 | 100 | 80 |
| Búza | 95 | 80 | 90 | 100 | 100 | 100 | 95 |
| Apró szulák | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| Hajnalka | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| Pelyhes selyemperje | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| Kakaslábfű | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| Ecsetpázsit | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| Johnson-fű | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| A vegyület sz. | 36 | 37 | 38 | 39 | 40 | 41 | 42 |
| Mennyiség (kg/ha) | 4,0 | 0,25 | 1,0 | 0,25 | 1,0 | 1,0 | 0,25 |
| Fajta | |||||||
| Gyapot | 0 | 80 | 100 | 40 | 100 | 30 | 80 |
| Szója | 0 | 40 | 100 | 20 | 90 | 40 | 80 |
| Kukorica | 0 | 90 | 100 | 50 | 95 | 100 | 100 |
| Rizs | 10 | 50 | 100 | 20 | 95 | 40 | 80 |
| Búza | 0 | 80 | 100 | 10 | 100 | 40 | 30 |
| Apró szulák | 0 | 70 | 100 | 40 | 100 | 90 | 70 |
| Hajnalka | 0 | 90 | 100 | 60 | 100 | 80 | 100 |
| Pelyhes selyemperje | 0 | 100 | 100 | 95 | 100 | 90 | 100 |
| Kakaslábfű | 10 | 95 | 100 | 30 | 100 | 100 | 95 |
| Ecsetpázsit | 20 | 100 | 100 | 30 | 100 | 100 | 90 |
| Johnson-fű | 20 | 95 | 100 | ' 90 | 100 | 95 | >; 95 |
HU 206 957 B
| A vegyület sz. | 43 | 44 | 45 | 46 | 47 | 48 | 49 |
| Mennyiség (kg/ha) | 0,5 | 0,25 | 0,25 | 0,25 | 0,25 | 2,0 | 0,25 |
| Fajta | |||||||
| Gyapot | 10 | 0 | 30 | 30 | 95 | 100 | 80 |
| Szója | 10 | 0 | 30 | 80 | 95 | 20 | 100 |
| Kukorica | 70 | 95 | 100 | 100 | 95 | 60 | 100 |
| Rizs | 20 | 60 | 80 | 50 | 95 | 80 | 95 |
| Búza | 10 | 70 | 70 | 70 | 95 | 30 | 100 |
| Apró szulák | 30 | 60 | 50 | 90 | 100 | 100 | 100 |
| Hajnalka | 50 | 60 | 80 | 95 | 100 | 100 | 100 |
| Pelyhes selyemperje | 20 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| Kakaslábfű | 80 | 90 | 100 | 90 | 100 | 100 | 100 |
| Ecsetpázsit | 90 | 90 | 95 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| Johnson-fű | 70 | 90 | 95 | 100 | 100 | 100 | 100 |
Hatóanyag mennyiség kg/ha *hatóanyag koncentráció a vizsgált oldatban (tömeg/térfogat %)
4,0
2,0
1,0
0,5
0,25
0,0125
0,00625
0,003125
0,0015625
0,0007812
4. táblázat
Kikelés utáni herbicid hatás (százalékos kiirtás)
| A vegyület sz. | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 |
| Mennyiség (kg/ha) | 0,5 | 1,0 | 0,25 | 0,25 | 0,5 | 1,0 |
| Fajta | ||||||
| Gyapot | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 80 |
| Szója | 60 | 80 | 60 | 80 | 80 | 60 |
| Kukorica | 40 | 30 | 70 | 80 | 70 | 50 |
| Rizs | 95 | 20 | 90 | 95 | 80 | 50 |
| Búza | 80 | 40 | 50 | 70 | 80 | 40 |
| Apró szulák | 100 | 60 | 80 | 95 | 100 | 50 |
| Hajnalka | 100 | 95 | 100 | 95 | 95 | 95 |
| Pelyhes selyemperje | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 50 |
| Kakaslábfű | 100 | 50 | 100 | 95 | 100 | 50 |
| Ecsetpázsit | 95 | 70 | 100 | 80 | 100 | 80 |
| Johnson-fű | 100 | 40 | 70 | 70 | 90 | 50 |
♦talaj öntözőként alkalmazva, 100 ml vizsgált oldat mindegyik tálcára (a 10 vizsgált növényfajtát két tálcába ültettük, 5 növényfajta tálcánként).
| A vegyület sz. | 9 | 10 | 11 | 12 | 13 | 14 | 15 |
| Mennyiség (kg/ha) | 0,5 | 1,0 | 0,25 | 0,25 | 0,25 | 1,0 | 0,5 |
| Fajta | |||||||
| Gyapot | 100 | 100 | 100 | 30 | 90 | 70 | 100 |
| Szója | 40 | 70 | 80 | 40 | 70 | 50 | 70 |
| Kukorica | 40 | 30 | 60 | 20 | 90 | 30 | 70 |
| Rizs | 90 | 20 | 90 | 40 | 80 | 20 | 50 |
| Búza | 80 | 40 | 50 | 10 | 30 | 30 | 100 |
HU 206 957 B
| A vegyüld sz. | 9 | 10 | 11 | 12 | 13 | 14 | 15 |
| Mennyiség (kg/ha) | 0,5 | 1,0 | 0,25 | 0,25 | 0,25 | 1,0 | 0,5 |
| Fajta | |||||||
| Apró szulák | 100 | 40 | 100 | 10 | 100 | 70 | 80 |
| Hajnalka | 100 | 90 | 95 | 30 | 100 | 90 | 90 |
| Pelyhes selyempcrje | 100 | 100 | 100 | 10 | 100 | 50 | 100 |
| Kakaslábfű | 95 | 50 | 80 | 40 | 95 | 50 | 80 |
| Ecsetpázsit | 100 | 40 | 80 | 40 | 95 | 90 | 40 |
| Johnson-fű | 95 | 30 | 70 | 30 | 60 | 80 | 90 |
| A vegyület sz. | 16 | 17 | 18 | 19 | 20 | 21 |
| Mennyiség (kg/ha) | 2,0 | 1,0 | 0,25 | 0,25 | 0,25 | 0,25 |
| Fajta | ||||||
| Gyapot | 100 | 60 | 60 | 100 | 100 | 100 |
| Szója | 40 | 40 | 50 | 70 | 95 | 100 |
| Kukorica | 100 | 20 | 40 | 80 | 100 | 100 |
| Rizs | 80 | 30 | 80 | 70 | 100 | 100 |
| Búza | 40 | 30 | 30 | 30 | 80 | 100 |
| Apró szulák | 100 | 50 | 80 | 90 | 100 | 100 |
| Hajnalka | 100 | 80 | 70 | 90 | 100 | 100 |
| Pelyhes selyemperje | 100 | 70 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| Kakaslábfű | 100 | 40 | 70 | 90 | 100 | 100 |
| Ecsetpázsit | 95 | 40 | 95 | 70 | - | - |
| Johnson-fű | 80 | 30 | 30 | 60 | 90 | 100 |
| A vegyület sz. | 22 | 23 | 24 | 25 | 26 | 27 |
| Mennyiség (kg/ha) | 0,5 | 0,25 | 0,25 | 0,25 | 0,5 | 1,0 |
| Fajta | ||||||
| Gyapot | 100 | 40 | 100 | 100 | 100 | 40 |
| Szója | 50 | 40 | 90 | 95 | 95 | 60 |
| Kukorica | 70 | 20 | 90 | 95 | 80 | 70 |
| Rizs | 90 | 0 | 80 | 95 | 50 | 20 |
| Búza | 40 | 20 | 70 | 95 | 80 | 50 |
| Apró szulák | 100 | 20 | 95 | 100 | 95 | 30 |
| Hajnalka | 100 | 20 | 95 | 100 | 100 | 70 |
| Pelyhes selyemperje | 100 | 30 | 100 | 100 | 100 | 20 |
| Kakaslábfű | 100 | 20 | 90 | 100 | 100 | 70 |
| Ecsetpázsit | 100 | 20 | 95 | 100 | 100 | 100 .·..· |
| Johnson-fű | ; 100 | 2θ | 95 | 100 | 100 | 70 |
HU 206 957 Β
| A vegyület sz. | 28 | 29 | 30 | 31 | 32 | 33 |
| Mennyiség (kg/ha) | 0,25 | 0,25 | 0,25 | 0,25 | 0,5 | 0,25 |
| Fajta | ||||||
| Gyapot | 100 | 95 | 100 | 95 | 100 | 100 |
| Szója | 95 | 95 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| Kukorica | 80 | 80 | 90 | 100 | 100 | 100 |
| Rizs | 40 | 40 | 90 | 95 | 100 | 100 |
| Búza | 70 | 70 | 90 | 100 | 100 | 100 |
| Apró szulák | 90 | 30 | 95 | 100 | 100 | 90 |
| Hajnalka | 95 | 90 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| Pelyhes selyemperje | 100 | 70 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| Kakaslábfű | 95 | 70 | 95 | 100 | 100 | 100 |
| Ecsetpázsit | 95 | 95 | 95 | 100 | 100 | 100 |
| Johnson-fű | 80 | 80 | 80 | 90 | 100 | 100 |
| A vegyület sz. | 35 | 36 | 37 | 38 | 39 | 40 |
| Mennyiség (kg/ha) | 1,0 | 4,0 | 0,25 | 1,0 | 0,25 | 1,0 |
| Fajta | ||||||
| Gyapot | 80 | 20 | 40 | 100 | 40 | 100 |
| Szója | 60 | 10 | 40 | 100 | 40 | 90 |
| Kukorica | 100 | 10 | 70 | 100 | 10 | 100 |
| Rizs | 80 | 10 | 30 | 100 | 20 | 100 |
| Búza | 60 | 0 | 30 | 100 | 20 | 100 |
| Apró szulák | 90 | 20 | 30 | 100 | 30 | 100 |
| Hajnalka | 100 | 0 | 80 | 100 | 90 | 100 |
| Pelyhes selyemperje | 90 | 0 | 100 | 100 | 60 | 100 |
| Kakaslábfű | 100 | 20 | 60 | 100 | 20 | 100 |
| Ecsetpázsit | 100 | 30 | 50 | 100 | 70 | 100 |
| Johnson-fű | 90 | 20 | 50 | 100 | 30 | 100 |
| A vegyület sz. | 41 | 42 | 43 | 44 | 45 | 46 |
| Mennyiség (kg/ha) | 1,0 | 0,25 | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 0,25 |
| Fajta | ||||||
| Gyapot | 40 | 95 | 95 | 40 | 90 | 100 |
| Szója | 60 | 90 | 40 | 40 | 80 | 80 |
| Kukorica | 80 | 80 | 60 | 40 | 100 | 95 |
| Rizs | 40 | 30 | 20 | 20 | 80 | 20 |
| Búza | 50 | 40 | 10 | 40 | 80 | 60 |
| Apró szulák | 30 | 40 | 0 | 50 | 95 | 100 |
| Hajnalka | 50 | 60 | 90 | 50 | 95 | 100 |
| Pelyhes selyemperje | 30 | 100 | 40 | 40 | 100 | 100 |
| Kakasfű | 95 | 70 | 60 | 40 | 100 | 100 |
| Ecsetpázsit | 80 | 50 | 90 | 60 | 95 | 100 |
| Johnson-fű | 95 | 80 | 30 | 40 | 95 | 90 |
HU 206 957 B
| A vegyület sz. | 47 | 48 | 49 |
| Mennyiség (kg/ha) | 0,25 | 2,0 | 0,25 |
| Fajta | |||
| Gyapot | 100 | 100 | 90 |
| Szója | 95 | 95 | 100 |
| Kukorica | 80 | 100 | 100 |
| Rizs | 80 | 50 | 95 |
| Búza | 90 | 50 | 100 |
| Apró szulák | 100 | 100 | 100 |
| Hajnalka | 100 | 100 | 100 |
| Pelyhes selyemperje | 100 | 100 | 100 |
| Kakaslábfű | 95 | 95 | 100 |
| Ecsetpázsit | 95 | 95 | 100 |
| Johnson-fű | 95 | 80 | 100 |
hatóanyag mennyiség kg/ha ^hatóanyag koncentráció a vizsgált oldatban (tömeg/térfogat%)
4,0 0,25
2,0 0,125
1,0 0,0625
0,5 0,03125
0,25 0,015625 levélpermetként alkalmazva, 5 ml vizsgált oldat mindegyik 30 tálcára (összesen 2 tálca)
Claims (9)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Herbicid kompozíció, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,0007812-90 tömeg% mennyiségben (I) általános képletű vegyületet tartalmaz - ahol X és Y jelentése klór-, bróm-, fluoratom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,R3 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport,R2 jelentése adott esetben halogénatommal monovagy diszubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy SO2R’ általános képletű csoport, ahol R* jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport,R jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport,R1 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport, 2-5 szénatomos alkoxi-metil-csoport vagy SO2R* általános képletű csoport, ahol R* jelentése a fenti szilárd vagy folyékony hordozó, előnyösen ásványi őrlemény, ásványolaj-származék, szerves oldószer és egy vagy több felületaktív anyag, előnyösen szulfonátszármazékok kíséretében.(Elsőbbsége): 1988. 06. 20.)
- 2. Herbicid kompozíció, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,0007812-90 tömeg% mennyiségben (I) általános képletű vegyületet tartalmaz - ahol X jelentése klór-, bróm-vagy fluoratom,Y jelentése klór-, bróm-, fluoratom vagy metilcsoport.R3 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport,R2 jelentése adott esetben halogénatommal monovagy diszubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy SO2R* általános képletű csoport, ahol R* je25 lentése 1-6 szénatomos alkilcsoport,R jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport,R1 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport, 2-5 szénatomos alkoxi-metil-csoport vagy SO2R‘ általános képletű csoport, ahol R* jelentése a fenti szilárd vagy folyékony hordozó, előnyösen ásványi őrlemény, ásványolaj-származék, szerves oldószer és egy vagy több felületaktív anyag, előnyösen szulfonátszármazékok kíséretében.36 (Elsőbbsége: 1985. 12. 20.)
- 3. Az 1. igénypont szerinti kompozíció, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, ahol X és Y jelentése klór-, bróm-, fluoratom, R2 jelentése -CHF2 csoport, R3 jelentése40 metilcsoport, R jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport és R1 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy SO2R* általános képletű csoport, ahol R’ jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport.(Elsőbbsége: 1985. 12. 20.)45
- 4, A 3. igénypont szerinti kompozíció, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, ahol X és Y jelentése klór- vagy brómatom, R jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, R1 jelentése hidrogénatom, R2 és R3 jelentése a 3. igény50 pontban megadott.(Elsőbbsége: 1985. 12.20.)
- 5. A 3. igénypont szerinti kompozíció, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, ahol R jelentése 1-6 szénatomos55 alkilcsoport, R1 jelentése -SO2R* általános képletű csoport, X, Y, R2, R3 és R* jelentése a 3. igénypontban megadott.(Elsőbbsége: 1985. 12.20.)
- 6. A 4. igénypont szerinti kompozíció, azzal jelle60 mezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletűHU 206 957 B vegyületet tartalmaz, ahol R jelentése metil- vagy etilcsoport, X, Y R2, R3 és R1 jelentése a 4. igénypontban megadott.(Elsőbbsége: 1985.12.20.)
- 7. A 4. igénypont szerinti kompozíció, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, ahol R jelentése metilcsoport, X, Y, R2, R3 és Rl jelentése a 4. igénypontban megadott (Elsőbbsége: 1985.12.20.)
- 8. Eljárás (I) általános képletű vegyületek előállítására, ahol X, Y, R2, R3 és R jelentése az 1. igénypontban megadott, és R1 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy SO2R* általános képletű csoport, ahol R* jelentése a fenti, azzal jellemezve, hogyi) valamely (II) általános képletű vegyületen - ahol X1 jelentése hidrogénatom vagy azonos X jelentésével, Y1 jelentése azonos Y jelentésével,R3’jelentése azonos R3 jelentésével,R2ajelentése hidrogénatom vagy azonos R2 jelentésével ésZ’ jelentése aminocsoport vagy N(Rla)SO2R általános képletű csoport, ahol R jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport és Rla jelentése hidrogénatom vagy SO2R* általános képletű csoport, ahol R* jelentése a fenti az alábbi reakciólépések közül egyet, kettőt vagy hármat tetszőleges sorrendben végrehajtunk:a) olyan (I) általános képletű vegyület előállítására, ahol X és Y jelentése halogénatom, egy olyan (I) általános képletű vegyületet, ahol X és/vagy Y jelentése halogénatomtól eltérő, halogénezünk, és/vagyb) ha a kiindulási (II) általános képletű vegyületben Z’ jelentése aminocsoport, akkor azt az N(Rla)SO2R általános képletű csoport kialakítására alkilszulfonilezzük és/vagyc) olyan (I) általános képletű vegyület előállítására, ahol R2 jelentése halogénatommal mono- vagy diszubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport, a (H) általános képletű vegyületet - ha abban R2® jelentése hidrogénatom - halogén-alkilezzük, és kívánt esetben ii) az R1 helyén 1-6 szénatomos alkilcsoportot tartalmazó vegyületek előállítására az R1 csoport helyén hidrogénatomot tartalmazó vegyületet alkilezzük.(Elsőbbsége: 1988.06.20.)
- 9. Eljárás (I) általános képletű vegyületek előállítására, ahol X, Y, R2, R3 és R jelentése a 2. igénypontban megadott, és R1 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy SO2R* általános képletű csoport, ahol R* jelentése a fenti, azzal jellemezve, hogyi) valamely (II) általános képletű vegyületen - ahol X1 jelentése hidrogénatom vagy azonos X jelentésével, Y1 jelentése azonos Y jelentésével,R3’jelentése azonos R3 jelentésével,R2ajelentése hidrogénatom vagy azonos R2 jelentésével ésZ’ jelentése aminocsoport vagy N(Rla)SO2R általános képletű csoport, ahol R jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport és Rla jelentése hidrogénatom vagy SO2R* általános képletű csoport, ahol R* jelentése a fenti az alábbi reakciólépések közül egyet, kettőt vagy hármat tetszőleges sorrendben végrehajtunk:a) olyan (I) általános képletű vegyület előállítására, ahol X és Y jelentése halogénatom, egy olyan (II) általános képletű vegyületet, ahol X és/vagy Z jelentése halogénatomtól eltérő, halogénezünk, és/vagyb) ha a kiindulási (II) általános képletű vegyületben Z’ jelentése aminocsoport, akkor azt az N(Rla)SO2R általános képletű csoport kialakítására alkilszulfonilezzük és/vagyc) olyan (I) általános képletű vegyület előállítására, ahol R2 jelentése halogénatommal mono- vagy diszubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport, a (Π) általános képletű vegyületet - ha abban R2a jelentése hidrogénatom - halogén-alkilezzük, és kívánt esetben ii) az R1 helyén 1-6 szénatomos alkilcsoportot tartalmazó vegyületek előállítására az R1 csoport helyén hidrogénatomot tartalmazó vegyületet alkilezzük.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US81161585A | 1985-12-20 | 1985-12-20 | |
| PCT/US1986/002660 WO1987003782A1 (en) | 1985-12-20 | 1986-12-10 | Herbicidal aryl triazolinones |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUT46514A HUT46514A (en) | 1988-11-28 |
| HU206957B true HU206957B (en) | 1993-03-01 |
Family
ID=25207052
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU87454A HU206957B (en) | 1985-12-20 | 1986-12-10 | Herbicidal compositions comprising aryl triazolinones and process for producing the active ingredients |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4818275A (hu) |
| EP (1) | EP0294375B1 (hu) |
| JP (1) | JPS62502896A (hu) |
| KR (1) | KR920002076B1 (hu) |
| CN (4) | CN85106905A (hu) |
| AR (1) | AR246738A1 (hu) |
| BR (1) | BR8607229A (hu) |
| CA (1) | CA1291753C (hu) |
| CS (1) | CS270445B2 (hu) |
| DD (2) | DD262993A5 (hu) |
| DE (1) | DE3688911T2 (hu) |
| DK (1) | DK431187A (hu) |
| HU (1) | HU206957B (hu) |
| IL (1) | IL80963A (hu) |
| MX (1) | MX4714A (hu) |
| MY (1) | MY102191A (hu) |
| PL (2) | PL151567B1 (hu) |
| WO (1) | WO1987003782A1 (hu) |
| ZA (1) | ZA869587B (hu) |
Families Citing this family (55)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4743291A (en) * | 1984-10-31 | 1988-05-10 | Fmc Corporation | Herbicidal aryl triazolinones |
| US5041155A (en) * | 1989-04-03 | 1991-08-20 | Fmc Corporation | Herbicidal aryl triazolinones |
| US5174809A (en) * | 1985-12-20 | 1992-12-29 | Fmc Corporation | Herbicidal aryl triazolinones |
| US5294595A (en) * | 1985-12-20 | 1994-03-15 | Fmc Corporation | Herbicidal aryl triazolinones |
| US4906281A (en) * | 1988-07-01 | 1990-03-06 | Fmc Corporation | Herbicidal 9-arylimino-8-thia-1,6-diazabicyclo [4.3.0]nonane-7-ones (and thiones) |
| UA26918C2 (uk) | 1988-08-31 | 1999-12-29 | Фмк Корпорейшн | Похідhі триазоліhоhу, що проявляють гербіцидhу активhість, гербіцидhа композиція, спосіб придушеhhя росту бур'яhів |
| DE4238125A1 (de) * | 1992-11-12 | 1994-05-19 | Bayer Ag | Substituierte Triazolinone |
| US6906006B1 (en) | 1988-11-23 | 2005-06-14 | Bayer Aktiengesellschaft | N-arly-substituted nitrogen-containing heterocycles, processes and novel intermediates for their preparation, and their use as herbicides and plant growth regulators |
| US4909831A (en) * | 1989-02-06 | 1990-03-20 | Fmc Corporation | Safening of crops against a triazolinone herbicide with 1,8-naphthalic anhydride |
| GB2253625A (en) * | 1989-04-03 | 1992-09-16 | Fmc Corp | Intermediate compounds for use in the production of herbicides |
| US4980480A (en) * | 1989-09-08 | 1990-12-25 | Fmc Corporation | Production of triazolinones |
| US5011933A (en) * | 1990-02-26 | 1991-04-30 | Fmc Corporation | Nitration of phenyl triazolinones |
| DE4239269A1 (de) * | 1992-11-23 | 1994-05-26 | Huesker Synthetic Gmbh & Co | Verfahren und Schirm zum Fixieren großflächiger Schlammablagerungen |
| DE4303376A1 (de) * | 1993-02-05 | 1994-08-11 | Bayer Ag | Substituierte Triazolinone |
| US5468868A (en) * | 1993-12-16 | 1995-11-21 | Fmc Corporation | Process for the selective chlorination of 4,5-dihydro-1-phenyl-1H-1,2,4-triazol-5-one |
| US5750471A (en) * | 1994-06-08 | 1998-05-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Cyclic sulfonamide herbicides |
| US5449784A (en) * | 1994-06-22 | 1995-09-12 | Fmc Corporation | Method of preparing aryl triazolinones with trialkyl orthoacetates |
| DE4429006A1 (de) * | 1994-08-16 | 1996-02-22 | Basf Ag | Substituierte Triazolinone als Pflanzenschutzmittel |
| DE19521162A1 (de) | 1995-06-09 | 1996-12-12 | Bayer Ag | N-Aryl-1,2,4-triazolin-5-one |
| HUP9802363A3 (en) * | 1995-10-25 | 1999-04-28 | Du Pont | Herbicidal sulfonamide derivatives, herbicide compositions containing these compounds as active ingredients and use thereof |
| WO1997024337A1 (en) * | 1995-12-29 | 1997-07-10 | Fmc Corporation | Selective chlorination of a 1-(2-fluorophenyl)-1,2,4-triazole |
| US5874382A (en) * | 1996-11-13 | 1999-02-23 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Cyclic sulfonamide herbicides |
| DZ2376A1 (fr) | 1996-12-19 | 2002-12-28 | Smithkline Beecham Plc | Dérivés de sulfonamides nouveaux procédé pour leurpréparation et compositions pharmaceutiques les c ontenant. |
| USH1711H (en) * | 1997-02-03 | 1998-02-03 | E. I. Du Pont | Herbicidal mixtures |
| DE19708928A1 (de) * | 1997-03-05 | 1998-09-10 | Bayer Ag | Substituierte aromatische Aminoverbindungen |
| CN1252803A (zh) * | 1997-04-22 | 2000-05-10 | 杜邦公司 | 除草用磺酰胺 |
| DE19802697A1 (de) | 1998-01-24 | 1999-07-29 | Bayer Ag | Selektive Herbizide auf Basis von N-Aryl-triazolin(thi)onen und N-Arylsulfonylamino(thio)carbonyltriazolin(thi)onen |
| US6127318A (en) * | 1998-04-03 | 2000-10-03 | Monsanto Company | Combination of glyphosate and a triazolinone herbicide |
| US5990315A (en) * | 1998-05-29 | 1999-11-23 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the preparation of sulfentrazone |
| US6713433B2 (en) | 1999-08-11 | 2004-03-30 | Monsanto Technology, Llc | Coformulation of an oil-soluble herbicide and a water-soluble herbicide |
| US6689719B2 (en) | 1999-08-11 | 2004-02-10 | Monsanto Technology Llc | Coformulation of carfentrazone-ethyl and glyphasate |
| WO2001022819A1 (de) | 1999-09-30 | 2001-04-05 | Bayer Aktiengesellschaft | Selektive herbizide auf basis von n-aryl-triazolin(thi)onen |
| CA2387706A1 (en) * | 1999-10-01 | 2001-04-12 | Basf Aktiengesellschaft | 1-aryl-1,3-dihydro-imidazol-2-(thi)one derivatives, production of said compound and use as a dessicating/defoliating agent for plants |
| US6492527B1 (en) * | 1999-10-13 | 2002-12-10 | Fmc Corporation | Process to prepare aryltriazolinones and novel intermediates thereto |
| MXPA02011764A (es) | 2000-06-05 | 2003-04-10 | Fmc Corp | Proceso para preparar sulfonamidas. |
| US7851463B2 (en) | 2004-10-14 | 2010-12-14 | Abbott Gmbh & Co. Kg | Heterocyclic compounds suitable for treating disorders that respond to modulation of the dopamine D3 receptor |
| WO2008008932A2 (en) * | 2006-07-14 | 2008-01-17 | Fmc Corporation | Herbicidal composition |
| WO2008150882A2 (en) * | 2007-05-30 | 2008-12-11 | Fmc Corporation | Method for post-emergence crabgrass control |
| EP2052615A1 (de) | 2007-10-24 | 2009-04-29 | Bayer CropScience AG | Herbizid-Kombination |
| CA2645215C (en) | 2007-12-12 | 2016-02-23 | Fmc Corporation | Herbicidal composition comprising sulfentrazone and quinclorac |
| DE102008037628A1 (de) | 2008-08-14 | 2010-02-18 | Bayer Crop Science Ag | Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden |
| CN101863847B (zh) * | 2010-07-02 | 2012-01-11 | 浙江省诸暨合力化学对外贸易有限公司 | 一种磺酰苯胺类化合物的制备方法 |
| CN102960348B (zh) * | 2012-12-11 | 2014-07-30 | 江苏龙灯化学有限公司 | 一种含莠灭净和甲磺草胺的除草组合物及其用途 |
| WO2015026923A2 (en) * | 2013-08-21 | 2015-02-26 | Dow Agrosciences Llc | HERBICIDAL COMPOSITIONS COMPRISING SULFENTRAZONE plus PROPYZAMIDE AND SULFENTRAZONE PLUS PROPYZAMIDE PLUS ETHALFLURALIN |
| CN103951627B (zh) * | 2014-05-06 | 2017-04-19 | 泸州东方农化有限公司 | 一种合成甲磺草胺中间体和甲磺草胺的方法 |
| CN104351195A (zh) * | 2014-10-14 | 2015-02-18 | 广东中迅农科股份有限公司 | 一种大豆田除草剂 |
| BR112017019116B1 (pt) | 2015-03-10 | 2022-02-01 | Oriental (Luzhou) Agrochemicals. Co., Ltd | Método para preparar composto de sulfonamida de alta pureza e intermediário do composto de sulfonamida |
| WO2017041230A1 (en) * | 2015-09-08 | 2017-03-16 | Aceneobiochem, Inc. | Herbicidal chloromethyl triazolinones |
| GB2550399B (en) * | 2016-05-19 | 2022-06-22 | Rotam Agrochem Int Co Ltd | A novel form of sulfentrazone, a process for its preparation and use the same |
| AU2017378731B2 (en) | 2016-12-20 | 2023-01-19 | Fmc Corporation | Polymorphs of herbicidal sulfonamides |
| CN111269191A (zh) * | 2018-12-04 | 2020-06-12 | 北京颖泰嘉和生物科技股份有限公司 | 一种农药中间体芳基三唑啉酮类化合物的制备方法 |
| CN111606863A (zh) * | 2019-02-22 | 2020-09-01 | 山东润博生物科技有限公司 | 一种芳基磺酰胺的制备方法 |
| AR118686A1 (es) | 2020-07-30 | 2021-10-27 | Red Surcos Colombia Ltda | Composición de sulfentrazona en forma de micro emulsión |
| US11634392B2 (en) | 2020-10-06 | 2023-04-25 | Tagros Chemicals India Pvt Ltd | Purification of sulfentrazone herbicide using selective pH adjusted extractions |
| IN202121008116A (hu) | 2021-02-26 | 2022-09-02 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3856859A (en) * | 1973-06-08 | 1974-12-24 | Riker Laboratories Inc | Selective nitration process |
| US3922162A (en) * | 1974-03-28 | 1975-11-25 | Velsicol Chemical Corp | 2-Alkyl-4-aryl-1,2,4-triazolidin-3-ones |
| EP0011693A1 (de) * | 1978-10-03 | 1980-06-11 | Ciba-Geigy Ag | Neue N-(trifluormethansulfonylaminophenyl)-substituierte N-Heterocyclen, ihre Herstellung, sie enthaltende Mittel und ihre Verwendung zur Beeinflussung des Pflanzenwachstums |
| EP0161304B1 (en) * | 1983-11-04 | 1990-01-10 | FMC Corporation | Herbicidal 1-aryl-4-substituted-1,4-dihydro-5h-tetrazol-5-ones and sulfur analogs thereof |
-
1985
- 1985-09-12 CN CN198585106905A patent/CN85106905A/zh active Pending
-
1986
- 1986-12-08 CA CA000524777A patent/CA1291753C/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-12-10 JP JP62500120A patent/JPS62502896A/ja active Granted
- 1986-12-10 HU HU87454A patent/HU206957B/hu not_active IP Right Cessation
- 1986-12-10 WO PCT/US1986/002660 patent/WO1987003782A1/en active IP Right Grant
- 1986-12-10 EP EP87900511A patent/EP0294375B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-12-10 KR KR1019870700753A patent/KR920002076B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1986-12-10 BR BR8607229A patent/BR8607229A/pt not_active IP Right Cessation
- 1986-12-10 DE DE87900511T patent/DE3688911T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1986-12-15 IL IL80963A patent/IL80963A/xx not_active IP Right Cessation
- 1986-12-17 AR AR86306204A patent/AR246738A1/es active
- 1986-12-18 MX MX471486A patent/MX4714A/es unknown
- 1986-12-19 PL PL1986270816A patent/PL151567B1/pl unknown
- 1986-12-19 CS CS869601A patent/CS270445B2/cs unknown
- 1986-12-19 ZA ZA869587A patent/ZA869587B/xx unknown
- 1986-12-19 DD DD86298020A patent/DD262993A5/de not_active IP Right Cessation
- 1986-12-19 DD DD86325158A patent/DD278790A5/de not_active IP Right Cessation
- 1986-12-19 PL PL1986263126A patent/PL151026B1/pl unknown
- 1986-12-20 CN CN86108573A patent/CN1021821C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1986-12-31 US US06/946,667 patent/US4818275A/en not_active Expired - Lifetime
-
1987
- 1987-08-19 DK DK431187A patent/DK431187A/da not_active Application Discontinuation
- 1987-11-01 MY MYPI87002820A patent/MY102191A/en unknown
-
1989
- 1989-06-30 CN CN89104570A patent/CN1026585C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1989-06-30 CN CN89104569A patent/CN1041513A/zh active Pending
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU206957B (en) | Herbicidal compositions comprising aryl triazolinones and process for producing the active ingredients | |
| DK171724B1 (da) | Herbicide 1-aryl-4,5-dihydro-1,2,4-triazol-5(1H)-oner, herbicide midler indeholdende sådanne forbindelser og fremgangsmåde til bekæmpelse af uønsket plantevækst med disse | |
| EP0161304B1 (en) | Herbicidal 1-aryl-4-substituted-1,4-dihydro-5h-tetrazol-5-ones and sulfur analogs thereof | |
| SK25995A3 (en) | Herbicidal 2-£(4-heterocyclic-phenoxymethyl) phenoxy|- -alkanoates | |
| AU573930B2 (en) | Herbicidal aryl triazolinones | |
| US5108486A (en) | Herbicidal substituted-phenyl-1,2,4-triazol-5(1H)-thiones and -ones | |
| US5041155A (en) | Herbicidal aryl triazolinones | |
| US5136868A (en) | Herbicidal 1-aryl-4-substituted-1,4-dihydro-5h-tetrazol-5-ones and sulfur analogs thereof | |
| AU566839B2 (en) | Herbicidal 1-aryl-2-1, 2, 4-triazolin-5-ones | |
| EP0322413A1 (en) | Herbicides | |
| US4894084A (en) | Substituted quinolinonyl and dihydroquinolinonyl triazolinone herbicides | |
| US5174809A (en) | Herbicidal aryl triazolinones | |
| US5035740A (en) | Herbicidal compounds | |
| US4985065A (en) | Tetrazolinone herbicides | |
| US5214154A (en) | Herbicidal aryl triazolinones | |
| US4909829A (en) | Substituted quinolinonyl and dihydroquinolinonyl tetrazolinone herbicides | |
| US5294595A (en) | Herbicidal aryl triazolinones | |
| US4919708A (en) | Haloalkyl triazolinones and herbicidal use thereof | |
| US4956004A (en) | Herbicidal triazinediones | |
| US4913724A (en) | Herbicidal tetrazolinones |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |