CN1083479A - 2-[(4-杂环-苯氧基甲基)苯氧基]链烷酸酯除草剂 - Google Patents

2-[(4-杂环-苯氧基甲基)苯氧基]链烷酸酯除草剂 Download PDF

Info

Publication number
CN1083479A
CN1083479A CN93116971A CN93116971A CN1083479A CN 1083479 A CN1083479 A CN 1083479A CN 93116971 A CN93116971 A CN 93116971A CN 93116971 A CN93116971 A CN 93116971A CN 1083479 A CN1083479 A CN 1083479A
Authority
CN
China
Prior art keywords
methyl
compound
hydrogen
base
ketone
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN93116971A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1035434C (zh
Inventor
乔治·西奥多里迪斯
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
FMC Corp
Original Assignee
FMC Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by FMC Corp filed Critical FMC Corp
Publication of CN1083479A publication Critical patent/CN1083479A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1035434C publication Critical patent/CN1035434C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
    • C07D209/44—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles
    • C07D209/48—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles with oxygen atoms in positions 1 and 3, e.g. phthalimide
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N39/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing aryloxy- or arylthio-aliphatic or cycloaliphatic compounds, containing the group or, e.g. phenoxyethylamine, phenylthio-acetonitrile, phenoxyacetone
    • A01N39/02—Aryloxy-carboxylic acids; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/707—1,2,3- or 1,2,4-triazines; Hydrogenated 1,2,3- or 1,2,4-triazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/713—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with four or more nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/54—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D231/56—Benzopyrazoles; Hydrogenated benzopyrazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/72—Two oxygen atoms, e.g. hydantoin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C07D249/10—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D249/12—Oxygen or sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D253/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D251/00
    • C07D253/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D251/00 not condensed with other rings
    • C07D253/06—1,2,4-Triazines
    • C07D253/065—1,2,4-Triazines having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D253/07—1,2,4-Triazines having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms, or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D253/075—Two hetero atoms, in positions 3 and 5
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D257/00—Heterocyclic compounds containing rings having four nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D257/02—Heterocyclic compounds containing rings having four nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D257/04—Five-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D513/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for in groups C07D463/00, C07D477/00 or C07D499/00 - C07D507/00
    • C07D513/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for in groups C07D463/00, C07D477/00 or C07D499/00 - C07D507/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D513/04—Ortho-condensed systems

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Abstract

本发明揭示了除草化合物，含它们的组合物，及 由施用这些组合物以防治杂草的方法，除草化合物为 2-[(4-杂环-苯氧基甲基)苯氧基]链烷酸酯，其通式 如上。
式中各基团的定义如说明书中所述。

Description

本发明涉及新颖的除草剂2-[（4-杂环-取代-3-卤代苯氧基甲基）苯氧基]链烷酸酯，特别是丙酸酯和乙酸酯，和将它们用于防治农业、园艺杂草，及其它的希望用于防治不需要的植物，如草本或阔叶植物类的生长。特别地，本发明涉及这样一类化合物，其中杂环部分选自4-二氟甲基-4，5-二氢-3-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮-1-基，3，4，5，6-四氢邻苯二甲酰亚胺-1-基，1-（1-甲基乙基）咪唑烷-2，4-二酮-3-基，1，4-二氢-4-（3-氟丙基）-5H-四唑-5-酮-1-基，3-氯-4，5，6，7-四氢吲唑-2-基，4-甲基-1，2，4-三嗪-3，5-二酮-2-基，8-硫杂-1，6-二氮杂双环[4.3.0]壬烷-7-酮-9-基亚氨基，和1-甲基-6-三氟甲基-2，4-嘧啶二酮-3-基，这些化合物都可用作苗前和苗后的除草剂，这类化合物用作除草剂以前是未曾提到过的。
U.S.5，084，085所揭示化合物的结构式为：
Figure 931169712_IMG3
式中，
Ra较好者为低级卤代烷基，Rb较好者为低级烷基;
R1和R2有很宽的定义;
X和Y分别为卤素，烷基，烷氧基，烷硫代基，卤代烷基，硝基，氰基，磺酰基烷基，或-SOCF3;
M为CH或N;和
A为键合至苯氧基α-碳原子处的氧原子上的链烷酸酯衍生物。
U.S.4，816，065所揭示的化合物与U.S.5，084，085中的相似，除了三唑啉酮环被3，4，5，6-四氢苯二酰亚氨基部分所取代，同样地，U.S.4，885，025所揭示的化合物是其中U.S.5，084，085的三唑啉酮环被四唑啉酮部分所取代。
所有转让给三菱化学工业有限公司（Mitsubishi    Chemical    lndustries，Ltd.，）的U.S.3，984，434，日本专利54-25018，54-26534，和60-39668，及日本专利申请49-000432和54-19965所揭示化合物的通式为：
Figure 931169712_IMG4
式中
X为氢，卤素，硝基，烷基或烷氧基，
Y为氢，卤素，烷基，n和m分别为1-4。
现在已发现2-[（4-杂环-取代-3-卤代苯氧基甲基）苯氧基]链烷酸酯作为苗前和苗后的除草剂使用具有意想不到的活性。特别地，作为苗前剂使用时，许多这些化合物显示出大豆的耐受性（tol-erance），且在一定范围内，显示出玉米的耐受性。人们似乎对苗后的活性更感兴趣，当不显示出任何作物的耐受性，将这些化合物作为所有植物防治剂的优选替补试剂。
本发明新颖的2-[（4-杂环-取代-3-卤代苯氧基甲基）苯氧基]链烷酸酯可用下述通式来表示：
Figure 931169712_IMG5
W为氧或硫;
X选自氢，甲基，氟或氯;
Y为氢，或
X和Y同时为-O-C（CH3）2CH2形成7-取代-4-苯并呋喃基部分;
R′为氢或甲基;
R″为-OR或氨基，芳氨基（如苯氨基），烷氨基（如低级烷氨基如甲氨基或二甲氨基），链烯基氨基（如低级链烯基氨基如二烯丙基氨基），烷氧基氨基（如低级烷氧基氨基如甲氧基氨基），氰基，或烷基-，卤代烷基-，或结构式为-N（低级烷基）SO2R9，或-NHSO2R9的芳基-磺酰氨基;
R为氢，M，烷基（如低级烷基如甲基或乙基），环烷基，低级链烯基或低级炔基，可任意地分别被一个或多个氯或氟取代，或-[CHR7（CH2）mO]nR8;
R1-R6分别为低级烷基或低级卤代烷基;
R7为氢或低级烷基;
R8为烷基，较好地为低级烷基;
R9为烷基，（如低级烷基如甲基，乙基或丙基），卤代烷基（如卤代低级烷基如三氟甲基），或芳基如苯基或取代苯基，（如低级烷氧基取代和/或卤代＝取代苯基）;
m为0-2，较好地为0-1，n为1-6，较好地为1-3;和
M为一价，形成盐的基团如钠，钾或铵;
Z为氢，氟，氯，溴，低级烷基，苯基或甲氧基，
Z′为氢，氟或氯;和
Z和Z′同时为-（CH2）4-形成四氢萘基部分;和
A-O-基可在苯环的2，3，或4-位上。
更好的化合物是那些其中R″为-OR，X为氟或氯，Z为氯或低级烷基。
特别好的化合物是那些其中R为低级烷基，低级氯烷基，或-[CHR7（CH2）mO]nR8;R1为二氟甲基;R2为甲基;R3为1-甲乙基;R4为3-氟丙基;R5为甲基;R6为甲基;R7为H或CH3;R′为甲基;Z在4-位;Z′为在3-位的氢或氯;m为0或1，n为1-3;AO-基在苯环的2-位。
本发明的许多化合物可由下述反应来制备：
Figure 931169712_IMG6
在N，N-二甲基甲酰胺，在至少1摩尔当量的碳酸钾存在下，将合适取代的2-（氯甲基苯氧基）链烷酸甲酯和合适取代的4-杂环-取代苯酚于80℃加热。通常，反应进行过夜，相应酸（R＝H）的制备是将酯采用氢氧化钠水溶液水解，然后用盐酸酸化产物来完成的。对于那些其中R为2-（2-甲氧基乙氧基）乙基的化合物，是在异丙氧基钛（Ⅳ）存在下，利用甲酯与2-（2-甲氧基乙氧基）乙醇的酯交换反应而制备。
中间体是按下述方案制备的：
反应路线A
Figure 931169712_IMG7
这样，在2-丁酮中，存在碳酸钾，将合适取代的甲酰-取代苯酚和2-溴链烷酸甲酯的混合物于70℃加热，通常，反应进行过夜，可得相应的2-（取代甲酰苯氧基）链烷酸酯（Ⅳ）。此化合物用溶于甲醇的甲醇钠和硼氢化钠溶液还原，产生相应的2-（羟甲基苯氧基）链烷酸酯（Ⅴ），Ⅴ与亚硫酰氯在二氯甲烷中，在催化剂量的吡啶存在下反应，即得相应的2-（氯甲基苯氧基）链烷酸酯（Ⅱ）。
反应路线B
Figure 931169712_IMG8
为制备其中Q为4-二氟甲基-4，5-二氢-3-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮-1-基的本发明化合物，将3-卤代-4-氟硝基苯与肼在异丙醇中，回流反应，便制得相应的2-卤代-4-硝基苯基肼（Ⅵ）。Ⅵ与丙酮酸在乙醇和水中反应获得丙酮酸的2-卤代-4-硝基苯基腙（Ⅶ）。三唑啉酮环的制备是在甲苯中，回流加热Ⅶ与二苯基磷酰基叠氮化物和三乙胺，以产生1-（2-卤代-4-硝基苯基）-4，5-二氢-3-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮（Ⅷ）而完成的。然后于120℃加热氯二氟甲烷与Ⅷ和碳酸钾在1-甲基-2-吡咯烷酮中的混合物而进行反应，产生1-（2-卤代-4-硝基苯基）-4-二氟甲基-3-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮（Ⅸ）。使用氧化铂作为催化剂使Ⅸ在乙醇中进行氢化反应，产生1-（4-氨基-2-卤代苯基）-4，5-二氢-4-二氟甲基-3-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮（Ⅹ）。中间体Ⅲ（a）的制备是通过将Ⅹ与硫酸中的亚硝酸钠反应，然后在硫酸亚铁（Ⅱ）存在下与水和二甲苯混合物中的硫酸铜（Ⅱ）反应来完成的。
反应路线C
为制备四氢邻苯二甲酰亚胺（Ⅲ（b）），将合适取代的4-氨基苯酚与四氢邻苯二甲酸酐回流，即得相应的N-（4-羟基-取代-苯基）四氢邻苯二甲酰亚胺。
反应路线D
Figure 931169712_IMG10
在2-丁酮中，在碳酸钾存在下，加热合适取代的4-硝基苯酚和甲基碘制得相应取代的4-硝基苯甲醚（Ⅺ）。化合物Ⅺ用氧化铂氢化，产生取代的4-甲氧基苯胺（Ⅻ）。Ⅻ与氯甲酸三氯甲酯反应制得相应取代的异氰酸4-甲氧基苯酯（ⅩⅢ）。此异氰酸酯与甘氨酸盐酸乙酯和三乙胺在氯仿中反应，产生N-（4-甲氧基-取代苯基-N′-乙氧基羰基甲基脲（ⅩⅣ）。接着，ⅩⅣ与氢化钠再与2-碘丙烷反应，最终产生1-（1-甲乙基）-3-（4-甲氧基-取代-苯基）咪唑烷-2，4-二酮（ⅩⅤ）。在三溴化硼下，ⅩⅤ的甲氧基裂解产生中间体Ⅲ（c）。
反应路线E
Figure 931169712_IMG11
合适取代的异氰酸苯酯（ⅩⅢ（b））是通过反应路线D的前三步来制备的，然后它与三甲基甲硅烷基叠氮化物反应制备相应取代的苯基-取代四唑啉酮（ⅩⅥ）。此四唑啉酮用1-溴-3-氟丙烷在4-位上进行烷基化制得3-氟丙基-取代化合物（ⅩⅦ）后，在乙酸中用49%氢溴酸除去4-氟苄基保护基团，产生所需要的羟基-取代中间体（ⅩⅧ）。
反应路线F
Figure 931169712_IMG12
使用亚硝酸钠和盐酸制得2-氟-4-甲氧基苯胺的重氮盐，然后就地用氯化亚锡（Ⅱ）还原而制得相应取代的苯基肼（ⅩⅨ），此肼与2-环己酮羧酸乙酯反应，然后在乙酸存在下加热所得产物，制得2-（2-氟-4-甲氧基苯基）-4，5，6，7-四氢-1H-吲唑-3-酮（ⅩⅩ）和2-环己酮羧酸的2-氟-4-甲氧基苯基腙的混合物。在磷酰氯中加热此混合物，产生3-氯-2-（2-氟-4-甲氧基苯基）-4，5，6，7-四氢吲唑（ⅩⅪ），然后用三溴化硼进行裂解即得所需要的3-氯-2-（2-氟-4-羟基苯基）-4，5，6，7-四氢吲唑（ⅩⅫ）。
反应路线G
3-氟-4-硝基苯酚与异丙基碘在碳酸钾存在下进行醚化反应生成2-氟-4-异丙氧基硝基苯（Ⅺ（b）），用铁在乙酸水溶液中便还原成2-氟-4-异丙氧基苯胺（Ⅻ（b））。丙二酸与尿烷（氨基甲酸乙酯）在磷酰氯中反应获得丙二酰二尿烷（ⅩⅩⅢ）。由亚硝酸钠和盐酸使Ⅻ（b）和ⅩⅩⅢ发生反应，产生2-（4-异丙氧基-2-氟苯基）亚肼基丙二酰二尿烷（ⅩⅩⅣ），用氢氧化钠将它环化获得相应的2-（取代苯基）-1，2，4-三嗪-3，5-二酮-6-羧酸（ⅩⅩⅤ）。作巯基乙酸并加热使ⅩⅩⅤ发生脱羧反应产生ⅩⅩⅥ，然后用氢化钠和甲基碘使ⅩⅩⅥ在4-位上发生甲基化反应，产生相应的2-（取代苯基）-4-甲基-1，2，4-三嗪-3，5-二酮（ⅩⅩⅦ）。在最后一步中，用浓硫酸将异丙基保护基从分子上断裂，而得所需的羟基取代中间体（ⅩⅩⅧ）。
反应路线H
Figure 931169712_IMG14
中间体Ⅲ（a）的巯基类似物的制备是从中间体开始的，再转变成相应的重氮盐，此重氮盐化合物立即与氯化铜（Ⅱ）和二氧化硫在乙酸水溶液中反应，可得相应取代的苯磺酰氯（ⅩⅩⅨ）。在乙酸中用氯化锡（Ⅱ）还原磺酰氯部分成硫羟基，生成如所需要的中间体，4-（4-二氟甲基-4，5-二氢-3-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮-1-基）-3-氟苯硫酚（ⅩⅩⅩ）。
反应路线I
Figure 931169712_IMG15
本发明与其它杂环取代的除草化合物制法不同，（其中最后一步是Ⅱ和Ⅲ反应形成除草剂），在制备其中Q为8-硫杂-1，6-二氮杂双环[4.3.0]壬烷-7-酮-9-基亚氨基的化合物中，Ⅱ和Ⅲ在形成杂环前先反应形成中间体，这样，Ⅱ与3-氟-4-硝基苯酚在N，N-二甲基甲酰胺中，在碳酸钾存在下反应，产生2-（4-硝基苯氧基甲基苯氧基）链烷酸酯（ⅩⅩⅪ）。ⅩⅩⅪ用铁和水在乙酸中还原获得相应的氨基化合物（ⅩⅩⅫ），然后用硫光气及三乙胺使转化成异硫氰酸酯（ⅩⅩⅩⅢ）。再用全氢化哒嗪-氢碘化物和ⅩⅩⅩⅢ反应，生成2-（4-全氢化哒嗪-1-基硫代羰基氨基苯氧基甲基苯氧基]链烷酸酯（ⅩⅩⅩⅣ）。用氯甲酸三氯甲酯和三乙胺使ⅩⅩⅪⅤ成环化，生成如需要的除草化合物，2-[2-[4-（8-硫杂-1，6-二氮杂双环[4.3.0]壬烷-7-酮-9-基亚氨基）-3-氟苯氧基甲基]-5-甲基苯氧基]丙酸甲酯（ⅩⅩⅩⅤ）。
类似地，其中Q为1-甲基-6-三氟甲基-2，4-嘧啶二酮-3-基的化合物的制备可由反应路线Ⅰ通过制备ⅩⅩⅫ，然后用光气代替硫光气使ⅩⅩⅫ转变成异氰酸酯，异氰酸酯与3-氨基-4，4，4-三氟-2-丁烯酸乙酯反应获得所需要的除草化合物。
在本说明书中，“低级烷基”包含1-6个碳原子，而以1-4个较好，“低级链烯基”或“低级炔基”包含2-6个碳原子，而以2-4个较好，“环烷基”包含3-6个碳原子，“卤素”或“卤代”指溴，氯或氟，以氯或氟较好。
下面将举例说明制备本发明新颖除草化合物的方法。
所有的NMR谱都是在CDCl3中以ppm浓度的质子分布（核磁共振谱）。
实施例1
2-[2-[4-（4-二氟甲基-4，5-二氢-3-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮-1-基）-3-氟苯氧基甲基]-5-甲基苯氧基]丙酸甲酯（化合物12）
步骤A：丙酮酸的2-氟-4-硝基苯基腙
将溶于100ml乙醇的21.6g（0.126mol）湿2-氟-4-硝基苯基肼和溶于20ml水的11.27g（0.128mol）的丙酮酸混合成一稠厚混合物，搅拌此反应混合物20分钟以后，过滤获得15.5g黄色固体，m.p.210℃（分解）。产物的NMR谱与丙酮酸的2-氟-4-硝基苯基腙的结构相一致，重复此反应可得更多的产物。
步骤B：1-（2-氟-4-硝基苯基）-4，5-二氢-3-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）酮
将29.62g（0.123mol）丙酮酸的2-氟-4-硝基苯基腙，12.45g（0.123mol）三乙胺，和溶于200ml甲苯的33.85g（0.123mol）二苯基磷酰基叠氮化物的混合物逐渐加热至回流，在回流温度下继续加热2小时，在此过程中，黄色混合物变成橙色溶液，冷至室温后，用溶于200ml水的17.09（0.425mol）氢氧化钠溶液萃取反应混合物，分离水萃取液，用浓盐酸完全中和，在快接近pH＝7时，往溶液中加入干冰，完成中和并产生棕色沉淀，过滤此混合物，获得26.15g    1-（2-氟-4-硝基苯基）-4，5-二氢-3-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮的棕色固体。m.p.211-212℃，NMR谱与所设定的结构相一致。步骤C：1-（2-氟-4-硝基苯基）-4-二氟甲基-4，5-二氢-1，2，4-三唑-5（1H）-酮
将5.0g（0.025mol）1-（2-氟-4-硝基苯基）-4，5-二氢-3-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮和溶于200ml    1-甲基-2-吡咯烷酮的29.0g（0.21mol）干燥磨细的碳酸钾的混合物于120℃加热30分钟。将氯二氟甲烷吹泡通入反应混合物5分钟，反应混合物的薄层色谱表明此时的反应还未完全，因此，再将氯二氟甲烷吹泡通入反应混合物3分钟，反应混合物倒入冰中，用浓盐酸中和，用乙醚萃取此混合物二次，合并的萃取液用水洗涤，用无水硫酸镁干燥，过滤，在减压下蒸发滤液，获得深棕色固体残余物。将此固体溶于100ml乙酸和5ml氢溴酸中，此溶液在回流温度下加热1小时，将此混合物倒入冰中，用乙酸乙酯萃取，萃取液用水洗二次，用无水硫酸镁干燥，过滤，在减压下蒸发滤液，获得黑色油状残余物，将此残余物放在硅胶柱上，用二氯甲烷/乙酸乙酯（97.5/2.5）洗脱，合并含产物的组份后，在减压下蒸发溶剂，获得4.6g1-（2-氟-4-硝基苯基）-4-二氟甲基-4，5-二氢-3-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮残余物，m.p.72-77℃，NMR谱与所设定的结构相一致。
重复此反应，可得另外的1-（2-氟-4-硝基苯基）-4-二氟甲基-4，5-二氢-3-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）酮为足够下步合成之需。
步骤D：1-（2-氟-4-氨基苯基）-4-二氟甲基-4，5-二氟-3-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮
在Parr氢化仪中氢化24.5g（0.085mol）1-（2-氟-4-硝基苯基）-4-二氟甲基-4，5-二氢-3-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮和溶于250ml无水乙醇的0.30g氧化铂的混合物。在45分钟内吸收计算量所需的氢气。反应混合物通过瓷漏斗过滤，在减压下蒸发滤液，获得深棕色固体残余物，将残余物放在硅胶柱上，用二氯甲烷/乙酸乙酯（75/25）洗脱，合并含产物的组份后，在减压下蒸发溶剂，获得20.1    g1-（2-氟-4-氨基苯基）-4-二氟甲基-4，5-二氢-3-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮，NMR谱与所设定的结构一致。
步骤E：1-（2-氟-4-羟基苯基）-4-二氟甲基-4，5-二氢-3-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮
将溶于100ml浓硫酸的20.0g（0.0774mol）1-（2-氟-4-氨基苯基）-4-二氟甲基-4，5-二氢-3-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮的溶液冷至15-20℃。将溶于20ml水的5.3g（0.0774mol）亚硝酸钠溶液保持温度在15℃-20℃缓慢加入上述硫酸溶液中，仍于此温搅拌深橙色溶液1小时，然后，将此溶液快速地加入250g（1.00mol）五水合硫酸铜（Ⅱ）和2.0g（0.0072mol）七水合硫酸亚铁（Ⅱ）溶于250ml水和250ml混合二甲苯的溶液中，将它冷却并分层后，在回流温度下加热二相溶液1小时，有机层用无水硫酸镁干燥并过滤，减压下蒸发滤液，获得棕色油。水层用乙酸乙酯萃取，萃取液用无水硫酸镁干燥后过滤。合并有机相棕色油的萃取液，减压下蒸发溶剂，又获得棕色油，将此棕色油放在硅胶柱上，用二氯甲烷/乙酸乙酯（90/10）洗脱，合并含产物的组份，减压下蒸发溶剂，获得12.17g1-（2-氟-4-羟基苯基）-4-二氟甲基-4，5-二氢-3-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮，m.p.112-114℃，NMR谱与所设定的结构一致。
步骤F：2-（甲酰-5-甲基苯氧基）丙酸甲酯
在70℃时，加热在50ml    2-丁酮中的6.0g（0.0441mol）4-甲基水杨醛，7.31g（0.0529mol）碳酸钾，和8.26g（0.0529mol）2-溴丙酸甲酯的混合物约17小时，然后过滤混合物，减压下蒸发滤液，获得淡黄色油状残余物，将油放在硅胶柱上，先用乙醚/石油醚（25/75），然后用乙醚洗脱，合并含产物的组份，在减压下蒸发溶剂后，获得8.2g白色固体状2-（2-甲酰-5-甲基苯氧基）丙酸甲酯，m.p.65-68℃，NMR和IR光谱与所设定的结构一致。
步骤G：2-（2-羟甲基-5-甲基苯氧基）-丙酸甲酯
在冷至5℃，溶于20ml甲醇的7.89g（0.0355mol）2-（2-甲酰-5-甲基苯氧基）丙酸甲酯的溶液中加入溶于20ml甲醇的0.10g（0.0018mol）甲醇钠的溶液，温度保持在0℃-5℃之间，在约10分钟内将0.36g（0.0094mol）硼氢化钠加入反应液中。使反应混合物暖至室温，搅拌2小时。在此过程结束时，将反应混合物倒入75ml    0.25N盐酸中，用二氯甲烷萃取混合物二次。合并的萃取液用饱和氯化钠溶液洗涤，用无水硫酸镁干燥，并过滤，在减压下蒸发滤液，获得无色油状残余物。将此油放在硅胶柱上，先用二氯甲烷/乙酸乙酯（95/5），然后用同样的溶剂（90/10）洗脱。合并含产物的组份后，在减压下蒸发溶剂，分离出5.76g无色油状2-（2-羟甲基-5-甲基苯氧基）丙酸甲酯，NMR和IR光谱与所设定的结构一致。
步骤H：2-（2-氟甲基-5-甲基苯氧基）丙酸甲酯
在10分钟内，将溶于10ml干燥二氯甲烷的2.20g（0.0098mol）2-（2-羟甲基-5-甲基苯氧基）丙酸甲酯的溶液加至溶于10ml干燥二氯甲烷的1.28g（0.0108mol）亚硫酰氯和5滴吡啶的无色溶液中，加热回流此混合物1小时，然后倒入50ml水中。分层，水相用二氯甲烷萃取三次，萃取液与有机相合并，然后用饱和碳酸氢钠水溶液洗涤三次，用饱和氯化钠水溶液洗一次。有机相然后用无水硫酸镁干燥，过滤，减压下蒸发滤液，获得黄色油状残余物，将此油放在硅胶柱中，用二氯甲烷洗脱，合并含产物的组份，在减压下蒸发溶剂后，获得2.06g无色油状2-（2-氯甲基-5-甲基苯氧基）丙酸甲酯，NMR谱与所设定的结构一致。
步骤I：2-[2-[4-（4-二氟甲基-4，5-二氢-3-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮-1-基）-3-氟苯氧基甲基]-5-甲基苯氧基]丙酸甲酯
在90℃时，加热溶于20ml    N，N-二甲基甲酰胺的0.50g（0.0019mol）1-（2-氟-4-羟基苯基）-4-二氟甲基-4，5-二氢-3-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮，0.39g（0.0028mol）无水碳酸钾，和0.92g（0.0038mol）2-（2-氯甲基-5-甲基苯氧基）丙酸甲酯的混合物约17小时，在此过程结束时，将混合物倒入冰中，所得混合物用乙酸乙酯萃取，萃取液用水洗，用无水硫酸镁干燥，过滤，减压下蒸发滤液，获得橙色油状残余物。将此油放在硅胶柱上，先用二氯甲烷，然后用二氯甲烷/乙酸乙酯（97.5/2.5）洗脱，合并含产物的组份，在减压下蒸发溶剂后，获得0.82g黄色油状2-[2-[4-（4-二氟甲基-4，5-二氢-3-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮-1-基）-3-氟苯氧基甲基]-5-甲基苯氧基]丙酸甲酯，NMR和IR光谱与所设定的结构一致。NMR：1.60（d，3H，JHH＝8.0Hz）;2.30（s，3H）;2.44（s，3H）;3.76（s，3H）;4.84（q，1H，JHH＝8.0Hz）;5.16（dd，2H，JHH＝10.0Hz）;6.56（s，1H）;6.78-7.32（m，6H）。
实施例2
2-[2-[3-氟-4-（3，4，5，6-四氢-1-邻苯二甲酰亚胺基）苯氧基甲基]-5-氯苯氧基]丙酸甲酯（化合物27）
步骤A：4-氨基-3-氟苯酚的合成
将100ml乙酸乙酯和10ml水的10.0g（0.0640mol）3-氟-4-硝基苯酚的混合物加热至50℃，将10.0g（0.179mol）铁粉于35分钟内每次少量加入至上述混合物中，在50℃再加热搅拌的反应混合物3小时后，冷却过滤，滤液不需进一步提纯就可用于步骤B中。
步骤B：N-（2-氟-4-羟基苯基）-3，4，5，6-四氢邻苯二甲酰亚胺
将步骤A的滤液与9.74g（0.0640mol）3，4，5，6-四氢邻苯二甲酸酐混合，在回流温度下加热此混合物约64小时，在此过程结束时，将深棕色溶液倒入冰中，按序用乙酸乙酯和乙醚萃取，合并萃取液，用水洗，用无水硫酸镁干燥，过滤，减压下蒸发滤液中的溶剂，获得深棕色油状残余物，将它放在硅胶柱上，用二氯甲烷/乙酸乙酯（95/5）洗脱，合并含产物的组份，并在减压下蒸发溶剂后，获得14.71g橙色固体状N-（2-氟-4-羟基苯基）-3，4，5，6-四氢邻苯二甲酰亚胺，m.p.132-136℃，NMR谱与所设定的结构一致。
步骤C：2-（5-氯-2-甲酰苯氧基）丙酸甲酯
将22.0g（0.141mol）4-氯水杨醛，30g（0.22mol）无水碳酸钾和30.0g（0.184mol）2-溴丙酸甲酯在120ml    N，N-二甲基甲酰胺中的混合物于80℃加热约17小时，在此过程结束时，将反应混合物倒入冰中，然后按序用乙醚和乙酸乙酯萃取。合并的萃取液用水洗，用无水硫酸镁干燥，并过滤，然后在减压下蒸发溶剂，获得重20g的残余物，将此残余物放在硅胶柱上，用乙醚/石油醚（25/75）洗脱而提纯，合并含产物的组份，并在减压下蒸发溶剂后，分离得到6.23g黄色液体2-（5-氯-2-甲酰苯氧基）丙酸甲酯，同样地，合并另一组份并蒸发，获得1.69g黄色液体2-（3-氯-2-甲酰苯氧基）丙酸甲酯，两化合物的NMR谱与各自所设定的结构一致。然后将此反应重复几次。
步骤D：2-（5-氯-2-羟基甲基苯氧基）丙酸甲酯
将溶于20ml甲醇的0.10g（0.018mol）甲醇钠的溶液冷至5℃，加入溶于20ml甲醇的8.0g    2-（5-氯-2-甲酰苯氧基）丙酸甲酯的溶液。保持0℃-5℃，加入0.50g（0.013mol）硼氢化钠至此混合物中，加入需要10分钟，在此过程中产生气体。将黄色溶液暖至室温，搅拌4小时。在此过程结束时，倒反应混合物至100ml0.25N的盐酸中，用二氯甲烷萃取此混合物，萃取液用饱和氯化钠水溶液洗，用无水硫酸镁干燥，并过滤，减压下蒸发滤液，获得黄色油状残余物，将此油放在硅胶柱上，用二氯甲烷/乙酸乙酯（95/5）洗脱。合并含产物的组份，并在减压下蒸发溶剂后，分离得到4.42g橙色油状2-（5-氯-2-羟基甲基苯氧基）丙酸甲酯，随后固化，m.p.51-52℃。
步骤E：2-（2-氯甲基-5-氯苯氧基）丙酸甲酯
由实施例1方法的步骤H，1.0g（0.0038mol）2-（5-氯-2-羟基甲基苯氧基）丙酸甲酯与0.5g（0.0042mol）亚硫酰氯在20ml二氯甲烷中反应。纯化后，分离得到0.88g黄色液状2-（2-氯甲基-5-氯苯氧基）丙酸甲酯。NMR谱与所设定的结构一致。
步骤F：2-[2-[3-氟-4-（3，4，5，6-四氢-1-邻苯二甲酰亚胺基）苯氧基甲基]-5-氯苯氧基]丙酸甲酯
由实施例1方法的步骤Ⅰ，将0.50g（0.0019mol）N-（2-氟-4-羟基苯基）-3，4，5，6-四氢邻苯二甲酰亚胺，0.88g（0.0034mol）2-（2-氯甲基-5-氯苯氧基）丙酸甲酯和0.39g（0.0028mol）碳酸钾在20ml2-丁酮中反应，纯化后，分离得到0.58g黄色固体2-[2-[3-氟-4-（3，4，5，6-四氢-1-邻苯二甲酰亚胺基）苯氧基甲基]-5-氯苯氧基）丙酸甲酯，m.p.110-112℃。NMR和IR谱与所设定的结构一致。
NMR：1.64（d，3H，JHH＝8Hz）;1.80（bs，4H）;2.40（bs，4H）;3.78（s，3H）;4.84（q，1H，JHH＝8.0 Hz）;5.14（s，2H）;6.78-7.38（m，6H）。
实施例3
2-[2-[3-氟-4-[1-（1-甲基乙基）-咪唑烷-2，4-二酮-3-基]苯氧基甲基]-5-氯苯氧基]丙酸甲酯（化合物44）
步骤A：异氰酸2-氟-4-甲氧基苯酯
在超过30分钟的时间内，将溶于30ml甲苯的19.13g（0.967mol）氯甲酸三氯甲酯的溶液缓慢地加入溶于120ml甲苯的13.75g（0.0967mol）2-氟-4-甲氧基苯胺的溶液中，在加入的过程中，温度可升高至35℃，反应混合物在无外加热下搅拌30分钟，然后在回流温度下加热约17小时，在此过程结束时，蒸馏除去所有的溶剂，获得紫色液体的异氰酸2-氟-4-甲氧基苯酯，将此产物立即用于步骤B。
步骤B：N-（2-氟-4-甲氧基苯基）-N′-乙氧基羰基甲基脲
在一烧瓶内放入异氰酸2-氟-4-甲氧基苯酯（采用步骤A获得品重16.2g（0.0967mol）），和13.50g（0.0967mol）甘氨酸乙酯氢氯化物与100ml氯仿所成的溶液，并在20分钟内加入9.28g（0.0967mol）三乙胺与25ml氯仿所成的溶液中，在加入过程中，温度可升至38℃，加完后，反应混合物在室温下搅拌3小时，然后倒入庚烷和水的混合物中，过滤，从混合物中分离出紫色固体状的N-2（2-氟-4-甲氧基苯基）-N′-乙氧基羰基甲基脲，m.p.158-159℃，分离出滤液的有机相，用无水硫酸镁干燥，过滤，减压下蒸发滤液中的溶剂，获得紫色固体残余物，此固体在乙酸乙酯/石油醚中重结晶，将重结晶固体放在硅胶柱上，按序用二氯甲烷，二氯甲烷/乙酸乙酯（90/10），和二氯甲烷/乙酸乙酯（75/25）洗脱，合并含产物的组份，在减压下蒸发溶剂后，分离出加成的紫色固体N-（2-氟-4-甲氧基苯基）-N′-乙氧基羰基甲基脲，m.p.158-159℃。N-（2-氟-4-甲氧基苯基）-N′-乙氧基羰基甲基脲总重量17.33g，这些固体的NMR谱与所设定的结构一致。
步骤C：1-（1-甲基乙基）-3-（2-氟-4-甲氧基苯基）咪唑烷-2，4-二酮
在20分钟内，将溶于50ml    N，N-二甲基甲酰胺的17.02g（0.0630    mol）N-（2-氟-4-甲氧基苯基）-N′-乙氧基羰基甲基脲滴加入溶于30ml    N，N-二甲基甲酰胺的2.65g（0.0662mol）氢化钠的悬浮液中，在加入过程中，有气体产生且温度略有上升，将此混合物在室温下搅拌45分钟，直至变成均相溶液。在超过15分钟的时间内，向此溶液滴加入溶于10ml    N，N-二甲基甲酰胺的21.42g（0.126mol）2-碘丙烷的溶液，在加入过程中，温度可升高至38℃，反应混合物搅拌约65小时，然后倒入冰中，并用乙醚萃取，萃取液用水洗二次，用无水硫酸镁干燥，过滤，在减压下蒸发滤液，得橙色油状残余物，将此油放在硅胶柱上，按序用97.5/2.5和95/5的二氯甲烷和乙酸乙酯的混合物洗脱。合并含产物的组份，并在减压下蒸发溶剂后，分离得到5.85g橙色固体状1-（1-甲基乙基）-3-（2-氟-4-甲氧基苯基）咪唑烷-2，4-二酮，m.p.88-90℃。
步骤D：1-（1-甲基乙基）-3-（2-氟-4-羟基苯基）咪唑烷-2，4-二酮
将1M三溴化硼的二氯甲烷溶液（41.6ml，0.0416mol）冷至-20℃，在8分钟内，保持在此温度下，将溶于25ml二氯甲烷的5.55g（0.0208mol）1-（1-甲基乙基）-3-（2-氟-4-甲氧基苯基）咪唑烷-2，4-二酮的溶液加入至反应液中，让反应混合物暖至室温，搅拌约17小时，在此过程结束时，将反应液倒入冰中，并过滤所得二相混合物，分离有机相，用无水硫酸镁干燥，过滤，在减压下蒸发滤液，得黑色残余物，此固体在乙酸乙酯/石油醚中重结晶，获得3.25g棕黄色固体1-（1-甲基乙基）-3-（2-氟-4-羟基苯基）咪唑烷-2，4-二酮，m.p.190-192℃。NMR和IR谱与所设定的结构一致。
步骤E：2-[2-[3-氟-4-[1-（1-甲基乙基）咪唑烷-2，4-二酮-3-基]苯氧基甲基]-5-氯苯氧基]丙酸甲酯
由实施例1的步骤Ⅰ的制法，0.60g（0.0024mol）1-（1-甲基乙基）-3-（2-氟-4-羟基苯基）咪唑烷-2，4-二酮，1.24g（0.0048mol）2-（2-氯甲基-5-氯苯氧基）丙酸甲酯（实施例2，步骤E），和0.5g（0.0036mol）碳酸钾在25ml2-丁酮中反应，提纯后，分离得到1.04g黄色油状2-[2-[3-氟-4[1-（1-甲基乙基）咪唑烷-2，4-二酮-3-基]苯氧基甲基]-5-氯苯氧基]丙酸甲酯。NMR和IR谱与所设定的结构一致。
NMR：1.24（d，6H，JHH＝8 Hz）;1.64（d，3H，JHH＝8 Hz）;3.68（s，3H）;3.96（s，1H）;4.44（septet，1H，HHH＝8.0Hz）;5.04（q，1H，JHH＝8.0Hz）;5.24（s，2H）;6.80-7.34（m，5H）。
实施例4
2-[2-[4-[1，4-二氢-4-（3-氟丙基）-5H-四唑-5-酮-1-基]-3-氟苯氧基甲基]-5-甲基苯氧基]丙酸甲酯（化合物64）
步骤A：4-氟苯基甲基·3-氟-4-硝基苯基醚
在70℃时加热溶于80ml甲乙酮的10.0g（0.063mol）3-氟-4-硝基苯酚，17.0g（0.090mol）4-氟苯基甲基氯，和12.42g（0.090mol）无水碳酸钾的搅拌混合物约17小时，然后冷却反应混合物并过滤，减压下蒸发滤液，获得13.10g固体状的4-氟苯基甲基·3-氟-4-硝基苯基醚;m.p.90-91℃。
步骤B：4-氟苯基甲基·4-氨基-3-氟苯基醚
将溶于100ml冰醋酸和10ml水的11.0g（0.041mol）4-氟苯基甲基·3-氟-4-硝基苯基醚的溶液加热至50℃。向此热溶液中加入10.0g（0.18mol）铁粉，让反应混合物冷至室温，再搅拌1小时，反应混合物通过Celite
Figure 931169712_IMG16
助滤剂过滤，Celite垫按序用乙酸乙酯和200ml水洗，合并洗涤液和过滤液，分离有机相，有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，在减压下蒸发溶剂，获得黑色油状残余物，将此油放在硅胶柱上，用二氯甲烷洗脱，合并含产物的组份，并在减压下蒸发溶剂，获得6.8g固体4-氟苯基甲基·4-氨基-3-氟苯基醚，m.p.42-43℃。
步骤C：异氰酸4-（4-氟苯基甲氧基）-2-氟苯酯
室温下，搅拌溶于甲苯的6.50g（0.0276mol）4-氟苯基甲基·4-氨基-3-氟苯基醚的溶液，缓慢地加入3.95g（0.020mol）氯甲酸三氯甲酯，在加入的过程中，产生厚的沉淀。加完后，反应混合物在室温下搅拌1小时，然后在回流温度下加热约17小时，蒸馏除去甲苯，获得7.10g异氰酸4-（4-氟苯基甲氧基）-2-氟苯酯。
步骤D：1-[4-（4-氟苯基甲氧基）-2-氟苯基]-1，4-二氢-5H-四唑-5-酮
在回流温度下，将7.10g（0.027mol）异氰酸4-（4-氟苯基甲氧基）-2-氟苯酯和7.0g（0.060mol）三甲基甲硅烷基叠氮化物的混合物加热约17小时。然后使溶液冷至室温，倒入冰中，过滤回收所形成的固体，干燥固体，获得8.08g1-[4-（4-氟苯基甲氧基）-2-氟苯基]-1，4-二氢-5H-四唑-5-酮，m.p.171-172℃。
步骤E：1-[4-（4-氟苯基甲氧基）-2-氟苯基]-1，4-二氢-4-（3-氟丙基）-5H-四唑-5-酮
将7.0g（0.023mol）1-[4-（4-氟苯基甲氧基）-2-氟苯基]-1，4-二氢-5H-四唑-5-酮，4.23g（0.030mol）1-溴-3-氟丙烷，和4.14g（0.030mol）无水碳酸钾在60ml    N，N-二甲基甲酰胺中的混合物于70℃加热约17小时，让混合物冷至室温，倒入冰中。过滤分离所生成的固体并干燥，将此固体放在硅胶柱上，用二氯甲烷洗脱，合并含产物的组份，并在减压下蒸发溶剂，获得6.35g    1-[4-（4-氟苯基甲氧基）-2-氟苯基]-1，4-二氢-4-（3-氟丙基）-5H-四唑-5-酮，m.p.86-88℃。
步骤F：1-（2-氟-4-羟基苯基）-1，4-二氢-4-（3-氟丙基）-5H-四唑-5-酮
在溶于60ml冰醋酸的5.60g（0.0153mol）1-[4-（4-氟苯基甲氧基）-2-氟苯基]-1，4-二氢-4-（3-氟丙基）-5H-四唑-5-酮的溶液中加入5ml    49%的氢溴酸，在回流温度下加热此混合物90分钟后，冷至室温，然后将反应混合物倒入冰中，所得的水溶液用乙醚萃取，用无水硫酸镁干燥已合并的萃取液，过滤，在减压下蒸发溶剂，获得4，35g残余物：1-（2-氟-4-羟基苯基）-1，4-二氢-4-（3-氟丙基）-5H-四唑-5-酮。
步骤G：2-[2-[4-[1，4-二氢-4-（3-氟丙基）-5H-四唑-5-酮-1-基]-3-氟苯氧基甲基]-5-甲基苯氧基]丙酸甲酯
由实施例1的步骤Ⅰ，将0.85g（0.0033mol）1-（2-氟-4-羟基苯基）-1，4-二氢-4-（3-氟丙基）-5H-四唑-5-酮和1.21g（0.0050mol）2-（2-氯甲基-5-甲基苯氧基）丙酸甲酯（实施例1，步骤H）在0.70g（0.0050mol）无水碳酸钾存在下，在60ml    N，N-二甲基甲酰胺中反应，获得0.42g油状2-[2-[4-[1，4-二氢-4-（3-氟丙基）-5H-四唑-5-酮-1-基]-3-氟苯氧基甲基]-5-甲基苯氧基]丙酸甲酯。NMR谱与所设定的结构一致。
NMR：1.64（d，3H，JHH＝8 Hz）;2.2-2.4（m，2H）;2.32（s，3H）;3.72（s，3H）;4.18（t，2H，JHH＝8Hz）;4.50-4.64（dt，2H，JHH＝8Hz，JHF＝45 Hz）;4.84（q，1H，JHH＝8 Hz），5.20（q，2H，JHH＝8Hz）;6.58-7.40（m，6H）。
实施例5
2-[2-[4-（3-氯-4，5，6，7-四氢吲唑-2-基）-3-氟苯氧基甲基]-5-氯苯氧基]丙酸甲酯化合物66）
步骤A：2-氟-4-甲氧基苯肼
在剧烈搅拌下，将9.15g（0.065mol）2-氟-4-甲氧基苯胺加至60ml已冷至-10℃的浓盐酸中，温度保持或低于-10℃，下，缓慢滴加入溶于30ml水的4.83g（0.070mol）亚硝酸钠的溶液，加完后，反应混合物在-10℃搅拌1小时。在温度保持低于-5℃下，缓慢地滴加入溶于50ml浓盐酸的33.85g（0.150mol）二水合二氯化锡（Ⅱ）溶液，搅拌反应混合物1小时并暖至室温后，过滤出混合物中的粗产物并溶于250ml水中。用4N氢氧化钠调节此溶液为碱性，用二氯甲烷萃取，用无水硫酸钠干燥合并的萃取液，过滤，将滤液放在硅胶柱上，用二氯甲烷洗脱除去有色杂质，然后用乙酸乙酯洗脱以获得所要产物，减压下蒸发溶剂获得6.30g    2-氟-4-甲氧基苯肼，NMR谱与所设定的结构一致。
步骤B：2-（2-氟-4-甲氧基苯基）-4，5，6，7-四氢-1H-吲哚-3-酮
搅拌下，在6.28g（0.040mol）2-氟-4-甲氧基苯肼的200ml甲苯溶液中加入6.82g（0.040mol）2-环己酮羧酸乙酯。在氮气气氛中回流加热此混合物，用Dean-Stark阱除去水，当水全部除去后，冷却反应混合物，减压下蒸发溶剂，获得的残余物溶于乙酸中，回流加热此溶液约16小时后，在减压下蒸发溶剂，获得残余物，将此残余物溶于甲苯，同样在减压下蒸发，将残余物溶于乙酸乙酯，放在硅胶柱上，用乙酸乙酯洗脱，试图在乙酸乙酯蒸发后，将产物溶于乙醚中结晶未获得成功。在蒸发出产物中的溶剂后，再在回流温度下，在乙酸中加热24小时，使之冷至室温，再搅拌溶液48小时，减压下蒸发溶剂，获得4.32g残余物，在蒸发溶剂前，由萃取反应混合物回收二种重为0.80g和2.75g的额外组份。残余物的NMR谱显示它为2-（2-氟-4-甲氧基苯基）-4，5，6，7-四氢-1H-吲哚-3-酮和2-环己酮羧酸的2-氟-4-甲氧基苯基腙的混合物。
步骤C：3-氯-2-（2-氟-4-甲氧基苯基）-4，5，6，7-四氢-1H-吲哚
室温下，将步骤B的4.32g残余物与5.37g（0.035mol）磷酰氯混合，直至完全溶解，这时，在氮气气氛中，回流加热反应混合物1小时，在减压下蒸发反应混合物中的磷酰氯，获得1.50g残余物。此残余物与先前实验中获得的重为0.30g的类似残余物一起放在硅胶柱上，用己烷/乙酸乙酯（4∶1）洗脱。合并含产物的组份，并在减压下蒸发溶剂后，分离到0.50g    3-氯-2-（2-氯-4-甲氧基苯基）-4，5，6，7-四氢吲哚，NMR谱与所设定的结构一致。
步骤D：3-氯-2-（2-氟-4-羟基苯基）-4，5，6，7-四氢吲唑
在氮气中，用17ml二氯甲烷稀释1N三溴化硼（18.0ml，0.018mol）的二氯甲烷溶液，然后冷至低于-10℃，以使温度保持在低于-10℃的滴加速度加入溶于25ml二氯甲烷的3-氯-2-（2-氟-4-甲氧基苯基）-4，5，6，7-四氢吲唑溶液，加完后，使反应混合物暖至室温，搅拌16小时，然后将混合物倒入冰水中，搅拌所得混合物30分钟，过滤此混合物，使滤液通过硅胶短柱，分离有机相，用无水硫酸钠干燥，过滤，在减压下蒸发滤液中的溶剂，获得0.60g几乎是白色固体的3-氯-2-（2-氟-4-羟基苯基）-4，5，6，7-四氢吲哚，m.P.214-216℃。NMR和IR谱与所设定的结构一致。
步骤E：2-[2-[4-（3-氯-4，5，6，7-四氢吲唑-2-基）-3-氟苯氧基甲基]-5-氯苯氧基]丙酸甲酯
由实施例1方法的步骤Ⅰ，将0.49g（0.0016mol）3-氯-2-（2-氟-4-羟基苯基）-4，5，6，7-四氢吲唑和0.52g（0.002mol）2-（2-氯甲基-5-氯苯氧基）丙酸甲酯（实施例2，步骤E）在0.41g（0.003mol）无水碳酸钾存在下，在300ml    N，N-二甲基甲酰胺中反应，获得0.64g浆状2-[2-[4-（3-氯-4，5，6，7-四氢吲唑-2-基）-3-氟苯氧基甲基]-5-氯苯氧基]丙酸甲酯，NMR和IR谱与所设定的结构一致。
NMR：1.64（d，3H，JHH＝8.0Hz）;1.82（m，4H）;2.50（t，2H，JHH＝4.0 Hz）;2.68（t，2H，JHH＝4.0 Hz）;3.76（s，3H）;4.82（q，1H，JHH＝8Hz）;5.18（s，2H）;6.78-7.40（m，6H）。
实施例6
2-[2-[4-（4-甲基-1，2，4-三嗪-3，5-二酮-2-基）-3-氟苯氧基甲基]-5-甲氧苯氧基]丙酸甲酯（化合物70）
步骤A：4-异丙氧基-2-氟苯胺
在一气压氮中，将装有350ml乙酸的烧瓶搅拌加热至80-85℃，在此烧瓶中加入39.10g（0.700mol）铁粉，搅拌此混合物1小时，将溶于250ml乙酸的4-异丙氧基-2-氟硝基苯溶液滴入混合物中，加完后，在80-85℃时加热反应混合物1小时，冷至低于40℃后，过滤混合物，减压下蒸发溶剂，获得残余物，将此残余物溶于水和乙醚的混合物中。分出有机层，按序用饱和的碳酸氢钠和氯化钠水溶液洗涤，然后用无水硫酸镁干燥，通过硅胶短柱过滤，减压下蒸发溶剂，获得除了含所要产物外还含大量乙酰胺的不纯残余物。将此残余物悬浮在500ml    2N盐酸中1小时，然后用乙醚萃取盐酸混合物，分离二相。在盐酸水溶液中加入氢氧化钠水溶液，直至它呈碱性，用乙醚萃取碱溶液，用无水硫酸镁干燥萃取液，并过滤，减压下蒸发溶剂后，在乙醚/石油醚中重结晶残余物，获得16.90g油状在储藏过程中颜色会变深的4-异丙氧基-2-氟苯胺。NMR谱与所设定的结构一致。
步骤B：丙二酰二尿烷
用研钵和研杆将10.40g（0.100mol）丙二酸和18.00g（0.210mol）氨基甲酸乙酯研磨成细小的粉末，将此粉放入烧瓶中，加入16.0ml（0.167mol）磷酰氯，在80℃时加热此混合物，直至不再产生气体。反应混合物冷至室温后，加入210ml水。当刚性玻璃状混合物变成流体时，用乙酸乙酯萃取，合并的萃取液按序用饱和的碳酸氢钠和氯化钠水溶液洗涤，然后用无水硫酸镁干燥，并过滤，溶液通过硅胶短柱过滤，用乙酸乙酯洗脱。然后在减压下蒸发溶剂，获得10.62g结晶块状丙二酰二尿烷，NMR谱与所设定的结构一致。
步骤C：2-（4-异丙氧基-2-氟苯基）亚肼基丙二酰二尿烷
在剧烈搅拌下，将5.92g（0.035mol）4-异丙氧基-2-氟苯胺，10.60g（0.043mol）丙二酰二尿烷，和41.02g（0.500mol）乙酸钠悬浮于1000ml水中，在此悬浮液中加入25ml    12N的盐酸，将反应混合物冷至10℃，并保持此温度，缓慢地加入溶于25ml水的2.42g（0.035mol）亚硝酸钠的溶液，使反应混合物缓慢地暖至室温，在氮气气氛中搅拌约16小时。此时，生成黄色固体并析出沉淀，过滤混合物，黄色固体连续地用水和乙醚洗涤，干燥后，分离得到9.20g黄色固体状2-（4-异丙氧基-2-氟苯基）亚肼基丙二酰二尿烷，NMR和IR谱与所设定的结构一致。
步骤D：2-（4-异丙氧基-2-氟苯基）-1，2，4-三嗪-3，5-二酮-6-羧酸
在溶于125ml乙醇和125ml四氢呋喃的8.94（0.021mol）2-（4-异丙氧基-2-氟苯基）亚肼基丙二酰二尿烷的搅拌溶液中加入75ml（0.134mol）10%氢氧化钾水溶液，开始时生成沉淀，接着溶解，在室温下搅拌此混合物30分钟后，在小心搅拌下加入30ml    11.7N的盐酸，在减压下蒸发四氢呋喃，然后残余物用乙酸乙酯萃取。合并的萃取液用脱色炭处理，用无水硫酸镁干燥，并通过硅胶短柱过滤，其中用乙酸乙酯洗脱。蒸发除去滤液中的溶剂，获得4.70g无定形泡沫状2-（4-异丙氧基-2-氟苯基）-1，2，4-三嗪-3，5-二酮-6-羧酸，NMR谱与所设定的结构一致。
步骤E：2-（4-异丙氧基-2-氟苯基）-1，2，4-三嗪-3，5-二酮
在氮气气氛中，在140-145℃下，加热溶于5ml巯基乙酸的4.70g（0.0152mol）2-（4-异丙氧基-2-氟苯基）-1，2，4-三嗪-3，5-二酮-6-羧酸的溶液2小时，将此混合物冷却后，在剧烈搅拌下，倒入250ml饱和的碳酸氢钠水溶液中，在此混合物中加入等量的乙酸乙酯，分出产物层，有机层用150ml饱和的碳酸氢钠水溶液洗二次，用150ml饱和的氯化钠水溶液洗一次，然后用无水硫酸镁干燥有机溶液并过滤，减压下蒸发溶剂，得浆状物，它在储藏过程中会逐渐地结晶成黄-橙色固体。此固体在乙酸乙酯/石油醚（1∶1）中重结晶，获得0.60g黄色固体的2-（4-异丙氧基-2-氟苯基）-1，2，4-三嗪-3，5-二酮，NMR与所设定的结构一致。重复此反应获得下面反应所需的追加物质。
步骤F：2-（4-异丙氧基-2-氟苯基）-4-甲基-1，2，4-三嗪-3，5-二酮
室温下，将溶于30mlN，N-二甲基甲酰胺的3.25g（0.0123mol）2-（4-异丙氧基-2-氟苯基）-1，2，4-三嗪-3，5-二酮的溶液加至溶于30ml    N，N-二甲基甲酰胺的0.50g（0.0125mol）氢化钠悬浮液中，当不再放出气体时，一次性加入3.55g（0.0125mol）碘代甲烷。在不加热的情况下，搅拌此混合物1小时，然后倒入300ml稀盐酸中，所得混合物用乙醚萃取几次，合并萃取液，按序用水和饱和的氯化钠水溶液洗涤醚萃取液，然后用无水硫酸镁干燥，并通过硅胶短柱过滤，在减压下蒸发溶剂，获得2.80g浆状2-（4-（异丙氧基-2-氟苯基）-4-甲基-1，2，4-三嗪-3，5-二酮。NMR谱与所设定的结构一致。
步骤G：2-（4-羟基-2-氟苯基）-4-甲基-1，2，4-三嗪-3，5-二酮
将冷至0-5℃的浓硫酸（5ml）与冷至0℃的2.80g（0.01mol）2-（4-异丙氧基-2-氟苯基）-4-甲基-1，2，4-三嗪-3，5-二酮混合，保持混合物在0℃10分钟，在此过程中它变成均相，然后倒混合物入冰水中，所得混合物用乙酸乙酯萃取，按序用饱和碳酸氢钠和氯化钠水溶液洗涤萃取液，用无水硫酸镁干燥萃取液，并过滤。在减压下蒸发滤液中的溶剂，获得残余物，将残余物放在硅胶柱上，用乙酸乙酯/己烷（1∶1）洗脱。合并含产物的组份，并在减压下蒸发溶剂后，获得1.38g稠浆状2-（4-羟基-2-氟苯基）-4-甲基-1，2，4-三嗪-3，5-二酮。NMR谱与所设定的结构一致。
步骤H：2-[2-[4-（4-甲基-1，2，4-三嗪-3，5-二酮-2-基）-3-氟苯氧基甲基]-5-甲基苯氧基]丙酸甲酯
由实施例1方法的步骤Ⅰ，将0.47g（0.002mol）2-（4-羟基-2-氟苯基）-4-甲基-1，2，4-三嗪-3，5-二酮和0.73g（0.003mol）2-（2-氯甲基-5-甲基苯氧基）丙酸甲酯在0.41g（0.003mol）无水碳酸钾存在下，在30ml    N，N-二甲基甲酰胺中反应，获得0.70g浆状2-[2-[4-（4-甲基-1，2，4-三嗪-3，5-二酮-2-基）-3-氟苯氧基甲基]-5-甲基苯氧基]丙酸甲酯。IR和NMR谱与所设定的结构一致。
NMR：1.60（d，3H，JHH＝8.0Hz）;2.30（s，3H）;3.40（s，3H）;3.78（s，3H）;4.84（q，1H，JHH＝8.0Hz）;5.18（dd，2H，JHH＝10Hz）;6.58（s，1H）;6.8-7.3（m，5H）;7.54（s，1H）。
实施例7
2-[2-[4-（4-二氟甲基-4，5-二氢-3-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮-1-基）-3-氟苯基硫代甲基]-5-氯苯氧基]丙酸甲酯（化合物72）
步骤A：4-（4-二氟甲基-4，5-二氢-3-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮-1-基）-3-氟苯磺酰氯
将溶于20ml盐酸的2.02g（0.0078mol）1-（2-氟-4-氨基苯基）-4-二氟甲基-4，5-二氢-3-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮（实施例1，步骤D）的混合物冷至0℃，保持在0-5℃的温度下，缓慢地加入溶于5ml水的0.55g（0.0084mol）亚硝酸钠溶液，在室温下搅拌黄色溶液2小时。与此同时制备溶于5ml水和20ml乙酸的1.08g（0.0080mol）二氯化铜（Ⅱ）溶液，在10分钟内，在此溶液中通入二氧化硫直至饱和，搅拌2小时后，将上述黄色溶液缓慢地加至二氧化硫饱和的溶液中，混合物变绿，生成黄色沉淀，在加入的过程中，温度升至32℃。室温下搅拌反应混合物1小时，然后倒入冰中。过滤分离出生成的淡黄色固体，获得1.86g4-（4-二氟甲基-4，5-二氢-3-甲基-1，2，4-三唑-5-（1H）-酮-1-基）-3-氟苯磺酰氯。NMR谱与所设定的结构一致。重复此反应获得为下步反应所需的追加产物。
步骤B：4-（4-二氟甲基-4，5-二氢-3-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮-1-基）-3-氟苯硫酚
在约5分钟内，将气体氯化氢通入溶于40ml乙酸的3.29g（0.0146mol）二氯化锡（Ⅱ）的混合物中，至溶液澄清，然后将此溶液加热至85℃，将1.66g（0.00485mol）4-（4-二氟甲基-4，5-二氢-3-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮-1-基）-3-氟苯磺酰氯热溶液加至上述溶液中，于85℃加热此反应混合物45分钟，冷至室温后，将所得黄色溶液倒入120ml盐酸中，在此混合物中加入100ml饱和氯化钠水溶液，所得混合物用乙酸乙酯萃取，但并不分层。追加饱和氯化钠水溶液会引起部分分层。水层用乙酸乙酯进行超过2次的萃取，合并所有的萃取液，减压下蒸发溶剂后，残余物留有盐酸气味，在残余物中加入水，用乙酸乙酯萃取此混合物3次。合并的萃取液用水洗，用无水硫酸镁干燥，并过滤，接着在减压下蒸发溶剂，剩余的黄色残余物在真空中干燥，将此干燥残余物放在硅胶柱上，用二氯甲烷/乙酸乙酯（2∶1）洗脱。在真空中干燥几小时后，分离得到0.81g黄色浆状4-（4-二氟甲基-4，5-二氢-3-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮-1-基）-3-氟苯硫酚。NMR谱与所设定的结构一致。重复此反应获得为下步反应所需的追加产物。
步骤C：2-[2-[4-（4-二氟甲基-4，5-二氢-3-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮-1-基）-3-氟苯基硫代甲基]-5-氯苯氧基]丙酸甲酯
按实施例1方法的步骤Ⅰ，将1.35g（0.0049mol）4-（4-二氟甲基-4，5-二氢-3-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮-1-基）-3-氟苯硫酚和3.0g（0.011mol）2-（2-氯甲基-5-氯苯氧基）丙酸甲酯（实施例2，步骤E），在1.02g（0.0074mol）无水碳酸钾存在下，在75ml    N，N-二甲基甲酰胺中反应，获得0.54g黄色浆状2-[2-[4-（4-二氟甲基-4，5-二氢-3-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮-1-基）-3-氟苯基硫代甲基]-5-氯苯氧基]丙酸甲酯。NMR谱与所设定的结构一致。
NMR：1.65（d，3H，JHH＝8.0Hz）;2.44（s，3H）;3.78（s，3H）;4.20（dd，2H，JHH＝13.0 Hz）;4.78（q，1H，JHH＝8.0 Hz）;6.70-7.38（m，7H）。
实施例8
[2-[4-（4-二氟甲基-4，5-二氢-3-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮-1-基）-3-氟苯氧基甲基]-5-甲基苯氧基]乙酸甲酯（化合物75）
步骤A：（2-甲酰-5-甲基苯氧基）乙酸甲酯
按实施例1方法的步骤F，将8.27g（0.060mol）4-甲基水杨醛和11.15g（0.073mol）溴乙酸甲酯在10.1g（0.073mol）无水碳酸钾存在下，在150ml丙酮中反应，获得11.47g白色固体（2-甲酰-5-甲基苯氧基）乙酸甲酯，m.p.63-64℃。NMR谱与所设定的结构一致。
步骤B：（2-羟甲基-5-甲基苯氧基）乙酸甲酯
按实施例1方法的步骤G，将11.27g（0.054mol）（2-甲酰-5-甲基苯氧基）乙酸甲酯与0.54g（0.014mol）硼氢化钠和0.10g（0.0018mol）甲醇钠在30ml甲醇中反应，获得9.41g黄色油状（2-羟甲基-5-甲基苯氧基）乙酸甲酯。NMR谱与所设定的结构一致。
步骤C：（2-氯甲基-5-甲基苯氧基）乙酸甲酯
按实施例1方法的步骤H，将9.21g（0.044mol）（2-羟甲基-5-甲基苯氧基）乙酸甲酯与7.40g（0.062mol）亚硫酰氯和5滴吡啶在50ml二氯甲烷中反应，获得5.57g橙色液体（2-氯甲基-5-甲基苯氧基）乙酸甲酯。
步骤D：[2-[4-（4-二氟甲基-4，5-二氢-3-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮-1-基）-3-氟苯氧基甲基]-5-甲基苯氧基]乙酸甲酯
按实施例1方法的步骤Ⅰ，将2.0g（0.0077mol）1-（2-氟-4-羟基苯基）-4-二氟甲基-4，5-二氢-3-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮（实施例1，步骤E）和3.53g（0.0151mol）（2-氯甲基-5-甲基苯氧基）乙酸甲酯在1.60g（0.0116mol）无水碳酸钾存在下，在40ml    N，N-二甲基甲酰胺中反应，获得2.75g[2-[4-（4-二氟甲基-4，5-二氢-3-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮-1-基）-3-氟苯氧基甲基]-5-甲基苯氧基]乙酸甲酯。NMR谱与所设定的结构一致。
NMR：2.30（s，3H）;2.44（s，3H）;3.78（s，3H）;4.70（s，2H）;5.18（s，2H）;6.60-7.36（m，7H）。
实施例9
2-[3-[4-（4-二氟甲基-4，5-二氢-3-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮-1-基）-3-氟苯氧基甲基]苯氧基]丙酸酯（化合物80）
步骤A：2-（3-甲酰苯氧基）丙酸甲酯
按实施例1方法的步骤F，将10.0g（0.0819mol）3-羟基苯甲醛和16.0g（0.0982mol）2-溴丙酸甲酯在13.6g（0.0983mol）无水碳酸钾存在下，在50ml    N，N-二甲基甲酰胺中反应，获得16.1g橙色液体的2-（3-甲酰苯氧基）丙酸甲酯。NMR和IR谱与所设定的结构一致。
步骤B：2-（3-羟甲基苯氧基）丙酸甲酯
按实施例1方法的步骤G，将15.7g（0.0761mol）2-（3-甲酰苯氧基）丙酸甲酯，0.76g（0.020mol）硼氢化钠，和0.10g（0.0018mol）甲醇钠在40ml甲醇中反应，获得15.6g黄色液体的2-（3-羟甲基苯氧基）丙酸甲酯。NMR和IR谱与所设定的结构一致。
步骤C：2-（3-氯甲基苯氧基）丙酸甲酯
按实施例1方法的步骤H，将1.98g（0.0095mol）2-（3-羟甲基苯氧基）丙酸甲酯和1.24g（0.0105mol）亚硫酰氯在5滴吡啶存在下，在40ml二氯甲烷中反应，获得1.93g黄色液体的2-（3-氯甲基苯氧基）丙酸甲酯。NMR和IR谱与所设定的结构一致。
步骤D：2-[3-[4-（4-二氟甲基-4，5-二氢-3-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮-1-基）-3-氟苯氧基甲基]苯氧基]丙酸甲酯
按实施例1方法的步骤Ⅰ，将1.0g（0.0038mol）1-（2-氟-4-羟苯基）-4-二氟甲基-4，5-二氢-3-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮（实施例1，步骤F）和1.72g（0.0076mol）2-（3-氯甲基苯氧基）丙酸甲酯在0.79g（0.0057mol）无水碳酸钾存在下，在25ml    N，N-二甲基甲酰胺中反应，得1.54g2-[3-[4-（4-二氟甲基-4，5-二氢-3-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮-1-基）-3-氟苯氧基甲苯]苯氧基]丙酸甲酯。NMR和IR谱与所设定的结构一致。
NMR：1.60（d，3H，JHH＝8.0 Hz）;2.44（s，3H）;3.76（s，3H）;4.78（q，1H，JHH＝8.0 Hz）;5.04（s，2H）;6.76-7.38（m，8H）。
实施例10
2-[4-[4-（4-二氟甲基-4，5-二氢-3-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮-1-基）-3-氟苯氧基甲基]苯氧基]丙酸甲酯（化合物81）
步骤A：2-（4-甲酰苯氧基）丙酸甲酯
按实施例1方法的步骤F，将10.0g（0.0819mol）4-羟基苯甲醛和16.4g（0.0983mol）2-溴丙酸甲酯在13.6g（0.0983mol）无水碳酸钾存在下，在N，N-二甲基甲酰胺中反应，得12.2g黄色液体2-（4-甲酰苯氧基）丙酸甲酯。NMR和IR谱与所设定的结构一致。
步骤B：2-（4-羟基甲基苯氧基）丙酸甲酯
按实施例1方法的步骤G，将11.1g（0.0533mol）2-（4-甲酰苯氧基）丙酸甲酯和2.02g（0.0533mol）硼氢化钠在甲醇中反应，得9.31g黄色油状2-（4-羟基甲基苯氧基）丙酸甲酯。NMR谱与所设定的结构一致。
步骤C：2-（4-氯甲基苯氧基）丙酸甲酯
室温下，搅拌2.19g（0.0104mol）2-（4-羟甲基苯氧基）丙酸甲酯和3.00g（0.0823mol）36%盐酸的混合物15分钟。将反应混合物倒入冰水中，所得混合物用乙醚萃取，按序用水和饱和碳酸氢钠水溶液洗涤，合并萃取液，用无水硫酸镁干燥萃取液，过滤，减压下蒸发滤液中的溶剂，得无色液体，将此液体放在硅胶柱上，用二氯甲烷洗脱。合并含产物的组份，并在减压下蒸发溶剂后，分离得到1.6g无色液体的2-（4-氯甲基苯氧基）丙酸甲酯。NMR和IR谱与所设定的结构一致。
步骤D：2-[4-[4-（4-二氟甲基-4，5-二氢-3-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮-1-基）-3-氟苯氧基甲基]苯氧基]丙酸甲酯
按实施例1方法的步骤Ⅰ，将0.50g（0.0019mol）1-（2-氟-4-羟基苯基）-4-二氟甲基-4，5-二氢-3-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮（实施例1，步骤E）和0.87g（0.0038mol）2-（4-氯甲基苯氧基）丙酸甲酯在0.2g    1，4，7，10，13，16-六氧杂环十八烷存在下，在25ml    N，N-二甲基甲酰胺中反应，得0.80g无色油状，在储藏时会固化的2-[4-[4-（4-二氟甲基-4，5-二氢-3-甲基-1，2，4-三唑-5-（1H）-酮-1-基）-3-氟苯氧基甲基]苯氧基]丙酸甲酯，m.p.83-85℃。NMR和IR谱与所设定的结构一致。
NMR：1.60（d，3H，JHH＝8.0 Hz）;2.44（s，3H）;3.76（s，3H）;4.78（q，1H，JHH＝8.0Hz）;4.90（s，2H）;6.78-7.38（m，8H）。
实施例11
2-[2-[4-（8-硫杂-1，6-二氮杂双环[4.3.0]壬烷-7-酮-9-基亚氨基）-3-氟苯氧基甲基]-5-甲基苯氧基]丙酸甲酯（化合物68）
步骤A：2-[2-（3-氟-4-硝基苯氧基甲基）-5-甲基苯氧基]丙酸甲酯
按实施例1方法的步骤Ⅰ，将1.71g（0.010mol）3-氟-4-硝基苯酚和2.85g（0.011mol）2-（2-氯甲基-5-甲基苯氧基）丙酸甲酯在1.66g（0.012mol）无水碳酸钾存在下，在100ml    N，N-二甲基甲酰胺中反应，得3.55g淡黄色固体2-[2-（3-氟-4-硝基苯氧基甲基）-5-甲基苯氧基]丙酸甲酯，m.p.92-94℃。NMR和IR谱与所设定的结构一致。
步骤B：2-[2-（4-氨基-3-氟苯氧基甲基）-5-甲基苯氧基]丙酸甲酯
按实施例2方法的步骤A，将3.35g（0.0091mol）2-[2-（3-氟-4-硝基苯氧基甲基）-5-甲基苯氧基]丙酸甲酯与2.80g（0.050mol）铁粉在100ml乙酸中反应，得1.86g琥珀色浆状2-[2-（4-氨基-3-氟苯氧基甲基）-5-甲基苯氧基]丙酸甲酯。NMR和IR谱与所设定的结构一致。
步骤C：2-[2-（3-氟-4-异硫氰基苯氧基甲基）-5-甲基苯氧基）丙酸甲酯
室温下，将1.66g（0.005mol）2-[2-（4-氨基-3-氟苯氧基甲基）-5-甲基苯氧基]丙酸甲酯和1.26g（0.0125mol）三乙胺用40ml二氯甲烷配成溶液，在此溶液中滴加入0.58g（0.0050mol）硫光气与10ml二氯甲烷所成的溶液，搅拌反应混合物16小时后，经硅胶短柱过滤，在减压下蒸发滤液中的溶剂，得1.50g浆状2-[2-（3-氟-4-异硫氰基苯氧基甲基）-5-甲基苯氧基]丙酸甲酯。NMR和IR谱与所设定的结构一致。
步骤D：2-[2-[4-（全氢化哒嗪-1-基硫代羰基氨基）-3-氟苯氧基甲基]-5-甲基苯氧基]丙酸甲酯。
按U.S.4，906，281中实施例1方法的步骤C，将1.50g（0.004mol）2-[2-（3-氟-4-异硫氰基苯氧基甲基）-5-甲基苯氧基]丙酸甲酯和1.07g（0.005mol）全氢化哒嗪一氢碘化物（按U.S.4，906，281中实施例1的步骤B制备），在0.20g（0.0050mol）氢氧化钠存在下，在40ml水和10ml四氢呋喃中反应，得1.50g浆状2-[2-[4-（全氢化哒嗪-1-基硫代羰基氨基）-3-氟苯氧基甲基]-5-甲基苯氧基]丙酸甲酯。NMR谱与所设定的结构一致。
步骤E：2-[2-[4-（8-硫杂-1，6-二氮杂双环[4.3.0]壬烷-7-酮-9-基亚氨基）-3-氟苯氧基甲基]-5-甲基苯氧基]丙酸甲酯
按U.S.4，906，281中实施例1方法的步骤D，将1.50g（0.00325mol）2-[2-[4-（全氢化哒嗪-1-基硫代羰基氨基）-3-氟苯氧基甲基]-5-甲基苯氧基]丙酸甲酯和0.36g（0.09017mol）氯甲酸三氯甲酯，在0.36g（0.0035mol）三乙胺存在下，在35ml二噁烷中反应，得0.50g浆状2-[2-[4-（8-硫杂-1，6-二氮杂双环[4.3.0]壬烷-7-酮-9-基亚氨基）-3-氟苯氧基甲基]-5-甲基苯氧基]丙酸甲酯。NMR和IR谱与所设定的结构一致。
NMR：1.60（d，3H，JHH＝8.0 Hz）;1.78-1.96（m，4H）;2.30（s，3H）;3.64-3.80（m，4H）;3.70（s，3H）;4.80（q，1H，JHH＝8.0 Hz）;5.10（dd，2H）;6.58-7.30（m，6H）。
实施例12
2-[2-[4-（1-甲基-7-三氟甲基-2，4-（1H，3H）-嘧啶二酮-3-基）苯氧基甲基]-5-甲基苯氧基]丙酸甲酯（化合物87）
步骤A：1-甲基-3-（4-甲氧基苯基）-6-三氟甲基-2，4-（1H，3H）-嘧啶二酮
在烧瓶中放入60%溶于矿物油的8.27g（0.207mol）氢化钠的悬浮液，用庚烷洗涤氢化钠二次，以除去矿物油，然后在烧瓶中加入300ml四氢呋喃。将悬浮液冷至-20℃，并保持此温度时滴加入37.9g（0.207mol）3-氨基-4，4，4-三氟巴豆酸酯，搅拌此混合物10分钟后，开始滴加入30.83g（0.207mol）异氰酸4-甲氧基苯酯，加完后，在回流温度下加热反应混合物约16小时，此过程结束时，将反应混合物冷至室温，并加入28.56g（0.207mol）碳酸钾和58.75g（0.228mol）甲基碘。然后在回流温度下加热反应混合物7小时，此过程结束时，冷却反应混合物，并加入乙醚和水，水相与有机相分开，后者用水洗涤，用无水硫酸镁干燥，并过滤，滤液在减压下浓缩，得残余物，将此残余物通过硅胶柱，用乙酸乙酯/庚烷混合物开始以1∶8最后以1∶1的比率洗脱，合并含产物的组份，并在减压下蒸发溶剂后，得27.1g1-甲基-3-（4-甲氧基苯基）-6-三氟甲基-2，4-（1H，3H）-嘧啶二酮，NMR谱与所设定的结构一致。
步骤B：1-甲基-3-（4-羟基苯基）-6-三氟甲基-2，4-（1H，3H）-嘧啶二酮
在烧瓶中放入25.88g（0.086mol））1-甲基-3-（4-甲氧基苯基）-6-三氟甲基-2，4-（1H，3H）-嘧啶二酮和200ml二氯甲烷。在此烧瓶中滴加入258ml（0.258mol）三溴化硼溶于二氯甲烷的1摩尔溶液，加完后，在室温下搅拌反应混合物约64小时，倒入冰中。过滤此混合物以除去不溶物质，分出滤液的水层和有机层，有机层用水洗，用无水硫酸镁干燥，并过滤，在减压下蒸发滤液，获得残余物：1-甲基-3-（4-羟基苯基）-6-三氟甲基-2，4（1H，3H）-嘧啶二酮。NMR谱与所设定的结构一致。
步骤C：2-[2-[4-（1-甲基-6-三氟甲基-2，4（1H，3H）-嘧啶二酮-3-基）苯氧基甲基]-5-甲基苯氧基]丙酸甲酯
按实施例1方法的步骤Ⅰ，将0.7g（0.0029mol）2-（2-氯甲基-5-甲基苯氧基）丙酸甲酯（实施例1，步骤H），0.30g（0.0011mol）1-甲基-3-（4-羟基苯基）-6-三氟甲基-2，4（1H，3H）-嘧啶二酮，和0.22g（0.0016mol）碳酸钾在80ml    N，N-二甲基甲酰胺中反应，得0.33g黄色固体的2-[2-[4-（1-甲基-6-三氟甲基-2，4（1H，3H）-嘧啶二酮-3-基）苯氧基甲基]-5-甲基苯氧基]丙酸甲酯（化合物87），m.p.52-54℃。NMR谱与所设定的结构一致。
由上述列举的方法所制备的本发明典型化合物列于表1中，特征常数列于表2中。
除草活性
在苗前和苗后，使用各种阔叶和牧草作物及杂草，对本发明2-[（4-杂环-取代-3-卤代苯氧基甲基）苯氧基]链烷酸酯进行实验，以作出评价。用来证实这些化合物除草活性的实验物种包括：大豆（Glycine    max    var.Williams），农田玉米（Zea    mays    var.Agway    425X），小麦（Triticum    aestivum    var.Wheaton），牵牛属（Ipomea    lacunosa或Ipomea    hederacea），苘麻（Abutilon    theophrasti），狗尾草（Setaria    viridis），约翰逊草（Sorghum    halepense），鼠尾看麦娘（Alopecurus    myosuroides），繁缕（Stellaria    media），和苍耳属（Xanthium    pensylvanicum）
培植板的制备。
为进行苗前除草实验，使用二块纤维板（8cm×15cm×25cm），将各候选除草剂以各自的施用率填入蒸汽灭菌砂质壤土中约6.5cm深，将土壤铺平，用模板在每块板上压出5个间隔相同的长13cm深0.5cm的沟槽，将大豆、小麦、玉米，狗尾草和约翰逊草的种子种在第一块板的沟槽里，苘麻，牵牛属，繁缕，苍耳属，和鼠尾看麦娘的种子种在第二块板的沟槽里，用5排（five-row）模板将种子紧紧地压入土中，砂和砂质壤土相同部分的顶端土壤（topping    soil）均匀地位于各板顶端约0.5cm深度。苗后实验板的制备，除了在苗前板的前8-12天种下种子，放在温室中并用水浇，使种子发芽并长出营养叶外，也以相同的方法来制备。
候选除草剂的贮藏溶液是这样来制备的，将预定重量的化合物溶于20ml含0.5%v/v单月桂酸脱水山梨糖酯的水/丙酮（50/50）中，这样，对于以3000g/ha（克/公顷）的施用率来施用除草剂，就需要将0.21g候选除草剂溶于20ml丙酮水溶液来制备贮藏溶液。对于下面实验最常用的300g/ha的施用率，取1.0ml贮藏溶液用水/丙酮（50/50）稀释至35ml，喷雾体积所需要的体积为1000L/ha（升/公顷），剩下的贮藏溶液用来制备其它施用率的喷雾溶液。
将喷雾溶液（35ml）同时喷在4块板上，即，喷在苗前板的土壤表面和苗后板的出苗营养叶上，所有的板都放在温室中，只是对苗前板立即用水浇。而苗后板的营养叶保持干燥24小时，随后才开始有规律地浇水。在化学药品施用17-21天后记录植物毒性数据，作为防治百分数。
防治百分数由类似于0-100额定体系的方法决定，它在“杂草科学的研究方法”，第二版B.Truelove，出版;南方杂草科学协会;Auburn    University，Auburn，Alabama，1977中有记载。额定体系如下所述。
除草剂额定体系
额定防治    主要类型的描述    作物描述    杂草描述
百分数
0    无效    无作物减少或损    无杂草防治活性
害
10    略微变色或矮化    很差的杂草防治
20    略微有效    有些变色,矮化    差的杂草防治
或植株密度减少
30    作物损害更明    差至不完全杂草
显,但不持久    防治
40    中等损害,作物    不完全的杂草防
通常会恢复    治
50    中等效果    作物损害更持    不完全至中等杂
久,恢复令人怀    草防治
疑
60    持久的作物损    中等杂草防治
害,不恢复
70    严重的损害和植    略欠满意的防治
株密度减少
80    高效    作物几乎毁坏,    令人满意的好的
很少幸存    杂草防治
90    只是偶尔留有活    很好,优异的杂
的植物    草防治
防治
100    完全有效    作物全部毁坏    杂草全部毁坏
300或250g/ha施用率时的除草数据列于表2（苗前的活性）和表4（苗后的活性）中。列于表2和3的实验化合物就数量上而言与列于表1的那些化合物是相对应的。
为施用除草剂，将活性化合物与除草有效量的辅助剂和载体混合物制成除草组合物，在已有文献中通常所用的载体是为了便于特别需要使用的活性组份的分散，应承认的事实是，毒药的施用剂型（formulation）和方式会影响给定施用物质的活性，这样，基于所需的施用方式，用于农业的本发明除草组合物可制成比较大颗粒尺寸的颗粒，水溶或水分散性颗粒，粉剂，可湿性粉，可乳化浓缩物，溶液，或任何其它一些已知的剂型类型。
这些除草组合物可以水-稀释喷雾，或粉剂，或颗粒剂施于需要抑制植物生长的地方，这些剂型可含（重量百分数）下限为0.1%，0.2%或0.5%，上限为95%或更多的活性组份。
粉剂是活性组份与细小分散固体的自由流动混合物，细小分散固体如滑石，天然白土，硅藻土，粉如胡桃壳和棉子粉，和其它的作为毒药分散剂和载体的有机和无机固体;这些细小分散固体的平均颗粒尺寸约小于50微米，此处有用的典型粉尘剂型包含1.0份或更少的除草化合物和99.0份滑石。
同样可用于苗前或苗后除草剂剂型的可湿粉以能快速地分散在水或其它分散剂的细小分散固体的形式存在，最终，可湿粉以干粉尘或溶于水或其它液体的乳剂施与土壤。典型的可湿粉载体包括漂白土，高岭土，硅石，和其它高吸收性，快速可湿的无机稀释剂，可湿粉通常制备成含约5-80%活性组份（基于载体的吸收性），且通常也含少量的湿润，分散或乳化剂，以便于分散。例如，有用的可湿粉剂型含80.8份除草化合物，17.9份棕榈果粘土，和1.0份木素磺酸钠及0.3份磺化的脂族聚酯作为湿润剂。通常，附加的湿润剂和/或油加至苗后施用的混合箱内，以便于在营养叶上的分散和植物的吸收。
其它有用的除草施用剂型为可乳化浓缩物（ECs），它为分散在水或其它分散剂中的均匀液体组合物，且可完全由除草化合物和液体或固体乳化剂组成，或也可含有液体载休，如二甲苯，重芳烃石脑油，异佛尔酮，或其它不挥发有机溶剂。除草施用时，这些浓缩物分散在水或其它液体载体中，且通常喷雾在经处理的土地上来施用。主要活性组份的重量百分数按其中组合物所施用的方式而变化，但通常含除草剂组合物重量的0.5-95%活性组份。
可流动剂型除了其中的活性组粉悬浮在液体载体，通常为水中外，与ECs相类似。象ECs的可流动剂型可包含少量的表面活性剂，和组合物重量的0.5-95%，通常为10-50%活性组份。施用时，可流动剂型可在水或其它液体载体中稀释，且通常以喷雾方式用于经处理的地区。
典型农业剂型使用的湿润，分散，或乳化剂并无限制，包括烷基和烷芳基磺酸盐和硫酸盐及它们的钠盐;烷芳基聚醚醇;硫酸化高级醇;聚环氧乙烷;磺化动物和植物油;磺化石油;多元醇的脂族酸酯和这种酯的环氧乙烷加成物;和长链硫醇和环氧乙烷的加成物。许多所用的其它类型表面活性剂均为商用品。当使用表面活性剂时，通常含量为组合物重量的1-15%。
其它有用的剂型包括溶于相对不挥发液体的活性组份悬浮液，相对不挥发液体如水，玉米油，煤油，丙二醇，或其它合适的液体载体。
其它也有用的除草施用剂型包括活性组份溶于它能完全溶解达所需浓度的溶剂中的简单溶液，这种溶剂如丙酮，烷基化萘，二甲苯，或其它有机溶剂。颗粒剂型（其中毒药附在比较粗的粒子上）特别可使用于空气分散和覆盖作物株冠的渗透。同样也可使用加压喷雾，典型的气溶胶是其中活性组份以细小分散形式分散，从而使低沸点分散溶剂载体如氟里昂氟化烃蒸发。水可溶或水分散颗粒同样也是本发明化合物有用的除草施用剂型，这种颗粒剂型为自由流动，无粉尘，和快速水可溶或水可混溶。在U.S.parent    No.3，920，442中记载的可溶或分散颗粒剂型对本发明除草化合物是有用的。当农民在农田使用时，颗粒剂型，可乳化浓缩物，可流动浓缩物，溶液等可用水稀释以获得所述的0.1%或0.2%-1.5%或2%的活性组份浓度。
本发明的活性除草化合物可与杀虫剂，杀菌剂，杀线虫剂，植物生长调节剂，肥料，或其它可用作有效土壤杀菌剂及农业选择性除草剂的农业化学药品一起配制和/或施用。在施用本发明活性化合物时，不管它是单独或与其它农业化学药品一起配制，使用的当然是活性化合物的有效量和浓度，有效量可低至例如约10-100g/合物时，不管它是单独或与其它农业化学药品一起配制，使用的当然是活性化合物的有效量和浓度，有效量可低至例如约10-100g/ha，较好者为约30-60g/ha，在农田使用时，当除草剂损失时，可使用更高的施用率（例如，上述温室实验施用率的四倍）。
本发明的活性除草化合物可与其它除草剂配合起来使用，例如，它们可与较少，相等，或较高量的已知除草剂混合，这些已知除草剂如氯乙酰苯胺除草剂如：2-氯-N-（2，6-二乙基苯基）-N-（甲氧基甲基）乙酰胺（甲草胺），2-氯-N-（2-乙基-6-甲基苯基）-N-（2-甲氧基-1-甲基乙基）-乙酰胺（异丙甲草安），和N-氯乙酰基-N-（2，6-二乙基苯基）甘氨酸（乙酰甲草胺）;苯并硫二嗪酮（benzothia-diazinone）除草剂如3-（1-甲基乙基）-（1H）-2，1，3-苯并硫二嗪-4-（3H）-酮-2，2-二氧化物（苯达松）;三嗪除草剂如6-氯-N-乙基-N-（1-甲基乙基）-1，3，5-三嗪-2，4-二胺（阿特拉津），和2-[4-氯-6-（乙基氨基）-1，3，5-三嗪-2-基]氨基-2-甲基丙腈（丙腈津）;二硝基苯胺除草剂如2，6-二硝基-N，N-二丙基-4-（三氟甲基）苯胺（氟乐灵）;芳基脲除草剂如N′-（3，4-二氯苯基）-N，N-二甲基脲（敌草隆）和N，N-二甲基-N′-[3-（三氟甲基）苯基]脲（伏草隆）;和2-[（2-氯苯基）甲基]-4，4-二甲基-3-异噁唑烷酮。
由此可见，对本发明化合物的剂型和施用所作的各种改进都在本发明权利要求书精髓的范围内。
Figure 931169712_IMG17
化合物
No. OaX Y Z Z' R
1 A H H H H CH3
2    A    F    H    H    H    H
3 A F H H H CH3
4 A F H 4-F H CH3
5 A F H 3-Cl H CH3
6    A    F    H    4-Cl    H    H
7 A F H 4-Cl H CH3
8 A F H 5-Cl H CH3
9 A F H 4-Br H CH3
10 A F H 3-F 4-F CH3
11 A F H 3-Cl 4-Cl CH3
12 A F H 4-CH3H CH3
13 A F H 5-OCH3H CH3
14 A Cl H H H CH3
15 A Cl H H H CH3O(CH2)2O(CH2)2
16 A Cl H 4-F H CH3
17 A Cl H 3-Cl H CH3
化合物
No. OaX Y Z Z' R
18 A Cl H 4-Cl H CH3
19 A Cl H 4-Br H CH3
20 A Cl H 3-F 4-F CH3
21 A Cl H 3-Cl 4-Cl CH3
22 A Cl H 4-CH3H CH3
23 B H H H H CH3
24 B F H H H CH3
25 B F H 4-F H CH3
26 B F H 3-Cl H CH3
27 B F H 4-Cl H CH3
28 B F H 5-Cl H CH3
29 B F H 4-Br H CH3
30 B F H 3-F 4-F CH3
31 B F H 3-Cl 4-Cl CH3
32 B F H 4-CH3H CH3
33 B Cl H 4-F H CH3
34 B Cl H 3-Cl H CH3
35 B Cl H 4-Cl H CH3
36 B Cl H 4-Br H CH3
37 B Cl H 3-Cl 4-Cl CH3
38 B Cl H 4-CH3H CH3
39 B 3-OC(CH3)2CH2-2 H H CH3
化合物
No. OaX Y Z Z' R
40 B 3-OC(CH3)2CH2-2 4-Cl H CH3
41 C F H H H CH3
42 C F H 4-F H CH3
43 C F H 3-Cl H CH3
44 C F H 4-Cl H CH3
45 C F H 3-Cl 4-Cl CH3
46 A F H 4-Cl 6-Cl CH3
47 A F H 4-CH3H H
48 A F H 4-CH3H C2H5
49 A F H 4-CH3H i-C3H7
50 A F H 4-C2H5H H
51 A F H 4-C2H5H CH3
52 A F H 4-C3H7H CH3
53 A F H 4-i-C3H7H CH3
54 A F H 4-C4H9H CH3
55 A F H 4-t-C4H9H CH3
56 A F H 4-C2H5H CH3OCH2CH(CH3)
57 A F H 4-CH3H CH3O(CH2)2O(CH2)2
58 A F H 4-C2H5H CH3O(CH2)2O(CH2)2
59 A F H 4-t-C4H9H CH3O(CH2)2O(CH2)2
60 A F H 4-φ H CH3
化合物
No. OaX Y Z Z' R
61 A F H 3-(CH2)4-4 CH3
62 A Cl H 4-C2H5H CH3
63 D F H 4-Cl H CH3
64 D F H 4-CH3H CH3
65 D F H 4-C2H5H CH3
66 E F H 4-Cl H CH3
67 E F H 4-CH3H CH3
68 F F H 4-CH3H CH3
69 G F H 4-Cl H CH3
70 G F H 4-CH3H CH3
71 G F H 4-C3H7H CH3
R'=CH3,W=S
72 A F H 4-Cl H CH3
73 A F H 4-CH3H CH3
R'=H,W=O
74 A F H H H CH3
75 A F H 4-CH3H CH3
76 A F H 4-CH3H H
77 B F H H H CH3
78 D F H 4-CH3H CH3
Figure 931169712_IMG18
R'=CH3,W=O
化合物
No. OaX Y Z Z' R
79    A    F    H    H    H    H
80 A F H H H CH3
Figure 931169712_IMG19
R'=CH3,W=O
化合物
No. OaX Y Z Z' R
81 A F H H H CH3
82 A F H H H CH3O(CH2)2O(CH2)2
83 A Cl H H H CH3
84 B F H H H CH3
Figure 931169712_IMG20
R'=CH3;W=O
化合物
No. OaX Y Z Z' R
85 H H H H H CH3
86 H H H 4-Cl H CH3
87 H H H 4-CH3H CH3
88 H H H 4-CH3H i-C3H7
89 H H H 4-CH3H CH3O(CH2)2O(CH2)2
90 H H H 4-C2H5H CH3
91 H H H 4-C2H5H CH3O(CH2)2O(CH2)2
92 H H H 4-C3H7H CH3
93 H H H 4-CH3O H CH3
94 H F H 4-Cl H CH3
95 H F H 4-CH3H CH3
96 H F H 4-C2H5H CH3
97 H F H 4-C3H7H CH3
98 H Cl H 4-Cl H CH3
99 H Cl H 4-CH3H CH3
100 H CH3H 4-Cl H CH3
101 H CH3H 4-CH3H CH3
102 H CH3H 4-C2H5H CH3
103 H H H 4-CH3H CCl3CH2
104 H H H 4-C2H5H CCl3CH2
Figure 931169712_IMG21
表2特性数据
特性数据
化合物    MP    化合物    MP    化合物    MP
No.    ℃    No.    ℃    No.    ℃
1    油    35    109-111    69    玻璃
2    74-76    36    油    70    刚性浆
3    油    37    油    71    刚性浆
4    84-87    38    油    72    浆
5    油    39    油    73    浆
6    油    40    油    74    94-97
7    油    41    油    75    稠厚黄
色液体
8    86-88    42    油    76    110-112
9    86-88    43    油    77    123-125
10    103-105    44    油    78    浆
11    94-96    45    油    79    油
12    74-76    46    油    80    油
13    油    47    凝胶    81    83-85
14    油    48    98-101    82    油
15    油    49    油    83    油
16    89-92    50    黄色液体    84    118-119.5
17    油    51    黄色液体    85    油
18    87-89    52    黄色浆    86    油
19    89-92    53    油    87    52-54
20    80-82    54    浆    88    油
21    68-70    55    橙色油    89    油
22    油    56    黄色油    90    油
23    131-133    57    凝胶    91    油
24    油    58    黄色油    92    75-78
25    83-86    59    黄色油    93    油
26    141-143    60    橙色油    94    油
27    110-112    61    浆    95    油
28    102-103    62    黄色液体    96    油
29    113-115    63    浆    97    油
30    73-76    64    油    98    油
31    油    65    浆    99    油
32    81-83    66    浆    100    油
33    油    67    浆    101    油
34    116-118    68    浆    102    油
103    油
104    油
表3
出苗前除草活性(%控制)
化合物No.    1    2    3    4
施用率(kg/ha)    0.3    0.3    0.25    0.3
物种
大豆    0    0    90    80
小麦    70    80    20    80
玉米    15    15    15    70
苘麻    100    100    100    100
牵牛属    100    100    100    100
繁缕    90    80    90    100
苍耳属    10    20    70    80
鼠尾看麦娘    80    40    70    95
狗尾草    90    80    100    100
约翰逊草    80    70    70    95
化合物No.    5    6    7    8
施用率(kg/ha)    0.3    0.3    0.3    0.3
物种
大豆    10    10    50    0
小麦    10    50    95    0
玉米    20    85    10    5
苘麻    100    100    100    85
牵牛属    100    100    100    85
繁缕    100    100    100    90
苍耳属    70    100    100    0
鼠尾看麦娘    90    100    100    0
狗尾草    100    100    100    10
约翰逊草    95    80    70    40
化合物No.    9    10    11    12
施用率(kg/ha)    0.3    0.3    0.3    0.3
物种
大豆    100    10    0    20
小麦    80    20    10    70
玉米    95    10    10    50
苘麻    100    100    100    100
牵牛属    100    95    100    100
繁缕    100    100    100    100
苍耳属    100    40    60    90
鼠尾看麦娘    100    70    20    80
狗尾草    100    100    100    100
约翰逊草    95    40    90    60
化合物No. 13 14*15 16
施用率(kg/ha)    0.3    0.3    0.3    0.3
物种
大豆    0    0    0    10
小麦    0    5    5    10
玉米    5    10    5    15
苘麻    100    85    100    100
牵牛属    60    70    100    100
繁缕    20    45    90    100
苍耳属    30    0    5    60
鼠尾看麦娘    0    0    0    20
狗尾草    85    75    50    100
约翰逊草    10    30    0    60
化合物No.    17    18    19    20
施用率(kg/ha)    0.3    0.3    0.3    0.3
物种
大豆    10    0    60    0
小麦    70    10    -    0
玉米    10    30    20    0
苘麻    100    100    100    100
牵牛属    30    90    90    80
繁缕    40    100    100    50
苍耳属    20    40    60    0
鼠尾看麦娘    80    10    90    10
狗尾草    90    100    100    100
约翰逊草    95    90    90    60
化合物No.    21    22    23    24
施用率(kg/ha)    0.3    0.3    0.3    0.3
物种
大豆    0    10    -    5
小麦    0    60    5    10
玉米    30    50    5    5
苘麻    100    100    30    80
牵牛属    70    90    100    70
繁缕    20    80    85    95
苍耳属    20    10    0    20
鼠尾看麦娘    10    30    5    90
狗尾草    95    95    40    30
约翰逊草    70    50    60    15
*两组实验的平均值-当平均值不是5倍数时,给出5的另一
个较低倍数。
表3(续)
出苗前除草活性(%控制)
化合物No.    25    26    27    28
施用率(kg/ha)    0.3    0.3    0.3    0.3
物种
大豆    20    0    10    90
小麦    20    0    0    95
玉米    10    0    15    95
苘麻    100    85    100    50
牵牛属    100    95    100    20
繁缕    100    -    100    85
苍耳属    80    10    80    0
鼠尾看麦娘    0    40    70    60
狗尾草    60    20    0    15
约翰逊草    10    0    40    85
化合物No.    29    30    31    32
施用率(kg/ha)    0.3    0.3    0.3    0.3
物种
大豆    90    40    10    30
小麦    0    0    0    0
玉米    20    0    0    0
苘麻    100    100    100    100
牵牛属    100    90    95    100
繁缕    100    95    10    100
苍耳属    85    100    20    80
鼠尾看麦娘    -    30    10    30
狗尾草    95    70    0    100
约翰逊草    80    10    10    10
化合物No.    33    34    35    36
施用率(kg/ha)    0.3    0.3    0.3    0.3
物种
大豆    0    0    0    0
小麦    0    0    0    0
玉米    15    0    10    0
苘麻    100    95    100    100
牵牛属    100    90    95    80
繁缕    100    -    95    100
苍耳属    10    10    10    20
鼠尾看麦娘    0    10    10    10
狗尾草    70    0    0    10
约翰逊草    10    0    20    0
化合物No.    37    38    39    40
施用率(kg/ha)    0.3    0.3    0.3    0.3
物种
大豆    0    0    10    10
小麦    0    0    -    10
玉米    0    0    -    0
苘麻    80    70    0    0
牵牛属    60    20    10    0
繁缕    0    50    -    100
苍耳属    0    10    0    10
鼠尾看麦娘    0    0    0    0
狗尾草    10    40    -    0
约翰逊草    10    10    20    10
化合物No.    41    42    43    44
施用率(kg/ha)    0.3    0.3    0.3    0.3
物种
大豆    0    0    0    20
小麦    0    0    0    0
玉米    0    50    30    20
苘麻    -    0    0    80
牵牛属    10    0    0    80
繁缕    0    0    0    80
苍耳属    10    20    0    70
鼠尾看麦娘    0    0    0    10
狗尾草    10    0    0    20
约翰逊草    30    0    20    30
化合物No.    45    46    47    48
施用率(kg/ha)    0.3    0.3    0.3    0.3
物种
大豆    0    20    30    90
小麦    0    10    75    90
玉米    0    10    75    90
苘麻    0    100    100    100
牵牛属    -    95    100    100
繁缕    0    100    100    100
苍耳属    -    60    75    100
鼠尾看麦娘    0    40    95    95
狗尾草    0    100    100    100
约翰逊草    0    90    75    90
化合物No.    49    50    51    52
施用率(kg/ha)    0.3    0.3    0.3    0.3
物种
大豆    75    60    80    90
小麦    85    75    80    20
玉米    75    30    75    60
苘麻    100    100    100    100
牵牛属    100    85    100    100
繁缕    100    100    100    100
苍耳属    100    75    85    95
鼠尾看麦娘    90    80    80    40
狗尾草    100    100    100    100
约翰逊草    100    80    95    90
化合物No.    53    54    55    56
施用率(kg/ha)    0.3    0.3    0.3    0.3
物种
大豆    100    95    70    90
小麦    80    0    20    50
玉米    40    30    30    40
苘麻    100    100    100    100
牵牛属    100    100    100    100
繁缕    100    100    100    100
苍耳属    90    50    80    75
鼠尾看麦娘    100    20    75    75
狗尾草    100    95    95    100
约翰逊草    70    70    75    95
化合物No.    57    58    59    60
施用率(kg/ha)    0.3    0.3    0.3    0.3
物种
大豆    40    60    50    75
小麦    80    75    20    20
玉米    75    40    20    20
苘麻    100    100    100    100
牵牛属    95    100    85    100
繁缕    100    100    90    100
苍耳属    70    30    75    60
鼠尾看麦娘    80    75    70    60
狗尾草    100    100    90    100
约翰逊草    80    90    80    70
化合物No.    61    62    63    64
施用率(kg/ha)    0.3    0.3    0.3    0.3
物种
大豆    40    40    40    30
小麦    20    70    10    20
玉米    20    50    10    30
苘麻    100    100    100    100
牵牛属    80    100    100    90
繁缕    70    100    100    100
苍耳属    10    60    75    60
鼠尾看麦娘    40    85    70    30
狗尾草    100    100    100    50
约翰逊草    70    80    75    30
化合物No.    65    66    67    68
施用率(kg/ha)    0.3    0.3    0.3    0.3
物种
大豆    85    10    10    40
小麦    10    10    10    10
玉米    10    0    10    10
苘麻    100    80    100    100
牵牛属    100    10    100    90
繁缕    100    0    60    100
苍耳属    80    10    30    40
鼠尾看麦娘    50    30    60    30
狗尾草    100    0    75    80
约翰逊草    80    0    10    40
化合物No.    69    70    71    72
施用率(kg/ha)    0.3    0.3    0.3    0.3
物种
大豆    60    20    85    40
小麦    40    40    20    40
玉米    20    50    30    60
苘麻    100    100    100    100
牵牛属    100    100    100    95
繁缕    100    100    100    100
苍耳属    90    30    85    75
鼠尾看麦娘    40    0    0    75
狗尾草    100    100    100    90
约翰逊草    95    20    75    50
化合物No.    73    74    75    76
施用率(kg/ha)    0.3    0.3    0.3    0.3
物种
大豆    0    10    10    20
小麦    0    80    60    60
玉米    0    20    20    70
苘麻    100    100    100    100
牵牛属    80    100    100    100
繁缕    100    80    75    80
苍耳属    20    0    10    30
鼠尾看麦娘    70    95    75    60
狗尾草    100    80    100    100
约翰逊草    30    70    70    80
化合物No.    77    78    79    80
施用率(kg/ha)    0.3    0.3    0.3    0.3
物种
大豆    10    10    0    0
小麦    5    20    10    85
玉米    10    10    20    5
苘麻    10    100    100    100
牵牛属    80    100    95    100
繁缕    20    30    95    90
苍耳属    10    60    0    20
鼠尾看麦娘    5    30    40    50
狗尾草    20    80    70    100
约翰逊草    20    50    95    80
化合物No.    81    82    83    84
施用率(kg/ha)    0.3    0.3    0.3    0.3
物种
大豆    0    0    0    10
小麦    0    5    5    0
玉米    10    40    5    5
苘麻    50    95    0    0
牵牛属    80    85    0    10
繁缕    15    30    90    5
苍耳属    20    40    0    5
鼠尾看麦娘    60    60    0    0
狗尾草    95    85    -    30
约翰逊草    10    80    5    10
化合物No.    85    86    87    88
施用率(kg/ha)    0.3    0.3    0.3    0.3
物种
大豆    60    85    75    90
小麦    10    30    50    0
玉米    75    75    60    20
苘麻    100    100    100    100
牵牛属    100    100    100    100
繁缕    100    100    100    100
苍耳属    45    100    70    50
鼠尾看麦娘    90    75    60    20
狗尾草    100    90    95    100
约翰逊草    90    95    95    30
化合物No.    89    90    91    92
施用率(kg/ha)    0.3    0.3    0.3    0.3
物种
大豆    100    100    100    95
小麦    30    90    10    0
玉米    75    90    90    60
苘麻    100    100    100    100
牵牛属    100    100    100    100
繁缕    100    100    100    100
苍耳属    100    95    90    95
鼠尾看麦娘    95    60    85    40
狗尾草    100    100    100    100
约翰逊草    100    100    100    95
化合物No.    93    94    95    96
施用率(kg/ha)    0.3    0.3    0.3    0.3
物种
大豆    40    100    90    95
小麦    20    0    10    60
玉米    40    45    85    60
苘麻    100    100    100    100
牵牛属    100    100    95    100
繁缕    100    100    100    100
苍耳属    75    100    100    90
鼠尾看麦娘    75    85    70    40
狗尾草    70    100    100    100
约翰逊草    75    100    95    75
化合物No.    97    98    99    100
施用率(kg/ha)    0.3    0.3    0.3    0.3
物种
大豆    95    10    20    50
小麦    20    0    0    0
玉米    30    20    20    60
苘麻    100    100    100    100
牵牛属    100    60    20    90
繁缕    100    100    ND    100
苍耳属    90    40    40    80
鼠尾看麦娘    30    0    20    20
狗尾草    95    70    100    100
约翰逊草    60    40    80    80
化合物No.    101    102    103    104
施用率(kg/ha)    0.3    0.3    0.3    0.3
物种
大豆    70    75    60    100
小麦    10    0    60    20
玉米    75    10    80    60
苘麻    100    100    100    100
牵牛属    60    60    100    100
繁缕    100    95    100    100
苍耳属    60    70    90    80
鼠尾看麦娘    30    0    95    80
狗尾草    95    100    100    100
约翰逊草    60    100    95    95
表4
苗后除草活性(%控制)
化合物No.    1    2    3    4
施用率(kg/ha)    0.3    0.3    0.25    0.3
物种
大豆    60    85    95    95
小麦    85    100    95    100
玉米    70    100    95    100
苘麻    100    100    100    100
牵牛属    100    100    100    100
繁缕    90    -    100    100
苍耳属    50    100    -    100
鼠尾看麦娘    30    90    95    100
狗尾草    100    100    100    100
约翰逊草    80    100    90    100
化合物No.    5    6    7    8
施用率(kg/ha)    0.3    0.3    0.3    0.3
物种
大豆    80    90    95    40
小麦    95    100    100    20
玉米    100    100    100    40
苘麻    100    100    100    70
牵牛属    100    100    100    100
繁缕    100    100    100    100
苍耳属    100    100    100    40
鼠尾看麦娘    40    100    100    0
狗尾草    100    100    100    70
约翰逊草    95    100    90    10
化合物No.    1    2    3    4
施用率(kg/ha)    0.3    0.3    0.3    0.3
物种
大豆    100    95    80    95
小麦    100    100    95    100
玉米    100    100    100    100
苘麻    100    100    100    100
牵牛属    100    100    100    100
繁缕    100    95    100    100
苍耳属    100    95    100    -
鼠尾看麦娘    100    100    95    100
狗尾草    100    100    100    100
约翰逊    100    95    100    100
化合物No. 13 14*15 16
施用率(kg/ha)    0.3    0.3    0.3    0.3
物种
大豆    70    50    50    75
小麦    20    50    95    100
玉米    75    75    95    95
苘麻    80    100    100    100
牵牛属    60    100    100    100
繁缕    0    5    10    100
苍耳属    60    55    60    100
鼠尾看麦娘    5    10    5    60
狗尾草    20    90    100    100
约翰逊草    40    35    70    95
化合物No.    17    18    19    20
施用率(kg/ha)    0.3    0.3    0.3    0.3
物种
大豆    60    85    60    70
小麦    30    100    100    95
玉米    95    100    100    100
苘麻    100    100    100    100
牵牛属    95    100    100    100
繁缕    20    100    100    80
苍耳属    80    100    100    90
鼠尾看麦娘    10    95    100    70
狗尾草    30    100    100    100
约翰逊草    85    100    95    100
化合物No.    21    22    23    24
施用率(kg/ha)    0.3    0.3    0.3    0.25
物种
大豆    30    70    40    90
小麦    20    100    15    20
玉米    30    90    30    100
苘麻    95    100    80    100
牵牛属    100    100    100    100
繁缕    20    95    40    100
苍耳属    80    -    20    100
鼠尾看麦娘    20    95    5    60
狗尾草    95    100    15    85
约翰逊草    90    70    10    70
*两组实验的平均值-当平均值并不是5倍数时,给出5的另
一个较低倍数。
表4(续)
出苗后除草活性%(%控制)
化合物No.    25    26    27    28
施用率(kg/ha)    0.3    0.3    0.3    0.3
物种
大豆    75    60    95    95
小麦    10    20    15    90
玉米    75    75    100    80
苘麻    100    60    100    90
牵牛属    100    100    100    95
繁缕    100    20    100    95
苍耳属    100    100    100    70
鼠尾看麦娘    0    0    10    85
狗尾草    80    0    90    20
约翰逊草    95    10    50    40
化合物No.    29    30    31    32
施用率(kg/ha)    0.3    0.3    0.3    0.3
物种
大豆    90    90    40    95
小麦    30    20    15    10
玉米    80    80    100    80
苘麻    100    100    100    100
牵牛属    100    95    100    100
繁缕    100    95    30    100
苍耳属    90    100    85    -
鼠尾看麦娘    0    10    0    0
狗尾草    50    80    80    60
约翰逊草    0    60    30    20
化合物No.    33    34    35    36
施用率(kg/ha)    0.3    0.3    0.3    0.3
物种
大豆    70    10    60    40
小麦    0    10    15    0
玉米    50    25    25    80
苘麻    100    50    100    100
牵牛属    100    90    100    100
繁缕    80    0    100    95
苍耳属    80    10    80    95
鼠尾看麦娘    10    0    0    0
狗尾草    20    0    50    30
约翰逊草    0    0    50    0
化合物No.    37    38    39    40
施用率(kg/ha)    0.3    0.3    0.3    0.3
物种
大豆    30    20    10    0
小麦    15    0    0    0
玉米    10    60    10    15
苘麻    85    80    10    0
牵牛属    50    100    0    0
繁缕    10    80    20    0
苍耳属    60    -    0    0
鼠尾看麦娘    10    0    0    0
狗尾草    10    30    20    0
约翰逊草    4    0    0    0
化合物No.    41    42    43    44
施用率(kg/ha)    0.3    0.3    0.3    0.3
物种
大豆    30    70    30    80
小麦    0    10    0    40
玉米    30    40    0    70
苘麻    100    85    70    100
牵牛属    100    100    85    100
繁缕    -    70    0    90
苍耳属    -    90    60    100
鼠尾看麦娘    0    0    0    0
狗尾草    20    30    10    20
约翰逊草    50    30    30    10
化合物No.    45    46    47    48
施用率(kg/ha)    0.3    0.3    0.3    0.3
物种
大豆    50    60    80    95
小麦    0    90    95    100
玉米    40    75    100    100
苘麻    60    100    100    100
牵牛属    80    100    100    100
繁缕    0    100    100    100
苍耳属    95    100    100    100
鼠尾看麦娘    0    80    100    100
狗尾草    30    100    100    100
约翰逊草    70    100    100    100
化合物No.    49    50    51    52
施用率(kg/ha)    0.3    0.3    0.3    0.3
物种
大豆    75    95    100    100
小麦    95    90    95    100
玉米    50    90    100    100
苘麻    100    100    100    100
牵牛属    100    100    100    100
繁缕    100    100    100    100
苍耳属    100    100    100    100
鼠尾看麦娘    100    100    100    85
狗尾草    100    100    100    100
约翰逊草    100    100    95    100
化合物No.    53    54    55    56
施用率(kg/ha)    0.3    0.3    0.3    0.3
物种
大豆    100    100    90    90
小麦    100    60    70    95
玉米    80    70    50    60
苘麻    100    100    100    100
牵牛属    100    100    100    100
繁缕    100    100    95    100
苍耳属    100    100    100    100
鼠尾看麦娘    100    60    90    95
狗尾草    100    100    100    100
约翰逊草    100    100    95    100
化合物No.    57    58    59    60
施用率(kg/ha)    0.3    0.3    0.3    0.3
物种
大豆    80    95    90    100
小麦    85    100    95    90
玉米    100    100    60    -
苘麻    100    100    100    100
牵牛属    100    100    100    100
繁缕    100    100    100    100
苍耳属    100    95    100    100
鼠尾看麦娘    95    100    90    75
狗尾草    100    100    100    100
约翰逊草    100    100    100    100
化合物No.    61    62    63    64
施用率(kg/ha)    0.3    0.3    0.3    0.3
物种
大豆    95    85    85    75
小麦    40    90    80    85
玉米    60    80    75    60
苘麻    100    100    100    100
牵牛属    100    100    100    100
繁缕    100    100    100    100
苍耳属    100    100    100    100
鼠尾看麦娘    70    95    75    80
狗尾草    100    100    100    100
约翰逊草    100    100    95    90
化合物No.    65    66    67    68
施用率(kg/ha)    0.3    0.3    0.3    0.3
物种
大豆    95    40    40    95
小麦    90    0    10    20
玉米    70    20    20    60
苘麻    100    95    100    100
牵牛属    100    100    95    100
繁缕    100    100    95    100
苍耳属    100    100    100    100
鼠尾看麦娘    85    10    10    70
狗尾草    100    95    80    100
约翰逊草    100    -    70    95
化合物No.    69    70    71    72
施用率(kg/ha)    0.3    0.3    0.3    0.3
物种
大豆    80    80    95    60
小麦    100    100    100    100
玉米    100    100    100    100
苘麻    100    100    100    100
牵牛属    100    100    100    100
繁缕    100    100    100    100
苍耳属    100    100    100    100
鼠尾看麦娘    95    80    80    85
狗尾草    100    100    100    100
约翰逊草    100    100    100    100
化合物No.    73    74    75    76
施用率(kg/ha)    0.3    0.3    0.3    0.3
物种
大豆    60    50    85    85
小麦    100    85    50    50
玉米    100    95    80    60
苘麻    100    100    100    100
牵牛属    100    100    100    100
繁缕    100    90    100    100
苍耳属    100    90    100    60
鼠尾看麦娘    100    95    80    100
狗尾草    100    90    100    100
约翰逊草    95    70    95    85
化合物No.    77    78    79    80
施用率(kg/ha)    0.3    0.3    0.3    0.3
物种
大豆    15    60    70    50
小麦    20    50    70    85
玉米    50    80    100    100
苘麻    95    100    80    100
牵牛属    100    100    100    100
繁缕    -    100    0    90
苍耳属    90    100    90    90
鼠尾看麦娘    10    20    15    40
狗尾草    10    95    70    100
约翰逊草    20    85    85    90
化合物No.    81    82    83    84
施用率(kg/ha)    0.25    0.25    0.3    0.25
物种
大豆    85    70    50    95
小麦    95    70    15    20
玉米    100    80    70    50
苘麻    100    95    40    30
牵牛属    100    100    40    80
繁缕    -    90    10    15
苍耳属    80    85    60    85
鼠尾看麦娘    95    90    5    0
狗尾草    100    100    85    60
约翰逊草    85    80    40    50
化合物No.    85    86    87    88
施用率(kg/ha)    0.3    0.3    0.3    0.3
物种
大豆    95    100    95    80
小麦    45    90    40    85
玉米    100    85    75    100
苘麻    100    100    100    100
牵牛属    100    100    100    100
繁缕    100    100    100    100
苍耳属    100    100    80    100
鼠尾看麦娘    75    95    90    90
狗尾草    100    90    95    100
约翰逊草    100    95    95    100
化合物No.    89    90    91    92
施用率(kg/ha)    0.3    0.3    0.3    0.3
物种
大豆    95    100    100    100
小麦    95    95    100    40
玉米    100    100    100    75
苘麻    100    100    100    100
牵牛属    100    100    100    100
繁缕    100    100    100    100
苍耳属    100    100    ND    100
鼠尾看麦娘    100    100    80    90
狗尾草    100    100    100    100
约翰逊草    100    100    100    100
化合物No.    93    94    95    96
施用率(kg/ha)    0.3    0.3    0.3    0.3
物种
大豆    90    100    100    100
小麦    100    85    90    95
玉米    100    75    95    100
苘麻    100    100    100    100
牵牛属    100    100    100    100
繁缕    100    100    100    100
苍耳属    100    100    95    100
鼠尾看麦娘    100    100    100    95
狗尾草    100    90    100    100
约翰逊草    100    100    100    100
化合物No.    97    98    99    100
施用率(kg/ha)    0.3    0.3    0.3    0.3
物种
大豆    100    85    60    90
小麦    ND    40    40    30
玉米    80    70    70    95
苘麻    100    100    100    100
牵牛属    100    100    100    100
繁缕    100    100    100    100
苍耳属    100    100    100    100
鼠尾看麦娘    80    30    30    70
狗尾草    90    90    70    80
约翰逊草    95    90    70    95
化合物No.    101    102    103    104
施用率(kg/ha)    0.3    0.3    0.3    0.3
物种
大豆    80    90    95    100
小麦    10    70    100    90
玉米    90    80    95    100
苘麻    100    100    100    100
牵牛属    100    100    100    100
繁缕    100    100    100    100
苍耳属    100    85    100    100
鼠尾看麦娘    40    80    60    20
狗尾草    90    100    100    100
约翰逊草    100    100    100    100

Claims (28)

1、一种除草化合物，其特征在于，它可用下述通式表示：
Q为4-二氟甲基-4，5-二氢-3-甲基-1，2，4-三唑-5(1H)-酮-1-基，3，4，5，6-四氢邻苯二甲酰亚胺-1-基，1-(1-甲基乙基)咪唑烷-2，4-二酮-3-基，1，4-二氢-4-(3-氟丙基)-5H-四唑-5-酮-1-基，3-氯-4，5，6，7-四氢吲唑-2-基，4-甲基-1，2，4-三嗪-3，5-二酮-2-基，8-硫杂-1，6-二氮杂双环[4.3.0]-壬烷-7-酮-9-基亚氨基，或1-甲基-6-三氟甲基-2，4-嘧啶二酮-3-基；
R为氢，M，低级烷基，环烷基，低级链烯基或低级炔基，可任意地分别被一个或多个氯或氟取代，或-[CHR7(CH2)mO]nR8；
R′为氢或甲基；
R″为-OR或氨基，苯氨基，低级烷氨基，低级链烯基氨基，低级烷氧基氨基，氰基，或低级烷基，低级卤代烷基，或结构式为-N(低级烷基)SO2R9，或-NHSO2R9的苯磺酰氨基；
R7为氢或CH3；
R8为低级烷基；
R9为低级烷基，低级卤代烷基，或苯基；
X为氢，甲基，氟，或氯；
Y为氢；
W为氧或硫；
Z为氢，氟，氯，溴，低级烷基，或甲氧基；
Z′为氢，氟，或氯；
m为0-2，n为1-6；
M为钠，钾或铵；和
AO-基可在苯环的2，3或4-位上。
2、如权利要求1的化合物，其特征在于，R″为-OR;X为氢，氟，或氯;而Z为氢，氯或低级烷基。
3、如权利要求2的化合物，其特征在于，
R为低级烷基，低级氯代烷基，或-[CHR7（CH2）mO]nR8;
R′为甲基;
Z在4-位上;
Z′为在3-位上的氢或氯;
m为0或1，n为1-3;
AO-基在苯环的2-位上。
4、如权利要求3的化合物，其特征在于，Q为4-二氟甲基-4，5-二氢-3-甲基-1，2，4-三唑-5（1H）-酮-1-基，R为甲基或CH3O（CH2）2-O-（CH2）2-;而X为氟。
5、如权利要求4的化合物，其特征在于，W为氧，Z′为氢。
6、如权利要求5的化合物，其特征在于，R为甲基，Z为乙基。
7、如权利要求5的化合物，其特征在于，R为甲基，Z为2-甲基乙基。
8、如权利要求5的化合物，其特征在于，R和Z分别为甲基。
9、如权利要求5的化合物，其特征在于，R为甲基，Z为氯。
10、如权利要求5的化合物，其特征在于，R为2-（2-甲氧基乙氧基）乙基，Z为甲基。
11、如权利要求4的化合物，其特征在于，R和Z分别为甲基，W为硫，Z′为氢。
12、如权利要求3的化合物，其特征在于，Q为3，4，5，6-四氢邻苯二甲酰亚胺-1-基，R为甲基，W为氧，Z为氯，Z′为氢。
13、如权利要求3的化合物，其特征在于，Q为3，4，5，6-四氢邻苯二甲酰亚胺-1-基，R为甲基，W为氧，Z为甲基，以及Z′为氢。
14、如权利要求3的化合物，其特征在于，Q为1-（1-甲基乙基）咪唑烷-2，4-二酮-3-基，R为甲基，W为氧，Z和Z′分别为氯。
15、如权利要求3的化合物，其特征在于，Q为1，4-二氢-4-（3-氟丙苯基）-5H-四唑-5-酮-1-基，R和Z分别为甲基，W为氧，Z′为氢。
16、如权利要求3的化合物，其特征在于，Q为3-氯-4，5，6，7-四氢吲唑-2-基，R为甲基，W为氧，Z为甲基，Z′为氢。
17、如权利要求3的化合物，其特征在于，Q为4-甲基-1，2，4-三嗪-3，5-二酮-2-基，R为甲基，W为氧，Z为甲基，以及Z′为氢。
18、一种除草组合物，其特征在于，将除草有效量的权利要求1化合物与农业上可接受的载体混合。
19、一种防治不需要植物生长的方法，其特征在于，将除草有效量的权利要求18组合物应用于不需要植物生长，或预计会生长的地方。
20、如权利要求3的化合物，其特征在于，Q为1-甲基-6-三氟甲基-2，4-（1H，3H）-嘧啶二酮-3-基，R为甲基，2，2，2-三氯乙基，或CH3O（CH2）2-O-（CH2）2-，X为氢或氟，而Z′为氢。
21、如权利要求20的化合物，其特征在于，R和Z分别为甲基，X为氢。
22、如权利要求20的化合物，其特征在于，R为甲基，X为氢，Z为乙基。
23、如权利要求20的化合物，其特征在于，R和Z分别为甲基，而X为氟。
24、如权利要求20的化合物，其特征在于，R为甲基，X为氟，Z为乙基。
25、如权利要求20的化合物，其特征在于，R为2，2，2-三氯乙基，X为氢，Z为甲基。
26、如权利要求20的化合物，其特征在于，R为2，2，2-三氯乙基，X为氢，Z为乙基。
27、如权利要求3的化合物，其特征在于，Q为8-硫杂-1，6-二氮杂双环[4.3.0.]壬烷-7-酮-9-基亚氨基;R为甲基或CH3O（CH2）2-O-（CH2）2-，X为氢或氟。
28、如权利要求25的化合物，其特征在于，R和Z分别为甲基，以及X为氟。
CN93116971A 1992-08-26 1993-08-26 2-[(4-杂环-苯氧基甲基)苯氧基]链烷酸酯除草剂 Expired - Fee Related CN1035434C (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/935,601 US5262390A (en) 1992-08-26 1992-08-26 Herbicical 2-[(4-heterocyclic-phenoxymethyl)phenoxy]-alkanoates
US935,601 1992-08-26
US07/935,601 1992-08-26

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1083479A true CN1083479A (zh) 1994-03-09
CN1035434C CN1035434C (zh) 1997-07-16

Family

ID=25467407

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN93116971A Expired - Fee Related CN1035434C (zh) 1992-08-26 1993-08-26 2-[(4-杂环-苯氧基甲基)苯氧基]链烷酸酯除草剂

Country Status (34)

Country Link
US (2) US5262390A (zh)
EP (1) EP0656892B1 (zh)
JP (1) JP2652084B2 (zh)
KR (1) KR0178843B1 (zh)
CN (1) CN1035434C (zh)
AT (1) ATE202092T1 (zh)
AU (1) AU671311B2 (zh)
BG (1) BG99443A (zh)
CA (1) CA2143323C (zh)
CZ (1) CZ282413B6 (zh)
DE (1) DE69330349D1 (zh)
DZ (1) DZ1710A1 (zh)
EC (1) ECSP930962A (zh)
FI (1) FI950865A (zh)
HU (1) HU218700B (zh)
IL (1) IL106734A (zh)
MD (1) MD930058A (zh)
MX (1) MX9305187A (zh)
MY (1) MY107776A (zh)
NO (1) NO950705L (zh)
NZ (1) NZ255832A (zh)
PL (1) PL172588B1 (zh)
RO (1) RO114254B1 (zh)
RU (1) RU2113434C1 (zh)
SI (1) SI9300448A (zh)
SK (1) SK25995A3 (zh)
TN (1) TNSN93093A1 (zh)
TR (1) TR28387A (zh)
TW (1) TW257754B (zh)
UA (1) UA37219C2 (zh)
WO (1) WO1994004514A1 (zh)
YU (1) YU56793A (zh)
ZA (1) ZA936274B (zh)
ZW (1) ZW11093A1 (zh)

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5798316A (en) * 1992-08-26 1998-08-25 Theodoridis; George Herbicidal combinations containing 2- (4-heterocyclic-phenoxymethyl)phenoxy!alkanoates
US5674810A (en) * 1995-09-05 1997-10-07 Fmc Corporation Herbicidal compositions comprising 2- (4-heterocyclic-phenoxymethyl)Phenoxy!-alkanoates
JPH0948766A (ja) * 1995-05-29 1997-02-18 Sumitomo Chem Co Ltd トリアゾロン誘導体、その用途およびその製造中間体
DE19521162A1 (de) * 1995-06-09 1996-12-12 Bayer Ag N-Aryl-1,2,4-triazolin-5-one
US5861359A (en) * 1995-07-25 1999-01-19 Fmc Corporation Herbicidal phenylmethoxphenyl heterocycles
CA2229563C (en) * 1995-08-21 2006-05-09 John W. Ager Process for the preparation of the herbicide ethyl .alpha.-2-dichloro-5-[4-(difluoromethyl)-4,5-dihydro-3-methyl-5-oxo-1h-1,2,4-triazol-1-yl]-4-fluorobenzenepropanoate
DE19702435A1 (de) * 1997-01-24 1998-07-30 Bayer Ag Arylalkylverbindungen
DE19715017A1 (de) 1997-04-11 1998-10-15 Bayer Ag Substituierte Aryluracile
DE19728125A1 (de) * 1997-07-02 1999-01-07 Bayer Ag Substituierte Aryluracile
US6022830A (en) * 1997-07-14 2000-02-08 Fmc Corporation Crop harvesting method using a benzyloxphenyl uracil
DE19739638A1 (de) * 1997-09-10 1999-03-11 Bayer Ag Substituierte Phenyluracile
DE19752748A1 (de) 1997-11-28 1999-06-02 Bayer Ag Substituierte Phenyluracile
AU8500898A (en) * 1998-07-21 2000-02-14 Fmc Corporation Crop harvesting method using a benzyloxyphenyl uracil
DE19925593A1 (de) 1999-06-04 2000-12-07 Bayer Ag Substituierte 2-Aryl-1,2,4-triazin-3,5-di(thi)one
EP2052608A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
DE102008037631A1 (de) * 2008-08-14 2010-02-18 Bayer Cropscience Ag Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden
WO2012002096A1 (en) * 2010-06-29 2012-01-05 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. 6-acyl-1,2,4-triazine-3,5-dione derivative and herbicides
RU2489427C1 (ru) * 2012-07-18 2013-08-10 Владимир Иванович Петров Пиримидиновые производные бензофенона, обладающие анти-вич-1 активностью
WO2015030217A1 (ja) * 2013-08-29 2015-03-05 住友化学株式会社 テトラゾリノン化合物及びその用途
WO2015046480A1 (ja) * 2013-09-25 2015-04-02 住友化学株式会社 テトラゾリノン化合物及びその用途
US20210352900A1 (en) 2016-08-05 2021-11-18 Basf Se Method for Controlling PPO Resistant Weeds
GB202209303D0 (en) 2022-06-24 2022-08-10 Redag Crop Prot Ltd Agricultural chemicals

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5425018B2 (zh) * 1971-10-30 1979-08-24
JPS49432A (zh) * 1972-04-21 1974-01-05
JPS5426534B2 (zh) * 1972-07-03 1979-09-04
JPS6039668B2 (ja) * 1976-12-13 1985-09-06 三菱化学株式会社 ３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミド誘導体および除草剤
JPS5419965A (en) * 1977-07-12 1979-02-15 Mitsubishi Chem Ind Ltd Preparation of n-substituted phenyl-3,4,5,6-tetrahydro-phthalimide
DK366887A (da) * 1986-07-31 1988-05-13 Hoffmann La Roche Pyrimidinderivater
US5084085A (en) * 1986-08-20 1992-01-28 Fmc Corporation Herbicidal aryloxyphenyltriazolinones and related compounds
JPH02500271A (ja) * 1986-08-20 1990-02-01 エフ エム シー コーポレーション 除草剤
US4885025A (en) * 1986-12-23 1989-12-05 Fmc Corporation Herbicidal tetrazolinones and use thereof
US4816065A (en) * 1986-12-23 1989-03-28 Fmc Corporation Herbicides
ATE131290T1 (de) * 1987-06-12 1995-12-15 Canon Kk Vorrichtung mit einem ferroelektrischen flüssigkristall.
US5165076A (en) * 1987-06-12 1992-11-17 Canon Kabushiki Kaisha Ferroelectric liquid crystal device with particular primer alignment, and liquid crystal layers
JPH0536708A (ja) * 1991-07-25 1993-02-12 Sumitomo Electric Ind Ltd ヘテロ接合バイポーラトランジスタ

Also Published As

Publication number Publication date
RO114254B1 (ro) 1999-02-26
FI950865A (fi) 1995-04-20
MD930058A (ro) 1995-02-28
CN1035434C (zh) 1997-07-16
BG99443A (en) 1995-12-29
NZ255832A (en) 1995-10-26
CZ282413B6 (cs) 1997-07-16
AU671311B2 (en) 1996-08-22
TR28387A (tr) 1996-05-23
EP0656892B1 (en) 2001-06-13
DZ1710A1 (fr) 2002-02-17
JP2652084B2 (ja) 1997-09-10
ATE202092T1 (de) 2001-06-15
JPH08501774A (ja) 1996-02-27
SI9300448A (en) 1994-03-31
IL106734A0 (en) 1993-12-08
HU218700B (hu) 2000-11-28
ZA936274B (en) 1994-03-16
CA2143323A1 (en) 1994-03-03
CA2143323C (en) 1997-12-23
PL172588B1 (pl) 1997-10-31
EP0656892A1 (en) 1995-06-14
PL307728A1 (en) 1995-06-12
US5262390A (en) 1993-11-16
NO950705D0 (no) 1995-02-24
ECSP930962A (es) 1994-04-12
MY107776A (en) 1996-06-15
RU2113434C1 (ru) 1998-06-20
YU56793A (sh) 1996-07-24
KR950702969A (ko) 1995-08-23
NO950705L (no) 1995-04-24
UA37219C2 (uk) 2001-05-15
RU95108542A (ru) 1996-12-10
IL106734A (en) 1998-12-27
CZ51895A3 (en) 1995-10-18
US5344812A (en) 1994-09-06
FI950865A0 (fi) 1995-02-24
TW257754B (zh) 1995-09-21
ZW11093A1 (en) 1993-12-01
HU9500603D0 (en) 1995-04-28
HUT70890A (en) 1995-11-28
DE69330349D1 (en) 2001-07-19
WO1994004514A1 (en) 1994-03-03
SK25995A3 (en) 1995-09-13
KR0178843B1 (ko) 1999-03-20
TNSN93093A1 (ar) 1994-03-17
MX9305187A (es) 1994-02-28
AU5083393A (en) 1994-03-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1083479A (zh) 2-[(4-杂环-苯氧基甲基)苯氧基]链烷酸酯除草剂
CN1021821C (zh) 芳基三唑啉酮类的除草剂
CN1024794C (zh) 含噁唑啉或噻唑啉衍生物的杀虫和/或杀螨组合物
CN1050121C (zh) 取代的芳基卤代烷基吡唑类化合物的制备方法
CN1061221A (zh) 除草的取代的芳基烷基磺酰基吡唑类
CN87101735A (zh) 吡啶磺酰胺类除莠剂
CN87105680A (zh) 咪唑化合物及其制备方法，和包含该化合物的药物组合物
CN85105721A (zh) 除草剂2-芳基-1，2，4-三嗪-3，5(2h，4h)-二酮及其含硫类似物
CN1148358C (zh) 1-取代-4-氨基甲酰基-1,2,4-三唑-5-酮衍生物和除草剂
CN87105777A (zh) 杂环化合物
CN1054590A (zh) 6-芳基-2-取代的苯甲酸除草剂
CN1071924A (zh) 除草的三唑羧酸酰胺
CN86100911A (zh) 吡唑磺酰胺衍生物的制备方法和含有此种衍生物的除草剂
CN1017678B (zh) 含吡唑衍生物作为活性成分的除草组合物
CN1038643A (zh) 带杂环的2-烷氧苯氧基硫酰脲类和它们作为除草剂或植物生长调节剂的应用
CN1171879C (zh) 具有除草性质的3-芳基-1,2,4-三唑衍生物
CN1028714C (zh) 含嘧啶衍生物作为活性成分的除草剂组合物
CN1273585A (zh) 作为除草剂的取代的3－(1,2－苯并异噻唑或异噁唑－5－基)－取代的嘧啶
CN1042907A (zh) 除草剂组合物
CN86105510A (zh) 哒嗪酮衍生物的制备方法及其杀虫组合物
CN1017898B (zh) 制备取代的酰胺衍生物的方法
CN85108193A (zh) 含有芳基三唑啉酮类的除草剂及其制备方法
CN1022563C (zh) 用于控制(或)预防害虫的哒嗪酮衍生物的制备方法
CN87100152A (zh) 除草的化合物
CN1070641A (zh) 与有关应用交互耐药除草的喹喔啉基氧基醚

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C17 Cessation of patent right
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 19970716

Termination date: 20090928