JPS59176288A - 新規な２−シアノイミダゾピリジン誘導体、その製造方法および殺菌剤としてのその使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規な２−シアノイミダゾピリジン誘導体、
およびこれら化合物の製造方法に関するものである。さ
らに、本発明はこれら化合物の少なくとも１種を活性成
分として含有する農薬組成物、特に殺菌組成物、並びに
これら新規化合物を用いて行なう殺菌処理に関するもの
である。

さらに、本発明は力記製造方法を実施するために使用し
つる新規な生成物としての成る種の化合物に関するもの
である。

本発明による新規な２−シアノイミダゾピリジン誘導体
は、一般＋１１ 〔式中、Ｒ１は適宜１個もしくはそれ以上のハロゲン原
子により置換された低級アルキルもしくはンクロアルキ
ル基（たとえばメチル、エチル。

イソプロピルおよびトリクロルメチル基など）、または
適宜１個もしくは２個の同一もしくは異なる低級アルキ
ル基により置換されたアミノ基（たとえばジメチルアミ
ノ、ジエチルアミノまたはメチルエチルアミノ基など）
を示し、基ｚ１Ｚ２．ｚ５およびｚ４の１つは窒素原子
を示しかつ他のものはそれぞれ独立してＣＨ基およびＣ
Ｒ基（ここでＲはハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基ま
たは適宜１個もしくはそれ以上のハロゲン原子により置
換されうる低級のアルキル。

アルコキシもしくはアルキルチオ基を示し、置換基Ｒは
同一でも異なってもよいと理解される）から選択される
〕 を有する。

本明細書において、有機基に使用する「低級」という用
語は、この基が６個以下の炭素原子を有することを意味
する。

式（１）の化合物のうち、本発明は特にＲ１が式ｆｌｌ
に示したと同じ意味を有し、好ましくは２〜４個の炭素
原子を有するジアルキルアミノ基を示しかつ基ｚ１　　
＊　ｚ２　　＋　Ｚ５およびｚ４がそれぞれ次の意味を
有し、すなわち基ｚ１または基ｚ４が窒素原子を示し、
かつ他の基の１〜３個（すなわち、ｚｌが窒素原子を示
す場合は基ｚ２　、ｚ３およびｚ４の１〜３個或いはｚ
４が窒素原子を示す場合は基Ｚ１１Ｚ２およびｚ６の１
〜３個）がＣＨ基を示し、残余の基がＣＲ基（ここでＲ
は式（１１ｉこおけると同じ意味を有する）を示す化合
物に関するものである。Ｒは、好ましくはハロゲン原子
または１〜３個の炭素原子を有し、適宜１個もしくはそ
れ以上のハロゲン原子により置換されたアルキル′＄：
（たとえばトリフルオロメチル基）またはニトロ基もし
くはシアノ基を示す。

ｚ４またはｚｌが窒素原子を示すかどうかに応じて、本
発明は特にそれぞれ下記の式（Ｉａ）または式（Ｉｂ）
　： ！１０２−　Ｒ１ 〔式中、ＲおよびＲ１は弐ｍにおけると同じ意味を有し
、かつｎは０，１または２に等しく、ｎが２に等しい場
合は置換基Ｒは同一でも異なってもよいと理解される〕 の化合物に関する。

好ましくは、式（ｌａ）および（Ｉｂ）に存在する置換
基は次に定義する通りである：Ｒ１は２〜４個の炭素原
子を有するジアルキルアミノ基を示し、ｎは０，１また
は２に等しく、かつＲはハロゲン原子または１〜３個の
炭素原子を有し適宜１個もしくはそれ以上のハロゲン原
子により置換されたアルキル基またはニトロ基もしくは
シアノ基を示し、ｎが２に等しい場合は置換基Ｒは同一
でも異なってもよいと理解される。

式（１）の化合物は一般に種々な種類の植物病原菌。

特にたとえば馬鈴薯やトマトの胴枯れ病原菌［フィトフ
トラ・インフェスタンス（ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａｉ
ｎｆｅｓｔａｎｓ）］　、タバコの宵像ヨペロノスポラ
・タノ々ツナ（ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ　ｔａｂａｃｉ
ｎａ）］　およびブドウのベト病菌〔プラスモノ９ラ　
・　ビチコラ（ｐｌａｓｍｏｐａｒａ　　ｖｉｔｉｃｏ
ｌａ　）　）のようなフイコミセテス（ｐｈｙｃｒｎ・
ｙｃｅｔｅｓ）　　に対し優秀な殺菌活性を有する。こ
れらの性質は、後記する生物学的実施例に詳細に説明す
る。

成る種のイミダゾピＩＪ　、、ｊン誘導体は既に文献に
記載されている。たとえば、英国特許第１．２１３，６
５４号明細書は、２位置における炭素原子がトリフルオ
ロメチルもしくはペンタフルオロエチル基により置換さ
れた極めて広範囲の種類のイミダゾピリジンを記載して
おり、これら化合物が主として除草剤として使用しうろ
こと、さらにこれらが殺昆虫剤、殺軟体動物剤もしくは
殺菌剤として使用しうろこと、さらにこれらのうち成る
種のものがハエ、蚊およびクモに対し活性を示すことを
示している。

本発明における化合物は、この特許第１，２１３，６５
４号明細書に記載された化合物とは異なっている。

その優秀な殺菌特性は、この従来技術からは示唆されな
い。

さらに、本発明は式ｍの化合物の製造方法にも関するも
のである。

この方法は式（■）： 〔式中、ｚｌ　、ｚ２　、ｚ５およびｚ４は式ｍにおけ
ると同じ意味を有する〕 の２−シアノイミダゾピリジンまたはこの化合物（Ｉｌ
ｌの塩、有利にはアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩
もしくは適宜置換されたアンモニウム塩を式（組　： Ｘ−８Ｏ２Ｒ，（１） 〔式中、Ｒ１は式ｆｌｌにおけると同じ意味を有しかつ
Ｘはハロゲン原子、好ましくは塩素原子を示す〕 のハロゲン化物と反応させることからなっている。

２−シアノイミダゾピリジンｆｉｌ）とハロゲン化物（
Ｍｌとの反応は、有利には酸受容体の存在下に無水また
は非無水媒体中にて反応条件下で不活性な溶剤中で一般
に溶剤の沸点にて行なわれる。

挙げうる酸受容体は無機塩基、たとえば水酸化ナトリウ
ムもしくは水酸化カリウムまたはアルカリ金属もしくは
アルカリ土類金属の炭酸塩、または９素塩基、たとえば
トリエチルアミンである。

有利に使用しうる溶剤は極性非プロトン溶剤たとえばツ
メチルホルムアミド、：）メチルアセタミド。

ジメチルスルホキシド、アセトン、メヂルエヂルケトン
、アセトニトリルおよびＮ−メチルピロリドンである。

所望ならば、この反応は適当な触媒の存在下で行なうこ
ともできる。使用しうる触媒としては相転位触媒、たと
えば第四アンモニウム誘導体を挙げることができる。

２−シアノイミダゾピＩＪ　９ンｆｕｌｌの塩（アルカ
リ金属塩、アルカリ土類金属塩または適宜置換されたア
ンモニウム塩）とハロゲン化物ｆｉｌとの反応は、酸受
容体の存在を必要としない。これは有利には反応条件下
で不活性な極性非プロトン溶剤中で行なわれ、この溶剤
は無水であってもなくてもよく。

一般に反応は溶剤の沸点である。上記の極性非プロトン
溶剤をこの反応に使用することができる。

所望ならば、この反応は適当な触媒、たとえば相転位触
媒（たとえば第四アンモニウム誘導体）の存在下で行な
うこともできろ。

化合物ＦＩＴ）のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩
またはアンモニウム塩は、適宜その場で行なわれる従来
技術にてこの化合物（ｎ）へ適当な塩基（たとえば水酸
化ナトリウム、水酸化カリウムまたはアンモニヤ）或い
はアルカリ金属炭酸塩もしくはアルカリ金属アルコラー
ド（たとえばナトリウムメチラートまたはナトリウムも
しくはカリウムエチラート）を作用させて製造される。

反応後、使用した方法とは無関係に、生成した化合物を
反応媒体からそれ自身公知の方法により、たとえば溶剤
の蒸留、反応媒体中での生成物の結晶化、またはｒ僅に
より単離し、かつ必要に応じこの化合物を常法により、
たとえば適当な溶剤からの再結晶またはシリカもしくは
アルミナカラムにおける液体クロマトグラフィーによっ
て精製する。

本発明による製造方法で出発物質となる弐（Ｉｌｌの２
−シアノイミダゾピリジンは、式（＋Ｖ）　：〔式中、
ｚｌ　、ｚ２　、ｚ５およびｚ４は式（１１におけると
同じ意味を有する〕 の２−トリクロルメチル−イミダゾピリジンに１０℃程
度の温度にてアンモニヤを作用させて製造することがで
きる 式（１１の２−トリクロルメチル−イミダゾピリジン自
身は１５式（■： ｃｔ、、ｃ−ｃ　−ＮＨ（Ｖ） ＯＣＨ。

のメチルトリクロルアセトイミデートを式　（■）：〔
式中、Ｚｌ　　ｒ　Ｚ２　　＊　Ｚ３およびｚ４は式ｆ
Ｉｌにおけると同じ意味を有する〕 の２，３−：）アミノビＩＪ　、、ｔンヘ酢酸の存在下
で作用させて得られる。

式＋１１１および（１ｖ）の化合物は、特に上記製造方
法を実施するために使用しうる新規化合物として本発明
の範囲内に包含される。

これらは、一般式（■）： 〔式中、ｚｌ　、ｚ２　、ｚ３およびｚ４は式ｍ　にお
けると同じ意味を有し、かつＵはシアノ基またはトリク
ロルメチル基のいずれかを示す〕を有する。

以下、実施例により本発明を説明するが、これらのみに
限定されない。

これら実施例に示す化合物の構造は、核磁気共鳴分光光
度法（ＮＭＲ）および／または赤外分光光度法により確
認した。

実施例　１： 無水炭酸カリウム（８，４ｇ）を、アセトニトリル（１
００ｍＡ’）中の２−シアノ−イミダゾ〔４，５−ｂ）
ピリジン（８Ｆりの溶液へ加えた。

得られた混合物をアセトニ）　ＩＪルの還流温度にて１
時間加熱し、そして３０℃まで冷却し、次いで塩化ツメ
チルスルファミル（８，２５，！９−６．１５ｍ／りを
一度に全部加えた。

次いで、反応混合物をアセトニトリルの還流温度まで加
熱し、そしてこの温度に１時間保った。

次いで、反応混合物を加熱し、冷却し、次いで濾過し、
最後に減圧下（約２０ミリバール）で濃縮乾固させた。

得られた固体残渣（ｔ３．５．ｌを酢酸エチル（１５０
ｍ／り中に溶解させ、この混合物をシリカカラム上でク
ロマトグラフにかけた。

融点１６６６１ｃの白色結晶として化合物７１６１Ａ（
２，９１と、融点１５０℃の白色結晶として化合物／１
６１Ｂ（ｓ、１ｉｌ）とが得られた。

次式　： の２−シアノ−イミダゾ（４，５−ｂ　）ピリジンは＼ 下記の方法により製造した。

２−トリクロルメチル−イミダゾ（４，５−ｂ　）ピリ
ジン（２１，５ｇ）を少量づつ３４％濃度のアンモニヤ
（２５ｍ／’）へ加え、これを激しく攪拌しかつ約１０
℃に保った。添加後、反応混合物を１時間攪拌し、温度
を室温（２０〜２５℃）まで上昇させた。この反応混合
物をシリカスーパーセルで濾過し、沖液をｐＨ６まで比
重１．１９の塩酸（２００−）にて酸性化させ、その際
温度を１０℃未満に保った。沈澱物を戸別し、母液を酢
酸エチルで抽出しかつ抽出物を濃縮することにより、融
魚釣２００℃の２−シアノイミダゾ（４，５−ｂ）ピリ
ジン（全部で８ｇ）かえられた。純度：約８０％。

式： ％式％） ピリ、）ンは下記の方法で製造した： メチルトリクロルアセトイミデート（３２，８ｇ＝２２
．７５ｍ１）を酢酸（４ｏｏｍｌ）中の２，３−ジアミ
ノピリジン（１９，７，！ｉｌ）の溶液へ一度に全部加
え、そして反応混合物を室温（２０〜２５℃）にて７２
時間静置した。

得られた反応混合物を次いで氷水（１，５／）へ注ぎ入
れた。結晶沈澱物を戸別し、水洗し、そして乾燥させた
。融点２１０℃の２−トリクロルメチルイミダゾ（：４
．５−ｂ）ピリジン（２１，１ＦＷ）がかくして得られ
た。

実施例　２ 前記実施例に記載した方法と同様に操作しかつ適当な出
発物質を使用して、下記の化合物が得られた： Ａ２人：３ＩＩ−６−クロル−２−シアノ−３−：）メ
チルスルファミルイミダゾ［４，５−ｂ’］ピリジン、 腐２Ｂ：ＩＨ−６−クロルー２−シアノ−１−ジメチル
スルファミルイミダゾ（４，５−ｂ）ピリジン、 ＆、　３’　Ａ　：　３　Ｈ−２−シアノ−５，６−ジ
クロル−３−ジメチルスルフアミルイミグゾ（：４，５
−ｂ）ピリ９ン、化合物３Ｂと混合状態（６５／３５　
）。

＆３　Ｂ　：　Ｉ　Ｈ−２−シアノ−５，６−：）クロ
ル−１−ジメチルスルファミルイミダゾ（４，５−ｂ　
）ピリジン、 扁４Ａ：３Ｈ−２−シアノ−３−：）メチルスルファミ
ル−７−メチルイミダゾ［４，５−ｂ　］ピリジン、 ＆５　Ａ　：　３　Ｈ−６−プロムー２−シアノ−３−
：）メチルスルファミルイミダゾ（４，５−ｂ　）ピリ
ジン、 ＆５　Ｂ　：　Ｉ　Ｈ−６−プロムー２−シアノ−１−
：）メチルスルファミルイミダゾ（４，５−ｂ）ピリジ
ン、 ＆　６　Ａ　：　３　Ｈ−２−シアノ−３−：）メチル
スルフアミル−６−メチルイミダゾ［４，５−ｂ：］ピ
リジン、および 扁６Ｂ：ＩＨ−２−シアノ−１−：）メチルスルファミ
ル−６−メチルイミダゾ［４，５−ｂ　］　ｌｌｉ′リ
ジン０ これら化合物の式およびその融点を本明細書末尾の第１
表に示す。

実施例　３ マルマンデ種のトマト植物（Ｌｙａｏｐｅｒｓｌｃｕｍ
ｅｇｃｕｌｅｎｔｕｍ　）を鉢植えで一成長させた。こ
れら植物が１ケ月令になった時（５〜６枚葉段階、高さ
１２〜１５ｃｒｒＬ）、これらを試験物質の水性懸濁液
もしくは溶液で噴霧して処理し、この場合懸濁液もしく
は溶液は所望濃度の活性成分を含有しかつ０．０２％の
ソルビタンモノオレエートと２０モルの酸化エチレンと
の縮合生成物を含有した。各トマト植物には約５ｍｌの
溶液もしくは懸濁液を施こした。この処理を、試験すべ
き活性成分の各濃度につき８本の植物に対して行なった
。比較として使用゛した植物は、活性成分を含有しない
が０．０２％のソルビタンモノオレエートと酸化エチレ
ンとの同じ縮合物を含有する溶液で処理した。

４時間乾燥した後、各植物にトマト胴枯れ病の原因であ
るフィトフトラ・インフェスタンスの胞子の水性懸濁液
を約ＩＴｒＬｌ／植物１本（すなわち植物１本当り約２
）＜１０’個の胞子）の量で噴霧することにより汚染さ
せた。

この汚染後、トマト植物を水分飽和した雰囲気内で約２
０℃にて３日間培養し、次いで相対湿度７０〜８０％に
て約１７℃で４日間培養した。

汚染してから７日後、試験すべき活性成分で処理した植
物につき得られた結果を、対照として使用した植物につ
き得られた結果と比較し、問題とする菌の発生を９５〜
１００％抑制する最小抑制濃度（ＭＩ０９５〜１００）
を測定した。

これらの条件下において、前記実施例に記載した化合物
または化合物の混合物につき、この濃度はそれぞれ次の
通りであることが判明した二Ｗ／１ｌ ＩＢ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・旧
市ｌ１・・・・・・・・・・・　８２Ａ・・・・・・・
・山・・・・・・・・旧市・・・・・・山旧・・・・・
・・・　４２Ｂ・・・・・・・旧市用・・・旧・・・旧
市・・・・・・・・・旧・・　８　　　′３Ａ＋３Ｂ（
６５／３５）・・曲用・・・・・・・・旧・・　１３Ｂ
・・・・・・川・旧・・・・川・・・・・旧市・・・・
山・・・・川　１４Ａ・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・川・・・・　１６＋＋ｙ／７より大５Ａ・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・川・・・・・・・　８５Ｂ・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・川・・・ｆＪ
ｑ／ｌ以下この試験において、問題とする菌の発生の２
０％〜９０％抑制は、化合物ＡＩＡおよび６Ａについて
は５００ｍ１／１Ｏ）ｆｌｋで得られ、また化合物６Ｂ
については８ｍｆ／ｌの量で得られることが判明した。

実施例　４　：タバコの青黴に対する温室試験前記実施
例と同じ手順にしたがったが、ただし植物をサムソン種
のタバコ植物　（Ｎｉｃｏｔｉａｎａｔａｂａｃｕｍ　
）　　とし、かつこれら植物を夕／々コの青（枚の原因
であるペロノスポラ・り／ζキの胞子で汚染させた。

これらの条件下において、前記実施例に記載した化合物
または化合物の混合物につき、問題とする菌の９５〜１
００チ抑制を生ぜしめる最小抑制濃度（ＭＩＣ９５〜１
００）は、それぞれ次の通りであることが判明した。

ダ／Ｑ ＩＢ　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　１６２Ａ
　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・　　２以下２Ｂ
　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・　　４５　Ｂ　
　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・　　　８６Ａ　
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・　４以下この試験
において、問題とする菌の発生の２０％〜９０％抑制は
、化合物ＡＩＡおよび６Ｂにつき５００〜／ｌの量で得
られ、また化合物３Ａ。

３Ｂおよび５Ａについては８Ｔｑ／ｌＯ）量で得られる
ことが判明した。

上記実施例Ａ３および４は、本発明による化合物の良好
な殺菌活性を示している。

本発明による化合物は、農業部門において殺菌剤として
有利に使用される。これらは、接触作用と侵透作用とを
有し、種々の植物病原菌、たとえば多くのフイコミステ
スおよびバシジオミセテスを撲滅するために予防的にお
よび／または治療的に使用することができる。

実際に使用する場合、本発明による化合物は一般にそれ
だけで使用することはない。多くの場合、これらは組成
物として使用され、この組成物は一般に活性成分の他に
不活性キャリヤ（または希釈剤）および／または活性成
分に対し適合する表面活性剤をも含有する。

これら組成物も本発明の一部を構成する。一般に、これ
らは０．００１〜９５重量％の活性成分を含有する。さ
らに、これらは一般に０〜２０重量％の表面活性剤をも
含有する。

本明細件において「キャリヤ」という用語は、植物、種
子または土壌に施こすのを容易化するため活性成分を組
合せるための有機もしくは無機の天然もしくは合成材料
を意味する。したがって、このキャリヤは一般に不活性
であり、農業上特に処理する植物に対し許容しうるもの
でなければならない。キャリヤは固体（粘土、天然もし
くは合成珪酸塩、シリカ、チョーク、樹脂、ワックス、
固体肥料など）または液体（水、アルコール、ケトン、
石油留分、芳香族もしくは）Ｑラフイン系炭化水素、ク
ロル炭化水素、液化ガスなど）とすることができる。

表面活性剤はイオン型もしくは非イオン型の乳化剤、分
散剤または湿潤剤とすることができる。

挙げつる例はｙＪＦリアクリル酸塩、リグノスルボン酸
塩、およびフェノールスルホン酸塩もしくはナフタレン
スルボン酸塩、酸化エチレンと脂肪族アルコール、脂肪
酸、脂肪族アミンもしくは置換フェノール（特にアルキ
ルフェノール、アリールフェノールもしくはスチリルフ
ェノール）との重縮合物、スルホコハク酸エステルの塩
、タウリン誘導体（特にアルキルタウレート）、および
酸化エチレンとアルコールもしくはフェノールとの縮合
物の埼酸エステルである。少なくとも１種の表面活性剤
の存在が一般に必須であり、特に不活性キャリヤが水中
に不溶性でありかつ使用はヒクルが水である場合ｔこは
必須である。

本発明に使用する組成物は、比較的広範な種類の固体も
しくは液体の形態とすることができる。

固体組成物の形態としては、散布用粉末（１００％まで
の範囲としうる活性成分含量を有する）を挙げることが
できる。

使用する際に液体組成物となしつる液体組成物の形態と
しては溶液、特ζこ水溶性濃厚物、乳化性濃厚物、エマ
ルジョン、懸濁濃厚物、エアロゾル、水利性粉末（また
は噴霧用粉末）およびは−ストを挙げることができる。

乳化性もしくは可溶性濃厚物は、特にしばしば１０〜８
０％の活性成分を含有し、また既製のエマルジョンまた
は溶液は０．００１〜２０％の活性成分を含有する。溶
剤の他に、必要に応じ乳化性濃厚物は適当な助溶剤およ
び２〜２０％の適当な添加物、たとえば安定剤、表面活
性剤特に乳化剤、侵透剤、腐食防止剤、着色剤および粘
着剤を含有することもできる。

これら濃厚物から出発して、作物に施こすのに特に適し
た任意所望濃度のエマルジョンを、水で希釈して得るこ
とができる。

さらに噴霧により施こしうる懸濁＃厚物は、沈降物を生
じないような安定な液体生成物をうるように調製され、
これらは一般に１０〜７５％の活性成分と０．５〜１５
％の表面活性剤と０．１〜１０％のチキソトロープ剤と
０〜１０％の適当な添加物、たとえば消泡剤、腐食防止
剤、安定剤、侵透剤および粘着剤を含有し、さらにキャ
リヤとして活性成分が難溶性もしくは不溶性である水ま
たは有機液を含有し、成る種の有機固体もしくは無機塩
をこのキャリヤ中に溶解させて沈降を防止したり、或い
は水に対する凍結防止剤として作用させたりすることも
できる。

水和性粉末（才たは噴霧用粉末）は一般に２０〜９５％
の活性成分を含有するように調製され、一般にこれらは
固体キャリヤの他に０〜５％の湿潤剤と３〜１０％の分
散剤と必ｊＷに応じ０〜１０％の１種もしくはそれ以上
の安定剤および７才たはその他の添加物、たとえば侵透
剤、粘着剤、同化防止剤、染料などを含有する。

例として、５０％濃度の水和性粉末の組成は次の通りで
ある： 活性成分・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・　５０％酸化エ
ヂレン／脂肪族アルコール縮合物（湿潤剤）・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・　　２．５％酸化エチレン／スチリルフェノール
縮合物（分散剤）・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・　　５％チョーク（
不活性キャリヤ）・・・・・・・・・・・・・・・・・
・　４２．５％水利性粉末の他の例は次の組成を有する
：活性成分・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　９０％酸化
エヂレン／脂彷族アルコール縮合物（湿潤剤）・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・　４％酸酸化エチレン／スチリルフェノ
−締縮物（分散剤）・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　６％５０
％濃度の水利性粉末の他の例は次の組成を有する： 活性成分・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・　５０％アニオン
性および非イオン性表面活性剤の混合物　（湿潤剤）・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・　　２．５％中性リグノスルホン酸ナトリウム （分散剤）・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・　５％。

カオリン粘土（不活性キャリヤ）・・・・・・・・・・
・・・・・４２．５％これらの噴霧用粉末または水利性
粉末を得るため、活性成分を適当なミキサ中で他の物質
と緊密混合し、そしてこの混合物をミルまたは他の適当
な磨砕器で磨砕する。これにより、有利な水和性と懸濁
性とを有する噴霧用粉末が得られる。これらを水中に所
望濃度で懸濁し、この懸濁物を特に植物の葉に施こすた
めに極めて有利に使用することができる。

上記したように、水性分散剤およびエマルジョン、たと
えば本発明による水利性粉末もしくは乳化性濃厚物を水
で希釈して得られる組成物は、本発明に使用しうる組成
物の一般的範囲内に包含される。エマルジョンは油中水
型または水中油型とすることができ、これらはたとえば
「マヨネーズ」のような濃厚組織を有することができる
。

土壌に施こす目的の粒剤は一般に０．１〜２ｍｍの寸法
を有するように調製され、これらは凝集または含浸ｉこ
より製造することができる。通常、粒剤は０．５〜２５
％の活性成分と０〜１０％の添加物、たとえば安定剤、
遅延放出改良剤、結合剤および溶剤を含有する。

さらに、式（［１の化合物も散布用粉末として使用する
ことができる。たとえば、５０ｇの活性成分と９５０ｇ
のタルクとからなる組成物を使用することができる。さ
らに、２０ｇの活性成分と１０ｇの微細シリカと９７０
ｇのタルクとからなる組成物を使用することもできる。

これらの成分を混合しかつ磨砕して、この混合物を散布
により施こす０ さらに、本発明は植物病原菌に対する植物の処理方法に
関する。

この方法１．ｊ弐ｆｌ＋、（１８）および（Ｉｂ）のい
ずれかによる化合物の有効量をこれら植物に施こすこと
からなっている。「有効量」という用語は、これら植物
に存在する菌類を抑制しかつ撲滅しつるのに充分な量を
意味するものと理解される。しかしながら、使用量は撲
滅すべき菌、作物の種類、季候条件および使用化合物に
応じて広範囲に変化することができる。

実際上、約５０　Ｊｉｌ’〜１０００　ｇ／　ｈａとい
う１ヘクタール当りの活性成分の投与量に実質的に相当
する５〜１００ｇ／ｈｌの量が一般に良好な結果を与え
る。

第　　　１　　　表 第　１　表（続き）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）１般式　（１１ ％式％ 〔式中、Ｒ１は適宜１個もしくはそれ以上の・・ハロゲ
   ン原子により置換された低級アルキル基、適宜１個もし
   くはそれ以上のハロゲン原子により置換された低級シク
   ロアルキル基、または適宜１個もしくは２個の同一もし
   くは異なる低級アルキル基により置換されたアミノ基を
   示し、基ｚ１　、ｚ２　、ｚ３およびｚ４の１つは９素
   原子を示しかつ他の−ものはそれぞれ独立してＣＨ基お
   よびＣＢ基（ここでＲはハロゲン原子または適宜置換さ
   れた低級アルキル、適宜置換された低級アルコキシ、適
   宜置換された低級アルキルチオ、ニトロもしくはシアノ
   基を示す）から選択される〕 で表わされる２−シアノイミダゾピリジン誘導体。 （２）式（ｌａ）：。 ５ｏ−７−Ｒ１ 〔式中、ＲおよびＲ１は特許請求の範囲第１項記載の意
   味を有しかつｎは０，１または２に等しく、ｎが２に等
   しい場合は置換基Ｒは同一でも異なってもよい〕 で表わされる特許請求の範囲第１項記載の化合物。 （３）式（Ｉｂ）　： 〔式中、ＲおよびＲ１は特許請求の範囲第１項記載の意
   味を有しかつｎは０，１または２に等しく、かつｎが２
   に等しい場合は置換基Ｒは同一でも異なってもよい〕 で表わされる特許請求の範囲第１項記載の化合物。 （４）　　Ｒ１が２〜４個の炭素原子を有するジアルキ
   ルアミノ基を示し、かつＲがハロゲン原子、適宜ハロゲ
   ン化された１〜３個の炭素原子を有するアルキル基また
   はニトロ基もしくはシアン基を示す特許請求の範囲第１
   項乃至第３項のいずれかに記載の化合物。 （５）活性成分として特許請求の範囲第１項乃至第４項
   のいずれかに記載の化合物を含有する、植物病原菌を撲
   滅するのに使用しうる農薬組成物。 ＋６１０．００１〜９５重量％の活性成分とＯ〜２０重
   ｉｔｓの表面活性剤上を含有する特許請求の範囲第５項
   記載の組成物。 （７）弐ｆｌｌ） 〔式中、Ｚｌ　　＋　Ｚ２　　＊　Ｚ３およびｚ４は特
   許請求の範囲第１項記載と同じ意味を有する〕の２−シ
   アノイミダゾピリジンまたはこの２−シアノイミダゾピ
   リジンの塩を、式（Ｉ）Ｘ−８Ｏ２Ｒ１（１） 〔式中％Ｒ１は特許請求の範囲第１項記載と同じ意味を
   有しかつＸは）１０ゲン原子を示す。〕 のハロゲン化物と反応させることを特徴とする特許請求
   の範囲第１項記載の化合物の製造方法。 （８）２−シアノイミダゾぎリジンとノ１０ゲン化物と
   の反応を極性非プロトン溶剤中で酸受容体の存在下に行
   なう特許請求の範囲第７項記載の方法。 （９）２−シアノイミダゾぎリジンの塩とノ１０ゲン化
   物との反応を極性非プロトン溶剤中で行なう特許請求の
   範囲第７項記載の方法。 ｆＩｎ式（■）： ■ 〔式中、Ｒ１１ｚｔ　　ｌ　ｚ２１　Ｚ３およびｚ４は
   特許請求の範囲第１項記載と同じ意味を有し、かつＵは
   ンアノ基またはトリクロルメチル基を示す〕 で表わされる２−シアノイミダゾピリジン誘導体。 ａυ　特許請求の範囲第１項乃至第３項のいずれかに記
   載の化合物の有効量を植物に施こすことを特徴とする、
   植物病原菌に対する植物の処理方法。