PL151567B1 - Herbicidal aryl triazolinones. - Google Patents

Herbicidal aryl triazolinones.

Info

Publication number
PL151567B1
PL151567B1 PL1986270816A PL27081686A PL151567B1 PL 151567 B1 PL151567 B1 PL 151567B1 PL 1986270816 A PL1986270816 A PL 1986270816A PL 27081686 A PL27081686 A PL 27081686A PL 151567 B1 PL151567 B1 PL 151567B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
methyl
mol
difluoromethyl
triazolinone
phenyl
Prior art date
Application number
PL1986270816A
Other languages
English (en)
Other versions
PL270816A1 (en
Inventor
George Theodoridis
Original Assignee
Fmc Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=25207052&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=PL151567(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Fmc Corp filed Critical Fmc Corp
Publication of PL270816A1 publication Critical patent/PL270816A1/xx
Publication of PL151567B1 publication Critical patent/PL151567B1/pl

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C07D249/10—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D249/12—Oxygen or sulfur atoms

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Description

RZECZPOSPOLITA OPIS PATENTOWY 151 567 POLSKA
Patent dodatkowy do patentu nr--Zgłoszono: 86 12 19 (P. 270816)
Int. Cl.5 C07D 249/12
Pierwszeństwo: 85 12 20 Stany Zjednoczone Ameryki
URZĄD
PATENTOWY
RP
Zgłoszenie ogłoszono: 88 12 08
Opis patentowy opublikowano: 1991 05 31
Twórca wynalazku: George Theodoridis
Uprawniony z patentu: FMC Corporation,
Filadelfia (Stany Zjednoczone Ameryki)
Sposób wytwarzania nowych pochodnych triazolinonu
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowych pochodnych triazolinonu o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza atom chloru lub fluoru, Y oznacza atom bromu, chloru lub fluoru, R1 oznacza niższy alkil (np. prostołańcuchowy lub rozgałęziony niższy alkil, taki jak metyl, etyl lub propyl) lub niższy chlorowcoalkil (taki jak CF3 lub CHF2), R2 oznacza niższy chlorowcoalkil (np. C-i-Cs-chlorowcoalkil, taki jak -CHF2 lub -CH2CH2CH2F), a R3 oznacza niższy alkil (np. prostołańcuchowy lub rozgałęziony niższy alkil, taki jak metyl, etyl, propyl, izopropyl lub butyl).
Związki o wzorze 1 wykazują cenne działanie chwastobójcze w zabiegach przedwschodowych i powschodowych.
Korzystnymi związkami o wzorze 1 są te związki, których analogi metoksylowe i analogi propargiloksylowe mają działanie chwastobójcze. Określenie „analog metoksylowy“ dotyczy tu związku, który jest identyczny ze związkiem o wzorze 1, z tym wyjątkiem, że grupa -NHSO2R1 jest w nim zastąpiona grupą metoksylową, zaś „analog propargiloksylowy“ to związek o wzorze 1, w którym grupę -NHSO2R1 zastąpiono grupą propargiloksylową.
Cechą zgodnego z wynalazkiem sposobu wytwarzania nowych związków o wzorze 1 jest to, że związek o ogólnym wzorze 2, w którym X, Y, R2 i R3 mają wyżej podane znaczenie, poddaje się reakcji z chlorkiem sulfonylu o ogólnym wzorze CISO2R1, w którym R1 ma wyżej podane znaczenie, po czym na produkt reakcji działa się kolejno zasadą i kwasem.
W wyniku działania odpowiednim chlorkiem sulfonylu na związek o wzorze 2 otrzymuje się związek, który zamiast grupy aminowej w pierścieniu benzenowym zawiera grupę -N(SO2R1)2. Pod działaniem zasady, np. NaOH, jedna z grup -SO2R1 ulega odszczepieniu i powstaje grupa zawierająca atom metalu pochodzący z zasady, np. grupa -N(Na)SO2R1. Pod działaniem kwasu, np. kwasu solnego tworzy się grupa -NHSO2R1.
Reakcję z chlorkiem sulfonylu prowadzi się w rozpuszczalniku, np. w dwuchlorometanie, w obecności akceptora kwasu, takiego jak zasada, np. amina, korzystnie trójetyloamina.
Wyjściowe związki o wzorze 2 można wytwarzać sposobami znanymi lub analogicznymi do znanych. Przykładowo aryloaminę przeprowadza się w arylohydrazynę, w której ugrupowanie hydrazynowe modyfikuje się z wytworzeniem pierścienia triazolinowego. W tym etapie z reguły
151 567 stosuje się substraty, których budowa zapewnia obecność pożądanego podstawnika R w triazolinonie. Pierścień benzenowy w powstałym związku nitruje się (o ile grupy nitrowej w odpowiedniej pozycji nie było w związku wyjściowym), po czym grupę nitrową redukuje się do grupy aminowej. Pierścień benzenowy może być podstawiony dwoma atomami chlorowca przed powstaniem pierścienia triazolinonowego, np. w wyjściowej aryloaminie, względnie podstawniki te można wprowadzić w pozycje 2 i 4 po wytworzeniu tego pierścienia. Chlorowcowanie można prowadzić np. przy użyciu CI2, Br2 lub SO2CI2, w temperaturze 20 — 150°C. Z kolei niższy chlorowcoalkjl stanowiący podstawnik przy atomie azotu w pozycji 4 pierścienia heterocyklicznego, można wprowadzić w reakcji chlorowcoalkilowania za pomocą halogenku chlorowcoalkilu, w temperaturze około 50 — 150°C. Chlorowcoalkilowanie w pozycji 4 można przeprowadzić przed lub po chlorowcowaniu w pozycjach 2 i 4 pierścienia benzenowego (o ile podstawniki chlorowcowe nie znalazły się w pozycjach 2 i 4 pierścienia benzenowego już w poprzednim etapie).
Jak już wspomniano, związki o wzorze 1 wytworzone sposobem według wynalazku mają zdolność niszczenia niepożądanej roślinności przy zabiegach przedwschodowych i powschodowych. Działają one skutecznie przeciw chwastom trawiastym i szerokolistnym, przy czym szczególnie korzystnie stosuje się je w rolnictwie, gdyż wiele związków o wzorze 1 wykazuje selektywność wobec pewnych roślin uprawnych, np. soi przy zabiegu przedwschodowym przy dawkach nanoszenia hamujących wzrost dużej liczby chwastów lub niszczących te chwasty. Związki o wzorze 1, w których R1 oznacza grupę alkilową, takie jak związek nr 13 z tabeli 1, wykazują selektywność względem bawełny w zabiegach przedwschodowych. Dobrą tolerancję na związek nr 1 nanoszony przedwschodowo wykazuje także kukurydza. Wymienione związki działają skutecznie przy niskich dawkach nanoszenia.
Stopień aktywności chwastobójczej jest różny dla różnych związków o wzorze 1, a w pewnym stopniu zależy także od gatunków roślin, na których dokonuje się zabiegu. Podczas zabiegów z użyciem środków zawierających związki o wzorze 1, zwykle w postaci preparatów ewentualnie zawierających inne chemikalia rolnicze, stosuje się oczywiście ilości i stężenia skuteczne chwastobójczo. Substancję czynną można stosować w dawce zaledwie 15g/ha lub mniejszej albo np. 10 — 500g/ha, przykładowo 50, 100, 200 lub 300g/ha.
Poniżej opisano wyniki prób biologicznych dowodzące chwastobójczego działania związków wytworzonych sposobem według wynalazku. W próbach tych działanie związków badano na roślinach oznaczonych w tabelach 4— 11 następującymi symbolami:
A - bawełna (Gossypium hirsutum, odmiana Stoneville)
B - soja (Glycine max, odmiana Williams)
C - kukurydza (Zea mays, odmiana Agway 5958)
D - ryż (Oryza sativa, odmiana Labelle)
E - pszenica (Triticum setivium, odmiana Prodax)
F - powój polny (Colvolvulus arvensis)
G - wilec (Ipomea lacumosa lub Ipomea hederacea)
H - zaślaz włóknodajny (Abutilon theophrasti)
I - chwastnica jednostronna (Echinochloa crusgalli)
J - włośnica zielona (Setaria viridis)
K - sorgo aleppskie (Sorghum halepense)
Nasiona lub kłącza badanych roślin umieszczono w rzędach w wyjałowionej parą wodną glebie piaszczysto-gliniastej na tacach jednorazowego użytku z tworzywa sztucznego. Na każdą tacę nałożono równo jako wierzchnią warstwę równoobjętościową mieszaninę piasku i gleby piaszczysto-gliniastej, przy czym ta warstwa miała około 0,5 cm grubości.
Tace do badań przedwschodowych podlano wodą i glebę nasycono odpowiednią ilością roztworu badanego związku w mieszaninie (50:50) acetonu z wodą zawierającej niewielką ilość (do 0,5% objętościowych) jednolaurynianu sorbitanu pełniącego rolę emulgatora i stabilizatora. Stężenie substancji czynnej w roztworze zmieniano dla uzyskania żądanych dawek nanoszenia, wynoszących na ogół 8,0 kg/ha lub odpowiadających podwielokrotności tej wartości. Tace umieszczono w cieplarni i podlewano regularnie wodą powierzchnię gleby przez 21 dni, po czym zbadano fitotoksyczność.
151 567
Tace do badań powschodowych umieszczono w cieplarni i podlewano przez 8—10 dni, po czym listowie wzeszłych roślin opryskano roztworem badanego związku w mieszaninie acetonu z wodą zawierającym do 0,5% jednolaurynianu sorbitanu. Po opryskaniu liście utrzymywano w stanie suchym przez 24 godziny, po czym przez 21 dni podlewano rośliny regularnie wodą, a potem zbadano fitotoksyczność.
Fitotoksyczność oceniano jako procentowe zwalczenie. Ustalono je metodą podobną do systemu skali 0 —100 ujawnionego w „Reasearch Methods in Weed Science, 2nd ed., B. Truelove, Ed., Sothern Weed Science Society, Auburn, Alabama, 1977. Stosowany system wskaźników przedstawiono w tabeli 1.
Tabela 1
Wskaźnik zwalczenia procentowego Określenie działania Opis roślin użytkowych Opis chwastów
1 2 3 4
0 Brak działania Brak uszkodzenia lub przerzedzenia uprawy Brak zwalczenia chwastów
10 . Nieznaczne działanie Nieznaczne odbarwienie lub skarłowacenie Bardzo słabe zwalczenie
20 Niewielkie odbarwienie, skarłowacenie lub strata postawy pionowej Słabe zwalczenie
30 Wyraźniejsze uszkodzenie roślin ale przemijające Zwalczenie od słabego do niezadowalającego
40 . Umiarkowane działanie Umiarkowane uszkodzenie, uprawa zwykle wraca do normalnego stanu Niezadawalające zwalczenie
50 Uszkodzenie dłużej utrzymuje się, powrót uprawy do normalnego stanu Zwalczenie od niezadowalającego do umiarkowanego
60 Trwałe uszkodzenie, brak powrotu do normalnego śtanu Umiarkowane zwalczenie
70 Silne działanie Silne uszkodzenie i utrata postawy pionowej Zwalczenie nieco mniej niż zadowalające
80 Uprawa prawie zniszczona, mało roślin przeżywa Zwalczenie od zadowalającego do dobrego
90 Pojedyńcze rośliny żywe Zwalczenie od bardzo dobrego do doskonałego
100 Pełne działanie Całkowite zniszczenie uprawy Pełne zwalczenie chwastów
Wyniki badań badanych dawek przedstawiono w tabelach 2 (próba porównawcza) i 3 (próba powschodowa).
Tabela 2
Działanie chwastobójcze (Zwalczenie procentowe) w zabiegu przedwschodowym Numer związku i dawka (kg/ha)
Badana roślina ,
1 0,5 2 1,0 3 0,25 4 0,25 5 0,5 6 1,0 7 0,25 8 0,25 9 0,25 10 0,5 11 2,0 12 1,0 13 0,25 14 0,25 15 2,0
95 100 100 100 100 90 100 50 95 90 90 90 70 80 100
50 60 50 50 20 30 40 10 30 10 10 30 10 30 20
100 10 95 100 95 20 95 10 80 90 90 45 95 95 60
95 10 90 100 80 10 95 60 90 80 80 70 70 80 80
50 20 90 90 20 10 30 0 40 20 20 20 20 10 30
100 50 100 100 100 80 100 60 100 90 100 60 100 100 100
95 90 90 95 95 90 100 70 100 100 100 80 70 70 100
100 100 100 100 100 100 100 80 100 100 100 100 100 100 100
95 80 95 100 80 70 100 10 100 100 95 70 80 95 100
100 90 90 100 70 100 100 30 100 95 95 30 70 95 100
95 70 90 95 80 70 90 50 90 90 70 50 70 70 100
151 567
Tabela 1 3
Badana roślina Działanie chwastobójcze (zwalczenie procentowe) w zabiegu powschodowym
Numer związku i dawka (kg/ha)
1 0,5 2 1,0 3 0,25 4 0,25 5 0,5 6 1,0 7 0,25 8 0,25 9 0,25 10 0,5 11 2,0 12 1,0 13 0,25 14 0,25 15 2,0
Λ 100 100 100 100 100 100 100 30 90 100 60 60 100 100 100
B 60 80 60 80 40 70 80 40 70 70 40 40 50 70 95
C 40 30 70 80 40 30 60 20 90 70 100 20 40 80 100
D 95 20 90 95 90 20 90 40 80 50 80 30 80 70 50
E 80 40 50 70 80 40 50 10 30 100 40 30 30 30 50
F 100 60 80 95 100 40 100 10 100 80 100 50 80 90 100
G 100 95 100 95 100 90 95 30 100 90 100 80 70 90 100
H 100 100 100 100 100 100 100 10 100 100 100 70 100 100 100
I 100 50 100 95 95 50 80 40 95 80 100 40 70 90 95
J 95 70 100 80 100 40 80 40 95 40 95 40 95 70 95
K 100 40 70 70 95 30 70 30 60 90 80 30 30 60 80
Sposób według wynalazku ilustrują poniższe przykłady. W przykładach tych pierścień heterocykliczny określa się jako A2-l,2,4-triazolinon-5, co jest synonimem dihydro-/lH/-l,2,4-triazolinonu-5. W przykładach skrót „t.t“ oznacza temperaturę topnienia, zaś skrót „t.w.“ oznacza temperaturę wrzenia.
Przykład I. Wytwarzanie l-[4-chloro-2-fluoro-5-/N-metylosulfonyloamino/fenylo]-3-metylo-4-dwufluorometylo-A2-l,2,4-triazolinonu-5 (związek nr 3).
A. Wytwarzanie l-[4-chloro-2-fluoro-5-{N,N-dwu/metylosulfonylo/amino]fenylo}-3-metylo-4-dwufluorometylo-A2-1,2,4-triazolinonu-5.
Poddawany mieszaniu roztwór l,0g (0,03mola) l-/5-amino-4-chloro-2-fluorofenylo/-3-metylo-4-dwufluorometylo-A2-l ,2,4-triazolinonu-5 i 0,76 /0,008 mola/ trójetyloaminy w 20 ml chlorku metylenu chłodzi się w łaźni lodowoacetonowej i wkrapla się doń 0,83 g /0,007 mola/ chlorku metanosulfonylu z taką prędkością, by mieszaninę reakcyjną utrzymać w temperaturze poniżej 0°C. Dodawanie trwa 5 minut, po czym pozwala się, by mieszanina reakcyjna ogrzała się do temperatury pokojowej, w której miesza się ją przez 16 godzin. Następnie mieszaninę reakcyjną zatęża się pod zmniejszonym ciśnieniem, a pozostałość oczyszcza się chromatograficznie w kolumnie na żelu krzemionkowym, stosując jako eluent chlorek metylenu z acetonem (50 : 1). Odpowiednie frakcje łączy się i zatęża pod zmniejszonym ciśnieniem, otrzymując substancję stałą, którą rekrystalizuje się z acetonu z heptanem. Otrzymuje się l,4g l-{4-chloro-2-fluoro-5-[N,N-d wu/mety losulfonylo/aminojfenylo }-3-metylo-4-dwufluorometylo-A2-1,2,4-triazolinonu-5 o t.t. 180—195°C. Widma NMR i IR są zgodne z założoną budową.
Analiza elementarna dla C12H12CIF3N4O5S2 obliczono: C 32,11 H 2,69 N 12,48
Znaleziono: C 31,98 H 2,32 N 12,15
B. Wytwarzanie 1 -[4-chloro-2-fluoro-5-/N-metylo-sulfonyloamino/fenylo]-3-metylo-4-ufluorometylo-Δ2-1,2,4,-triazolinonu-5.
Do poddawanego mieszaniu roztworu 1,0 g /0,002 mola/ l-{4-chloro-2-fluoro-5-[N,Ndwu/metylosulfonylo/amino]fenylo}-*-metylo-1/2-dwufluorometylo-A2-l,2,4-triazolinonu-5 jak w przykładzie I) w 25 ml metanolu dodaje się roztwór 0,17 g (0,004 mola) wodorotlenku sodowego w 3 ml wody. Mieszaninę zobojętnia się stężonym kwasem solnym i odsącza się wytrąconą substancją stałą, którą suszy się, otrzymując 0,65 g l-[4-chloro-2-fluoro-5-/N-metylosulfonyloamino/fenylo]-3-metylo-4-dwufluorometylo-A2-l,2,4-triazolinonu-5 o t.t. 156 - 159°C. Widmo NMR jest zgodne z założoną budową.
Analiza elementarna dla C11H10CIF3N4O3S Obliczono: C 34,79 H 2,65 N 14,75
Znaleziono: C 35,47 H 2,53 N 14,94
151 567
Wytwarzanie wyjściowego 1 -/5-amino-4-chloro-2-fluorofenylo/-3-metylo-4-dwufluorometylo-Δ2-1,2,4-triazolinonu-5 można prowadzić następująco.
Etap 1. W trakcie mieszania do roztworu lOOg (0,9 mola) 2-fluoroaniliny w 200ml wody dodaje się 105 ml (1,1 mola) bezwodnika octowego. Po zakończeniu dodawania z mieszaniny reakcyjnej odsącza się substancję stałą, którą suszy się, otrzymując 105 g 2-fluoroacetanilidu o t.t. 74 — 76°C. Reakcję powtarza się kilkakrotnie.
Etap 2. W trakcie mieszania do roztworu 180,0g (1,17 mola) 2-fluoroacetanilidu w 210 ml p-dioksanu wkrapla się powoli 173,4 g (9,29 mola) chlorku sulfonylu. Po zakończeniu dodawania miesza się mieszaninę reakcyjną w temperaturze pokojowej przez 16 godzin. Odsącza się substancję stałą, przemywa ją wodą i suszy, otrzymując 155 g 4-chloro-2-fluoroacetanilidu o t.t. 147—148°C.
Etap 3. W trakcie mieszania do roztworu 155 g (0,83 mola) 4-chloro-2-fluoroacetanilidu w 400 ml etanolu wkrapla się roztwór 72,0 g (1,8 mola) wodorotlenku sodowego w 100 ml wody. Po zakończeniu dodawania mieszaninę reakcyjną ogrzewa się w temperaturze wrzenia pod chłodnicą zwrotną przez 3 godziny. Mieszaninę reakcyjną chłodzi się do temperatury pokojowej i ekstrahuje eterem etylowym. Połączone ekstrakty zatęża się pod zmniejszonym ciśnieniem, otrzymując jako pozostałość olej, który destyluje się pod zmniejszonym ciśnieniem, otrzymując 81,0 g4-chloro-2fluoroaniliny o t.w. 83 — 85°C (12 mm). Reakcję powtarza się kilkakrotnie.
Etap 4. W atmosferze azotu poddawany mieszaniu roztwór 20,0 g (0,137 mola) 4-chloro-2fluoroaniliny w 162 ml stężonego kwasu solnego chłodzi się do -9°C i z prędkością pozwalającą na utrzymanie temperatury -9°C wkrapla się doń roztwór 9,5 g (0,137 mola) azotynu sodowego w 50 ml wody. Czas trwania reakcji do jej zakończenia wynosi 30 minut. Mieszaninę reakcyjną miesza się jeszcze przez 1 godzinę w temperaturze od -9°C do 0°C, po czym z prędkością pozwalającą na utrzymanie temperatury od -9°C do 0°C wkrapla się roztwór 68,1 g (0,30 mola) chlorku cynawego w 68 ml stężonego kwasu solnego. Dodawanie trwa 40 minut. Mieszaninę reakcyjną miesza się w temperaturze od -9°C do 0°C jeszcze przez 30 minut, po czym pozwala się, by ogrzała się ona do temperatury pokojowej, w której miesza się ją przez 2 godziny. Do mieszaniny reakcyjnej dodaje się 110 ml wody, a następnie w ciągu 5 minut wkrapla się roztwór 12,2 g (0,137 mola) kwasu pirogronowego w 125 ml wody. Po zakończeniu dodawania mieszaninę reakcyjną miesza się przez dodatkowe 30 minut, po czym odsącza się substancję stałą, którą przemywa się wodą i suszy, otrzymując 27,7 g 4-chloro-2-fluorofenylohydrazonu kwasu pirogronowego o t.t. 162 —163°C. Reakcję powtarza się kilkakrotnie.
Etap 5. Do poddawanej mieszaniu mieszaniny 25,4 g (0,110 mola) 4-chloro-fluorofenylohydrazonu kwasu pirogronowego w 200 ml toluenu dodaje się 11,1 g (0,11 mola) trójetyloaminy. Mieszanina reakcyjna staje się jednorodna, po czym dodaje się do niej 30,3 g (0,11 mola) azydku dwufenylofosforylu. Po zakończeniu dodawania mieszaninę reakcyjną ogrzewa się mieszając w temperaturze wrzenia pod chłodnicą zwrotną przez 2 godziny. Mieszaninę reakcyjną chłodzi się do temperatury pokojowej i ekstrahuje ją 300ml ln wodnego roztworu wodorotlenku sodowego. Ekstrat zobojętnia się stężonym kwasem solnym i odsącza się wytrącony stały osad. Substancję stałą przemywa się wodą i suszy, otrzymując 21,2g l-/4-chloro-2-fluorofenylo/-3-metylo-A2-l,2,4-triazolinonu-5 o t.t. 189 — 191°C. Reakcję powtarza sią kilkakrotnie.
Etap 6. Poddawany mieszaniu roztwór 27,4 g (0,12 mola) l-/4-chloro-2-fluorofenylo/-3-metylo-A2-l,2,4-triazolinonu-5 13,5g (0,24 mola) sproszkowanego wodorotlenku potasowego i 3,9 g (0,012 mola) bromku czterobutyloamoniowego w 500 ml tetrahydrofuranu (THF) chłodzi się w łaźni lodowej i przez mieszaninę reakcyjną przepuszcza się pęcherzyki chlorodwufluorometanu. Łaźnię lodową usuwa się i przepuszczanie pęcherzyków chlorodwufluorometanu kontynuuje się do zauważenia, że zaczyna on kondensować na chłodnicy z suchym lodem przyłączonej do naczynia reakcyjnego. Po zakończeniu dodawania mieszaninę reakcyjną miesza się w temperaturze pokojowej przez 16 godzin. Po dodaniu jeszcze 6,7 g (0,12 mola) sproszkowanego wodorotlenku potasowego mieszaninę reakcyjną nasyca się ponownie chlorodwufluorometanem, a potem miesza się ją przez 2 godziny i rozcieńcza wodą. Mieszaninę ekstrahuje się eterem etylowym i połączone ekstrakty przemywa się wodą. Warstwę organiczną suszy się za pomocą siarczanu sodowego i przesącza. Przesącz zatęża się pod zmniejszonym ciśnieniem, a pozostałość rozpuszcza
151 567 się w chlorku metylenu i przepuszcza przez warstwę żelu krzemionkowego. Eluat zatęża się pod zmniejszonym ciśnieniem, otrzymując substancję stałą, którą rekrystalizuje się z chlorku metylenu z heptanem. Otrzymuje się 9,5 g stałego l-/4-chloro-2-fluorofenylo/-3-metylo-4-dwufluorometylo-A1-l,2,4-tetrazolinonu-5. Reakcję powtarza sią kilkakrotnie.
Etap 7. Do poddawanego mieszaniu roztworu 6,1 g (0,022 mola) l-/4-chloro-2-fluorofenylo/-3-metylo-4-dwufluorometylo-A2-l,2,4-triazolinonu-5 w 9 ml stężonego kwasu siarkowego dodaje się powoli 1,96 ml 70% kwasu azotowego, utrzymując mieszaninę reakcyjną w temperaturze 25°C. Po zakończeniu dodawania mieszaninę reakcyjną miesza się w 25°C przez 30 minut, po czyni wlewa się ją do wody z lodem. Powstałą substancję stałą odsącza się, rozpuszcza w chlorku metylenu i przepuszcza przez warstwę żelu krzemionkowego. Eluat chromatografuje się w kolumnie z żelem krzemionkowym, stosując jako eluent eter naftowy z chlorkiem metylenu (1:1). Odpowiednie frakcje łączy się i zatęża pod zmniejszonym ciśnieniem, otrzymując 3,0 g 1-/4-chloro-2-fluoro-5-nitrofenylo/-3-metylo-4-dwufluorometylo-A2-l ,2,4-triazolinonu-5 o t.t. 102-104°C. Reakcję powtarza się kilkakrotnie.
Etap 8. Do poddawanego mieszaniu roztworu 4,0 g (0,012 mola) l-/4-chloro-2-fluoro-5-nitrofenylo/-3-metylo-4-dwufluorometylo-A2-l,2,4-triazolinonu-5 w 30ml kwasu octowego i 20 ml wody dodaje się porcjami 4,0 g (0,072 mola) sproszkowane żelazo z prędkością pozwalającą na utrzymanie mieszaniny reakcyjnej w temperaturze poniżej 35°C. Po zakończeniu dodawania mieszaninę reakcyjną miesza się w 25 — 30°C przez 2 godziny, po czym rozcieńcza się ją, mieszając, eterem etylowym i przesącza przez ziemię okrzemkową. Mieszając przesącz alkalizuje się go 10% wodnym roztworem wodorowęglanu sodowego i stałym węglanem potasowym. Warstwę organiczną oddziela się, przemywa 3 porcjami wody i suszy przy użyciu siarczanu sodowego. Mieszaninę przesącza się i przesącz zatęża pod zmniejszonym ciśnieniem, a pozostałość chromatografuje się na kolumnie z żelem krzemionkowym, stosując chlorek metylenu z acetonem jako eluent. Odpowiednie frakcje łączy się i zatęża pod zmniejszonym ciśnieniem, otrzymując 3,1 g l-/5-amino4-chloro-2-fluorofenylo/-3-metylo-4-dwufluorometylo-A2-l,2,4-triazolinonu-5 o t.t. 128 — 129°C. Widma NMR i IR są zgodne z założoną budową. Reakcję powtarza się kilkakrotnie.
Przykład II. Wytwarzanie l-[4-chloro-2-fluoro-5-/N-etylosulfonyloamino/fenylo]-3-metylo-4-dwufluorometylo-A2-l,2,4-triazolinonu-5 (związek nr 7).
A. Wytwarzanie l-{4-chloro-2-fluoro-5-[N,N-bis-/etylosulfonylo/amino]fenylo}-3-metylo-4-dwufluorometylo-A2-l,2,4-triazolinonu-5.
Związek ten wytwarza się sposobem analogicznym do podanego w przykładzie I/A/, stosując 1,0 g (0,0003 mola) l-/5-amino-4-chloro-2-fluorofenylo/-3-metylo-4-dwufluorometylo-A2-l,2,4-triazolinonu-5, 0,9g (0,007 mola) chlorku etanosulfonylu i 0,7g (0,007 mola) trójetyloaminy w chlorku metylenu. Otrzymuje się l-{4-chloro-2-fluoro-5-[N,N-bis-/etylosulfonylo/amino]fenylo}-3-metylo-4-dwufluorometylo-A2-l,2,4-triazolinonu-5 o t.t. 143 —144°C. Widmo NMR jest zgodnie z założoną budową. Reakcję powtarza się kilkakrotnie.
B. Wytwarzanie l-[4-chloro-2-fluoro-5-/N-etylosulfonyloamino/fenylo]-3-metylo-4-dwufluorometylo-Δ2-1,2,4-triazolinonu-5.
Związek ten wytwarza się sposobem analogicznym do podanego w przykładzie I/B/, stosując 1,1 g (0,022 mola) 1-{4-chlo ro-2-fluoro-5-[N,N-dwu/etylosulfonylo/amino]fenylo}-3-metylo-4-dwufluorometylo-A2-l,2,4-triazolinonu-5 i 0,17g (0,0044 mola) wodorotlenku sodowego w 23 ml meanolu. Po zobojętnieniu stężonym kwasem solnym otrzymuje się 0,8 g l-[4-chloro-2-fluoro-5-/N-etylosulfonylo-amino/fenylo]-3-metylo-4-dwufluorometylo-A2-l,2,4-triazolinonu-5 o t.t. 162 — 163°C. Widmo NMR jest zgodnie z założoną budową.
Analiza elementarna dla C12H12CIF3N4O3S Obliczono: C 37,46, H 3,14, N 14,56
Znaleziono: C 37,65, H 3,12, N 14,44
Wyjściowy l-/5-amino-4-chloro-2-fluorofenylo/-3-metylo-4-dwufluorometylo-A2-l,2,4-triazolinonu-5 wytwarza się jak w przykładzie I.
Przykład III. Wytwarzanie l-[4-bromo-2-fluoro-5-/N-etylosulfonyloamino/fenylo]-3-metylo-4-dwufluorometylo-A2-l,2,4-triazolinonu-5 (związek nr 9).
151 567 7
A. Wytwarzanie l-{4-bromo-2-fluoro-5-[N,N-dwu-/etylosulfonylo/amino]fenylo}-3-metylo-4-dwufluorometylo-A2-1,2,4-triazolinonu-5.
Związek ten wytwarza się sposobem analogicznym do opisanego w przykładzie I/A/, stosując 1,6 g (0,0047 mola) l-/5-amino-4-bromo-2-fluorofenylo/-3-metylo-4-dwufluorometylo-A2-1,2,4-triazolinonu-5 1,2 g (0,0095 mola) chlorku etanosulfonylu i 1,0 g (0,01 mola) trójetyloaminy w 24 ml chlorku metylenu. Otrzymuje się 0,9 g żądanego związku o t.t. 145— 146°C. Widmo NMR potwierdza założoną budowę związku.
Analiza elementarna dla Ci4Hi6BrF3N4OsS2 Obliczono: C 32,25, H 3,09, N 10,75
Znaleziono: C 31,94, H 3,10, N 10,78
B. Wytwarzanie l-[4-bromo-2-fluoro-5-/N-etylosulfonyloamino/fenylo]-3-metylo-4-dwufluorometylo-Δ2-1,2,4-triazolinonu-5.
Związek ten wytwarza się sposobem analogicznym do opisanego w przykładzie I/B/, stosując 0,52g(0,001 mola) l-{4-bromo-2-fluoro-5-[N,N-dwu/etylosulfonyIo/amino]fenylo}-3-metylo-4-dwufluorometylo-A2-l,2,4-triazolinonu-5 i 0,1 g (0,0025 mola) NaOH w 4ml wody i 40ml metanolu. Po zobojętnieniu stężonym kwasem solnym otrzymuje się 0,38 g l-[4-bromo-2-fluoro-5-/N-etylosulfonyloamino/-fenylo]-3-metylo-4-dwufluorometylo-A2-l,2,4-triazolinonu-5 o t.t. 140 — 141°C. Widmo NMR jest zgodne z założoną budową związku.
Wytwarzanie wyjściowego l-/5-amino-4-bromo-2-fluorofenylo/-3-metylo-4-dwufluorometylo-A2-l,2,4-triazolinonu-5 można prowadzić następująco.
Etap 1. 4-Bromo-2-fluorofenylohydrazynon kwasu pirogronowego wytwarza się sposobem analogicznym do podanego w etapie 4 przykładu I, stosując 24,3 g (0,123 mola) handlowej 4-bromo-2-fluoroaniliny, 1,3 g (0,128 mola) kwasu pirogronowego, 8,8 (0,128 mola) azotynu sodowego i 63,2 g (0,28 mola) chlorku cynawego w 48 ml wody i 214 ml stężonego kwasu solnego, otrzymuje się 27,2 g 4-bromo-2-fluorofenylohydrazonu kwasu pirogronowego o t.t. 172 — 173°C. Reakcję powtarza się kilkakrotnie.
Etap 2. l-/4-Bromo-2-fluorofenylo/-3-metylo-A2-l,2,4-triazolinon-5 wytwarza się sposobem analogicznym do podanego w etapie 5 przykładu I, w trzech szarżach, stosując ogółem 34,3 g (0,125 mola) 4-bromo-2-fluorofenylohydrazynonu kwasu pirogronowego, 35,0 (0,127 mola) azydku dwufenylofosforylu i 12,6g (0,125 mola) trójetyloaminy w 300 ml toluenu. Mieszaniny reakcyjne łączy się przed wyodrębnieniem produktu. Otrzymuje się 271,0 g produktu o t.t. 201-203°C. Reakcję powtarza się kilkakrotnie.
Etap 3. l-/4-Bromo-2-fluorofenylo/-3-metylo-4-dwufluorometylo-A2-l,2,4-triazolinon-5 wytwarza się sposobem analogicznym do opisanego w etapie 6 przykładu I, stosując 13,0 g (0,048 mola) l-/4-bromo-2-fluorofenylo/-3-metylo-A2-l,2,4-triazolinonu-5, 8,0g (0,143 mola) sproszkowanego KOH, l,6g (0,005 mola) bromku czterobutyloamoniowego i chlorodwufluorometan w 200 ml tetrahydrofuranu. Otrzymuje się 6,5 g produktu. Reakcję powtarza się kilkakrotnie.
Etap 4. l-/4-Bromo-2-fluoro-5-nitrofenylo/-3-metylo-4-dwufluorometylo-A2-l ,2,4-triazolinon-5 wytwarza się sposobem analogicznym do opisanego w etapie 7 przykładu I, stosując 7,0 g (0,022 mola) l-/4-bromo-2-fluorofenylo/-3-metylo-4-dwufluorometylo-A2-l ,2,4-triazolinonu-5i 1,96 ml 70% HNO3 w 9 ml stężonego H2SO4. Otrzymuje się 2,9 g produktu o t.t. 99— 100°C. Reakcję powtarza się kilkakrotnie.
Etap 5. l-/5-Amino-4-bromo-2-fluorofenylo/-3-metylo-4-dwufluorometylo-A2-l,2,4-triazolinon-5 wytwarza się sposobem analogicznym do opisanego w etapie 8 przykładu I, stosując 2,5 g (0,007 mola) l-/4-bromo-2-fluoro-5-nitrofenylo/-3-metylo-4-dwufluorometylo-A2-1,2,4-triazolinonu-5 i 1,5 g (0,027 mola) sproszkowanego żelaza w 1 litrze wody i 30 ml acetonu. Otrzymuje się 1,7 g produktu o t.t. 117 — 119°C. Widmo NMR jest zgodne z założoną budową. Reakcję powtarza się kilkakrotnie.
Przykład IV. Wytwarzanie l-[2,4-dwuchloro-5-/N-metylosulfonyloaminofenylo]-3-metylo-4-dwufluorometylo-A2-l,2,4-triazolinonu-5 (związek nr 1).
A. Wytwarzanie l-{2,4-chloro-5-[N,N-dwu/metylosulfenylo/amino]fenylo}-3-metylo-4-dwufluorometylo-Δ2-1,2,4-triazolinonu-5.
151 567
Związek ten wytwarza się sposobem analogicznym do opisanego w przykładzie I/A/, stosując 1,2g (0,004 mola) l-/5-amino-2,4-dwuchlorofenylo/-3-metylo-4-dwufluorometylo-A2-l,2,4-triazolinonu-5,0,97 g (0,009 mola) chlorku metanosulfonylu i 0,95 g (0,009 mola) trójetyloaminy w 15 ml chlorku metylenu. Otrzymuje się 1,3 g l-{2,4-dwuchloro-5-[N,N-dwu/metylosulfonylo/amino]fenylo}-3-metylo-4-dwufluorometylo-A2-l,2,4-triazolinonu-5 o t.t. 213 — 214°C.
Analiza elementarna dla C12H12CI2F2O5S Obliczono: C 30,91, H 2,59, N 12,02
Znaleziono: C 31,15, H 2,43, N 12,03
B. Wytwarzanie l-[2,4-dwuchloro-5-/N-metylosulfonyloamino/fenylo]-3-metylo-4-dwufluorometylo-Δ2-1,2,4-triazolinonu-5.
Związek ten wytwarza się sposobem analogicznym do opisanego w przykładzie I/B/, stosując 0,8 g (0,002 mola) l-{2,4-dwuchloro-5-[N,N-dwu/metylosulfonylo/amino]fenylo}-3-metylo-4-dwufluorometylo-A2-l,2,4-triazolinonu-5 i 0,14g (0,003 mola) NaOH w 0,3ml wody i 10ml etanolu. Po zobojętnieniu stężonym kwasem solnym otrzymuje się 0,5 g l-[2,4-dwuchloro-5-/N-metylosulfonyloamino/fenylo]-3-metylo-4-dwufluorometylo-A2-1,2,4-triazolinonu-5 o t.t. 75 — 78°C. Widmo NMR potwierdza założoną budowę związku.
Analiza elementarna dla C11H10CI2F2N4O3S Obliczono: C 34,21, H 2,59, N 14,51
Znaleziono: C 33,98, H 2,62, N 14,20.
Wytwarzanie wyjściowego l-/5-amino-2,4-dwuchlorofenylo/-3-metylo-4-dwufluorometylo-A2-l,2,4-triazolinonu-5 można zrealizować następująco:
Etap 1. Do poddawanego mieszaniu roztworu 16,2 g (0,07 mola) handlowego chlorowodorku 2,4-dwuchlorofenylohydrazyny w 100 ml etanolu dodaje się w jednej porcji 9,2 g (0,11 mola) kwasu pirogronowego w 100 ml wody. Mieszaninę reakcyjną miesza się przez 10 minut i powstałą substancję stałą odsącza, utrzymując 13,5 2,4-dwuchlorofenylohydrazyny kwasu pirogronowego o t.t. 193 — 194°C. Reakcję powtarza się kilkakrotnie.
Etap 2. l-/2,4-Dwuchlorofenylo/-3-metylo-A2-l,2,4-triazolinon-5 wytwarza się sposobem analogicznym do opisanego w etapie 5 przykładu I, stosując 13,6 g (0,054 mola) 2,4-dwuchlorofenylohydrazonu kwasu pirogronowego, 14,0 g (0,054 mola) azydku dwufenylofosforylu i 5,5 g (0,054 mola) trójetyloaminy w 100 ml toluenu. Otrzymuje się 13,Og produktu o t.t. 174— 175°C. Reakcję powtarza się kilkakrotnie.
Etap 3. 1 -/2,4-Dwuchlorofenylo/-3-metylo-4-dwufluorometylo-A2-1,2,4-triazolinon-5 wytwarza się sposobem analogicznym do opisanego w etapie 6 przykładu I, stosując 16,0 g (0,065 mola) l-/2,4-dwuchlorofenylo/-3-metylo-A2-l,2,4-triazolinonu-5 chlorodwufluorometan, 7,3 g (0,13 mola) KOH i 10,5 g (0,03 mola) bromku czterobutyloamoniowego w 150 ml tetrahydrofuranu. Otrzymuje się 4,1 g produktu o t.t. 108 — 110°C. Reakcję powtarza się kilkakrotnie.
Etap 4. 1 -/2,4-Dwuchloro-5-nitrofenylo/-3-metylo-4-dwufluorometylo-A2-1,2,4-triazolinon-5 wytwarza się sposobem analogicznym do opisanego w etapie 7 przykładu I, stosując 4,0 g (0,013 mola) l-/2,4-dwuchlorofenylo/-3-metylo-4-dwufluorometylo-A2-l,2,4-triazolinonu-5i 1,2ml (0,015 mola) 70% HNO3 w 20ml stężonego H2SO4. Otrzymuje się 3,0g l-/2,4-dwuchloro-5-nitrofenylo/-3-metylo-4-dwufluorometylo-A2-l,2,4-triazolinonu-5 o t.t. 95 — 97°C. Reakcję powtarza się kilkakrotnie.
Etap 5. l-/5-Amino-2,4-dwuchlorofenylo/-3-metylo-4-dwufluorometylo-A2-l ,2,4-triazolinon-5 wytwarza się sposobem analogicznym do opisanego w etapie 8 przykładu I, stosując 2,5 g (0,007 mola) 1 -/2,4-dwuchloro-5-nitrofenylo/-3-metylo-4-dwufluorometylo-A2-1,2,4-triazolinonu-5 i 2,5 g (0,045 mola) sproszkowanego żelaza w 6 ml wody i 60 ml kwasu octowego. Otrzymuje się 2,0 g produktu o t.t. 133 — 135°C.
W tabeli 4 zestawiono związki z powyższych przykładów oraz wytworzone sposobem analogicznym do podanego w tych przykładach inne reprezentatywne związki o wzorze 1. W tabeli 5 podano dane fizykochemiczne tych związków.
♦
151 567
Tabela 4.
Numer związku X Y R1 R2 R3
1 2 3 4 5 6
1 Cl Cl CH3 chf2 CHa
2 F F CHa chf2 CHa
3 F Cl CHa chf2 CHa
4 F Br CHa chf2 CHa
5 Cl Cl c2h5 chf2 CHa
6 F F c2h5 chf2 CHa
7 -F Cl C2Ha chf2 CHa
8 F Cl c2h5 CHa CHa
9 F Br c2h5 chf2 CHa
10 F Br c2h5 (CH2)3F CHa
11 Cl Cl n-CaH7 chf2 CHa
12 F F n-C3H7 chf2 CHa
13 F Cl n-C3H7 chf2 CHa
14 F Br n-C3H7 chf2 CHa
15 F Cl CFa chf2 CHa
Tabela 5
Analiza elementarna
Numer związku Temperatura topnienia CO Wzór emnirvcznv
' C H N
1 2 3 4 5 6
1 75—78 CnHioCl2F2N40aS 34,21 2,59 14,51
33,98 2,62 14,20
2 160—161 CHH10F4N4O3S 37,29 2,85 15,81
37,33 2,75 16,00
3 156—159 C11H10CIF3N4O3S 34,79 2,65 1475
35,47 2,53 14,94
4 162—163 CiiHi0BrF3N4O3S 31,82 2,43 13,49
31,93 2,31 13,28
5 126—128 Ci2Hi2C12F2N4O3S 35,92 3,02 13.96
35,83 3,00 13,95
6 118—119 Cl2Hl2F4N4O3S 39,13 3,28 15,21
38,92 3,44 15,20
7 162—163 Ci2Hi2C1F3N4O3S 37,46 3,14 14,56
37,65 3,12 14,44
8 218,5—220 Ci2Hi4BrFN4O3S 36,65 3,59 14,25
36,94 3,48 14,17
9 140—141 Ci2Hi2BrF3N4O3S — — —
10 152—153 Ci4Hi7BrF2N4O3S 38,28 3,90 12,75
38,33 3,92 12,60
11 159—162 Ci2Hi4Cl2F2N4O3S 37,60 3,40 13,49
37,60 3,15 13,53
12 107—108 Ci3Hi4F4N4O3S 40,84 3,70 14,65
40,54 3,47 14,51
13 95—96 C13H14CIF3N4O3S 39,18 3,54 14,05
38,07 3,60 14,05
14 114—115 CiaHi4BrF3N4O3S — — —
15 172—173 CiiH7C1F3N4O3S 31,12 1,66 13.19
30,86 1,61 12,99

Claims (1)

  1. Zastrzeżenie patentowe
    Sposób wytwarzania nowych pochodnych triazolinonu o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza atom chloru lub fluoru, Y oznacza atom bromu, chloru lub fluoru, R1 oznacza niższy alkil lub niższy chlorowcoalkil, R2 oznacza niższy chlorowcoalkil, a R3 oznacza niższy alkil, znamienny tym, że związek o ogólnym wzorze 2, w którym X, Y, R2 i R3 mają wyżej podane znaczenie, poddaje się reakcji z chlorkiem sulfonylu o ogólnym wzorze CISO2R1, w którym R1 ma wyżej podane znaczenie, po czym na produkt reakcji działa się kolejno zasadą i kwasem.
    Wzór 1
    Wzór 2
    Zakład Wydawnictw UP RP. Nakład 100 egz.
    Cena 3000 zł
PL1986270816A 1985-12-20 1986-12-19 Herbicidal aryl triazolinones. PL151567B1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US81161585A 1985-12-20 1985-12-20

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL270816A1 PL270816A1 (en) 1988-12-08
PL151567B1 true PL151567B1 (en) 1990-09-28

Family

ID=25207052

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1986263126A PL151026B1 (en) 1985-12-20 1986-12-19 Herbicide
PL1986270816A PL151567B1 (en) 1985-12-20 1986-12-19 Herbicidal aryl triazolinones.

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1986263126A PL151026B1 (en) 1985-12-20 1986-12-19 Herbicide

Country Status (19)

Country Link
US (1) US4818275A (pl)
EP (1) EP0294375B1 (pl)
JP (1) JPS62502896A (pl)
KR (1) KR920002076B1 (pl)
CN (4) CN85106905A (pl)
AR (1) AR246738A1 (pl)
BR (1) BR8607229A (pl)
CA (1) CA1291753C (pl)
CS (1) CS270445B2 (pl)
DD (2) DD278790A5 (pl)
DE (1) DE3688911T2 (pl)
DK (1) DK431187A (pl)
HU (1) HU206957B (pl)
IL (1) IL80963A (pl)
MX (1) MX4714A (pl)
MY (1) MY102191A (pl)
PL (2) PL151026B1 (pl)
WO (1) WO1987003782A1 (pl)
ZA (1) ZA869587B (pl)

Families Citing this family (56)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4743291A (en) * 1984-10-31 1988-05-10 Fmc Corporation Herbicidal aryl triazolinones
US5294595A (en) * 1985-12-20 1994-03-15 Fmc Corporation Herbicidal aryl triazolinones
US5174809A (en) * 1985-12-20 1992-12-29 Fmc Corporation Herbicidal aryl triazolinones
US5041155A (en) * 1989-04-03 1991-08-20 Fmc Corporation Herbicidal aryl triazolinones
US4906281A (en) * 1988-07-01 1990-03-06 Fmc Corporation Herbicidal 9-arylimino-8-thia-1,6-diazabicyclo [4.3.0]nonane-7-ones (and thiones)
UA26918C2 (uk) 1988-08-31 1999-12-29 Фмк Корпорейшн Похідhі триазоліhоhу, що проявляють гербіцидhу активhість, гербіцидhа композиція, спосіб придушеhhя росту бур'яhів
US6906006B1 (en) 1988-11-23 2005-06-14 Bayer Aktiengesellschaft N-arly-substituted nitrogen-containing heterocycles, processes and novel intermediates for their preparation, and their use as herbicides and plant growth regulators
DE4238125A1 (de) * 1992-11-12 1994-05-19 Bayer Ag Substituierte Triazolinone
US4909831A (en) * 1989-02-06 1990-03-20 Fmc Corporation Safening of crops against a triazolinone herbicide with 1,8-naphthalic anhydride
GB2253625A (en) * 1989-04-03 1992-09-16 Fmc Corp Intermediate compounds for use in the production of herbicides
US4980480A (en) * 1989-09-08 1990-12-25 Fmc Corporation Production of triazolinones
US5011933A (en) * 1990-02-26 1991-04-30 Fmc Corporation Nitration of phenyl triazolinones
US5256793A (en) * 1992-05-13 1993-10-26 Fmc Corporation Triazolinone ring formation in tert-butanol
DE4239269A1 (de) * 1992-11-23 1994-05-26 Huesker Synthetic Gmbh & Co Verfahren und Schirm zum Fixieren großflächiger Schlammablagerungen
DE4303376A1 (de) * 1993-02-05 1994-08-11 Bayer Ag Substituierte Triazolinone
US5468868A (en) * 1993-12-16 1995-11-21 Fmc Corporation Process for the selective chlorination of 4,5-dihydro-1-phenyl-1H-1,2,4-triazol-5-one
EP0765324A1 (en) * 1994-06-08 1997-04-02 E.I. Du Pont De Nemours And Company Cyclic sulfonamide herbicides
US5449784A (en) * 1994-06-22 1995-09-12 Fmc Corporation Method of preparing aryl triazolinones with trialkyl orthoacetates
DE4429006A1 (de) * 1994-08-16 1996-02-22 Basf Ag Substituierte Triazolinone als Pflanzenschutzmittel
DE19521162A1 (de) 1995-06-09 1996-12-12 Bayer Ag N-Aryl-1,2,4-triazolin-5-one
IL124158A (en) * 1995-10-25 2004-06-20 Degussa Sulfonamides and herbicidal compositions containing them
HU225546B1 (en) * 1995-12-29 2007-03-28 Fmc Corp Selective chlorination of a 1-(2-fluorophenyl)-1,2,4-triazole
US5874382A (en) * 1996-11-13 1999-02-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Cyclic sulfonamide herbicides
DZ2376A1 (fr) * 1996-12-19 2002-12-28 Smithkline Beecham Plc Dérivés de sulfonamides nouveaux procédé pour leurpréparation et compositions pharmaceutiques les c ontenant.
USH1711H (en) * 1997-02-03 1998-02-03 E. I. Du Pont Herbicidal mixtures
DE19708928A1 (de) * 1997-03-05 1998-09-10 Bayer Ag Substituierte aromatische Aminoverbindungen
CA2285293A1 (en) * 1997-04-22 1998-10-29 E.I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal sulfonamides
DE19802697A1 (de) 1998-01-24 1999-07-29 Bayer Ag Selektive Herbizide auf Basis von N-Aryl-triazolin(thi)onen und N-Arylsulfonylamino(thio)carbonyltriazolin(thi)onen
US6127318A (en) * 1998-04-03 2000-10-03 Monsanto Company Combination of glyphosate and a triazolinone herbicide
US5990315A (en) * 1998-05-29 1999-11-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for the preparation of sulfentrazone
US6689719B2 (en) 1999-08-11 2004-02-10 Monsanto Technology Llc Coformulation of carfentrazone-ethyl and glyphasate
US6713433B2 (en) 1999-08-11 2004-03-30 Monsanto Technology, Llc Coformulation of an oil-soluble herbicide and a water-soluble herbicide
US6841517B1 (en) 1999-09-30 2005-01-11 Bayer Aktiengesellschaft Selective herbicides on basis of N-aryl-triazoline(thi)ones
AU7777900A (en) * 1999-10-01 2001-05-10 Basf Aktiengesellschaft 1-aryl-1,3-dihydro-imidazol-2-(thi)one derivatives, production of said compound and use as dessicating/defoliating agent for plants
US6492527B1 (en) * 1999-10-13 2002-12-10 Fmc Corporation Process to prepare aryltriazolinones and novel intermediates thereto
KR100777868B1 (ko) 2000-06-05 2007-11-27 에프엠씨 코포레이션 설폰아미드의 제조방법
CA2583983C (en) 2004-10-14 2013-07-16 Abbott Gmbh & Co. Kg Heterocyclic compounds suitable for treating disorders that respond to modulation of the dopamine d3 receptor
WO2008008932A2 (en) * 2006-07-14 2008-01-17 Fmc Corporation Herbicidal composition
WO2008150882A2 (en) * 2007-05-30 2008-12-11 Fmc Corporation Method for post-emergence crabgrass control
EP2052615A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
CA2645215C (en) * 2007-12-12 2016-02-23 Fmc Corporation Herbicidal composition comprising sulfentrazone and quinclorac
DE102008037628A1 (de) 2008-08-14 2010-02-18 Bayer Crop Science Ag Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden
CN101863847B (zh) * 2010-07-02 2012-01-11 浙江省诸暨合力化学对外贸易有限公司 一种磺酰苯胺类化合物的制备方法
CN102960348B (zh) * 2012-12-11 2014-07-30 江苏龙灯化学有限公司 一种含莠灭净和甲磺草胺的除草组合物及其用途
CN105658058B (zh) * 2013-08-21 2017-12-05 美国陶氏益农公司 包含甲磺草胺加上炔苯酰草胺和甲磺草胺加上炔苯酰草胺加上乙丁烯氟灵的除草组合物
CN103951627B (zh) * 2014-05-06 2017-04-19 泸州东方农化有限公司 一种合成甲磺草胺中间体和甲磺草胺的方法
CN104351195A (zh) * 2014-10-14 2015-02-18 广东中迅农科股份有限公司 一种大豆田除草剂
WO2016141548A1 (zh) * 2015-03-10 2016-09-15 泸州东方农化有限公司 一种制备高纯度磺胺化合物的方法及其中间体
WO2017041230A1 (en) * 2015-09-08 2017-03-16 Aceneobiochem, Inc. Herbicidal chloromethyl triazolinones
GB2550399B (en) * 2016-05-19 2022-06-22 Rotam Agrochem Int Co Ltd A novel form of sulfentrazone, a process for its preparation and use the same
US11447455B2 (en) 2016-12-20 2022-09-20 Fmc Corporation Polymorphs of herbicidal sulfonamides
CN111269191A (zh) * 2018-12-04 2020-06-12 北京颖泰嘉和生物科技股份有限公司 一种农药中间体芳基三唑啉酮类化合物的制备方法
CN111606863A (zh) * 2019-02-22 2020-09-01 山东润博生物科技有限公司 一种芳基磺酰胺的制备方法
AR118686A1 (es) 2020-07-30 2021-10-27 Red Surcos Colombia Ltda Composición de sulfentrazona en forma de micro emulsión
US11634392B2 (en) 2020-10-06 2023-04-25 Tagros Chemicals India Pvt Ltd Purification of sulfentrazone herbicide using selective pH adjusted extractions
IN202121008116A (pl) 2021-02-26 2022-09-02

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3856859A (en) * 1973-06-08 1974-12-24 Riker Laboratories Inc Selective nitration process
US3922162A (en) * 1974-03-28 1975-11-25 Velsicol Chemical Corp 2-Alkyl-4-aryl-1,2,4-triazolidin-3-ones
EP0011693A1 (de) * 1978-10-03 1980-06-11 Ciba-Geigy Ag Neue N-(trifluormethansulfonylaminophenyl)-substituierte N-Heterocyclen, ihre Herstellung, sie enthaltende Mittel und ihre Verwendung zur Beeinflussung des Pflanzenwachstums
EP0161304B1 (en) * 1983-11-04 1990-01-10 FMC Corporation Herbicidal 1-aryl-4-substituted-1,4-dihydro-5h-tetrazol-5-ones and sulfur analogs thereof

Also Published As

Publication number Publication date
IL80963A0 (en) 1987-03-31
CN85106905A (zh) 1987-02-04
DK431187D0 (da) 1987-08-19
DK431187A (da) 1987-08-19
PL270816A1 (en) 1988-12-08
KR880700636A (ko) 1988-04-11
US4818275A (en) 1989-04-04
IL80963A (en) 1991-07-18
ZA869587B (en) 1988-07-27
WO1987003782A1 (en) 1987-07-02
CN86108573A (zh) 1987-09-16
EP0294375A1 (en) 1988-12-14
DD262993A5 (de) 1988-12-21
MX4714A (es) 1993-12-01
PL263126A1 (en) 1988-06-23
CN1038570A (zh) 1990-01-10
JPH0533951B2 (pl) 1993-05-20
CS270445B2 (en) 1990-06-13
PL151026B1 (en) 1990-07-31
DE3688911T2 (de) 1993-12-09
BR8607229A (pt) 1988-12-06
EP0294375B1 (en) 1993-08-18
AR246738A1 (es) 1994-09-30
CS960186A2 (en) 1989-11-14
EP0294375A4 (en) 1988-10-20
MY102191A (en) 1992-04-30
JPS62502896A (ja) 1987-11-19
HUT46514A (en) 1988-11-28
CN1026585C (zh) 1994-11-16
CN1041513A (zh) 1990-04-25
KR920002076B1 (ko) 1992-03-10
DD278790A5 (de) 1990-05-16
HU206957B (en) 1993-03-01
DE3688911D1 (de) 1993-09-23
CA1291753C (en) 1991-11-05
CN1021821C (zh) 1993-08-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL151567B1 (en) Herbicidal aryl triazolinones.
RU2042667C1 (ru) Производные 4-бензоилпиразола
EP0161304B1 (en) Herbicidal 1-aryl-4-substituted-1,4-dihydro-5h-tetrazol-5-ones and sulfur analogs thereof
EP0828713A2 (en) Pyridine-microbicides
EP0282303B1 (en) 1,5-diphenyl-1h-1,2,4-triazole-3-carboxamide derivatives and herbicidal composition containing the same
JPS62126178A (ja) 新規トリアジン誘導体及びこれを含む除草剤
EP0332133B1 (en) Novel triazole compounds, process for producing the same, and herbicidal compositions containing the same
JPS61134377A (ja) スルフアモイル尿素誘導体
EP0197495B1 (en) 4,5,6,7-tetrahydro-2h-indazole derivatives and herbicides containing them
HK1005028B (en) Novel triazole compounds, process for producing the same, and herbicidal compositions containing the same
EP0191303A1 (en) A pyrazole derivative and its use as a herbicide
JPH05178844A (ja) 除草性化合物
US4465503A (en) Diphenyl ether derivatives, process for preparing the same and herbicidal compositions containing the same
US5041155A (en) Herbicidal aryl triazolinones
EP0177553A1 (en) Herbicidal 1-aryl-delta 2-1,2,4-triazolin-5-ones
CS242883B2 (en) Herbicide and method of its efficient component production
US5174809A (en) Herbicidal aryl triazolinones
WO1999020610A1 (en) 4-aryl-4-substituted pyrazolidine-3,5-dione derivatives
US5214154A (en) Herbicidal aryl triazolinones
US5294595A (en) Herbicidal aryl triazolinones
JPS58189178A (ja) Ｎ−置換ジカルボキシミド類およびこれを有効成分とする除草剤
JPS59116255A (ja) 選択性除草剤
US3914321A (en) Certain geranyl phenyl ethers
US3978107A (en) Novel cyclohexyl carbamates and herbicidal and acaricidal compositions
JPS6346745B2 (pl)