JPS62294683A - イミダゾ［４、５―ｂ］ピリジン系化合物の中間体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は新規なイミダゾ（４，５Ｊ）ピリジン系化合物
、それらを有効成分として含有する有害生物防除剤並び
にそれらの製造方法に関する。

（発明の開示） 本発明の化合物は、下記一般式（１）で表わされる新規
なイミダゾ［４，５−ｂ）ピリジン系化合物である。

一般式（Ｉ） 〔式中、×１はトリフルオロメチル基、ニトロ基又はハ
ロゲン原子であり、×２は水素原子、ハロゲン原子又は
−Ａ−Ｒ，基（Ａは酸素原子又は−８（０）ｎ−基であ
り、１１は０から２の整数であり、Ｒ１は置換されても
よいアルキル基、置換されてもよいフェニル基又は置換
されてもよいピリジル基である）であり、Ｙは一３Ｏ２
Ｒ２基（Ｒ２は置換されてもよいアルキル基、置換され
てもよいフエらよいアルキル基、置換されてもよいフェ
ニル基、置換されてアルキル基である）であり、Ｚはハ
ロゲン原子、置換されてらよいアルキル基、置換されて
もよいフェニル基、置換されてもよいピリジル基、シア
ノ基、−８（０）鋤Ｒ１基（ｍはＯから２の整数てらよ
いアルキル基、Ｒ１、Ｒ４、Ｒ１、Ｒ７、Ｒ６、Ｒ１、
ＲＩＧで表わされるアルキル基、並びにＲ９で表わされ
る置換されてもよいアルコキシ基のアルキル部分として
は、メチル基、エチル基、＋１−プロピル基、１ｓｏ−
プロピル基、１−ブチル基、１ｓｏ−ブチル基、５ｅｃ
−ブチル基、ＬｅｒＬ−ブチル基などが挙げられ、ｘｌ
、Ｘ２、Ｚで表わされるハロゲン原子としては、塩素原
子、弗素原子、臭素原子、沃素原子が挙げられる。Ｒ１
、Ｒ２、Ｒ９、Ｚで表わされる置換されてもよいフルキ
ル基及びＲ９で表わされるに換されてもよいアルコキシ
基の置換基としては、塩素原子、弗素原子、臭素原子、
沃素原子等が挙げられ、置換基の個数は１から５までが
望ましい、またＲ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｚで表わされる置換
されてもよいフェニル基、Ｒ３、Ｒ２、Ｚで表わされる
置換されてもよいピリノル基、Ｒ１で表わされる置換さ
れてもよいフェノキシ基及びＲ３で表わされる置換され
てもよいチェニル基の置換基とじては、塩素原子、弗素
原子、臭素原子、メチル基、トリフルオロメチル基、シ
アノ基、ニトロ基などが挙げられ置換基の個数は１から
５が望ましい。

ｉ’＋ｉｊ記一般式（１）で表わされる新規なイミダゾ
［：４．５−ｂ］ピリジン系化合物は具体的には、次の
ような方法によって製造することができる。

（ＩＩ）　　　　　　　　　　　（Ｉ［［）１０〜５０
℃ ゴ二羽嗣ｒ　　（Ｉ＞ （式中、Ｘ７、ｘ２、Ｙ及びＺは前述の通りであり、１
１ａ１はハロゲン原子である） 上記反応は必要に応じて、溶媒及び酸受容体の存在下で
行なわれる。

溶に＆トシては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロ
ロベンゼンなどの芳香族炭化水素類：クロロホルム、四
塩化炭素、塩化メチレン、ジクロロエタン、トリクロロ
エタン、１１−ヘキサン、シクロヘキサンなどの環状又
は非環状脂肪族炭化水素類：ノ工チルエーテル、ジオキ
サン、テトラヒドロ７ランなどのエーテルＭ＝ア七トン
、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどの
ケトンＭニアセトニトリル、プロピオニトリル、アクリ
ロニトリルなどのニトリルＭニジメチルホルムアミド、
Ｎ−メチルピロリドン、ツメチルスルホキシド、スルホ
ランなどの非プロトン性極性溶媒などが挙げられる。

また、酸受容体としては例えば水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の
炭酸塩のような無機塩基、トリエチルアミンのような有
機塩基がある。

前記反応は適当な触媒の存在下でも行うことが出来る。

この触媒としては、例えば４級アンモニウム塩誘導体の
ような相聞移動触媒が挙げられる。

ｎｉＩ記一般式（ｌＩ［）におけるｂａｌで表わされる
ハロゲン原子としては、塩素原子、弗素原子、臭素原子
及び沃素原子が挙げられる。

＋ｉ：ｉ記一般式（１）で表わされる化合物は、一般式
： ％式％） 〔式中、Ｘ、、Ｘ２、Ｙ及び２は前述の通りである〕を
意味する。

前記一般式（旧で表わされる化合物には、下記一般式（
ＩＴ　−ａ）及び（ＩＩ−ｂ）で表わされる互変異性体
が存在するため、このらのを原料物質として用いて本発
明化合物を製造した場合、（Ｉ　　ｎ）或いは（Ｔ−ｂ
）、又はそれらの混合物を得ることができる。

ＩＴ （ＩＴ　−ａ）　　　　　　　　　　　　　（ＩＴ　−
ｂ）前記反応式（ＩＩ）で表わされる化合物は一般式： （ＩＩ−１）　　　　　　　　　　　　（ＩＩ−２）（
ＩＩ−３）　　　　　　　　　　　　（ｎ−４）（ｎ−
５）　　−（ｎ−６） （ＩＩ　−７） （Ｉｆ−８） ■ （ＩＩ−９） 〔式中、Ｘｌ、Ｘ２、Ｒ１及びＲＩＯは前述の通りであ
り、Ｒ１は塩素原子、臭素原子又は沃素原子であり、Ｒ
＋２は置換されてもよいアルキル基、置換されてもよい
フェニル基又は置換されてもよいピリジル基であり、Ｒ
１１は、フルキル基であり、ρは１から２の整数である
〕を包含する。前記１１−１〜ｌｌ−９で表わされる化
合物は例えば次のような方法で合成することができる。

（Ａ） （Ｗ）　　　　　　　　　　　　（ｌＩ−５）（ｎ−１
） （Ｃ） （Ｖ） （ＩＩ−４） （ＩＩ−Ｇ） （ｕ−８） ＣＧ） 〔式中、Ｘ５、ｘ２、Ｒ１、Ｒ；０％　Ｒ１１、Ｒ１２
、Ｒ１５及びρは前述の通りである〕 ｎｉｊ記一般式（ＩＩ−３）におけるＲ１２で表わさ代
るｒ！１換されていてもよいアルキル基の置換部分とし
ては、塩素原子、弗素原子、臭素原子、沃素原子などが
挙げられ、置換されてもよい７エ二ル基及び置換されて
もよいピリジル基の置換部分としては、塩素原子、弗素
原子、臭素原子、メチル基、トリフルオロメチル基、シ
アノ基、ニトロ基などが挙げられる。またＲ　ｌ　３で
表わされるアルキル基としては、メチル基、メチル基、
ｎ−プロピル基、１ｓｏ−プロピル基、■−ブチル基、
１ｓｏ−ブチル基、５ｅｅ−ブチル基、ＬｅｒＬ−ブチ
ル基などが挙げられる。

前記一般式（Ｖｌ）で表わされる化合物は、一般式： ％式％） 〔式中、ＸＩは前述の通りであり、Ｒｌ　１は水素原子
又はハロゲン原子であり、ｒは１から２の整数である〕
を包含する。　ｎｉｊ記一般式（ｖ＋−ｉ　）、（ＶＩ
−２）、（Ｖｌ−３）及び（ＶＩ−４）で表わされる化
合物は、例えば次のようにして合成することができる。

（Ｈ） （ＶＩ−２） Ｎ） （Ｊ） （Ｖｌ−４） 〔式中、ｘＩ％Ｒ，、Ｒ，、及びｒは前述の通りである
〕前記製造方法〔八〕、ＣＢ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ
）、〔Ｆ〕又は（Ｇ）によって合成されたｉｉＩ記一般
式（旧で表わされる本発明化合物の中間体の代表例を第
１表に挙げる。

第１表 本発明化合物の代表例を第２表に挙げる。

第２表 上記第２表に記載されている代表化合物のうち、Ｎｏ、
１６ＡとＮｏ。

１６Ｇ　；　Ｎｏ、１７八とＮｏ、　１７８はそれぞれ
互いに構造異性体の関係にあり、Ｎｏ、１〜１５及びＮ
ｏ、１８〜２１は構造異性体の混合物である。

次に本発明化合物の具体的合成例を記載する。

合成例１　　１Ｈ（３Ｈ）−５−クロロ−２−シアノ−
１（３）ジメチルスル７アモイルー６−トリフルオロメ
チルイミダゾ［４，５４＋］ピリジン（化合物Ｎｏ、　
１　）の合成（１）２５％発煙硫酸５５糟１　を氷冷し
、２０’Ｃ以下で原料化合物として６−クロロ−５−ト
リフルオロメチル−２−ピリドン４８Ｉ？を徐々に加え
た１次に７０−７５°Ｃの範囲で発煙硝酸（比ｆｆ１ｌ
、５２）３３Ｉａｌ　を徐々に１＾下し、その後この温
度で１時間攪拌下反応させた。

反応終了後反応物を氷上へ投入し、析出した結晶を濾別
、水洗、乾燥した。水層は塩化メチレンで抽出、水洗、
乾燥し、溶媒を減圧留去して結晶を得た。これを前記結
晶に合わせ、生成物として、融点１２１〜１２３°Ｃの
６−クロロ−３−二トロー５−トリフルオロメチル−２
−ピリドン３６Ｆ１を得た。

前記工程〔１〕と同様の操作により第３表の結果を得た
。

第３表 〔２〕　原料化合物として前記工程〔１〕で得た６−ク
ロロ−３−二トロー５−トリフルオロメチル−２−ピリ
ドン４８．５８をチオニルクロリド５０ｍ１　と室温で
混和し、さらにジメチルホルムアミド１゜５１を加え還
流温度で３時間反応させた。

反応終了後、チオニルクロリドをエバポレートして得ら
れた残渣に水を加え、結晶を濾別し水洗、乾燥後生成物
として２，６−フクロロー３−ニトロ−５−トリフルオ
ロメチルピリジン４９，６．　ヲ得た。

ｉ；ｊ記工程〔２〕と同様の操作を行ない、第４表の結
果を得た。

第４表 〔３〕　原料化合物として前記工程〔２〕で得た２、６
−フクロロー３−二トロー５−トリフルオロメチルとリ
ノ゛ン１３ｇをア七トン５０ｍ１に１８解し、２８％ア
ンモニア水１００＋ｎｌ　を室温で滴下し、３０分間攪
拌下反応させた。

反応終了後、析出した結晶を濾別、水洗し、ノルマルヘ
キサンで洗浄後、乾燥を行ない、生成物として融点１８
１〜１８３°Ｃの２−アミノ−６−クロロ−３−ニトロ
−５−トリフルオロメチルピリジン１１．９ｇを得た。

前記工程〔３〕と同様の操作を行ない、第５表の結果を
得た。

第５表 〔４〕　原料化合物として前記工程〔３〕で得た２−７
ミ／−６−クロロ−３−ニトロ−５−ＭＪフルオロメチ
ルビリジン３０ｇ　全酢酸３００ＩＩＩに混合し、反応
混合物６５〜７５°Ｃに保持しながら鉄粉２５ｇを徐々
に添加した。添加終了後同温度で、攪拌下１時間反応さ
せた。

反応終了後、酢酸エチル５０ｋｌ　を加え、析出しな鉄
塩を除去し、酢酸エチル層を水洗し、無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥した。

次いで溶媒を留去し、ノルマルヘキサンで洗浄して生成
物として融点１４５〜１４７℃の２，３−ジアミノ−６
−クロロ−５−トリフルオロメチルビリノン２１．５１
１　ヲ得た。

前記工程〔４〕と同様の操作を行ない第６表の結果を得
た。

第６表 〔５〕　原料化合物として前記工程〔４〕で得た２、３
−ジアミノ−６−クロロ−５−トリフルオロメチルビリ
ノン１０．５．と酢酸８０ＩＩｌの混合液にメチルトリ
クロロアセトイミゾ−）９．６ｇを室温で加え、１晩攪
拌下反応させた。

反応終了後、水に投入して析出結晶を濾別し、乾燥して
生成物として１１１２−トリクロロメチル−５−クロロ
−６−ドリフルオロメチルイミグゾ（４，５−ｂ）ピリ
ジン８６８ｇを得た。

ｎＪ記工程〔５〕と同様な操作を行ない第７表の結果を
得た。

第７表 （６）４０％アンモニア水６０＋ａ　ｌ中に０〜５°Ｃ
で原料化合物として６；ｊ記工程〔５〕で得た１ｌ−１
−２−）リクロロメチルー５−クロロ−６−ドリフルオ
ロメチルイミグゾ（４，５−ｂ）ビリノン８．８ｇを徐
々に添加した。添加後、攪仲下室温主で放置した。

反応終了後、不溶解物を濾別し、濾液を１０℃以下でｐ
１１３まで希塩酸で中和した。析出した結晶及び水層の
酢酸エチル抽出物を集めて乾燥し、生成物としてｌｌ−
１−２−シアノ−５−クロロ−６−トリ）ルオロメチル
イミグゾ〔４，５−１＋）ビリノン２．４ｇを得た。

フ ｉ”＋ｔｊ記工程〔６〕と同様の操作を行ない第８表の
結果を得た。

ｔｊＳＢ表 〔７〕　原料化合物として前記工程〔６〕で得たＩＨ−
２−シアノ−５−クロロ−６−ドリフルオロメチルイミ
グゾ（４，５−ｂ）ビリノン２．４ｇと７セトニトリル
７０ｍ　ｌ及び無水炭酸カリウム１．５ｇを混合して還
；ズこ下１時間攪拌した１次いで反応系の温度を３０℃
まで下げツメチルスル７アモイルクロライド１．７ビを
加え、再び還流下で１時間反応させた。

反応終了後、無機塩を濾別して溶媒を留去し、塩化メチ
レンを展開溶媒としてシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーで分離して生成物として融、ｇｉ１７９〜１８４℃
の目的物１．４．を得た。

前記工程〔７〕と同様の操作を行ない第９表の結果を得
た。

合成例２　　１＋−１，（３１−（）−２−シアノ−１
，（３）−ツメチルスル７アモイルー５−（２、４−ジ
クロロフェノキシ）−６−）リフルオロメチルピリジン
［，５−ｂ］ピリジン（化合物Ｎｏ、　３　）の合成 〔１〕　原料化合物として６−クロロ−３−ニトロ−５
４’Ｊフルオロメチル−２−ピリドン１０８、ノオキサ
ン７０ｍ１及び求核試薬として２，４−ジクロロフェノ
ール７．４ｇの混合溶液中に５０〜６０℃で５．３ｇの
水酸化カリウムを添加して、その後ジオキサンの沸点ま
で上げ４時間反応させた。

反応終了後、反応物を水中に投入して、析出結晶を濾別
して乾燥し、生成物としてＧ−（２，４−ジクロロフェ
ノえシ）−３−ニトロ−５・トリフルオロメチル２−ピ
リドン１４．１［ｒを得た。

〔２〕〜〔７〕　前記工程〔１〕により得られた６−（
２，４−ｉ、ｔクロロフェアキシ）−３−ニトロ−５−
トリフルオロメチル−２−ピリドンを用い、ｉｉｊ記合
成例１の〔２〕〜〔７〕と同様の方法により目的物を得
・た。

前記合成例２の〔１〕と同様な操作により第１０表の結
果を得た。

Ｐｔ５ｌｏ表 合成例３　１Ｈ，（３Ｈ）−２−シアノ−１，（３）・
ツメチルスルファモイル−５−フェノキシ−６−ドリフ
ルオロメチルイミグゾ（４，５−［１）ピリノン（化合
物喝、４）の合成〔１〕　原料化合物として２−アミ八
６−クロロー３−ニトロ−５−トリフルオロメチルピリ
ジン２４．２ｇ、ジメチルホルムアミド１２０ｍ　ｌ　
と７エノール１０．３ｇの混合物に、５０−　ＧｏｏＣ
で水酸化カリウム７ｇを徐々に添加し、添加後１．５時
間、同温度に保持した。

反応終了後、反応物を水中に投入して酢酸エチルで抽出
した。

水洗後、無水硫酸す）　ＩＪウムで乾燥し、溶媒を留去
して生成物として２−７ミノー３−ニトロ−６−７エノ
キシ・５−）リフルオロメチルピリジン２１．８ｇを得
た。

前記工程〔１〕と同様な繰作を行ない第１１表の結果を
得た。

第１１表 〔２〕　原料化合物として、＋、ｔ７記工程〔１〕で得
た２−アミノ−３−ニトロ−６−７二ノキシー５−トリ
フルオロメチルピリジン２０Ｉ？を、エタノール２５０
Ｉａｌ　ｅ７容角イし、これ（こ５％−パラジウム／カ
ーボン２Ｆｔを加え、水素加圧下−晩攪拌下還元反応を
行なっｔこ。

反応終了後、５％−パラジウム／カーボンを濾別し、溶
媒を留去して、ノルマルヘキサンで洗浄して生成物とし
て融点１３０〜１３２℃の２，３−ジアミノ−６−７二
ノキシー５−トリフルオロメチルビリノン１１，３．を
得た。

〔３〕〜〔５〕　前記工程〔２〕で得られた２、３−ジ
アミノ−６−フェノキシ−５−トリフルオロメチルピリ
ジンを用い、前記合成例１の〔５〕〜〔７〕と同様の方
法により目的物を得た。

前記合成例３の〔２〕と同様なノ呈作により第１２表の
結果を得た。

Ｐｔ５１２表 合成例４　１Ｈ，（３Ｈ）−２−シアノ−１，（３）−
ツメチルスル７７モイルー５−メチルスルホニル−６〜
トリフル才口メチルイミグゾ（４，５−ｂ）ビリノン（
化合物Ｎｏ、　２　）の合成 １１−１．（３Ｈ）−２−シアノ−１，（３）−ツメチ
ルスル７７モイルー５−メチルチオ−６−ドリフルオロ
メチルイミグゾ（４，５−ｂ）ビリノン２．をメタ７−
ル３０ｋｌに溶解した溶液に蹟−クロル過安息香酸２．
７ｇを塩化メチレン１１０ｍ１に溶解した溶酸を室温で
滴下した後１．５時間攪拌下反応させた。

反応終了後、反応混合物を水中に投入して塩化メチレン
で抽出し、炭酸ナトリウム溶液で洗浄し、更に水洗した
後無水硫酸ナトリウムで乾燥した０次いで溶媒を留去し
、アセトニトリルをｎ−ヘキサン混合溶液で再結晶し、
融点２０９〜２１１°Ｃの目的物０．８ｇを得た。

合成例５　１）（、（３１−１ン−１，（３）−ジメチ
ルスル７７モイルー５−（ビリノン−２−イルチオ）−
２，６−ビストリフルオロメチルイミダゾ（４，５−１
＋３ピリジン（化合物Ｎｏ、　８　）の合成 （１）　　原料化合物として２，３−シアノ／−６−（
ビリノン−２・イルチオ）−５−）リフルオロメチルピ
リノン２．８ｇ、　　）リフルオロ酢酸４石１及び無水
トリフルオロ酢酸３ｍｌの混合物を還ＪＡＵ下２時間反
応させた。

反応終了後、残存したトリフルオロ酢酸及び無水トリフ
ルオロ酢酸を留去し、酢酸エチルとノルマルヘキサン（
１：１）の、ＩＬ合溶媒を展］ｊ（１溶媒としてシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーで分離し、生成物として
融点２３４〜２３６°ＣのＩＪ−１−５−（ビリノン−
２゜イルチオ）−２，ｆ３−ビストリフルオロメチルイ
ミダゾ（４，５−１＋）ピリジン２．３ｇを得た。

ｎ１ｊ記工程〔１〕と同様な湿体で第１３Ｊ２の結果を
得た。

第１３表 合成例Ｇ　　ｌＮ−１−ツメチルスル７アモイルー２−
メチルチオ−６−トリフルオロメチルイミダゾ（４，５
−１＋、）ピリノン及び３＋−１−３−ツメチルスルフ
ァモイル−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチルイ
ミダゾ（４，５−ｂ〕ピリノン（化合物Ｎｏ、　１７＾
、化合物Ｎｏ、１７Ｂ）の合成〔１〕〜（４）ｎｆＪ記
合成例１の〔１〕〜〔４〕と同様の方法によｌ）　２１
３−ジアミノ−５−トリフルオロメチルピリノンを得た
。

（５）ｎｉｊ記合成例６の〔１〕〜〔４〕で得られた２
、３−ノアミノ−５−トリフルオロメチルピリノン３．
０ｇ、エチルキサントデン酸カリウム８．０ｇ、エタノ
ール９０ｍ　ｌ、水１８＋ＩＩｌ　を混合し、還流温度
で１６時間反応させた。

反応終了後、溶媒を留去し、残渣に水３０Ｉ１１　を加
え、酢酸でｐ１１５．５とし、生成した沈殿物を濾過し
て融点３００℃以上のＩＨ−２−メルカプト−６−トリ
フルオロメチルイミダゾ［４，５−ｂ）ビリノンを得た
。

〔６〕　前記工程〔５〕で得られたＩＨ−２−メルカプ
ト−６−トＩＪフルオロメチルイミグゾ（４，５−ｂ）
ビリノン３．８ｇを、ツメチルスルホキシド１．０ｍｌ
に溶かし、無水炭酸カリウム１．３．を加え、室温で攪
拌しｔこ０次いでヨウ化メチル３．７８を加え、２４時
間室温で攪拌した。

反応終了後、水中へ投入し、結晶物を濾過乾燥して、１
１１−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチルイミダ
ゾ［４，５−ｂ）ビリノン（融点２１０℃より昇Ｉ酌を
得た。

（７）ｎｔｊ記工程ＣＧ　）テ得うｉり１１１−２−／
チルｆ−ｔ−Ｇ−）Ｑフルオロメチルイミダゾ（４，５
−１Ｊ）ビリノン２．３ｇ、　７セトニトリル３０ＩＩ
Ｉ、無水炭酸カリウム１．５ｇの混合物を１時間還流さ
せた後、３０’Ｃよで冷却し、ジメチルスル７アモイル
クロリド１．４４ｔｒを加え、２．５時間還流温度で反
応させた。

反応終了後、水中へ投入し、酢酸エチルで抽出、乾燥、
濃縮した。塩化メチレンを展開溶媒としてシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーで分＃ｌ精製して、目的の化合
物Ｎｏ、　１７八（融点１０２〜１０４℃）１．１ｇと
化合物Ｎｏ、１７１１１（融点１５４−１５６℃）０，
５．を得た。

合成例７　１Ｈ−２−クロロ−１−ツメチルスルフ７モ
イルー６−トリフルオロメチルイミグゾ（４，５−１＋
）ピリジン及び３）（−２−クロロ−３−ジメチルスル
７アモイルー６−トリフルオロメチルイミグゾ（４，５
−ｔ＋）ビリノン（化合物Ｎｏ、１６＾、化合物Ｎｏ、
　１６１３＞（１）　　ＩＨ−２−メルカプ−６−トリ
フルオロメチルイミダゾ（４，５−１＋〕ピリノン５ｇ
を酢酸１４０ｍ１　と水３０ｍ１に加え、水冷下塩素ガ
スを２．５時間吹きこんだ。

反応終了後水中へ投入し、酢酸エチルで抽出、水洗、乾
燥し、溶媒を留去した。残渣にノルマルヘキサンを加え
、融点１５０〜１５３’ＣのＩＨ−２−クロロ−６−ト
リフルオロメチルイミダゾ（４゜５−ｂ〕ビビリンの結
晶を得た。

（２）ｉｔＩ記工程〔１〕で得た１　１−１−２−７０
ロー６−）　’）　フルｔロメチルイミグゾ（４，５−
１＋）とりノン１．１ｇ、アセトニトリル８＋＊ｌ及び
無水炭酸カリウム０゜５．の混合物を４５分間還流させ
た後、３０゛Ｃまで冷却し、ジメチルスルフ７モイルク
ロリド０．８ｇを加え、３時間還流温度で反応させた０
反応終了後水中に投入し、酢酸エチルで抽出、乾燥、濃
縮した。塩化メチレンを展ｎ旧８媒としてシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーで分離精製して、目的の化合物
Ｎｏ、１６＾（融点７５〜８５°Ｃ）２４０ｍｇと化合
物Ｎｏ、　１［ｉ［１（融点１２０〜１２５’Ｃ）３７
０斡を得た。

本発明化合物は、有害生物防除剤として有用である。農
園芸用収菌剤としては、稲いもち病、掃紋枯病、キュウ
リ炭そ病、キュウリうどんこ病、トマト疫病、トマト輪
紋病、柑橘類の黒点病、柑橘類のみどりかび病、ナシ黒
星病、リンゴ斑点落葉病、ブドウベと病、各種の灰色か
び病、菌核病、さＶ病などの病害及びフザリウム菌、ピ
シウム菌、リゾクトニア菌、パーティシリウム菌、プラ
ズモディオホーラ菌などの植物病原菌によって引き起こ
される土壌病害に対し優れた防除効果を示し、特にノヤ
ガイモやトマトの疫病、キュウリやブドウのべと病、タ
バコの青かび病、ピシウム菌による各種の土壌病害など
藻菌類による病害に対する防除効果が優れている１本発
明化合物は、予防効果のみならず治療効果ら有しており
、さらに優れた浸透移行性を有していることか呟土壌に
処理することによって、茎葉部の病害を防除する事が出
来る。また本発明化合物は農園芸上有害な昆虫類、ダニ
類、線虫類、例えばアブラムシ、フナが、ツマグロヨコ
バイ、アズキゾウムシなどの昆虫類、ナミノーグニ、ニ
セナミハダニなどのダニ類、サツマイモネコプ線虫なと
の線虫類に対して優れた防除効果を示す０本発明化合物
は除草活性ら有しており、水田、畑地、来り（囲周及び
非ｆｉｌＦ地用除草剤としても有用である。さらに本発
明化合物は後記試験例に見る通り、医薬用抗真菌剤とし
ても有用である。又、ルＩ記一般式（旧で表わされる中
間体も後記試験例に見る通り、有害生物防除剤として有
用なものである。

使用に際しては、従来の農薬製剤の場合と同様に、補助
剤と共に、乳剤、粉剤、水和剤、液剤などの種々の形態
に製剤することができる。これらの製剤の実際の使用に
際しては、そのまま使用するか、または水等の希釈剤で
所定濃度に希釈して使用することができる。ここに言う
補助剤としては、担体、乳化剤、懸濁剤、分散剤、展着
剤、浸透剤、湿潤剤、増粘剤、安定剤などが挙げられ、
必要により適宜添加すればよい、担体としては、固体担
体と液体担体に分けられ、固体担体としては、澱粉、活
性炭、大豆粉、小麦粉、木粉、魚粉、粉乳などの動植物
性粉末、タルク、カオリン、ベントナイト、炭酸カルシ
ウム、ゼオライト、珪藻土、ホワイトカーボン、クレー
、アルミナ、硫黄粉末などの鉱物性粉末などが挙げられ
、液体担体としては、水、メチルアルコール、エチレン
グリフールなどのアルコール類、アセトン、メチルエチ
ルケトンなどのケトン類、ノオキサン、テトラヒドロ７
ランなどのエーテル類、ケロシン、灯油などのｌ１ｆｆ
肪族炭化水素類、キシレン、トリメチルベンゼン、テト
ラメチルベンゼン、シクロヘキサン、ソルベントナフサ
などの芳香族＋Ｘ化水ｆｃＭ、クロロホルム、クロロベ
ンゼンなどのハロゲン化炭化水素類、ジメチルホルムア
ミド等の酸アミド類、酢酸エチルエステル、Ｗｉ肪ａの
グリセリンエステルなどのエステル類、アセトニトリル
などのニトリル類、ツメチルスルホキシドなどの含硫化
合物類などが挙げられる。

本発明化合物の施用濃度は、対象作物、施用方法、製剤
形態、施用ユなどの違いによって異なり、−概に規定で
きないが、有効成分当たり、普通１〜１０，０００ｐｐ
ｍ、望虫しくは、２０〜２＋０００ｐｐＩｌである。

また、必要に応じて他の農薬、例えば、殺虫剤、殺ダニ
剤、殺線虫剤、殺菌剤、抗ウィルス剤、誘引剤、除草剤
、植物生長調整剤などと、ｊＲ用、併用することができ
、この場合には一層優れた効果を示すことらある。

例えば、殺虫剤、殺ダニ剤、或いは殺線虫剤としては、
０−（４−ブロモ−２−クロロフェニル）〇−エチル　
Ｓ−プロピル　ホスホロチオエート、２．２−ジクロロ
ビニル　ツメチル　ホスフェート、エチル　３−メチル
−４−（メチルチオ）フェニル　イソプロピルホスホロ
アミデート、０ＩＯ−ツメチル　０４−ニトロ・鵠−ト
リルホスホロチオエート、０−エチル　０−４−ニトロ
フェニルフェニルホスホ／チオニー）、０ＩＯ−ジメチ
ル　○−２−イソフ。

ロビルー６−メチルピリミノン−４−イル　ホスホロチ
オエート、０．０−ジメチル　０−（３，５，Ｇ−トリ
クロロ−２−ピリノル）　ホスホロチオエート、０ＩＳ
−ツメチル　アセナルホスホロアミドチオエート、０−
（２，４−ジクロロフェニル）〇−エチル　Ｓ−プロピ
ル　ホスホロチオエートのような有用リン酸エステル系
化合物；　１−ナフチルメチルカーバーメート、２−イ
ンプロポキシフェニルメチルカーバーメート、２−メチ
ル−２−（メチルチオ）プロピオンアルデヒド　Ｏ−メ
チルカルバモイルオキシム、２゜３−ジヒドロ−２，２
−ツメチルベンゾフランーフーイル　メチルカーバーメ
ート、ツメチル　Ｎ、Ｎ’−（チオビス〔（メチルイミ
ノ）カルボニルオキン〕〕ビスニタンイミ１ζチオエー
ト、Ｓ−メチルＮ−（メチルカルバモイルオキシ（チオ
アセトイミデート、Ｎ、Ｎ−ツメチル−２−メチルカル
バモイルオキシイミノ−２−（メチルチオ）アセトアミ
ド、２−（エチルチオメチル）フェニル　メチルカーバ
メート、２−ツメチル７ミノー５．６−シメチルビリミ
ノンー４−イル　ツメチルカーバメート、Ｓ、Ｓ’−２
−ツメチルアミノトリメチレンビス（チオカーバメート
）のようなカーバメート系化合物：　　２，２．２−）
シクロロー１，１−ビス（４−クロロフェニル）エタノ
ール、４−クロロフェニル　２．４．５−ＭＪ’ロロフ
ェニル　スルホンのような有機塩素系化合物：　トリン
クロヘキシルチンヒドロキシドのような有機金属系化合
物；　（Ｉｔｓ）−ａ−シアノ−３−フェノキシベンノ
ル（ＩｔＳ）−２−（４−クロロフェニル）−３−メチ
ルブチレート、３−フェノキシベンノル　（ＩＲＳ）−
シス、トランス−３−（２，２−ジクロロビニル”）−
２、２−ジメチルシクロブロパン力ルポキシレート、（
Ｉｔｓ）−ａ−シフ／−３−７ｚ／キシヘンノル（１１
（Ｓ）・ンス、トランス−３−（２、２−ジクロロビニ
ル）−２、２−ツメチルシクロプロパンカルボキシレー
ト、（ＵＳ）−ａ−シア／−３−７ｚ／キンベンノル　
（１ｒ（Ｓ）−シス−３−（２、２−ノブロモビニル）
−２、２−ツメチルシクロプロパンカルボキシレート、
（ＩＩＳ）−α−シフノー３−７ヱ７キシベンノル（１
１ｔＳ）−シス、トランス−３−（２−クロロ−３゜３
．３−）リフルオロプロペニル）−２，２−ノメチルシ
クロプロパンカルボキシレーＬのようなピレスロイＶ系
化合物；１−（４−クロロフェニルｂ）−３−（２，６
−ジフルオロベンゾイル）ウレア、１−〔３，５−ジク
ロロ−４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２
−ピリノルオキシ）フェニル）−３−（２，６−ジフル
オロベンゾイル）ウレア、１−（３，５−フクロロー２
．４−ジフルオロフエニル）・３−（２，６−ジフルオ
ロベンゾイル）ウレアのようなベンゾイルウレア系化合
物：　　２−ＬｅｒＬ−ブチルイミノ−３−イソプロピ
ル−５−フェニル−３，４，５，Ｇ−テトラヒドロ−２
８−１，３，５−チアジアジン−４−オン、トランス−
５−（４−クロロフェニル）−Ｎ−シクロヘキシル−４
−メチル−２−オキソチアゾリジノン−３−カルボキサ
ミド、Ｎ−メチルビス（２，４−キシリルイミノメチル
）アミンのような化合物；イソプロピル（２Ｅ、　４　
Ｅ）−１１−メトキシ−３，７，＋１−）ジメチル−２
，４−ドデカツノエートのような幼若ホルモン禄化合物
：また、その池の化合物として、ノニトロ系化合物、有
（蔑硫貿化合物、尿素系化合物、）リアジン系化合物な
どが挙げられる。

更に、［ｌＴ剤、昆虫病原ウィルス剤などのような微生
物農薬などと、混用、併用することらできる。

例えば、殺菌剤としては、Ｓ−ベンノル　０１ｏ−ジイ
ソプロピルホスホロチオニーＦ、〇−エチル　Ｓ、Ｓ−
ノフェニル　ホスホロノチオエート、アルミニウム　エ
チルハイドロゲン　ホスホネートのような有機リン系化
合物；　　４，５．Ｇ、７−テＹラクロロ７タリド、テ
トラクロロイソ７タロニトリルのような有（蔑塩素系化
合物；マン〃ニーズ　エチレンビス（ジチオカーバメー
ト）の重合物、ジンク　エチレンビス（ジチオカーバメ
ート）の重合物、ジンクとマンネブの錯化合物、ノノン
ク　ビス（ノメチルノチオカーバメート）エチレンビス
（ジチオカーバメート）、ジンクプロピレンビス（ジチ
オカーバメート）の重合物のようなジチオカーバメート
系化合物；　　３ａ、４，７，７ａ−テトラヒドロ−Ｎ
−（）リクロロメタンスルフェニル）フタルイミド、３
ａ＋４＋Ｌ７ａ−７トラヒドローＮ−（１，１，２，２
−テトラクロロエタンスルフェニル）フタルイミド、Ｎ
−（）ジクロロメチルスルフェニル）フタルイミドのよ
うなＮ−ハロデノチオアルキル系化合物；　３−（３，
５−ジクロロフェニル）−Ｎ−イソプロピル−２，４−
ジオキソイミダゾリノン−１−カルボキサミド、（ＲＳ
）−３−（３、５−ジクロロ　フェニル−５−メチル−
５−ビニル−１，３−才キサゾリノン−２，４−ジオン
、Ｎ−（３，５−フクロ６フエニル）−１，２−ノメチ
ルシクロフ゛ロバン弓。

２−ジカルボキシミドのようなジカルボキシミド系化合
物；メチル　１−（ブチルカルバモイル）ベンズイミダ
ゾール−２−イルカ−バメート、ツメチル　４　＋　４
　’−（ｏ−フェニレン）ビス（３−チオアロファネー
ト）のようなベンズイミダゾール系化合物１−（４−ク
ロロフェノキシ）−３、３−ツメチル−１−（ＩＨ−１
，２，４−）リアゾール弓−イル）ブタノン、１−（ビ
フェニイルー４−イルオキシ）−３，３−ツメチル−１
，−（１１−１−１，２，４−トリアゾール−１−イル
）ブタン−２−オール、１−（Ｎ−（４−クロロ−２−
トリフルオロメチルフェニル）−２−プロポキシアセト
イミドイルコイミグゾール、１−（２−（２，４−ノク
ロロフェニノｔ）−４−エチル弓、３−ジオキソランー
２−イルメチル〕４ト■弓、２．４−）す７ゾール、１
−［２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−プロピル
・１．３−ジオキソラン−２−イルメチル）−１ｔｌ−
１，２，４−）リアゾール、１−１：２−（２゜４−ジ
クロロフェニル）ペンチル）＝１＞−＋−ｔ、２．４−
トリアゾールのようなアゾール系化合物；　２．４’−
クロロロー〇−（ビリミジン−５−イル）ベンズヒドリ
ルアルコール、（±）−２，４’−ジフルオロ−α−（
１１−１−１，２，４−）リアゾール−１−イルメチル
）ベンズヒドリルアルコールのようなカルビノール系化
合物；　３゛−イソプロポキシ−０−トルアニリド、α
、ａ、α−トルフルオロー３１−インプロポキシ−ｏ−
）ル７ニリＶのようなベンズアニリド系化合物：メチル
　Ｎ−（２−メトキシアセチル）−Ｎ−（２，６・キシ
リル）−Ｄシー７ラニネートのような７シルアラニン系
化合物；　３−クロロ−Ｎ−（３−クロロ−２，６−ノ
ニトｏ−４−α、ａ、ａ・トリフルオロトリル）−５＝
トリ７ルオロメチルー ；まｒこその池の化合物として、ビベラノン系化合物、
モル７才リン系化合物、アントラキノン系化合物、キノ
キサリン系化合物、クロトン酸系化合物、スルフェン酸
系化合物、尿素系化合物、抗生物質などが挙げられる。

以下に、本発明に係わる試験例及び製剤例を記載する６
試験例１　キュウリベど病治療効果試験直径７．５ｃｍ
のポリ鉢でキュ９す（品＃１１：四葉）を栽培し、２葉
期に達した時に、各供試化合物を所定濃度に調整した薬
液１０ｍ１をスプレーガンを用いて散布した。２４〜２
５℃の温室内に１昼夜保った後、べと病菌の胞子懸濁液
を噴霧接種した。接種６日後に第１葉の病斑面積率（％
）を調査し、下記式により防除価を求め、第１４表の結
果を得た 第１４表 試験例２　キュウリベと病治療効果試験直径７．５ｃ＋
ａのポリ鉢でキュウリ（品梯：四葉）を栽培し、２葉期
に達した時に、べど病菌の胞子懸濁液を噴霧接種した。

６時間後に各供試化合物を所定濃度に調整した薬液１０
ｎｌ　をスプレーガンを用いて散布した。２４〜２５℃
の温室内に６日間保った後、第１葉の病斑面積率（％）
を調査し、前記試験例の１の場合と同様にして防除価を
求め、第１５表の結果を得た。

第１５表 ｉｗ　３　　ユウリベ　　−パ　　４Ｗ滋直径７．５ｃ
ｍのポリ鉢でキュウリ（品種二四葉）を栽培し、２葉期
に達した時に、各供試化合物を所定濃度に調整した薬液
Ｉｏｎ　ｌをピペットを用いて土壌表面に旧法した。２
４〜２５°Ｃの温室内に２日間保った後、べと病菌の胞
子懸濁液を噴霧接種した。接種６日後に第１葉の病斑面
積率（％）を調査し、ｎ’＋ｆ　ｔｉｅ試験例１の場合
と同様にして防除価を求め、第１６表の結果を得た６第
１６表 ［ ｊＪｔ験例４　トマト疫病予防効果試験直径７．５ｃａ
＋のポリ鉢でトマト（品種：ボンテローザ）を栽培し、
４葉期に達した時に、各供試化合物を所定濃度に調整し
た薬液１０…１をスプレーガンを用いて散布した。２４
〜２５゛Ｃの温室内に１昼夜保った後、疫病菌の遊走子
・！懸濁液を噴霧接種した。接種５日後に病９ｆ数を調
査し、下記式に上り摘除価を求め、第１７表の結果を得
た。

第１７表 試験例５　キュウリ炭そ病予防効果試験直径７．５ｃｍ
のポリ鉢でキュウ１バ品種二四葉）を栽培し、２葉期に
達した＋１！に、各供試化合物を所定濃度にｉ￥Ｊ！！
した薬液１０糟１をスプレーガンを用いて散布した。２
４〜２５℃の温室内に１昼夜保った後、炭そ病菌の胞子
ツ：濁液を噴霧接種した。接種７日後に第１葉の病斑数
をｙ＞、＋査し、下記式によりＴＪｊ除価を求め、第１
８表の結果を得た。

第１８表 試験例６　イネ紋枯病予防効果試験 直径７．５ｃｍのポリ鉢で水稲（品種：中京旭）を栽培
し、５葉期に達した時に、各０（賦化合物を所定濃度に
調整した薬液２０＋ｎｌ　をスプレーガンな用いて散布
した。２４〜２５℃の温室内に１任夜保った後、予め紋
枯病菌を培養しておいた稲藁を葉鞘部に挟んで接種した
。温度２８°Ｃ５湿度１００％の接種室内に５日間保っ
た後、１鉢当たり５茎の病斑艮を調査し、下記式により
防除価を求め、第１９表の結果を得た。

ｆ５１９表 試験例７　抗菌性試験（植物病原菌） １００ｐｐａＡのストレプトマイシン及びｔｏｏｐｐ−
の各有効成分化合物を含むバレイシトブドウ糖寒天培地
（ＰＤ＾培地）上に、前培養したキュウリ錦腐病菌（ｈ
刀住ツ８篩ａｎｉｄｅｒｍｎｔｕｍ）のディスク（大手
打抜）を移植した。　２２’Ｃで４８時間培養した後菌
叢直径を調査し、下記式によって菌糸生育阻害率（％）
を求め、第２０表の結果を得た。

第２０表 試験例８　抗菌性紙！９：（細′ｒｉｉ）ブイヨン寒天
培地１０＋＋１の各培地に、２００ｐｐｍの濃度に調整
した化合物の各薬液Ｑ、５＋ｓｌ　を加えた。その寒天
上に試験菌として、バチルス・ズブチルス（［１ａｃｉ
ｌｌｕｓ　５ｕｂＬｉｌｉｓ）、スタフィロコッカス・
アラい７ス（影団ん山宝娶巴り赳匹叩）を接種し、３７
℃で１６時間培養した後、試験菌の生￥ｒ状態を観察し
た結果、有効なものは化合物Ｎｏ、　５及びＮｏ、１６
−８であった。

試験例９　抗菌性試験り１菌） １　＊　ＯＯＯｐｐｍのカナマイシン水溶液１％を加え
たサブロー寒天培地１０論１の各培地に、２００ｐｐ＋
ｍの濃度に調整した化合物の各薬液０．５＋ａｌ　を加
えた。その寒天上に試験菌としてトリコフィトン・ルフ
ラム（工づ二恒犯石ＩＬｏ＋１１Ｈ垣占）を接種し、２
８〜３０°Ｃで５０間培養した後、試験菌の生＃状態を
観察した結果、有効なものは化合物Ｎｏ、　１であった
。

試験例１０　　ナミハダニ殺ダニ試験 直径７．５ｃｍのポリ鉢でインデンマメ（品種：江戸用
菜豆）を栽培し、初生葉期に達した時に初生葉１枚残し
て他の葉を切取っｒこ、ナミハダニの幼成虫（Ｄｉｃｏ
ｒｏｌ及び有１ｆｉ　ＩＪン剤低抵抗性約３０頭を接種
した後、この苗を各供試化合物の所定濃度に調整した薬
液２０ｍ　ｌ　に約１０秒間浸漬した。風乾後、２６℃
の照明付恒温器内に放置し、成虫２日後に生死をｆｌＩ
定し下記式により死出率（％）を求め、第２１表の結果
を得た。

第２１表 ＬＸ、験例１１　　ナミハダニ殺卵試験インデンマメの
初生葉１枚だけを残したものをポリ鉢に移植し、これに
ナミハダニの成虫を接種し２４時間産卵させ、成虫を収
り除した１次いで、各供試化合物の所定濃度に調整した
薬液２０ｍ　ｌに０１ｊ記インデンマメを約１０秒間浸
漬し、風乾後、２６°Ｃの照明付恒温器内に保った。処
理５日後に卵のく所化状況を調査し、下記式により殺卵
率（％）を求め、１５２２表の結果を得た。尚、６醇化
直後の死亡し殺卵と見なした。

第２２表 試験例１２　　モモ７カアブラムシ殺虫試験各Ｏ（法化
合物の所定濃度に調整した薬ａ２０槍１に、キャベツの
葉片を約１０秒間浸漬し、風乾した直径９ｃ糟のベトリ
皿に湿った濾紙を置き、その上に風乾した葉片を置いた
。そこへモモ７力アブラムシ無題胎生雌虫を放ち、ふた
をして２６℃の照明付恒温器内に保った１、成虫２日後
に生死を判定し、１肖記試験例１０の場合と同様にして
死出率（％）を求め、ｆ５２３表の結果を得た。

第２３表 試験例１３　　サツマイモネコブセンチュウ殺線虫試験
すツマイモネコブセンチュウ汚染土壌を１／１４１００
０ａボツトに詰め、各Ｏ（法化合物を有効成分で２００
ｇ／ａとなるように調整した薬ｊ［１２０＋ｎｌ　を、
ピペットを用いて土壌表面に潅注した。処理後２日日に
土壌を仝層混和し、３〜４葉期のトマ）Ｍ（品種：ボン
テローザ）を移植した。薬液処理２０日後に下記基準に
従ってネフブ着生程度を調査し、ｆ：ｔＳ２４表の結果
を得た。

ネコブイ１生程度の評価基準 ０；ネコブ着生−無　　　１　：ネコブ着生−少２：　
　〃　　−中　　　３：　　〃　　−多４；　　〃　　
−品 第２４表 試験例１４　　ノビエ殺ｊ５：試験 １　／１０，０ＯＯａボツトに水田土壌を詰め、水を飽
和状態に含浸させ、ノビエの種子を播種し、その上をや
１く覆土した。ノビエが発芽した時３帥に湛水し、各供
試化合物を有効成分で５０ＦＩ／ａとなるように調整し
た薬液の所定量をとベットで滴下処理した。

薬液処理２０日後に生育状態を肉眼観察し、下記基準に
従って生を抑制程度を評価し、第２５表の結果を得た。

生育抑制程度の評価基壁 ５；完全な枯死状態 １　：無処理区と同様の生育 第２５表 試験例１５　　ホタルイ及びウリカワ殺草試験１　／１
０．０ＯＯａポツトに水田土壌を詰め、ホタルイの種子
並びにウリカワの塊茎を播種し、浅水状態に保った。ホ
タルイカｑ葉期に生付した時３ｃ１１に湛水し、各供試
化合物を有効成分で５０ｇ／ａとなるように調整した薬
液の所定量をピペットで滴下処理した。処理２０日後に
生育状態を肉眼観察し０１ｊ記試験例１４の場合と同様
にして生育抑制程度を求め、第２６表の結果を得た。

生育抑制程度の評価基準 ５　：完全な枯死状態 １　：無処理区と同様の生ｆｒ 第２６表 試験例１６　　煩雑１．を土壌表面処理試験１　／３，
０ＯＯａボツトに畑地土壌を詰め、ヒエ、ダイコン、及
びダイズを播種した。播種翌日に各供試化合物を有効成
分で５０ρ／ａとなるように調整した薬液の所定量（３
０ρ／ａの散布水ｆｆ１）を土壌表面処理した。処１１
２４日後に生を状態を肉眼観察し、下記基準に基づいて
生育抑制程度を調査し、第２７表の結果を得た。

生育抑制程度の評価基準 １０：完全な枯死状態 １　：無処理区と同様の生Ｗ 第２７表 Ｌｌ験例１７　　煩雑Ｊ、を茎葉処理試験１　／３，０
ＯＯａボツトに畑地土壌を詰め、ヒエ、グイフン及びダ
イズを播種した。その後、ヒエ、ダイコン、ダイズが各
々３葉期、２葉期、！ｌＩ′Ｘ１本葉期に達したとき、
各０（賦化合物を２．０００，１四にｉ１！！整した薬
液を１０ａｌ／ボット茎葉処理した。処理２０日後に生
育状態を肉眼観察し、前記試験例１６の場合と同様にし
て生を抑制程度を求め、Ｐｔ５２８表の結果を得た。

Ｐｔ５２８表 本発明化合物と同様に、前記一般式（Ｉ）で表わされる
中間体（第１表）も有害生物防除剤として有用である。

以下にその試験例及び製剤例について記載する。

第２９表 試験例１９　　イネ紋枯病予防効果試験第３０表 第３１表 試験例２１　　抗菌性試験（＃１菌） 前記試験例８と同様な試験を行なったところ、中間体Ｎ
ｏ、１０及びＮｏ、１１も同様な活性を示した。

第３２表 試験例２３　　ホタルイ及びウリカワ殺！５−試験第３
３表 第３４表 試験ｆ９１２Ｓ　　煩雑！！：ｌＮ処理試第３５表 製剤例１ （イ）化合物Ｎｏ、１　　　　　　　　　　　　　ｓｏ
ｍｕ部（ロ）　ジ−クライト　　　　　　　　　　　　
　４０　〃（ハ）　リグニンスルホン酸ソーグ　　　　
　　　７　〃（ニ）　ンアルキルスルホサクシネート　
　　　　３７以上のものを均一に混合して水和剤とした
。

製剤例２ （イ）化合物Ｎｏ、　３　　　　　　　　　　　　２０
重量部（ロ）　シークライト　　　　　　　　　　　　
　７２　〃（ハ）　リグニンスルホン酸ソーグ　　　　
　　　８７以上のものを均一に混合して水和剤とした。

製剤例３ （イ）化合物Ｎｏ、　４　　　　　　　　　　　　　５
重量部（ロ）　タルク　　　　　　　　　　　　　　　
　９５７以上のものを均一に混合して水和剤とした。

製剤例４ （イ）化合物Ｎｏ、　２　　　　　　　　　　　　２０
重量部（ロ）　キシレン　　　　　　　　　　　　　　
６０　〃（ハ）　ポリオキシエチレンフルキル アリルエーテル　　　　　　　　　　　２０９以上の各
成分を混合、溶解して乳剤とした。

製剤例５ （イ）　ノークライト　　　　　　　　　　　　７８重
量部（ロ）　β−ナフタレンスルホン酸ソーダホルマリ
ン縮合物　　　　　　　　　　　２　〃（ハ）　ポリオ
キシエチレンフルキルアリルサルフェート　　　　　　
　　　　　　　５　〃（ニ）　ホワイトカーボン　　　
　　　　　　　１５９以上の各成分の混合物と、化合物
Ｎ００７とを４＝１のｍ■割合で混合し、水和剤とした
。

製剤例６ （イ）　　化合物Ｎｏ、１３　　　　　　　　　　　　
１　ｆｆｌＪｆｔ部（ロ）　ベントナイト　　　　　　
　　　　　　　　６１　〃（ハ）　ノークライト　　　
　　　　　　　　　３３　〃（ニ）　リグニンスルホン
酸ソーグ　　　　　　　５９以上の各成分に適量の造粒
所要水を加え、混合、造粒して粒剤を得た。

製剤例７ （イ）ＰＪ１表のＮｏ、８　　　　　　　　　　　　５
０１１ｚＪｌｉ１部（ロ）　ノークライト　　　　　　
　　　　　　　４０　〃（ハ）　リグニンスルホン酸ソ
ーグ　　　　　　　７　〃（ニ）　ジアルキルスルホサ
クシネート　　　　　３９以上のものを均一に混合して
水利剤とした。

製剤例８ （イ）　第１友のＮｏ、　１０　　　　　　　　　　　
　２０　ｍｕ部（ロ）　ノークライト　　　　　　　　
　　　　　７２　〃（ハ）　リグニンスルホン酸ソーグ
　　　　　　　８９以上のらのを均一に混合して水和剤
とした。

製剤例９ （イ）第１表のＮｏ、　１１　　　　　　　　　　　　
　　５重量部（ロ）　タルク　　　　　　　　　　　　
　　　　９５９以上のものを均一に混合して水利剤とし
た。

製剤例１０ （イ）ｍｌ−２２のＮｏ、１２　　　　　　　　　　　
　　　２０ｍＵ部（ロ）キシレン　　　　　　　　　　
　　　　６０　〃（ハ）ポリオキシエチレンアルキル アリルエーテル　　　　　　　　　　　２０９以上の各
成分を混合、溶解して乳剤とした。

製剤例１１ （イ）　ノークライト　　　　　　　　　　　　７８重
量部（ロ）　β−ナフタレンスルホン酸ソーダホルマリ
ン縮合物　　　　　　　　　　　２　〃（ハ）ポリオキ
シエチレンアルキルアリルサルフェート　　　　　　　
　　　　　　５　〃（ニ）　ホワイトカーボン　　　　
　　　　　　１５９以上の各成分の混合物と、第１表の
Ｎｏ、　１５とを４：１の重量割合で混合し、水和剤と
した。

製剤例１２ （イ）ｆ５１表のＮｏ、　１２　　　　　　　　　　　
　　１ｆｆ！ｆｉ部（ロ）　ベントナイト　　　　　　
　　　　　　　　６１　〃（ハ）　ノークライト　　　
　　　　　　　　　３３　〃（ニ）　リグニンスルホン
酸ソーグ　　　　　　　５９以上の各成分に適量の造粒
所要水を加え、混合、造粒して粒剤を得た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式； ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘ＾１はトリフルオロメチル基、ニトロ基又は
   ハロゲン原子であり、Ｘ＾２は水素原子、ハロゲン原子
   又は、−Ａ−Ｒ＿１基（Ａは酸素原子又は、−Ｓ（Ｏ）
   ｎ−基であり、ｎは０から２の整数であり、Ｒ＿１は置
   換されてもよいアルキル基、置換されてもよいフェニル
   基又は置換されてもよいピリジル基である）であり、Ｙ
   は−ＳＯ＿２Ｒ＿２基（Ｒ＿２は置換されてもよいアル
   キル基、置換されてもよいフェニル基、置換されてもよ
   いピリジル基、置換されてもよいチエニル基、又は▲数
   式、化学式、表等があります▼基であり、Ｒ＿３は水素
   原子又はアルキル基であり、Ｒ＿４はアルキル基である
   ）又は▲数式、化学式、表等があります▼基（Ｒ＿５は
   置換されてもよいアルキル基、置換されてもよいフェニ
   ル基、置換されてもよいアルコキシ基、置換されてもよ
   いフェノキシ基又は▲数式、化学式、表等があります▼
   基であり、Ｒ＿６は水素原子又はアルキル基であり、Ｒ
   ＿７はアルキル基である）であり、Ｚはハロゲン原子、
   置換されてもよいアルキル基、置換されてもよいフェニ
   ル基、置換されてもよいピリジル基、シアノ基、−Ｓ（
   Ｏ）ｍＲ＿８基（ｍは０から２の整数であり、Ｒ＿８は
   水素原子又はアルキル基であり、Ｒ＿８が水素原子の場
   合ｍは０である）、▲数式、化学式、表等があります▼
   基Ｒ＿９及びＲ＿１＿０は水素原子又はアルキル基であ
   る）又は、▲数式、化学式、表等があります▼基である
   〕で表わされるイミダゾ〔４，５−ｂ〕ピリジン系化合
   物。 ２、一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘ＾１はトリフルオロメチル基、ニトロ基又は
   ハロゲン原子であり、Ｘ＾２は水素原子、ハロゲン原子
   又は−Ａ−Ｒ＿１基（Ａは酸素原子又は−Ｓ（Ｏ）ｎ−
   基であり、ｎは０から２の整数であり、Ｒ＿１は置換さ
   れてもよいアルキル基、置換されてもよいフェニル基又
   は置換されてもよいピリジル基である）であり、Ｙは−
   ＳＯ＿２Ｒ＿２基（Ｒ＿２は置換されてもよいアルキル
   基、置換されてもよいフェニル基、置換されてもよいピ
   リジル基、置換されてもよいチエニル基又は▲数式、化
   学式、表等があります▼基であり、Ｒ＿３は水素原子又
   はアルキル基であり、Ｒ＿４はアルキル基である）又は
   ▲数式、化学式、表等があります▼基（Ｒ＿５は置換さ
   れてもよいアルキル基、置換されてもよいフェニル基、
   置換されてもよいアルコキシ基、置換されてもよいフェ
   ノキシ基又は▲数式、化学式、表等があります▼基であ
   り、Ｒ＿６は水素原子又はアルキル基であり、Ｒ＿７は
   アルキル基である）であり、Ｚはハロゲン原子、置換さ
   れてもよいアルキル基、置換されてもよいフェニル基、
   置換されてもよいピリジル基、シアノ基、−Ｓ（Ｏ）ｍ
   Ｒ＿８基（ｍは０から２の整数であり、Ｒ＿８は水素原
   子又はアルキル基であり、Ｒ＿９が水素原子の場合ｍは
   ０である）、▲数式、化学式、表等があります▼基（Ｒ
   ＿９及びＲ＿１＿０は水素原子又はアルキル基である）
   又は、▲数式、化学式、表等があります▼基である〕で
   表わされるイミダゾ〔４，５−ｂ〕ピリジン系化合物を
   有効成分として含有することを特徴とする有害生物防除
   剤。 ３、一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘ＿１はトリフルオロメチル基、ニトロ基又は
   ハロゲン原子であり、Ｘ＿２は水素原子、ハロゲン原子
   又は−Ａ−Ｒ＿１基（Ａは酸素原子又は−Ｓ（Ｏ）ｎ−
   基であり、ｎは０から２の整数であり、Ｒ＿１は置換さ
   れてもよいアルキル基、置換されてもよいフェニル基又
   は置換されてもよいピリジル基である）であり、Ｚはハ
   ロゲン原子、置換されてもよいアルキル基、置換されて
   もよいフェニル基、置換されてもよいピリジル基、シア
   ノ基、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ＿８基（ｍは０から２の整数であ
   り、Ｒ＿８は水素原子又はアルキル基であり、Ｒ＿８が
   水素原子の場合ｍは０である）、▲数式、化学式、表等
   があります▼基（Ｒ＿９及びＲ＿１＿０は水素原子又は
   アルキル基である）又は、▲数式、化学式、表等があり
   ます▼基である〕で表わされる化合物と、 一般式： ｈａｌ−Ｙ〔式中、ｈａｌはハロゲン原 子であり、Ｙは−ＳＯ＿２Ｒ＿２基（Ｒ＿２は置換され
   てもよいアルキル基、置換されてもよいフェニル基、置
   換されてもよいピリジル基、置換されてもよいチエニル
   基又は▲数式、化学式、表等があります▼基であり、Ｒ
   ＿３は水素原子又はアルキル基であり、Ｒ＿４はアルキ
   ル基である）又は▲数式、化学式、表等があります▼基
   （Ｒ＿５は置換されてもよいアルキル基、置換されても
   よいフェニル基、置換されてもよいアルコキシ基、置換
   されてもよいフェノキシ基又は▲数式、化学式、表等が
   あります▼基であり、Ｒ＿６は水素原子又はアルキル基
   であり、Ｒ＿７はアルキル基である）である〕で表わさ
   れる化合物とを反応させることを特徴とする、一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘ＿１、Ｘ＿２、Ｙ及びＺは前述の通りである
   〕で表わされるイミダゾ〔４，５−ｂ〕ピリジン系化合
   物の製造方法。