CN1041513A - 芳基三唑啉酮类的除草剂 - Google Patents

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Abstract

具有下列结构的除草剂组合物的活性除草剂化合物：
其中：例如，X是Br、Cl或F；Y是Cl或Br、R2是CHF，R3是CH，R是低级烷基和R1是H、Na、低级烷基或-SO2R。

Description

本申请案中所述的发明涉及农业、园艺或者对不需要的植物的生长希望加以防治的其它领域的杂草防治。更具体地说，本申请案叙述了某些作为除草剂的芳基三唑啉酮类、它们的配方、它们的制备方法和在萌前或萌后，在需要防治的地方，施撒各种配方的除草剂来阻止或者消除不需要的植物生长的方法。本发明的化合物能有效地防治各种草类和阔叶类植物。本发明特别适用于农业，在能抑制各种杂草的生长或者消除各种杂草的各种施撒量下，本发明中所述的一些化合物对某些作物（例如萌前处理的大豆）显示出有利的选择性。
本发明的一个方面涉及下列通式的除草剂化合物：
Figure 891045694_IMG5
其中：
X是溴、氯或氟或烷基（例如CH3）或卤代烷基（例如CF3）;
y是溴、氯、氟、甲基、卤代烷基（例如FCH2或CF3）、硝基、具有以下结构式的一种基团：R8OCH2-、R8SCH2-、RS8OCH2-或R8SO2CH-，其中R8是C1-C3烷基，C2-C5链烯基或C3-C5炔基（例如CH3OCH2-、CH3SCH2-、CH2＝CHCH2OCH2-、CH2＝CHCH2SCH2-、CH≡CCH2OCH2-或CH≡C-CH2SCH2）;R8也可以是苯基（或以如卤素、烷基、囟代烷基取代的苯基）;
R3可以是卤素（例如氯）、烷基（例如1-5个碳原子的烷基）、卤代烷基（例如1-5个碳原子的卤代烷基，如二氟甲基）、烷氧基烷基（例如2-6个碳原子的烷氧基烷基，如甲氧基甲基）、氰烷基（例如2-6个碳原子氰烷基，如氰甲基）、芳基烷基（如苯甲基）、硫代烷基（例如1-3个碳原子的硫代烷基，如硫代甲基）或者相应的烷基亚硫酰基或烷基磺酰基、或者烷基硫代烷基（例如1-3个碳原子的且每个烷基各自独立的烷基硫代烷基，如甲基硫代甲基）或者相应的烷基亚硫酰基烷基或烷基磺酰基烷基;
R2可以是烷基（例如1-5个碳原子的烷基）、低级烷氧基（例如甲氧基）、囟代烷基（例如1-5个碳原子的卤烷基，如CHF2或CH2CH2CH2F）、2-5个碳原子的链烯基（例如烯丙基）、3-5个碳原子的炔基（例如炔丙基）、氰烷基（例如CH2CN或CH2CHCN）、硫代氰烷基（例如CH2SCN）或者具有-亚烷基-Y1-R5结构式的一种基团，其中所说的亚烷基（例如-CH2-）具有1-5个碳原子，Y1是氧或S（O）n，其中r是0-2，R5是烷基（例如，1-5个碳原子的烷基，如甲基）、2-5个碳原子的链烯基（例如烯丙基）或3-5个碳原子的炔基（例如炔丙基）;
R可以是烷基（如直链或支链低级烷基，例如甲基、乙基、丙基）、卤代烷基（如CF3或CHF2）、二甲基氨基、羧甲基、羟基或芳基（如任意地用一个或多个下列基团取代的苯基卤素，如Cl、Br或F、烷基，如低级烷基，例如甲基、烷氧基，如低级烷氧基，例如甲氧基、氰基、氰甲基、硝基、氨基、芳基氨基，如苯基氨基、一烷基氨基或二烷基氨基，如甲基氨基或二甲基氨基、羧基、烷氧基羰基，如-COOC2H5、烷氧基烷基，如2-4碳原子的烷氧基甲基、烷氧基羰基烷基、如-CH2COOC2H5、苯甲基或羟基）。
R1可以是氢、烷基（例如直链或支链低级烷烃，如甲基、乙基、丙基，异丙基或丁基）、苯甲基、囟代烷基（例如CHF2或CH2·CH2CH2F）、烷氧基（例如甲氧基）SO2R、炔基（如炔丙基）、链烯基（如烯丙基）、一种具有-亚烷基-SO2R结构式的基团[例如其中所说的亚烷基基团（例如-CH2-）带有1-4个碳原子]、烷氧基甲基（如甲氧基甲基）、氰甲基、羧甲基（包括它的盐）或烷氧基羰基甲基。
R和R1合在一起可以是一种二价基，如亚烷基（例如1-10碳原子的亚烷基，如亚甲基或1，3-亚丙基）。
R1也可以是一个成盐基团，如一种金属（例如Na、K或Ca）或铵（例如NH4或低级烷基取代的铵）或锍化物或氧化锍[如具有R″ 3S（O）n结构式的碱的盐，其中R″，例如是低级烷基（例如C1-C3烷基），n是0或1，例如三甲基氧化锍盐]。
在本发明的每一方面中，任何烷基、链烯基，炔基或亚烷基往往最好是不少于6个碳原子。
符合本发明的典型的化合物示于下文的表1中。
本发明的化合物最好是一种除草剂的甲氧基类似物或炔丙氧基的类似物，术语“甲氧基类似物”是指其它等同的化合物，但带有取代所说的化合物中
Figure 891045694_IMG6
基团的甲氧基基团的化合物除外，这里术语“炔丙氧基类似物”同样是用于其它等同的化合物，但带有取代所说的化合物中 基团的炔丙基基团的化合物除外。
本发明的化合物最好带有显著除草性质的甲氧基类似物和炔丙氧基类似物。例如，当至少以一种下述方式施撒时，用0.5Kg/ha的比率，对至少一种下述植物，所说的最好化合物的类似物至少能枯死其50%，更好的是在以0.1Kg/ha的比率施撒时，显示出至少枯死50%物种：苘麻（Abutilontheophrasti）、狗尾草（Setaria    Viridis）;方式：出苗前、出苗后。这种除草活性试验可按下文叙述的方式进行（在标题“除草活性”的下面）。
本发明的化合物可以用文献中一般所述的步骤或者用与已有技术中相类似的方法来制备。在以下的例子中，处理一种芳基胺以生成相应的芳基肼，其中肼部份进一步处理以生成三唑啉酮环，以后中间体的苯环被硝化，硝基被还原成一个氨基基团，它再用RSO2Cl或（RSO2）2O处理以使它转变成一种-N（R1）SO2R基团（例如在下文例子6A中应用的如吡啶的弱碱，或者Na HCO3）或者转变成一种-N（SO2R）2基团（如实施例2、5、9、12、14或17），带有-N（SO2R）2基团的化合物可经处理（在用一种如NaOH的碱）以生成相应的-NR1SO2R基团，其中R1是一种成盐基团（例如Na）;这以后能用一种酸处理以生成相应的（酸式）-NHSO2R基团，接着的烷基化（象实施例7中，用合适的烷基囟化物处理）生成相应的
Figure 891045694_IMG8
基团;除烷基以外的其它R1取代基同样可以引入。当反应顺序包括在三唑啉环的4-氮上带有氢的一种中间体的RSO2Cl处理时，氢也可以被取代，在这种处理期间，用RSO2-生成一种中间体（如下文表1里的化合物36，它带有3个RSO2-基团）用碱处理，在所说的4-氮上的RSO2-基团可以很容易地从中间体中除去，这以后，合适的R2基团可以被取代到所说的4-氮上面。
在实施例中，肼基团改性以生成三唑啉酮环可以先和丙酮酸反应（生成腙），然后和磷酰基叠氮化合物反应的方法来达到，对此目的的其它技术包括用下列四类试剂中的任何一种处理取代的苯基肼：
（a）用一种3-（1-亚氮基烷基巯基）-1-丙磺酸的内盐[可按里德（Reid）和施密特（Schmidt），化学年鉴，676，114（1964）]，从1，3-丙磺酸内酯和硫代酰胺来制备），以形成一种氨基腙，接着和光气源反应，反应顺序如下（在下文实施例15中还要具体说明）：
Figure 891045694_IMG9
其中“Ar”是下文所述的芳族基团。
（b）用一种如下结构式的亚氨酸脂：
Figure 891045694_IMG10
以生成相应的氨基腙[例如，如尼尔逊（Neilson）等人的文章“氨基腙类化学”：Chem，Rev.70，151（1970）P156所述），接着和光气源反应，如上文（a）中所述，RC和RD为烷基或其它合适的基。
（C）用一种如下结构式的化合物：
（其中Ra和Rb是低级烷基）在一种碱的存在下按以下顺序反应：
Figure 891045694_IMG12
其中R1如上文定义，例如甲基;
（d）用一种卤代烷基腈（例如一种氟烷基、氟氯烷基或氟溴烷基腈，如Cl CF2CN，接着与光气源反应，以致反应可以按下列路线进行，例如生成芳基3-卤代烷基三唑啉：
在下文的实施例1、8和13中，在三唑啉环生成之前，二个囟素取代基存在于分子的Ar部份上，即芳基肼的Ar部份，在它的2和4的位置上带有卤取代基，而在每个上述的过程中，（和实施例1、8和13的那些过程中），在三唑啉环形成以后，一个或二个卤素可以被放置到Ar上，因此芳香基胺的Ar基团（和由此生成的相应的肼）可以是苯基或者单卤苯基（例如2-氟苯基）或硝基苯基（例如3-硝基苯基）或单卤硝基苯基（例如2-氟-5-硝基苯基），然后由此生成的芳基三唑啉可以处理成（a）烷基化在三唑啉环的4-位上的氮上进行（在已知的方法中，例如用烷基或氟烷基卤化物，如在50到150℃下使用ClCHF2）最好加入-CHF2，（b）把附加的取代基引入到芳环中，如通过氯或溴的卤化作用（例如在20到150℃的温度下，和Cl2、Br2或SO2Cl反应）。例如，可以首先达到在4-位置上氮的烷基化，之后，可用常规的方法使硝基（如有的话）还原成氨基基团，氨基基团可以转变成有机磺酰氨基基团（例如，在实施例中所用的方法，在低于60℃的温度下，如-10到50℃，在合适的碱和惰性溶剂存在下），以后，如上文所述，化合物可以被囟化，将囟素取代基或多个囟素取代基置于它的苯环上，例如，为了制备本发明的最好化合物，其中苯环上带有2-氟取代基，起始物质可以是2-氟-5-硝基苯肼，经上述的方法处理，可依次得到一系列的中间体，如：
1-（2-氟-5-硝基苯基）-4，5-二氢-3-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮，以后是1-（2-氟-5-氨基苯基）-4，5-二氢-4-二氟甲基-3-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮，以后是1-（2-氟-5-氨基苯基）-4，5-二氢-4-二氟甲基-3-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮，以后是在苯环的5-位置上带有 基团的相应的化合物如1-[2-氟-5-（N-乙磺酰基）氨基苯基]-4，5-二氢-4-二氟甲基-3-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮，接着是卤化以把例如一个氯或一个溴取代基安置到苯环的4-位置。不是在开始阶段，例如在转变成硝基之前，在环状三唑啉的4-位置上进行烷基化，而是使烷基化步骤延迟，直至苯环上上述所要求的卤化作用之后。
其它系列的中间体包括：
1-（5-硝基苯基）-4，5-二氢-3-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮，以后是1-（5-硝基苯基）-4，5-二氢-4-二氟甲基-3-甲基-1，2，4三唑-5（1H）-酮，以后是1-（5-氨基苯基）-4，5-二氢-4-二氟甲基-3-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮，以后是在苯环间-位上带有一种
基团的相应的化合物，如1-[5-（N-乙磺酰基）氨基苯基]-4，5-二氢-4-二氟甲基-3-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮，接下来的囟化把例如二氯（或溴）取代基安置到苯环的2-和4-位上。
反应进行顺序的变化将产生其它的中间体，如：
1-（2-氯-5-硝基苯基）-4，5-二氢-4-二氟甲基-3-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮，用KF进行适当的处理，以用2-氟取代基取代2-氯取代基，该化合物可以转变成相应的2-氟-5-硝基苯基化合物：
也可是1-（2-氟苯基）-4，5-二氢-3-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮，它能转化成1-（2-氟苯基）-4，5-二氢-4-二氟甲基-3-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮，以后它可以氯化，如用SO2Cl2进行适当的处理，转化成相应的2-氟-4-氯苯基化合物。
其它顺序包括生成：2-氟-4-硝基苯肼，以后是1-（2-氟-4-硝基苯基）-4，5-二氢-3-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮，以后是1-（2-氟-4-硝基苯基）-4，5-二氢-4-二氟甲基-3-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮，以后是1-（2-氟-4-氨基苯基）-4，5-二氢-4-二氟甲基-3-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮，接着是用氯取代氨基的处理（如用Na NO2）HCl处理，然后是Cu Cl处理）。
同样，当用于与芳基肼反应的一种试剂或多种试剂是要产生三唑啉酮时，并且该三唑啉酮是在杂环3-位的碳上带有一种囟烷基（例如CHF2）而不是一种烷基基团，那么一系列的中间体可以依次地包括（从2-氟-5-硝基苯胺和以后它的肼）以下的化合物：
1-（2-氟-5-硝基苯基）-4，5-二氢-3-二氟甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮，以后是1-（2-氟-5-硝基苯基）-4，5-二氢-4-甲基（或二氟甲基）-3-二氟甲基-1，2，4-三唑啉-5（1H）-酮，以后是1-（2-氟-5-氨基苯基）-4，5-二氢-4-甲基（或二氟甲基）-3-二氟甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮，以后是在苯环的5-位上带有一种
Figure 891045694_IMG16
基团的相应化合物，如1-[2-氟-5-（N-乙磺酰基）氨基苯基]-4，5-二氢-4-甲基（或二氟甲基）-3-二氟甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮，以后的囟化例如将一个氯或溴安置在苯环的4-位上。
从5-硝基苯胺得到的其它系列中间体包括：1-（5-硝基苯基）-4，5-二氢-3-二氟甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮，以后是1-（5-硝基苯基）-4，5-二氢-4-甲基（或二氟甲基）-3-二氟甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮，以后是1-（5-氨基苯基）-4，5-二氢-4-甲基（或-二氟甲基）-3-二氟甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮，以后是在苯环间-位上带有
Figure 891045694_IMG17
基团的相应的化合物，如1-[5-（N-乙磺酰基）氨基苯基]-4，5-二氢-4-甲基（或二氟甲基）-3-二氟甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮，以后的卤化例如将二个氯（或溴）取代基安置在苯环的2-和4-位上。
反应进行顺序的变化将产生其它的中间体，如：1-（2-氯-5-硝基苯）-4，5-二氢-4-（甲基或二氟甲基）-3-二氟甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮，用KF进行适当的处理以用2-氟取代基取代2-氯取代基，该化合物可以转变成相应的2-氟-5-硝基苯基化合物;
也可以是1-（2-氟苯基）-4，5-二氢-3-二氟甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮，它可以转变成1-（2-氟苯基）-4，5-二氢-4-甲基（或二氟甲基）-3-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮，它以后可以被氯化，当用SO2Cl2进行适当的处理时可转变成相应的2-氟-4-氯苯基化合物。
其它的顺序包括生成：2-氟-4-硝基苯基肼，以后是1-（2-氟-4-硝基苯基）-4，5-二氢-3-二氟甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮，以后是1-（2-氟-4-硝基苯基）-4，5-二氢-4-甲基（或二氟甲基）-3-二氟甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮，以后是1-（2-氟-4氨基苯基）-4，5-二氢-4-甲基（或二氟甲基）-3-二氟甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮，接着用氯取代氨基基团进行处理（如用Na NO2/HCl处理，然后是Cu Cl处理）。
以下的实施例将具体地说明本发明的化合物的制备方法，在那些实施例中，杂环环被写作：△2-1，2，4-三唑啉-5-酮;那是二氢-1，2，4-三唑-5-（1H）-酮的同义表达式。
实施例1：
合成一种1-（5-氨基-4-氯-2-氟-苯基）-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮中间体
步骤A：合成一种2-氟N-乙酰苯胺中间体
在200ml水中有100g（0.9mol）的2-氟苯胺的被搅拌的溶液中加入105mol（1.1mol）乙酐，当加完乙酐以后，将反应物过滤以收集固体，干燥固体得到105g    2-氟N-乙酰苯胺;熔点是74-76℃。将反应重复几次。
步骤B：合成一种4-氯-2氟N-乙酰苯胺中间体
在210mol    P-二噁烷中180.0g（1.17mol）的2-氟N-乙酰苯胺的被搅拌的溶液中慢慢地逐滴加入173.4g（9.29mol）磺酰氯，在加完以后，反应混合物在室温下搅拌16小时，用过滤法收集固体，用水洗涤并干燥得到155g    4-氯-2-氟N-乙酰苯胺;熔点是147-148℃。
步骤C：合成一种4-氯-2-氟苯胺中间体。
将在400ml乙醇中有155g（0.83mol）4-氯-2-氟N-乙酰苯胺的被搅拌的溶液中并逐滴加入在100mol水中含有72.0g（1.8mol）Na    OH的溶液，在加完以后，反应混合物在回流下加热3小时，将反应混合物冷却到室温，并用二乙基醚提萃取，合并的萃取物在减压下浓缩成一种残余的油，此油经减压蒸馏得到81.0g4-氯-2-氟苯胺;沸点是83-85℃/12mm    Hg，将反应重复几次
步骤D：合成丙酮酸、4-氯-2-氟苯腙中间体。
在氮气氛下，将在162ml浓盐酸中20.0g（0.137mol）的4-氯-2-氟苯胺的被搅拌的溶液冷却到-9℃，以保持反应混合物温度在-9℃的条件下的速率逐滴加入在50ml水中含有9.5g（0.137mol）亚硝酸钠的溶液，完成滴加需要30分钟，反应混合物在-9℃到0℃温度下再搅拌1小时，然后，以保持反应混合物在保持反应混合物-9℃到0℃的条件下的速率，逐滴加入在68ml浓盐酸中含有68.1g（0.30mol）氯化亚锡的溶液，完成滴加需要40分钟，反应混合物在-9℃到0℃的温度下再搅拌30分钟，然后允许升温到室温，这时再搅拌2小时，将110ml水加到反应混合物中，然后在5分钟的时间内逐滴加入在125ml水中溶有12.2g（0.137mol）的丙酮酸的溶液，在加完以后，反应混合物再搅拌30分钟，然后过滤以收集固体，固体用水洗涤和干燥得到27.7g的丙酮酸、4-氯-2-氟苯腙;熔点是162-163℃。将反应重复几次。
步骤E：合成一种1-（4-氯-2-氟苯基）-3-甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮中间体。
将在200ml的甲苯中有25.4g（0.110mol）的丙酮酸、4-氯-2-氟苯基腙的被搅拌的悬浊液中加入11.1g（0.11mol）的三乙胺，反应混合物变成均相的溶液，加入30.3g（0.11mol）的二苯基磷酰基叠氮化物，在加完以后，反应混合物加热到回流并搅拌2小时，将反应混合物冷却到室温，用300ml1NNa OH水溶液萃取，萃取物用浓盐酸中和，固体沉淀物用过滤法收集，固体用水洗涤和干燥得到21.1g1-（4-氯-2-氟苯基）-3-甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮;熔点是189-191℃。将反应重复几次。
步骤F：合成一种1-（4-氯-2-氟苯基）-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮中间体。
在500ml的四氢呋喃中有27.4g（0.12mol）的1-（4-氯-2-氟苯基）-3-甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮、13.5g（0.24mol）的粉状KOH和3.9g（0.012mol）的四丁基铵溴化物的被搅拌的溶液在水浴中冷却，将一氯二氟甲烷鼓泡通入反应混合物，移去冰浴，将一氯二氟甲烷继续鼓泡通入反应混合物，直至凝聚，这可用一只连到反应容器的干燥冰冷凝器观察，加完以后，反应混合物在室温下搅拌16小时，在反应混合物中补加6.7g（0.12mol）粉状KOH并再次用-氯二氟甲烷饱和将反应混合物搅拌2小时然后用水稀释。混合物用二乙醚萃取，合并的萃取物用水洗涤，有机层用Na2SO4干燥，过滤，滤液在减压下浓缩至残渣，将残渣溶解在二氯甲烷中，并经过一只硅胶缓冲器，洗出液在减压下浓缩到成残渣固体，固体用二氯甲烷一庚烷重结晶得到9.5g 1-（4-氟苯基）-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮的固体。将反应重复几次。
步骤G：合成一种1-（4-氯-2-氟-5-硝基苯基）-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮中间体。
将在9ml浓硫酸中有6.1g（0.022mol）的1-（4-氯-2-氟苯基）-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮的被搅拌溶液，并使反应混合物维持在25℃温度下慢慢加入1.96ml 70%的HNO3，加完以后，反应混合物在25℃下搅拌30分钟，然后倒入冰水之中，生成的固体用过滤法收集，固体用二氯甲烷溶解，使之通过一只硅胶缓冲器，洗出液经过硅胶柱上层析柱，应用1∶1-石油醚∶二氯甲烷进行洗提，合并适当的馏分，在减压下浓缩得到3.0g1-（4-氯-2-氟-5-硝基苯基）-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮;熔点是102-104℃。将反应重复几次。
步骤H：合成一种1-（4-氨基-4-氯-2-氟苯基）-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮中间体
将在50ml醋酸和20ml水中有4.0g 0.012mol）1-（4-氯-2-氟-5-硝基苯基）-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮的被搅拌的溶液中在保持反应混合物低于35℃的速率下分批加入4.0g（0.072mol）的铁粉。加完以后，反应混合物在25-30℃的温度下搅拌2小时，混合物在搅拌下用二乙醚稀释，然后用硅藻土过滤，搅拌的滤液用10%Na HCO3溶液和固体K2CO3调节至碱性，分离有机层并用三份水洗涤，然后用Na2SO4干燥，过滤混合物，滤液在减压下浓缩到残渣，残渣以二氯甲烷和丙酮作为洗提液在硅胶柱上层析柱纯化，合并适当的馏分，在减压下浓缩得到3.1g 1-（5-氨基-4-氯-2-氟苯基）-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮;熔点是128-129℃。核磁共振波谱和红外光谱与所提出的结构相一致。将反应重复几次。
实施例2：
合成1-[4-氯-2氟-5-[双（N-甲磺酰基）氨基]苯基]-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮（化合物24）。
将在20ml二氯甲烷中有1.0g（0.003mol）1-（5-氨基-4-氯-2-氟苯基）-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮（按实施例1制备）和0.76g（0.008mol）三乙胺的被搅拌的溶液中在一种冰/丙酮浴中冷却，在以保持反应混合物温度低于0℃的速率下，逐滴加入0.83g（0.007mol）甲烷磺酰氯，完成滴加需要5分钟，加完以后，反应混合物允许升温到室温，该温度下再搅拌16小时，在此以后，反应混合物经减压浓缩成残余物，残余物用50∶1-二氯甲烷∶丙酮作为洗提液，在硅胶柱上层析柱纯化，合并适当的馏分，经减压浓缩到固体，该固体用丙酮/庚烷进行重结晶得到1.4g：1-[4-氯-2-氟-5[双[N-甲基磺酰基）氨基]苯基]-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮;熔点是180-195℃。
核磁共振波谱和红外光谱与所提出的结构相一致。
对C12H12Cl F3N4O5S2分析结果如下：
理论值：C32.11;H2.69;N12.48;
实测值：C31.98;H2.32;N12.15。
实施例3：
合成1-[4-氯-2-氟-5-（N-甲基磺酰基氨基）苯基]-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮（化合物3）。
在25ml甲醇中有1.0g（0.002mol）1-[4-氯-2-氟-5[双（N-甲磺酰基）氨基]苯基]-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮（按实施例2制备）的被搅拌的溶液中加入在3ml水中有0.17g（0.004mol）Na OH的溶液，加完以后，反应混合物搅拌15分钟，然后倒入100ml的水中，混合物用浓盐酸中和，用过滤法收集固体沉淀物，干燥固体得到0.65g 1-[4-氯-2-氟-5-（N-甲基磺酰基氨基）苯基）-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮;熔点是156-159℃。
核磁共振波谱与所提出的结构相一致。
对C11H10Cl F3N4O3S分析结果如下：
理论值：C34.79;H2.65;N14.75;
实测值：C35.47;H2.53;N14.94。
实施例4：
合成1-[4-氯-2-氟-5-[（N-乙磺酰基-N-甲磺酰基）氨基]苯基]-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮（化合物28）。
这化合物以类似于实施例2的方式制备，应用在5ml二氯甲烷中含有0.31g（0.0009mol）1-[4-氯-2-氟-5-[N-甲基磺酰基氨基）苯基]3-甲基-4-二氟甲基-△-1，2，4-三唑啉-5-酮、0.14g（0.0011mol）乙烷磺酰基氯化物和0.12g三乙胺的溶液，1-[4-氯-2-氟-5-（N-乙醋酰基-N-甲磺酰基）氨基]苯基]-3-甲基-4-二氟甲基-△-1，2，4-三唑啉-5-酮的收率是0.33g，熔点是128-131.5℃
核磁共振波谱与所提出的结构相一致。
对C13H14Cl F3N4O5S2的分析结果如下：
理论值：C33.73;H3.05;N12.11;
实测值：C33.57;H3.17;N12.12。
实施例5：
合成1-[4-氯-2-氟-5-[双（N-乙磺酰基）氨基]苯基]-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮（化合物38）。
这化合物以类似于实施例2的方式制备，应用在二氯甲烷中含有1.0g（0.003mol）1-（5-氨苯-4-氯-2-氟苯基）-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮（按实施例1制备）、0.9g（0.007mol）乙烷磺酰基氯化物和0.7g（0.007mol）三乙胺的溶液，1-[4-氯-2-氟-5-[双（N-乙磺酰基）氨基]苯基]-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮的收率是0.6g;熔点是143-144℃。
核磁共振波谱与所提出的结构相一致。
将反应重复几次
实施例6：
合成1-[4-氯-2-氟-5-[（N-乙磺酰基）氨基]苯基]-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮（化合物11）
这化合物以类似于实施例3的方式制备，应用在25ml甲醇中含有1.1g（0.0022mol）1-[4-氯-2-氟-5-[双（N-乙磺酰基）氨基]苯基-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮（按实施例5制备和0.17g（0.0044mol）Na OH的溶液，1-[4-氯-2-氟-5-（N-乙磺酰基氨基）苯基]3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮的收率是0.8g;熔点是162-163℃。
核磁共振波谱与所提出的结构相一致。
对C12H12Cl F3N4O3S的分析结果如下：
理论值：C37.46;H3.14;N14.56;
实测值：C37.65;H3.12;N14.44。
实施例6A：
合成1-[4-氯-2-氟-5-（N-乙磺酰基氨基）苯基]-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮（化合物11）。
在5ml二氯甲烷中有10.g（0.0034mol）1-（4-氨基-4-氯-2-氟苯基）-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮的被搅拌的悬浊液在冰水浴中冷却，加入0.3ml（0.0037mol）吡啶，加完以后再加入0.33ml（0.0035mol）乙烷磺酰氯化物，将反应混合物在0℃搅拌1小时，1小时以后，使反应混合物升温至室温，在该温度下搅拌16小时，用薄层层析法（TLC）对反应混合物的分析表明存在少量的起始物质，补加0.05ml吡啶和0.05ml乙烷磺酰氯化物，然后将反应混合物在室温下搅拌1小时，用TLC对反应混合物的分析表明反应已经完全，将反应混合物倒入水中，分离有机层，水层用二氯甲烷萃取，合并萃取液和有机层，相继用1N盐酸水溶液、饱和的Na HCO3水溶液、水、饱和的Na Cl水溶液洗涤，有机层用Mg SO4干燥，接着过滤，滤出液在减压下浓缩成残余物，残余物在高真空下干燥得到一种1.45g的油状泡沫物1-（4-氯-2-氟-5-（N-乙磺酰基氨基）苯基]-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮。
核磁共振波谱与所提出的结构相一致。
实施例7：
合成1-[4-氯-2-氟-5-[（N-乙磺酰基-N-甲基）氨基]苯基]-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮（化合物29）
将在二甲基甲酰胺中有0.095g（0.0019molc）Na H（50%在矿物油中）的被搅拌的悬浊液，加入0.7g（0.0019mol）1-（4-氯-2-氟-5-[N-乙磺酰基氨基）苯基]-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮（按实施例6制备），反应混合物搅拌至成均相，大约需15分钟时间，以后，在反应混合物中加入0.28g（0.002mol）碘甲烷，然后搅拌16小时，反应混合物用二乙醚稀释和用水洗涤，有机层用Na2SO4干燥，过滤和在减压下浓缩到残余液，残余液用50∶1-二氯甲烷∶丙酮作为洗提液在硅胶柱上层析柱中纯化，合并适当的馏分，在减压条件下浓缩得到0.7g1-（4-氯-2-氟-5-[N-乙磺酰基-N-甲基）氨基]苯基]-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮，熔点是101-103℃。
核磁共振波谱与所提出的结构相一致。
对C13H14Cl F3N4SO5的分析结果如下：
理论值：C39.15;H3.54;N14.05;
实测值：C39.46;H3.57;N13.91。
实施例8：
合成1-[5-氨基-4-溴-2-氟苯基）-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑-5-酮中间体
步骤A：
合成一种丙酮酸、4-溴-2-氟-苯基腙中间体。
这化合物用类似于实施例1中步骤的方法制备，应用在48ml水和214ml浓盐酸中含有24.3g（0.128mol）市场上买得到的4-溴-2-氟苯胺、11.3g（0.128mole）丙酮酸、8.8g（0.128mol）Na No2和63.2g Sn Cl2的溶液，丙酮酸、4-溴-2-氟苯基腙的收率是27.2g，熔点是172-173℃。将反应重复几次。
步骤B：
合成一种1-[4-溴-2-氟苯基）-3-甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮中间体。
这化合物以类似于实施例1中步骤E的方法制备，应用总量为在300ml甲苯中有34.3g（0.125mol）丙酮酸、4-溴-2-氟苯基腙、35.0g（0.127mol）二苯基磷酰基叠氮化合物和12.6g（0.125mol）三乙胺的溶液分三批进行反应，将反应混合物合并以离析产物。1-（4-溴-2-氟苯基）-3-甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮的收率是271.0g，熔点是201-203℃。
核磁共振波谱与所提出的结构一致。将反应重复几次。
步骤C：合成一种1-（4-溴-2-氟苯基）-3-甲基-4-二氟甲基-△-1，2，4-三唑啉-5-酮中间体
这个化合物以实施例1中步骤F的方法制备，应用在200ml四氢呋喃中有13.0g（0.048mol）1-（4-溴-2-氟苯基）-3-甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮、8.0g（0.143mol）粉状KOH、1.6g（0.005mol）四丁基溴化铵及-氯二氟甲烷的溶液，1-（4-溴-2-氟苯基）-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮的收率是6.5g。将反应重复几次。
步骤D：合成一种1-[4-溴-2-氟-5-硝基苯基）-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮中间体。
这个化合物以类似于实施例1中步骤G的方法制备，应用在9ml浓硫酸中含有7.0g（0.0022mol）1-（4-溴-2-氟苯基）-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉和1.96ml 70%的HNO3的溶液，1-[4-溴-2-氟-5-硝基苯基）-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮的收率是2.9g，熔点是99-105℃。将反应重复几次。
步骤E：合成一种1-（5-氨基-4-溴-2-氟苯基）-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮中间体。
这化合物以类似于实施例1中步骤H的方法制备，应用在1ml水和30ml醋酸中有2.5g（0.007mol）1-[4-溴-2-氟-5-硝基苯基）-3-甲基-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮和1.5g（0.027mol）铁粉的混合物，1-[5-氨基-4-溴-2-氟苯基）-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮的收率是1.7g，熔点是117-119℃。
核磁共振波谱与所提出的结构相一致。
将反应重复几次。
实施例9：
合成1-[4-溴-2-氟-5-[双（N-乙磺酰基）氨基]苯基]-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮（化合物40）
这个化合物以类似于实施例2的方式制备，应用在24ml二氯甲烷中含有1.6g（0.0047mol）1-（5-氨基-4-溴-2-氟苯基）-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮（按实施例8制备）、1.2g（0.0095mol）乙烷磺酰基氯化物和1.0g（0.01mol）三乙胺的溶液。1-[4-溴-2-氟-5-[双（N-乙基磺酰基）氨基]苯基]-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮的收率是0.9g，熔点是145-146℃。
核磁共振波谱与所提出的结构相一致。
对C14H16BrF3N4O5S2的分析结果如下：
理论值：C32.25;H3.09;N10.75;
实测值：C31.94;H3.10;N10.78。
实施例10：
合成1-[4-溴-2-氟-5-（N-乙磺酰基氨基]苯基]-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮（化合物13）。
这个化合物以类似于实施例2的方式制备，应用在3ml的水和40ml甲醇中含有0.52g（0.001mol）1-（4-溴-2-氟-5-[双（N-乙磺酰基）氨基）苯基]-3-甲基-4-二氟甲基-Δ2-1，2，4-三唑啉-5-酮（按实施例9制备）和0.1g（0.0025mol）Na OH的混合物，1-[4-溴-2-氟-5-（N-乙磺酰基氨基]苯基]-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮的收率是0.38g，熔点是140-141℃。
核磁共振波谱与所提出的结构相一致。
实施例11：
合成一种1-[5-氨基-4-溴-2-氟苯基）-3，4-二甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮中间体。
步骤A：合成一种1-[4-溴-2-氟苯基）-3，4-二甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮的中间体
这个化合物是以类似于实施例7的方式制备，应用在50ml二基甲酰胺中含有6.0克（0.022mol）1-（4-溴-2-氟苯基）-3-甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮（按实施例8中的步骤B制备）、4.1g（0.029mol）磺甲烷和1.1g（0.022mol）50%的Na H的混合物，1-（4-溴-2-氟苯基）-3，4-二甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮的收率是3.9g，熔点是122-123.5℃。
核磁共振波谱与提出的结构相一致。
步骤B：合成一种1-（4-溴-2-氟-5-硝基苯基）-3，4-二甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮中间体。
这个化合物以类似于实施例1中的步骤G的方式制备，应用在15ml浓硫酸中含有3.7g（0.013mol）1-[4-溴-2-氟苯基）-3，4-二甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮和0.98g（0.016mol）70%的HNO3的混合物，1-[4-溴-2-氟-5-硝基苯基）-3，4-二甲基-△-1，2，4-三唑啉-5-酮的收率是2.6g，熔点是151.5-154.5℃。
核磁共振波谱与提出的结构相一致。
步骤C：合成一种1-（5-氨基-4-溴-2-氟苯基）-3，4-二甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮中间体。
这个化合物以类似于实施例1中的步骤H的方式制备，应用在18ml水和35ml醋酸中含有2.3g（0.007mol）1-[4-溴-2-氟-5-硝基苯）-3，4-二甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮和2.3g铁粉的混合物，1-（5-氨基-4-溴-2-氟苯基）-3，4-二甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮的收率是1.2g，熔点是151-155℃。
核磁共振波谱与提出的结构相一致。
实施例12：
合成1-[4-溴-2-氟-5-[双（N-乙磺酰基）苯基]-3，4-二甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮（化合物39）
这个化合物是以类似于实施例2中的方法制备，应用在25ml二氯甲烷中含有0.95g（0.008mol）1-[5-氨基-4-溴-2-氟苯基）-3，4-二甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮（按实施例11制备）、1.0g（0.008mol）乙烷磺酰基氯化物和0.87g三乙胺的混合物，1-[4-溴-2-氟-5-[双（N-乙磺酰基）氨基]苯基]-3，4-二甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮的收率是1.4g，熔点是173-174℃。
核磁共振波谱与提出的结构一致。
对C14H18BrFN4O5S2的分析结果如下：
理论值：C36.64;H3.74;N11.54;
实测值：C33.72;H3.57;N10.64。
实施例13：
合成一种1-[5-氨基-2，4-二氯苯基）-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮中间体
步骤A：合成一种丙酮酸、2，4-二氯苯腙中间体。
在100ml乙醇中有16.2g（0.07mole）市场上能买到的2.4-二氯苯肼盐酸盐的被搅拌的溶液中加入一份在100ml水中含有9.2g（0.11mol）丙酮酸的溶液，将反应混合物搅拌10分钟，用过滤法收集生成的固体，干燥得到13.5g丙酮酸、2，4-二氯苯腙，熔点是193-194℃。将反应重复几次。
步骤B：合成一种1-（2，4-二氯苯基）-3-甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮中间体。
这个化合物是以类似于实施例1中步骤E的方法制备，应用在100ml甲苯中含有13.6g（0.54mol）丙酮酸、2，4-二氯苯腙、14.9g（0.054mol）二苯基磷酰基叠氮化合物和5.5g（0.54mol）三乙胺的混合物，1-（2，4-二氯苯基）-3-甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮的收率是13.0g，熔点174-175℃。将反应重复几次。
步骤C：合成1-（2，4-二氯苯基）-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮中间体。
这个化合物是以类似于实施例1中步骤F的方法制备，应用在150ml四氢呋喃中含有16.0g（0.065mol）1-（2，4-二氯苯基）-3-甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮、一氯二氟甲烷、7.3g（0.13mol）KOH和10.5g（0.03mol）溴化四丁铵的混合物，1-（2，4-二氯苯基）-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮的收率是4.1g，熔点是108-110℃。将反应重复几次。
步骤D：合成一种1-（2，4-二氯-5-硝基苯基）-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮中间体。
这个化合物是按实施例1中步骤G的方法制备。应用在20mol浓硫酸中含有4.0g（0.013mol）1-（2，4-二氯苯基）-3-甲基-4-二氟甲基-△-1，2，4-三唑啉-5-酮和1.2ml（0.015mol）70%的HNO3的混合物，1-（2，4-二氯-5-硝基苯基）-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮的收率是3.0g，熔点是95-97℃。将反应重复几次。
步骤E：合成一种1-（5-氨基-2，4-二氯苯基）-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮中间体。
这个化合物以类似于实施例1中步骤H的方法制备的，应用在6ml水和60ml水中含有2.5g（0.007mol）1-（2，4-二氯-5-硝基苯基）-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮和2.5g（0.045mol）铁粉，1-（5-氨基-2，4-二氯苯基）-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮的收率是2.0g，熔点是133-135℃。将反应重复几次。
实施例14：
合成1-（2，4-二氯-5-[双-（N-甲磺酰基）氨基]苯基]-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮（化合物22）。
这个化合物是以类似于实施例2的方法制备，应用在15ml二氯甲烷中含有1.2g（0.004mol）1-（5-氨基-2，4-二氯苯基）-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮（按实施例13制备、0.97g（0.009mol）甲烷磺酸氯和0.95g（mol）三乙胺的混合物，1-（2，4-二氯-5-[双（N-甲磺酰基）氨基]苯基]-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮的收率是1.3g，熔点是213-214℃。
核磁共振波谱与提出的结构相一致。
对C12H12Cl2F2N4O5S2的分析结果如下：
理论值：C30.91;H2.59;N12.02;
实测值：C31.15;H2.43;N12.03。
实施例15：
合成1-[2，4-二氯-5-（N-甲磺酰基氨基）苯基]-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮（化合物1）。
这个化合物以类似于实施例3的方法制备，应用在0.3ml水和10ml乙醇中含0.8g（0.002mol）1-（2，4-二氯-5-[双（N-甲磺酰基）氨基]苯基]-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮（按实施例14制备）和0.14g（0.003mol）Na OH的混合物，1-[2，4-二氯-5-（N-甲磺酰基氨基）苯基]-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮的收率是0.5g，熔点是75-78℃。
核磁共振波谱与提出的结构相一致。
对C11H10Cl2F2N4O3S的分析结果如下：
理论值：C34.21;H2.59;N14.51;
实测值：C33.98;H2.62;N14.20。
实施例16：
合成一种1-[5-氨基-2，4-二氯苯基）-3-甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮中间体
步骤A：合成一种1-（2，4-二氯-5-硝基苯基）-3-甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮中间体。
这个化合物以类似于实施例1中步骤G的方法制备的，应用在25ml浓硫酸中含有6.0g（0.025mol）1-（2，4-二氯苯基）-3-甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮（按实施例13中步骤B制备）和1.9ml（0.3mole）70%的HNO3的混合物，1-（2，4-二氯-5-硝基苯基）-3-甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮的收率是5.6g，它是一种固体。
步骤B：合成一种1-[5-氨基-2，4-二氯苯基）-3-甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮中间体。
将0.5g氧化铂和100ml乙醇加入一只500ml帕尔（Parr）加氢瓶，然后再加6.2g（0.022mol）1-（2，4-二氯-5-硝基苯基）-3-甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮。将瓶放入帕尔（Parr）氢化器中，振荡反应混合物直至吸取理论上氢的数量，将瓶从氢化器中取出，过滤反应混合物，滤液用Na2SO4干燥，再过滤，滤液在减压条件下浓缩到获得4.5g 1-[5-氨基-2，-二氯苯基）-3-甲基-△-1，2，4-三唑啉-5-酮。
核磁共振波谱与提出的结构相一致。
实施例17：
合成一种1-（2，4-二氯-5-[双（N-乙磺酰基）氨基]苯基]-3-甲基-4-乙磺酰基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮（化合物36）
这个化合物以类似于实施例1的方法制备，应用在15ml二氯甲烷中含有0.5g（0.002mol）1-[5-氨基-2，4-二氯苯基）-3-甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮（按实施例16制备）、0.8g（0.006mol）乙烷磺酰氯和0.7g（0.007mol）三乙胺的混合物，1-（2，4-二氯-5-[双（N-乙磺酰基）氨基]苯基]-3-甲基-4-乙磺酰基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮的收率是0.5g，烷点是215-216℃。
核磁共振波谱与提出的结构相一致。将反应重复几次。
对C15H20Cl2N4O7S3的分析结果如下：
理论值：C33，64;H3.77;N10.46;
实测值：C33.88;H3.91;N10.68。
实施例18：
合成1-[2，4-二氯-5-（N-乙磺酰基氨基）苯基]-3-甲基-△2-1、2、4-三唑啉-5-酮
这个化合物以类似于实施例3的方法制备，应用在0.25ml水和12ml乙醇中含有0.9g（0.002mol）1-[2，4-二氯-5-[双（N-乙磺酰基）氨基]苯基]-3-甲基-4-乙磺酰基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮（按实施例17制备）和0.2g（0.005mol）Na OH的混合物，1-[2，4-二氯-5-（N-乙磺酰基氨基）苯基]-3-甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮的收率是0.5g，熔点是221-222.5℃。
核磁共振波谱与提出的结构相一致。
对C10H10Cl2F2N4O3S的分析结果如下：
理论值：C34.21;H2.58;N14.51;
实测值：C33.98;H2.62;N14.20
用于例证本发明化合物除草活性的植物试验种类包括棉花（Gossypium    var.Stoneville）、大豆（Glyeine    max    var    williams）、大田玉米（Zea    mays    var.Agway    5955）、稻谷（oryza    sativa.var.Labelle）、小麦（Triticum    aestivium    var.prodax）、田旋花（Convolvulus    arvensis）、裂叶牵牛花（Ipomea    lacunosa或Ipomea    headeracea）苘麻（Abutilon    theophrasti）、稗草（Eehinochloa    crus    galli）、狗尾草和阿拉伯高粱（Sorghun    helepense）。
将植物试验种类的种子或块茎种植在犁沟中，这些犁沟处在用蒸气灭菌过的砂性壤土中，而这些砂性壤土又是铺在可自由处理的纤维浅苗床上，将相等份额的砂和砂性壤土的表土均匀地放置在每一浅苗床的土层，深度约0.5厘米。
向萌前试验浅苗床绕浇水，然后用适量的试验化合物溶液淋透，试验化合物溶液是该试验化合物和50/50的丙酮和水的混合物，其中水含有少量（不超过0.5%v/v）脱水山梨糖醇单月桂酸酯乳化剂/增溶剂，改变溶液中诚验化合物的浓度以给出各种施撒比率的范围，通常是8.0kg/ha和它的约量，将浅苗床安放在温室中，定期向土壤表面浇水21天，在这期间纪录植物毒性数据。
将萌后试验的浅苗床放入温室并浇水8-10天，然后向已发芽的试验植物叶子喷试验化合物在丙酮和水中的溶液，其中水中含有不超过0.5%的脱水山梨糖醇单月桂酸酯，喷药以后，叶子保持干燥24小时，然后定期浇水21天并记录毒性数据。
把取得的植物毒性数据作为百分防治率，百分防治率是用类似于0到100评价体系的方法测定，该体系发表在“杂草科学的研究方法”（and    ed.，B.Truelove，Ed.，Souther    weed    Seienee    Soeiety;Auburn    University，Auburn，Alabama，1977）。本发明的评价体系如下：
评价的百    主要等级                    作物描述                    杂草描述
分防治率    的描述
0                    无影响                没有减产或危害                无杂草控制
10                                            稍微变色或发育迟缓    非常弱的杂草控制
20                影响微弱            有一些变色、发育迟    弱的杂草防治
                                                缓或植物群丛损失
30                                            作物损害较为显著        弱到不足的杂草
                                                但不持久                        防治
40                                            适度损害，作物通常    不足的杂草防治
                                                恢复
50            适度的影响            作物损害较持久,恢复  不足到适度的杂草
                                                                                        防治
60                                            持久的作物损害，不能    适度的杂草防治
                                                恢复
70                                          严重损害，植物群丛损  防治情况略差于满
                                              失                                        意
80            严重影响            作物几乎被破坏，只有    满意到良好的防治
                                            很少幸存
90                                        只有偶然的植物留下        很好到极好的防治
100            完全影响        全部作物破坏        全部的杂草破坏
本发明各种化合物在选择性的施撒比率下的除草数据示于下文的表3或表4中，用表1中相应的编号来识别下文表中的试验化合物。
在下文的除草剂数据的表中：
“kg/ha”是每公顷的公斤数，
“%C”是百分防治率。
已经清楚，这里所叙述和例证的普通级芳基三唑啉酮类和硫酮类是以除草活性为特征，在该级的特定的化合物之间，这活性度会有变化，在这些化合物可以施撒的植物种类之间，活性度也会有某些程度的变化，因此，为防治一种特定的植物，可以容易地作出特定的除草化合物的选择。
对于除草剂方面的应用，以上定义的活性化合物是用混合的方法以除草的有效量配制到除草剂组分中，同时组分中还包括该技术领域通常使用的辅助药物和载体，这是根据所要求的特殊用途，而用来促进活性组分分散，由于看到这样的事实，即一种毒剂的配方及其施撒方式可以影响在特定应用中物质的活性。因此，对于在农业上使用，根据所需的施撒方式，该除草化合物能够以粒径比较大的颗粒、水溶性或水分散性的颗粒、粉剂、可湿性粉剂、可乳化的浓缩物、溶液或任何其它已知的配制形式配制。
对于萌前的应用来说，这些除草剂通常是以喷雾液、粉剂或颗粒的方式施撒到需要对植被加以去除的地方。对于已出土植物生长的萌后防治，最常用的是喷雾液和粉剂，这些配方中可以含有少至0.5%多至95%或更多（重量比）的活性组份。
粉剂是活性组分与磨成细粉的固体如滑石粉、天然白土、硅藻土、粉状物质（如核桃壳粉和棉籽粉）以及其它的有机和无机固体的可以自由流动的混合物。这些固体在这里是作为毒剂的分散剂和载体，这些磨成细粉的固体其平均颗粒尺寸小于约50微米，这里使用的一种典型的粉剂配方是含有1.0份除草剂和99.0份滑石粉。
作为萌前和萌后除草剂，可湿性粉剂也是有用的配方，它们是处于磨成细粉颗粒的形式，这些颗粒很容易地分散在水中和其它分散剂中，可湿性粉剂最终是以干粉剂或者以水中或其它液体中的乳剂的形式施撒到土壤中去。用于可湿性粉剂的典型载体包括漂白土、高岭土、硅石以及其它高吸收性的，易湿润的无机稀释剂。通常制备的可湿性粉剂含有大约5-80%的活性组份，这取决于载体的吸水能力，通常也含有少量的湿润剂、分散剂或乳化剂以促进分散。例如，一种有用的可湿性粉剂的配方中含有80.8份除草剂、17.9份帕尔梅托（palmetto）白土以及作为湿润剂的1.0份木质磺酸钠和0.3份磺化的脂族聚酯。作为萌后施撒，通常在桶中的配合料中补加湿润剂和（或）油以促进药物在叶瓣上的分散和被植物吸收。
其它用于除草剂施撒的有效配方是能乳化的浓缩物。能乳化的浓缩物是均相的液体或可分散在水中或其它分散剂中的糊状混合物，它们可完全由除草化合物和液态或固态的乳化剂组成，或也可含一种液体载体，如二甲苯、重质芳香族石脑油、异佛尔酮或其它不挥发的有机溶剂。就除草施撒而言，这些浓缩物被分散在水或其它液态载体中，并一般是作为喷雾液施撒到需要加以治理的区域。主要活性组分的重量百分比可按该组成施撒的方式不同而改变，但是通常在除草剂配方中含有0.5%到95%的性活组分（重量比）。
在农用配方中，典型的湿润剂、分散剂或乳化剂包括：例如烷基和烷基芳基磺酸盐和硫酸盐和它们的钠盐、多元醇和其它类型的表面活性剂，其中大多数可在市场上买到。使用时表面活性剂的量通常是除草剂组成的1%到15%（重量比）。
例如，一种可乳化的浓缩物可以是下列的组成（%重量比）：
活性组分A    40.00
抗菌剂    0.05
泡沫抑制剂    0.10
表面活性剂C    2.60
表面活性剂D    0.40
增稠剂    0.35
悬浮剂    0.45
丙二醇（抗冻）    6.00
水    50.05
合计    100.00
抗菌剂是在“DowacieA”商标和牌号下销售的邻苯基苯酚钠四水合物;泡沫抑制剂是一种在“Dow    Corning    AF”商标和牌号下销售的能用水稀释硅氧烷乳剂;表面活性剂C是在“PluronicP-84”商标和牌号下销售的一种由环氧乙烷和一种疏水组分组成的缩合物的非离子糊剂，其中疏水组分是环氧丙烷和丙二醇缩合而成的，表面活性剂D是一种在“GAFac    LO-529”商标和牌号下销售的阴离子液体，它包括一种复杂的有机磷酸酯的钠盐;增稠剂是一种在“Kelzan-M”商标和牌号下销售的呫吨胶;悬浮剂是一在“Veegum”商标和牌号下销售的胶体镁铝硅酸盐。在农民使用中，这个浓缩物可以用水稀释，以提供上文所说的用于大田的大约含有0.25%到1.5%活性组分的水溶液组成。
其它有用的除草剂配方包括活性组分在溶剂中的简单溶液，在溶剂中，活性组分在所要的浓度下是完全溶解的，如丙酮、烷基化萘、二甲苯或其它有机溶剂。因此，一个合适的溶液可以含有例如大约65%的活性组分及较少比例的（1-10%）表面活性剂;作为大田应用，这个溶液可以被农民用水稀释，以提供含有大约0.25%到1.5%活性组分的水溶液组成。
一些其中毒剂是被载持在比较粗糙的粒子上的粒状配方特别适用于空中喷药或用于渗透覆盖的作物株冠。也能应用加压的喷雾液，典型的是气雾剂，其中，由于一种低沸点分散溶剂载体如可以使用氟里昂，蒸发的结果，活性组分是被分散在成为细粉的形态之中。对本发明化合物的除草应用来说，水溶性或水分散性的颗粒剂也是有用的配方，这些粒状的配方是自由流动的、无粉尘的和易溶于水的或易与水混溶的，美国专利3920422中所公开的可溶的或可分散的粒状配方对本发明的除草化合物是有用的，它们可以被农民用水稀释，以提供用于大田的含有大约0.25%到1.5%活性组分的水溶性组成。
本发明的活性除草化合物可以与杀虫剂、杀真菌剂、杀线虫剂、植物生长调节剂、肥料或其它农用化学品一起配制和（或）施撒，并可用作有效的土壤杀菌剂以及农业上选择性除草剂。在应用本发明的活性化合物时，不管单一配制或与其它农用的化学品一起配制，当然是要使用活性化合物的有效量和有效浓度;有效量可以低达15g/ha以下例如大约10～500g/ha，如50、100、200或300g/ha。
本发明的活性除草化合物可以与其它除草剂并合的方式使用，例如它们可以与等量或较大量的其它已知的除草剂相混合，这些已知的除草剂有氯乙酰苯胺除草剂类，如2-氯-N-（2，6-二乙基苯基）-N-（甲氧基甲基）乙酰胺（草不绿除草剂）、2-氯-N-（2-乙基-6-甲基苯基）-N-（2-甲氧基-1-甲基乙基）-乙酰胺（metolachlor），和N-氯乙酰基-N-（2，6-二乙基苯基）甘氨酸（diethtyl-ethyl）;苯并噻二嗪农除草剂，如3-（1-甲基乙基）-（1H）-2，1，3-苯并噻二嗪农-4-（3H）-酮-2，2-二氧化物（苯达松除草剂）;三嗪除草剂，如6-氯-N-乙基-N-（1-甲基乙基）-1，3，5-三嗪-2，4-二胺（阿特拉津除草剂）、2-[4-氯-6-（乙基氨基）-1，3，5-三嗪-2-基]氨基-2-甲基丙腈（草净津除草剂）;二硝脑苯胺除草剂，如2，6-二硝基-N，N-二丙基-4-三氟甲基）苯胺（氟乐灵除草剂）;和芳基尿素除草剂，如N-（3，4-二氯苯基）-N，N-二甲基脲（敌草隆除草剂）、N，N-二甲基-N-[3-（三氟甲基）苯基]脲（伏草隆除草剂）;和其它杂环氮除草剂，如2-（2-氯苯基）甲基）-4，4-二甲基-3-异恶唑二酮。
显然，在本发明化合物的配制和应用中可以作各种改进，其中不会偏离以下的权利要求中所确定的发明概念。
化合 物编号
Figure 891045694_IMG18
R R 1
Figure 891045694_IMG19
R 3
75 F C1 CH3OCH3CHF2CH3
76 F C1 CH3CH2CH2CH2F CHF2CH3
77 F C1 CH3H CHF2OCH3
78 F C1 CH3SO2CH3CHF2OCH3
79 F C1 CH3SO2CH3CHF2Cl
80 F C1 CH3H CHF2Cl
81 F C1 CH3H CHF2H
82 F C1 CH3H CHF2SO2CH3
83 F C1 CH3H CHF2SOCH3
84 F C1 CH3H CHF2SCH3
85 F C1 H CHF2CH3
86 F C1 H CHF2CH3
87 F C1
Figure 891045694_IMG22
H CHF2CH3
88 Br C1 CH3H CHF2CH3
89 Br Br CH3H CHF2CH3
90 Br CH3CH3H CHF2CH3
91 F C1 CH3CH2COOH CHF2CH3
92 F C1 C2H5CH2COOH CHF2CH3
其它典型的化合物是那些分别与化合物20、21、29、33、47-87、91和92相等同的化合物，但X是F和Y是Br除外，还有其它典型的化合物是那些分别与化合物1-87、91和92相等同的化合物，但X是F和Y是CF3除外，其它典型的化合物是那些分别与化合物9、87、91和92相等同的化合物，但X是Br除外，其它的典型化合物是那些分别与化合物1-19、48、53-56、60、61、63、65、67、69、71、74、77、80-92相等同的化合物，但R1是Na（或其它成盐基团）除外。
其中R1是H的化合物，如化合物1，在萌前应用时对大豆显示出有利的选择性，其中R1是烷基的化合物，如化合物31，在萌前使用时对棉花显示出有利的选择性，萌前施撒的化合物1也显示出很好的玉米耐受度，这些化合物在低施撒比例下是有效的。
表1
典型的化合物
化合物编号 X Y R R1R2R3
1 Cl Cl CH3H CHF2CH3
2 F F CH3H CHF2CH3
3 F Cl CH3H CHF2CH3
4 F Br CH3H CHF2CH3
5 F CH3CH3H CHF2CH3
6 CH3CH3CH3H CHF2CH3
9 Cl Cl C2H5H CHF2CH3
10 F F C2H5H CHF2CH3
11 F Cl C2H5H CHF2CH3
12 F Br C2H5H CH3CH3
13 F Br C2H5H CHF2CH3
14 CH3CH3C2H5H CHF2CH3
15 F Br C2H5H （CH2）3F CH3
16 Cl Cl n-C3H7H CHF2CH3
17 F F n-C3H7H CHF2CH3
18 F Cl n-C3H7H CHF2CH3
19 F Br n-C3H7H CHF2CH3
20 F Cl CH3C2H5CHF2CH3
21 F Cl CH3n-C3H7CHF2CH3
22 Cl Cl CH3SO2CH3CHF2CH3
化合物编号 X Y R R1R2R3
23 F F CH3SO2CH3CHF2CH3
24 F Cl CH3SO2CH3CHF2CH3
25 F Br CH3SO2CH3CHF2CH3
26 F CH3CH3SO2CH3CHF2CH3
27 CH3CH3CH3SO2CH3CHF2CH3
28 F Cl CH3SO2C2H5CHF2CH3
29 F Cl C2H5CH3CHF2CH3
30 F Cl C2H5C2H5CHF2CH3
31 F Cl C2H5n-C3H7CHF2CH3
32 F Cl C2H51-C3H7CHF2CH3
33 F Cl C2H5CH2OCH3CHF2CH3
35 Cl Cl C2H5SO2C2H5CHF2CH3
36 Cl Cl C2H5SO2C2H5SO2C2H5CH3
37 F F C2H5SO2C2H5CHF2CH3
38 F Cl C2H5SO2C2H5CHF2CH3
39 F Br C2H5SO2C2H5CH3CH3
40 F Br C2H5SO2C2H5CHF2CH3
41 CH3CH3C2H5SO2C2H5CHF2CH3
42 F Br C2H5SO2C2H5（CH2）3F CH3
43 Cl Cl n-C3H7SO2C3H7（n） CHF2CH3
44 F F n-C3H7SO2C3H7（n） CHF2CH3
45 F Cl n-C3H7SO2C3H7（n） CHF2CH3
46 F Br n-C3H7SO2C3H7（n） CHF2CH3
47 F Cl CH3CH3CHF2CH3
48 F Cl CF3H CHF2CH3
化合物编号 X Y R R1R2R3
49 F Cl CH3C4H9CHF2CH3
50 Cl Cl CH3C2H5CHF2CH3
51 Cl Cl CH3C3H7CHF2CH3
52 Cl Cl CH3C4H9CHF2CH3
53 F Cl C6H5H CHF2CH3
54 F Cl N（CH3）2H CHF2CH3
55 F Cl N（C2H5）2H CHF2CH3
56 F Cl OH H CHF2CH3
57 F Cl CH3CHF2CHF2CH3
58 Cl F CH3SO2CH3CHF2CH3
59 Cl F C2H5SO2C2H5CHF2CH3
60 Cl F CH3H CHF2CH3
61 Cl F C2H5H CHF2CH3
62 CH3Cl CH3SO2CH3CHF2CH3
63 CH3Cl CH3H CHF2CH3
64 F NO2CH3SO2CH3CHF2CH3
65 F NO2CH3H CHF2CH3
66 F OCHF2CH3SO2CH3CHF2CH3
67 F OCHF2CH3H CHF2CH3
68 F CF3CH3SO2CH3CHF2CH3
69 F CF3CH3H CHF2CH3
70 F Cl -（CH2）3- CHF2CH3
71 F Cl -（CH2）4- CHF2CH3
72 F Cl -（CH2）5- CHF2CH3
73 F Cl -（CH2）6- CHF2CH3
74 F Cl CH2COOH H CHF2CH3
表2
特征数据
元素分析
化合物编号    熔点（℃）    实验式    C    H    N
1 75-78（d）＊C11H10Cl2F2N4O3S C 34.21 2.59 14.51
F    33.98    2.62    14.20
2 160-161 C11H10F4N4O3S C 37.29 2.85 15.81
F    37.33    2.75    16.00
3 156-159 C11H10ClF3N4O3S C 34.79 2.65 14.75
F    35.47    2.53    14.94
4 162-163 C11H10BrF3N4O3S C 31.82 2.43 13.49
F    31.93    2.31    13.28
5 136-138 C13H13F3N4O3S C 41.14 3.74 15.99
F    41.20    3.88    15.74
6 140-141 C13H16F2N4O3S
9 126-128 C12H12Cl2F2N4O3S C 35.92 3.02 13.96
F    35.83    3.00    13.95
10 118-119 C12H12F4N4O3S C 39.13 3.28 15.21
F    38.92    3.44    15.20
11 162-163 C12H12ClF3N4O3S C 37.46 3.14 14.56
F    37.65    3.12    14.44
12 218.5-220 C12H14BrFN4O3S C 36.65 3.59 14.25
F    36.94    3.48    14.17
13 140-141 C12H12BrF3N4O3S
14 123-124 C14H18F2N4O3S
15 152-153 C14H17BrF2N4O3S C 38.28 3.90 12.75
F    38.33    3.92    12.60
16 159-162 C12H14Cl2F2N4O3S C 37.60 3.40 13.49
F    37.60    3.15    13.53
17 107-108 C13H14F4N4O3S C 40.84 3.70 14.65
F    40.54    3.47    14.51
18 95-96 C13H14ClF3N4O3S C 39.18 3.54 14.05
F    38.07    3.60    14.05
元素分析
化合物编号    熔点（℃）    实验式    C    H    N
19 114-115 C13H14BrF3N4O3S
20 112-116 C13H14ClF3N4O3S
21 108-111 C14H16ClF3N4O3S
22 213-214 C12H12Cl2F2N4O5S2C 30.91 2.59 12.02
F    31.15    2.43    12.03
23 175-180 C12H12F4N4O5S2C 33.33 2.80 12.96
F    33.25    2.85    12.93
24 180-196 C12H12ClF3N4O5S2C 32.11 2.69 12.98
F    31.98    2.32    12.15
25 192-194 C12H12F3N4O5S2C 29.22 2.45 11.36
F    29.19    2.42    11.32
26 172-176 C13H15F3N4O5S2
27 208-209 C14H18F2N4O5S2
28 128-131 C13H14ClF3N4O5S2C 33.73 3.05 12.11
F    33.57    3.17    12.12
29 101-104 C13H14ClF3N4O3S C 39.15 3.54 14.05
F    39.46    3.57    13.91
30 114-115 C14H16ClF3N4O3S C 40.73 3.91 13.57
F    41.05    3.74    13.46
31 135-137 C15H18ClF3N4O3S C 42.21 4.25 13.13
F    42.02    4.28    12.95
32 125-126 C15H18ClF3N4O3S C 42.21 4.25 12.12
F    43.05    4.30    12.81
33 126-128 C14H16ClF3N4O4S C 39.21 3.76 13.07
F    39.98    3.77    12.87
35 159-160 C14H16Cl2F2N4O5S2
36 215-216 C15H20Cl2N4O7S3C 33.64 3.77 10.46
F    33.88    3.91    10.68
37 145-147 C14H16F4N4O5S2C 36.52 3.50 12.17
F    36.48    3.53    12.04
元素分析
化合物编号    熔点（℃）    实验式    C    H    N
38 143-144 C14H16ClF3N4O5S2
39 173-174.5 C14H18BrFN4O5S2C 34.64 3.74 11.54
F    33.72    3.57    10.64
40 145-146 C14H16BrF3N4O5S2C 32.25 3.09 10.75
F    31.94    3.10    10.78
41 169-172 C16H22F2N4O5S2
42 151-153 C16H21BrF2N4O5S2C 36.16 3.98 10.54
F    35.68    3.68    10.12
43 168-169 C16H20Cl2F2N4O5S2C 36.86 3.87 10.75
F    37.01    3.90    10.94
44 64-67 C16H20F4N4O5S2C 39.34 4.13 11.47
F    39.27    4.05    11.27
45 119-121 C16H20ClF3N4O5S2C 38.06 3.99 11.10
F    38.11    3.97    10.89
46 128-129 C16H20BrF3N4O5S2C 34.98 3.67 10.20
F    35.00    3.61    10.12
47 ol1 C12H12ClF3N4O3S
48 172-173 C11H7ClF6N4O3S C 31.12 1.66 13.19
F    30.86    1.61    12.99
49 ol1 C15H18ClF3N4O3S
50 125-126 C13H14Cl2F2N4O3S C 37.60 3.40 13.49
F    37.78    3.34    13.23
51 ol1 C14H16Cl2F2N4O3S C 39.17 3.76 13.05
F    39.26    3.70    12.80
52 ol1 C15H18Cl2F2N4O3S C 40.64 4.09 12.64
F    40.38    4.32    12.34
0913W30091Wmd
表3
萌前的除草活性（%百分防治率）
化合物编号    1    2    3    4    5    6
施撒比率（kg/ha）    0.5    1.0    0.25    0.25    0.5    1.0
植物种类
棉花    95    100    100    100    95    40
大豆    50    60    50    50    80    60
玉米    100    10    95    100    100    70
稻谷    95    10    90    100    100    50
小麦    50    20    90    90    95    30
田旋花    100    50    100    100    95    100
裂叶牵牛花    95    90    90    95    100    70
苘麻    100    100    100    100    100    100
稗草    95    80    95    100    100    95
狗尾草    100    90    90    100    100    100
阿拉伯高粱    95    70    90    95    100    90
化合物编号    9    10    11    12    13    14    15
施撒比率（kg/ha）    0.5    1.0    0.25    0.25    0.25    1.0    0.5
植物种类
棉花    100    90    100    50    95    40    90
大豆    20    30    40    10    30    40    10
玉米    95    20    95    10    80    80    90
稻谷    80    10    95    60    90    30    80
小麦    20    10    30    0    40    30    20
田旋花    100    80    100    60    100    90    90
裂叶牵牛花    95    90    100    70    100    70    100
苘麻    100    100    100    80    100    90    100
稗草    80    70    100    10    100    90    100
狗尾草    70    100    100    30    100    90    95
阿拉伯高粱    80    70    90    50    90    90    90
表3
（续上表）
化合物编号    16    17    18    19    20    21
施撒比率（kg/ha）    2.0    1.0    0.25    0.25    0.25    0.25
植物种类
棉花    90    90    70    80    95    95
大豆    10    30    10    30    95    100
玉米    90    40    95    95    100    100
稻谷    80    70    70    80    100    100
小麦    20    20    20    10    95    100
田旋花    100    60    100    100    100    100
裂叶牵牛花    100    80    70    70    100    100
苘麻    100    100    100    100    100    100
稗草    95    70    80    95    100    100
狗尾草    95    30    70    95    100    100
阿拉伯高粱    70    50    70    70    100    100
化合物编号    22    23    24    25    26    27
施撒比率（kg/ha）    0.5    0.25    0.25    0.25    0.5    1.0
植物种类
棉花    95    95    100    95    95    40
大豆    70    30    90    100    100    80
玉米    90    20    100    95    100    100
稻谷    90    10    100    95    95    20
小麦    80    20    95    95    100    40
田旋花    100    30    95    80    100    80
裂叶牵牛花    100    70    100    100    95    60
苘麻    100    100    100    100    100    90
稗草    100    70    100    100    100    80
狗尾草    100    40    100    100    100    100
阿拉伯高粱    100    60    100    100    100    90
表3
（续上表）
化合物编号    28    29    30    31    32    33    35
施撒比率（kg/ha）    0.25    0.25    0.25    0.25    0.5    0.25    1.0
植物种类
棉花    100    90    100    90    100    100    100
大豆    90    90    100    100    95    100    80
玉米    100    100    100    100    100    100    100
稻谷    100    95    95    100    100    100    80
小麦    95    80    90    100    100    100    95
田旋花    100    100    100    100    100    100    100
裂叶牵牛花    100    100    100    100    100    100    100
苘麻    100    100    100    100    100    100    100
稗草    100    100    100    100    100    100    100
狗尾草    100    100    100    100    100    100    100
阿拉伯高粱    100    100    100    100    100    100    100
化合物编号    36    37    38    39    40    41    42
施撒比率（kg/ha）    4.0    0.25    1.0    0.25    1.0    1.0    0.25
植物种类
棉花    0    80    100    40    100    30    80
大豆    0    40    100    20    90    40    80
玉米    0    90    100    50    95    100    100
稻谷    10    50    100    20    95    40    80
小麦    0    80    100    10    100    40    30
田旋花    0    70    100    40    100    90    70
裂叶牵牛花    0    90    100    60    100    80    100
苘麻    0    100    100    95    100    90    100
稗草    10    95    100    30    100    100    95
狗尾草    20    100    100    30    100    100    90
阿拉伯高粱    20    95    100    90    100    95    95
表3
（续上表）
化合物编号    43    44    45    46    47    48    49
施撒比率（kg/ha）    0.5    0.25    0.25    0.25    0.25    2.0    0.25
植物种类
棉花    10    0    30    30    95    100    80
大豆    10    0    30    80    95    20    100
玉米    70    95    100    100    95    60    100
稻谷    20    60    80    50    95    80    95
小麦    10    70    70    70    95    30    100
田旋花    30    60    50    90    100    100    100
裂叶牵牛花    50    60    80    95    100    100    100
苘麻    20    100    100    100    100    100    100
稗草    80    90    100    90    100    100    100
狗尾草    90    90    95    100    100    100    100
阿拉伯高粱    70    90    95    100    100    100    100
表4
萌后除草活性（%百分防治率）
化合物编号    1    2    3    4    5    6
施撒比率（kg/ha）    0.5    1.0    0.25    0.25    0.5    1.0
植物种类
棉花    100    100    100    100    100    80
大豆    60    80    60    80    80    60
玉米    40    30    70    80    70    50
稻谷    95    20    90    95    80    50
小麦    80    40    50    70    80    40
田旋花    100    60    80    95    100    50
裂叶牵牛花    100    95    100    95    95    95
苘麻    100    100    100    100    100    50
稗草    100    50    100    95    100    50
狗尾草    95    70    100    80    100    80
阿拉伯高粱    100    40    70    70    90    50
表4
（续上表）
化合物编号    9    10    11    12    13    14    15
施撒比率（kg/ha）    0.5    1.0    0.25    0.25    0.25    1.0    0.5
植物种类
棉花    100    100    100    30    90    70    100
大豆    40    70    80    40    70    50    70
玉米    40    30    60    20    90    30    70
稻谷    90    20    90    40    80    20    50
小麦    80    40    50    10    30    30    100
田旋花    100    40    100    10    100    70    80
裂叶牵牛花    100    90    95    30    100    90    90
苘麻    100    100    100    10    100    50    100
稗草    95    50    80    40    95    50    80
狗尾草    100    40    80    40    95    90    40
阿拉伯高粱    95    30    70    30    60    80    90
化合物编号    16    17    18    19    20    21
施撒比率（kg/ha）    2.0    1.0    0.25    0.25    0.25    0.25
植物种类
棉花    100    60    60    100    100    100
大豆    40    40    50    70    95    100
玉米    100    20    40    80    100    100
稻谷    80    30    80    70    100    100
小麦    40    30    30    30    80    100
田旋花    100    50    80    90    100    100
裂叶牵牛花    100    80    70    90    100    100
苘麻    100    70    100    100    100    100
稗草    100    40    70    90    100    100
狗尾草    95    40    95    70    -    -
阿拉伯高粱    80    30    30    60    90    100
表    4
（续上表）
化合物编号    22    23    24    25    26    27
施撒比率（kg/ha）    0.5    0.25    0.25    0.25    0.5    1.0
植物种类：
棉花    100    40    100    100    100    40
大豆    50    40    90    95    95    60
玉米    70    20    90    95    80    70
稻谷    90    0    80    95    50    20
小麦    40    20    70    95    80    50
田旋花    100    20    95    100    95    30
裂叶牵牛花    100    20    95    100    100    70
苘麻    100    30    100    100    100    20
稗草    100    20    90    100    100    70
狗尾草    100    20    95    100    100    100
阿拉伯高粱    100    20    95    100    100    70
化合物编号    28    29    30    31    32    33
施撒比率（kg/ha）    0.25    0.25    0.25    0.25    0.5    0.25
植物种类
棉花    100    95    100    95    100    100
大豆    95    95    100    100    100    100
玉米    80    80    90    100    100    100
稻谷    40    40    90    95    100    100
小麦    70    70    90    100    100    100
田旋花    90    30    95    100    100    90
裂叶牵牛花    95    90    100    100    100    100
苘麻    100    70    100    100    100    100
稗草    95    70    95    100    100    100
狗尾草    95    95    95    100    100    100
阿拉伯高粱    80    80    80    90    100    100
表    4
（续上表）
化合物编号    35    36    37    38    39    40
施撒比率（kg/ha）    1.0    4.0    0.25    1.0    0.25    1.0
植物种类
棉花    80    20    40    100    40    100
大豆    60    10    40    100    40    90
玉米    100    10    70    100    10    100
稻谷    80    10    30    100    20    100
小麦    60    0    30    100    20    100
田旋花    90    20    30    100    30    100
裂叶牵牛花    100    0    80    100    90    100
苘麻    90    0    100    100    60    100
稗草    100    20    60    100    20    100
狗尾草    100    30    50    100    70    100
阿拉伯高粱    90    20    50    100    30    100
化合物编号    41    42    43    44    45    46
施撒比率（kg/ha）    1.0    0.25    1.0    1.0    1.0    0.25
植物种类
棉花    40    95    95    40    90    100
大豆    60    90    40    40    80    80
玉米    80    80    60    40    100    95
稻谷    40    30    20    20    80    20
小麦    50    40    10    40    80    60
田旋花    30    40    0    50    95    100
裂叶牵牛花    50    60    90    50    95    100
苘麻    30    100    40    40    100    100
稗草    95    70    60    40    100    100
狗尾草    80    50    90    60    95    100
阿拉伯高粱    95    80    30    40    95    90
表    4
（续上表）
化合物编号    47    48    49
施撒比率（kg/ha）    0.25    2.0    0.25
植物种类
棉花    100    100    90
大豆    95    95    100
玉米    80    100    100
稻谷    80    50    95
小麦    90    50    100
田旋花    100    100    100
裂叶牵牛花    100    100    100
苘麻    100    100    100
稗草    95    95    100
狗尾草    95    95    100
阿拉伯高粱    95    80    100

Claims (8)

1、一种除草剂的组合物，其特征在于活性除草剂化合物的结构通式是：
其中：
X是Br、Cl、F或卤代烷基；
Y是Br、Cl、F、甲基、卤代烷基、硝基或一种结构式为R8OCH2-，R8SCH-，R8SOCH2-或R8SO2CH2-的基，其中R8是C1-C3烷基、C2-C5链烯基、C3-C5炔基、苯基或被取代的苯基；
R3是卤素、烷基、卤代烷基、氰烷基、芳基烷基、烷氧基烷基、硫代烷基、烷基亚硫酰基、烷基磺酰基、烷基硫代烷基、烷基亚硫酰基烷基或烷基磺酰基烷基；
R2是烷基、烷氧基、卤代烷基、链烯基、炔基、氰烷基、硫代氰烷基或结构式为-亚烷基-Y1-R5的基团，其中所说的亚烷基基团有1-5个碳原子，Y是氧或S(O)r，其中r是0-2，R5是烷基、链烯基或炔基；
R是烷基、卤代烷基或芳基；
R1是H、一种成盐基团、烷基、苯甲基、卤代烷基、烷氧基、SO2R、炔基、链烯基、一种结构式为-亚烷基-SO2R的基团、烷氧基甲基、氰甲基、羧甲基、烷氧基羧基、或R和R1合在一起的一种亚烷基。
2、权利要求1的一种组合物，其特征在于X和Y各自是卤素，R2是CHF2，R3是CH3，R是低级烷基和R1是H、一种成盐基团、低级烷基或-SO2R。
3、权利要求2的一种组合物，其特征在于X是Cl或Br，Y是Cl或Br，R是低级烷基和R1是H或一种成盐基团。
4、权利要求2的一种组合物，其特征在于R是低级烷基和R1是-SO2R。
5、权利要求2的一种组合物，其特征在于R是低级烷基和R1是低级烷基。
6、权利要求3的一种化合物，其中R是甲基或乙基。
7、权利要求3的一种化合物，其中R是甲基。
8、一种方法，该方法包括处理一种下列结构的化合物：
Figure 891045694_IMG3
使它转变成一种下例结构的化合物：
Figure 891045694_IMG4
其中：
X和Y各白是Br、Cl和F;R2是卤代低级烷基;R3是低级烷基，R是低级烷基或卤代低级烷基;R1是氢或一种成盐基团或低级烷基;X1是氢或和X相同;Y1是氢或硝基或氨基或和Y相同;Z1是N（R1）SO2R或NH1R1，R2a是氢或和R相同;
所说的方法包括一种步骤的顺序，该顺序包括以任何次序的下列各项：
当X1或Y1都不是卤素时，将在温度20-150℃下卤素引进X和Y基团，
当Z1不是N（R1）SO2R时，将在低于60℃的温度下烷基磺酰基引入N（R1）SO2R基团，
当R2a不是R2时，将在50-150℃的温度下卤代烷基引入R2基团。
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Families Citing this family (55)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4743291A (en) * 1984-10-31 1988-05-10 Fmc Corporation Herbicidal aryl triazolinones
US5041155A (en) * 1989-04-03 1991-08-20 Fmc Corporation Herbicidal aryl triazolinones
US5174809A (en) * 1985-12-20 1992-12-29 Fmc Corporation Herbicidal aryl triazolinones
US5294595A (en) * 1985-12-20 1994-03-15 Fmc Corporation Herbicidal aryl triazolinones
US4906281A (en) * 1988-07-01 1990-03-06 Fmc Corporation Herbicidal 9-arylimino-8-thia-1,6-diazabicyclo [4.3.0]nonane-7-ones (and thiones)
UA26918C2 (uk) 1988-08-31 1999-12-29 Фмк Корпорейшн Похідhі триазоліhоhу, що проявляють гербіцидhу активhість, гербіцидhа композиція, спосіб придушеhhя росту бур'яhів
DE4238125A1 (de) * 1992-11-12 1994-05-19 Bayer Ag Substituierte Triazolinone
US6906006B1 (en) 1988-11-23 2005-06-14 Bayer Aktiengesellschaft N-arly-substituted nitrogen-containing heterocycles, processes and novel intermediates for their preparation, and their use as herbicides and plant growth regulators
US4909831A (en) * 1989-02-06 1990-03-20 Fmc Corporation Safening of crops against a triazolinone herbicide with 1,8-naphthalic anhydride
GB2253625A (en) * 1989-04-03 1992-09-16 Fmc Corp Intermediate compounds for use in the production of herbicides
US4980480A (en) * 1989-09-08 1990-12-25 Fmc Corporation Production of triazolinones
US5011933A (en) * 1990-02-26 1991-04-30 Fmc Corporation Nitration of phenyl triazolinones
DE4239269A1 (de) * 1992-11-23 1994-05-26 Huesker Synthetic Gmbh & Co Verfahren und Schirm zum Fixieren großflächiger Schlammablagerungen
DE4303376A1 (de) * 1993-02-05 1994-08-11 Bayer Ag Substituierte Triazolinone
US5468868A (en) * 1993-12-16 1995-11-21 Fmc Corporation Process for the selective chlorination of 4,5-dihydro-1-phenyl-1H-1,2,4-triazol-5-one
US5750471A (en) * 1994-06-08 1998-05-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company Cyclic sulfonamide herbicides
US5449784A (en) * 1994-06-22 1995-09-12 Fmc Corporation Method of preparing aryl triazolinones with trialkyl orthoacetates
DE4429006A1 (de) * 1994-08-16 1996-02-22 Basf Ag Substituierte Triazolinone als Pflanzenschutzmittel
DE19521162A1 (de) 1995-06-09 1996-12-12 Bayer Ag N-Aryl-1,2,4-triazolin-5-one
HUP9802363A3 (en) * 1995-10-25 1999-04-28 Du Pont Herbicidal sulfonamide derivatives, herbicide compositions containing these compounds as active ingredients and use thereof
WO1997024337A1 (en) * 1995-12-29 1997-07-10 Fmc Corporation Selective chlorination of a 1-(2-fluorophenyl)-1,2,4-triazole
US5874382A (en) * 1996-11-13 1999-02-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Cyclic sulfonamide herbicides
DZ2376A1 (fr) 1996-12-19 2002-12-28 Smithkline Beecham Plc Dérivés de sulfonamides nouveaux procédé pour leurpréparation et compositions pharmaceutiques les c ontenant.
USH1711H (en) * 1997-02-03 1998-02-03 E. I. Du Pont Herbicidal mixtures
DE19708928A1 (de) * 1997-03-05 1998-09-10 Bayer Ag Substituierte aromatische Aminoverbindungen
CN1252803A (zh) * 1997-04-22 2000-05-10 杜邦公司 除草用磺酰胺
DE19802697A1 (de) 1998-01-24 1999-07-29 Bayer Ag Selektive Herbizide auf Basis von N-Aryl-triazolin(thi)onen und N-Arylsulfonylamino(thio)carbonyltriazolin(thi)onen
US6127318A (en) * 1998-04-03 2000-10-03 Monsanto Company Combination of glyphosate and a triazolinone herbicide
US5990315A (en) * 1998-05-29 1999-11-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for the preparation of sulfentrazone
US6713433B2 (en) 1999-08-11 2004-03-30 Monsanto Technology, Llc Coformulation of an oil-soluble herbicide and a water-soluble herbicide
US6689719B2 (en) 1999-08-11 2004-02-10 Monsanto Technology Llc Coformulation of carfentrazone-ethyl and glyphasate
WO2001022819A1 (de) 1999-09-30 2001-04-05 Bayer Aktiengesellschaft Selektive herbizide auf basis von n-aryl-triazolin(thi)onen
CA2387706A1 (en) * 1999-10-01 2001-04-12 Basf Aktiengesellschaft 1-aryl-1,3-dihydro-imidazol-2-(thi)one derivatives, production of said compound and use as a dessicating/defoliating agent for plants
US6492527B1 (en) * 1999-10-13 2002-12-10 Fmc Corporation Process to prepare aryltriazolinones and novel intermediates thereto
MXPA02011764A (es) 2000-06-05 2003-04-10 Fmc Corp Proceso para preparar sulfonamidas.
US7851463B2 (en) 2004-10-14 2010-12-14 Abbott Gmbh & Co. Kg Heterocyclic compounds suitable for treating disorders that respond to modulation of the dopamine D3 receptor
WO2008008932A2 (en) * 2006-07-14 2008-01-17 Fmc Corporation Herbicidal composition
WO2008150882A2 (en) * 2007-05-30 2008-12-11 Fmc Corporation Method for post-emergence crabgrass control
EP2052615A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
CA2645215C (en) 2007-12-12 2016-02-23 Fmc Corporation Herbicidal composition comprising sulfentrazone and quinclorac
DE102008037628A1 (de) 2008-08-14 2010-02-18 Bayer Crop Science Ag Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden
CN101863847B (zh) * 2010-07-02 2012-01-11 浙江省诸暨合力化学对外贸易有限公司 一种磺酰苯胺类化合物的制备方法
CN102960348B (zh) * 2012-12-11 2014-07-30 江苏龙灯化学有限公司 一种含莠灭净和甲磺草胺的除草组合物及其用途
WO2015026923A2 (en) * 2013-08-21 2015-02-26 Dow Agrosciences Llc HERBICIDAL COMPOSITIONS COMPRISING SULFENTRAZONE plus PROPYZAMIDE AND SULFENTRAZONE PLUS PROPYZAMIDE PLUS ETHALFLURALIN
CN103951627B (zh) * 2014-05-06 2017-04-19 泸州东方农化有限公司 一种合成甲磺草胺中间体和甲磺草胺的方法
CN104351195A (zh) * 2014-10-14 2015-02-18 广东中迅农科股份有限公司 一种大豆田除草剂
BR112017019116B1 (pt) 2015-03-10 2022-02-01 Oriental (Luzhou) Agrochemicals. Co., Ltd Método para preparar composto de sulfonamida de alta pureza e intermediário do composto de sulfonamida
WO2017041230A1 (en) * 2015-09-08 2017-03-16 Aceneobiochem, Inc. Herbicidal chloromethyl triazolinones
GB2550399B (en) * 2016-05-19 2022-06-22 Rotam Agrochem Int Co Ltd A novel form of sulfentrazone, a process for its preparation and use the same
AU2017378731B2 (en) 2016-12-20 2023-01-19 Fmc Corporation Polymorphs of herbicidal sulfonamides
CN111269191A (zh) * 2018-12-04 2020-06-12 北京颖泰嘉和生物科技股份有限公司 一种农药中间体芳基三唑啉酮类化合物的制备方法
CN111606863A (zh) * 2019-02-22 2020-09-01 山东润博生物科技有限公司 一种芳基磺酰胺的制备方法
AR118686A1 (es) 2020-07-30 2021-10-27 Red Surcos Colombia Ltda Composición de sulfentrazona en forma de micro emulsión
US11634392B2 (en) 2020-10-06 2023-04-25 Tagros Chemicals India Pvt Ltd Purification of sulfentrazone herbicide using selective pH adjusted extractions
IN202121008116A (zh) 2021-02-26 2022-09-02

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3856859A (en) * 1973-06-08 1974-12-24 Riker Laboratories Inc Selective nitration process
US3922162A (en) * 1974-03-28 1975-11-25 Velsicol Chemical Corp 2-Alkyl-4-aryl-1,2,4-triazolidin-3-ones
EP0011693A1 (de) * 1978-10-03 1980-06-11 Ciba-Geigy Ag Neue N-(trifluormethansulfonylaminophenyl)-substituierte N-Heterocyclen, ihre Herstellung, sie enthaltende Mittel und ihre Verwendung zur Beeinflussung des Pflanzenwachstums
EP0161304B1 (en) * 1983-11-04 1990-01-10 FMC Corporation Herbicidal 1-aryl-4-substituted-1,4-dihydro-5h-tetrazol-5-ones and sulfur analogs thereof

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