SK278689B6 - Semikarbazóny a tiosemikarbazóny - Google Patents
Semikarbazóny a tiosemikarbazóny Download PDFInfo
- Publication number
- SK278689B6 SK278689B6 SK6095-86A SK609586A SK278689B6 SK 278689 B6 SK278689 B6 SK 278689B6 SK 609586 A SK609586 A SK 609586A SK 278689 B6 SK278689 B6 SK 278689B6
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- compound
- alkyl
- group
- salt
- phenyl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
- C07D213/79—Acids; Esters
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
- A01N47/34—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the groups, e.g. biuret; Thio analogues thereof; Urea-aldehyde condensation products
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
- A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
- C07D213/79—Acids; Esters
- C07D213/80—Acids; Esters in position 3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
- C07D213/81—Amides; Imides
- C07D213/82—Amides; Imides in position 3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/89—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms directly attached to the ring nitrogen atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
- C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D215/48—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
- C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D215/48—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
- C07D215/50—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen attached in position 4
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/30—Halogen atoms or nitro radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
- C07D241/02—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings
- C07D241/10—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D241/14—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D241/24—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D307/68—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
- C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
- C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D333/38—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
- Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
- Other In-Based Heterocyclic Compounds (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
- Adornments (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
Description
Vynález sa týka nových substituovaných semikarbazónov, tioscmikarbazónov a izotiosemikarbazónov, spôsobu ich výroby, použitie týchto zlúčenín na ničenie bu- 5 riny a herbicídnych prostriedkov, ktoré ničia burinu s použitím týchto zlúčenín, obsiahnutých v prostriedkoch ako účinná látka.
(Λ),
Doterajší stav techniky
Ničeniu burín sa venuje stále veľká pozornosť z dôvodu významu nielen v poľnohospodárstve. Stále sa vyvíjajú nové a nové účinné látky, na dosiahnutie väčšej ú- 15 činnosti a selektivity prostriedkov.
Herbicídnych prostriedkov sa napríklad týka tiež európsky patentový spis číslo EP-A-034 010, ktorý' opisuje semikarbazóny podobné ako podľa vynálezu, ale odlišné od zlúčenín podľa vynálezu. Táto odlišnosť je daná podľa 20 vynálezu podmienkou, že vo všeobecnom vzorci (I) musí R3 znamenať alkylovú skupinu, ak R znamená fenylovú skupinu a tým, že v rovnocennej polohe ku skupine symbolu R3 je podľa EP-A-034 010 vždy atóm vodíka. Účinná látka sa podľa európskeho patentového spisu číslo EP- 25 A-030 010 charakterizuje ako rast regulujúca látka, na rozdiel od toho účinná látka podľa vynálezu je charakterizovaná ako vyslovene herbicídna.
Podstata vynálezu
Bola nájdená nová skupina zlúčenín ďalej uvedeného všeobecného vzorca (A), ktoré sú predmetom patentových nárokov. Pritom bolo zistené, že zlúčeniny vše- 35 obecného vzorca (A)
R - C - K - H- R2
I I
R3 R4 v ktorom
R znamená fenylovú skupinu alebo heteroaromatický kruh vybraný zo súboru zahrnujúceho pyridyl, 2-pyridyl-N-oxid, 2-pyrazinyl-N-oxid, pyrimidinyl, pyra- 45 zinyl, 2-cinolinyl alebo päťčlenný heteroaromatický kruh, viazaný jedným zo svojich atómov uhlíka na skupinu CR3, vybraný zo súboru zahrnujúceho 2-, 3alebo 4-tienyl, fúryl, oxazolyl, pyrazolyl, tiazolyl, izotiazolyl alebo tiadiazolyl, pričom skupina R je 50 substituovaná v polohe orto skupinou R' a ďalej je substituovaná skupinou Y,
R' znamená skupinu COOR5 alebo skupinu vzorca CONR8RS,
Y znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 4 a- 55 tómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, atóm halogénu alebo nitroskupinu,
R2 znamená skupinu vzorca -C(=NR10)-SR9 alebo skupinu vzorca -C(=X)-NHR10, každý zo substituentov RJ a R11 znamená nezávisle od ¢0 seba atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka,
R4 znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo hydroxyalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, 65
Rs znamená atóm vodíka, katión alkalického kovu, amóniový katión, alkylamóniový katión s 1 až 4 atómami uhlíka v alkyle alebo dialkylamóniový katión s 1 až 4 atómami uhlíka v každom z alkylov, alebo znamená alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, fenylovú skupinu alebo skupinu -CHR11-O-C(O)-alkylovú s 1 až 8 atómami uhlíka v alkyle, každý zo substituentov R7 a R8 znamená nezávisle od seba alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, R9 znamená alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkenylovú skupinu s 2 až 4 atómami uhlíka alebo benzylovú skupinu,
R10 znamená skupinu všeobecného vzorca (G-l)
r g-d
W znamená atóm dusíka alebo skupinu CH,
X znamená atóm kyslíka alebo síry, každý zo substituentov Z a Z2 znamená nezávisle od seba atóm vodíka, atóm halogénu, CF3, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, fenoxyskupinu, kyanoskupinu, nitroskupinu alebo hydroxyskupinu,
Z1 znamená niektorý z významov substituentov Z a Z2 alebo ďalej znamená alkenylovú skupinu s 2 až 4 atómami uhlíka, alkyltioskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkyloxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogénalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, s tým obmedzením, že keď R znamená fenylovú skupinu, ktorá je monosubstituovaná v orto-polohe voľnou karboxylovou skupinou alebo karboxylovou skupinou vo forme soli alebo alkoxykarbonylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka v alkoxylovej časti, potom R3 znamená alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, majú cenné herbicídné vlastnosti.
Predmetom vynálezu je teda hcrbicídný prostriedok, ktorý sa vyznačuje tým, že ako účinnú zložku obsahuje uvedenú zlúčeninu všeobecného vzorca (A) a ďalej obsahuje poľnohospodársky prijateľné riedidlo.
Ďalším predmetom vynálezu je spôsob výroby zlúčenín všeobecného vzorca (A) <A>
kde R, R3 a R4 majú uvedený význam a R2 je skupina -C(X)NH-R10, majúca uvedený význam, ktorý sa vyznačuje tým, že sa nechá reagovať zlúčenina všeobecného vzorca (I)
R - C(=O) - R3 (I) kde R a RJ majú uvedený význam, so zlúčeninou všeobecného vzorca (II)
H2N-NR4-C(X)-NH-R10 (II) kde R4, R10 a X majú uvedený význam, potom sa prípadne esterifikujú zlúčeniny všeobecného vzorca (A), kde R' znamená karboxylovú skupinu, na
SK 278689 Β6 zlúčeniny všeobecného vzorca (A), kde R1 znamená esteriflkovanú karboxylovú skupinu.
Zlúčeniny všeobecného vzorca (A), kde R, R3 a R4 majú uvedený význam a R2 znamená skupinu -C(=NRIO)-SR9, je možné pripraviť S-alkyláciou zlúčeniny všeobecného vzorca (A0 s II R-C*N-N-C- NHR10
I I
R3 R4 kde R, R3, R4 a R10 majú uvedený význam, pôsobením alkylhalogenidu všeobecného vzorca (III)
R9-Hal (III), kde
R9 má uvedený význam a
Hal znamená atóm halogénu, alebo reaktívnym funkčným derivátom zlúčeniny všeobecného vzorca (III) za vzniku zlúčeniny všeobecného vzorca (A2)
SR9 i R-C = N- N- C = NR10
I (a1),
R3 R4 kde R, R3, R4, R9 a R10 majú uvedený význam.
Reakcia zlúčenín všeobecného vzorca (I) so zlúčeninami všeobecného vzorca (II) sa môže uskutočňovať v podmienkach známych na prípravu (tio) semikarbazónov a s použitím zodpovedajúcich (tio) karbazidov ako východiskových látok.
Reakcia sa uskutočňuje obvykle v rozpúšťadle, ktoré je pri reakčných podmienkach inertné, napríklad v alkohole, ako metanole alebo etanole. Na urýchlenie reakcie sa môže pridávať kyslý katalyzátor ako pyridyltozylát. Vhodnou reakčnou teplotou je teplota miestnosti alebo teplota mierne zvýšená (napríklad teplota medzi 10 a 40 °C).
Zlúčeniny všeobecného vzorca (A), v ktorom R’ znamená skupinu COOR5, môžu byť takisto, a všeobecne výhodne sú, získavané esterifikáciou zodpovedajúcich zlúčenín všeobecného vzorca (A), v ktorom R' znamená karboxylovú skupinu prítomnú vo voľnej forme alebo vo forme soli, napríklad vo forme soli s alkalickým kovom, s použitím príslušného esterifikačného činidla. Vhodnými esterifikačnými činidlami sú alkylačné činidlá, ako Rs-halogenidy, R5-mezyláty a Rs-tozyláty alebo ich funkčné deriváty, ako CH2N2.
S-alkylácia tiosemikarbazónov všeobecného vzorca (AJ sa môže uskutočňovať v podmienkach známych na prípravu izotiosemikarbazónov z tiosemikarbazónov. Všeobecne sa táto reakcia uskutočňuje v rozpúšťadle, ktoré je v reakčných podmienkach inertné, napríklad v dimetylformamide. Zlúčenina všeobecného vzorca (III) sa obvykle používa vo forme jodidu. Všeobecne je výhodné pracovať v prítomnosti činidla, ktoré viaže kyselinu, ako uhličitanu draselného. Skupina R1 môže byť esterifikovaná čiastočne alebo úplne, alebo sa môže pripadne vymeniť skupinou R5 v závislosti od práve použitých reakčných podmienok. Hydrolýza takejto esterovej skupiny sa uskutočňuje, pokiaľ je to žiaduce, pôsobením esterifikač ného (napríklad alkylačného) činidla na zavedenie zvolenej skupiny R5, ktorá je potom obsiahnutá v žiadanej zlúčenine všeobecného vzorca (A2).
Zlúčeniny všeobecného vzorca (A), v ktorom R' znamená karboxylovú skupinu, sa môžu obvyklým spôsobom premeniť na zodpovedajúce soli a naopak.
Zlúčeniny všeobecného vzorca (A) sa môžu získavať z reakčnej zmesi, v ktorej boli pripravené spracovaním obvyklými postupmi.
Zlúčeniny všeobecného vzorca (A) môžu existovať buď v syn-forme alebo anti-forme, aj keď sa prevažne vyskytujú v anti-forme.
Izotiosemikarbazóny podľa vynálezu (porov. všeobecný vzorec (Ä2)), v ktorých R4 znamená atóm vodíka, môžu rovnako existovať v zodpovedajúcej izomémej forme
RR3-C=N-N=C(-SR9)-NHR10.
Východiskové látky a reakčné činidlá, ktoré sa používajú pri opísaných postupoch, sú buď známe alebo, pokiaľ sú nové, môžu sa vyrábať analogicky podľa tu opísaných postupov alebo analogicky podľa známych postupov.
Zlúčeniny všeobecného vzorca (A) majú - ako už bolo uvedené - herbicídnu účinnosť, ako bolo zistené pri ich preemergentnej alebo postemergentnej aplikácii na buriny alebo na miesto výskytu buriny.
Výraz herbicíd (alebo herbicídny) označuje účinnú zložku (alebo účinok) modifikujúci rast rastlín na účel regulácie rastu rastlín alebo fytotoxických vlastností, aby sa zastavil rast rastliny, alebo aby sa rastlina dostatočne poškodila až po jej zničenie.
Aplikácia zlúčenín všeobecného vzorca (A) sa uskutočňuje bežným spôsobom na buriny alebo v mieste ich výskytu, s použitím herbicídne účinného množstva príslušnej zlúčeniny, obvykle 100 g až 10 kg/ha.
Optimálna dávka zlúčeniny všeobecného vzorca (A) sa ľahko stanoví pomocou bežných rutinných testov, ako sú testy v skleníku alebo na malých pozemkoch. Táto dávka bude závisieť od použitej zlúčeniny, od požadovaného účinku (fytotoxický účinok bude vyžadovať väčšie množstvo ako účinok na reguláciu rastu rastliny), od podmienok ošetrenia a pod.. Všeobecne sa uspokojujúce fytotoxické účinky dosahujú, ak sa zlúčenina všeobecného vzorca (A) používa v množstve od 0,2 do 5,0 kg/ha, najmä výhodne v množstve od 0,25 do 2,5 kg/ha.
Zatiaľ, čo niektoré zlúčeniny všeobecného vzorca (A) sú účinné proti jednoklíčnolistovým burinám, vykazujú všeobecne zlúčeniny podľa vynálezu vyššiu herbicídnu účinnosť proti dvojklíčnolistovým burinám, ak sú aplikované postemergentne. Druhy dvojklíčnolistových rastlín (burín), proti ktorým vykazujú zlúčeniny podľa predloženého vynálezu vysokú herbicídnu účinnosť, zahŕňajú Brassica juncea, láskavec ohnutý (Amarantus retroflexus), podslnečnik (Abutilon teoprasti), durman (Datura stramonium), voškovnik (Xantium canadense), Cassia obtusifolia a povojník (Ipomea purpurea).
Ak sa aplikujú zlúčeniny všeobecného vzorca (A) preemergentne, potom vykazujú vysokú herbicídnu účinnosť tak proti dvojklíčnolistovým, ako aj proti jednoklíčnolistovým burinám.
Zlúčeniny všeobecného vzorca (A) sa môžu výhodne kombinovať s ďalšími herbicídmi na rozšírenie spektra ničených burín. Ako príklady herbicídov, ktoré možno kombinovať so zlúčeninami podľa predloženého vynále
SK 278689 Β6 zu, možno uviesť karbamáty, tiokarbamáty, chlóracetamidy, dinitroanilíny, benzoové kyseliny, glycerolétery, pyridazinóny, uracily a močoviny, pričom pomocou takýchto kombinácií možno ničiť široké spektrum burín.
Zlúčeniny všeobecného vzorca (A) sa obvykle používajú ako herbicídne prostriedky spolu s riedidlami, ktoré sú akceptovateľné na poľnohospodárske účely. Takéto prostriedky rovnako tvoria predmet predloženého vynálezu. Tieto prostriedky môžu obsahovať, nehľadiac na zlú- 10 čeninu všeobecného vzorca (A) ako účinnú zložku, ďalšie účinné látky, ako herbicídy. Tieto prostriedky sa môžu používať buď v pevných alebo v kvapalných formách, napríklad vo forme zmáčateľného prášku alebo emulgovateľného koncentrátu, a to s použitím bežných riedidiel. 15 Tieto prostriedky sa môžu vyrábať bežným spôsobom, napríklad zmiešaním účinnej zložky s riedidlom a pripadne s ďalšími zložkami používanými v takýchto prostriedkoch, ako sú povrchovo aktívne činidlá.
V opise vynálezu používaný výraz riedidlá ozná- 20 čuje akúkoľvek kvapalnú alebo pevnú látku, ktorá je použiteľná na poľnohospodárske účely, a ktorá sa môže pridávať k aktívnej zložke, na jej upravenie na ľahšie alebo lepšie aplikovateľnú formu, ako aj na dosiahnutie použiteľnej alebo požadovanej hodnoty účinku. Touto látkou 25 môže byť napríklad mastenec, kaolín, infuzóriová hlinka, xylén alebo voda.
Prípravky určené na aplikáciu vo forme postreku, ako sú vo vode dispergovateľné koncentráty alebo zmáčateľné prášky, môžu obsahovať povrchovo aktívne prostried- 30 ky, ako zmáčadlá a dispergačné činidlá, napríklad kondenzačné produkty formaldehydu s naftalénsulfonátom, alkylarylsulfonáty, lignínsulfonáty, mastné alkylsulfáty, etoxylovaný alkylfenol a etoxylovaný mastný alkohol.
Prostriedky obsahujú všeobecne 0,01 až 90 % hmôt- 35 nostných účinnej zložky a 0 až 20 % hmotnostných povrchovo aktívneho činidla, použiteľného na poľnohospodárske účely. Účinnou zložkou môže byť buď aspoň jedna zlúčenina všeobecného vzorca (A) alebo ich zmes s ďalšími účinnými látkami. Koncentrované prostriedky 40 obsahujú všeobecne medzi asi 2 a 90 % hmotnostnými účinnej látky, výhodne medzi asi 5 a 70 % hmotnostnými účinnej látky.
Aplikačné formy môžu obsahovať od 0,01 do 20 % hmotnostných účinnej látky. 45
Príklady uskutočnenia vynálezu
Nasledujúce príklady vynález bližšie ilustrujú, ale je- 50 ho rozsah v žiadnom smere neobmedzujú. Teploty sú udávané v stupňoch Celzia. Dielmi a percentami sa rozumejú diely a percentá hmotnostné. Symboly *, a +, pokiaľ sa používajú v súvislosti s údajmi teplôt topenia, znamenajú plyn, mäknutie a rozklad. 55
Príklady ilustrujúce zloženie a prípravu prostriedkov :
1. Vo vode dispergovateľný prášok
Sodná soľ alebo izopropylamóniová soľ zlúčeniny A-4 (pozri ďalej uvedenú tabuľku A) sa rozpustí vo vode 60 na požadovanú koncentráciu. Voda obsahuje 0,5 % hmotnostných povrchovo aktívneho prostriedku (napríklad zmesi sorbitanmonolaurátu : polyoxyetylén(20)sorbitanmonolaurátu : polyoxyetylén(20)sorbitantrioleátu v pomere 1:1:1). 65
2. Suspenzný koncentrát - 26 % dielov sodnej soli zlúčeniny 30-A (pozri ďalej uvedenú tabuľku A), 73 dielov propylénglykolu a 1 diel 5 oktylfenoxypoly(etylénoxy)etanolu sa navzájom zmiešajú a získaná zmes sa za mokra rozomelie na častice s veľkosťou 5 až 10 pm.
3. Zmáčateľný prášok - 90 % dielov sodnej soli zlúčeniny 30-A (porov. ďalej uvedenú tabuľku A), 4 diely sodnej soli lignínsulfónovej kyseliny, 1 diel dialkylnaftalénsulfonátu sodného a 5 dielov kaolínu sa navzájom zmiešajú a zmes sa rozomelie pomocou mlyna so vzduchovým lúčom. Zmes sa potom prídavkom vody prevedie na postrekovú suspenziu.
Konečné produkty
Príklad 1
K roztoku 0,40 g (2,4 mmol) 2-acetylnikotínovej kyseliny v 7 ml metanolu sa pridá roztok 0,37 g (2,4 mmol) 4-fenylsemikarbazidu v 5 ml metanolu. Zmes sa mieša pri teplote miestnosti cez noc, potom sa pevná zrazenina oddelí filtráciou, premyje sa etanolom a vysuší sa. Získa sa 4-fenylsemikarbazón 2-acetylnikotínovej kyseliny s teplotou topenia 174 °C (rozklad) (pozri, zlúčeninu 1, tabuľka A).
Príklad 2
0,50 g 2-acetylbenzoovej kyseliny (3,0 mmol) a 0,67 g 2-metyl-4-(3-trifluórmetyl)fenylsemikarbazidu (3,0 mmol) sa spoločne rozpustí v 15 ml etanolu. Po 3 hodinách pri teplote miestnosti sa k zmesi pridá 50 mg pyridyltozylátu. Po ďalších 2 hodinách sa pevná zrazenina odfiltruje a vysuší sa. Získa sa 2-metyl-4-(3-trifluórmetylfenyl)semikarbazón 2-acetylbenzoovej kyseliny s teplotou topenia 172 °C (uvoľňovanie plynu) (zlúčenina 2, tabuľka A).
Príklad 3
Postupom opísaným v príklade 1 alebo v príklade 2 sa zo zodpovedajúcich semikarbazidov alebo tiosemikarbazidov a acetylderivátov pripravia semikarbazóny alebo tiosemikarbazóny 3 až 47, 155 až 161, 217, 218 a 240 až 243 v tabuľke A, 48 až 52, 203 až 205 a 210 v tabuľke B, 63 až 79 v tabuľke C, 87 až 100 v tabuľke D a 105 až 144, 174 až 189, 213 až 216 a 221 až 237 v tabuľke E.
Príklad 4
a) K roztoku 0,32 g 4-fenylsemikarbazónu 2-acetylnikotinovej kyseliny v 5 ml metanolu sa pridá 1 ekvivalent metoxidu sodného. Zmes sa mieša 5 minút pri teplote miestnosti, potom sa rozpúšťadlo odstráni na rotačnej odparke. Získa sa 4-fenylsemikarbazón 2-acetylnikotínovej kyseliny vo forme sodnej soli s teplotou topenia 203 °C (rozklad) (sodná soľ zlúčeniny 1).
b) Analogicky podľa odstavca a) sa s použitím 4-(3-fluórfenyl)semikarbazónu 2-acetylnikotínovej kyseliny (zlúčenina 4) v metanole a 1 ekvivalentu metoxidu draselného pripraví sodná soľ zlúčeniny 4 s teplotou topenia >280 °C.
Opísaným postupom sa každá z kyselín uvedených v tabuľkách A, B, C, D, E a F prevedie pôsobením 1 ekvivalentu metoxidu sodného na zodpovedajúcu sodnú soľ.
Príklad 5
K 0,32 g 4-fenylsemikarbazónu 2-acetylnikotínovej kyseliny v 5 ml metanolu sa pridá 1 ekvivalent vodného roztoku hydroxidu amónneho. Zmes sa mieša 5 minút pri teplote miestnosti, potom sa rozpúšťadlo odparí na rotačnej odparke. Získa sa amónna soľ 4-fenylsemikarbazónu
2-acetylnikotínovej kyseliny s teplotou topenia 146 až 150 °C (mäknutie) a 198 až 200 °C (uvoľňovanie plynu) (amónna soľ zlúčeniny 1).
Uvedeným postupom sa každá z kyselín uvedených v tabuľkách A, B, C, D, E a F prevedie pôsobením 1 ekvivalentu vodného roztoku hydroxidu amónneho na zodpovedajúcu amónnu soľ.
Príklad 6
Postupom opísaným v príklade 5 sa s použitím izopropylamínu, 2-hydroxyetylamínu, di-2-hydroxyetylamínu, tri-2-hydroxyetylamínu, diizopropylamínu, 2-(2-hydroxyetoxy)etylamínu, dimetylamínu, oktylamínu, tetradecylamínu alebo piperidínu pripravia nasledujúce soli:
- izopropylamóniová soľ zlúčeniny 1, teplota topenia °C (mäknutie), 120 °C (uvoľňovanie plynu)
- izopropylamóniová soľ zlúčeniny 4, teplota topenia ll°Cažll8°C
- izopropylamóniová soľ zlúčeniny 31, teplota topenia 111 až 113 °C
- izopropylamóniová soľ zlúčeniny 104, teplota topenia 300 °C
- izopropylamóniová soľ zlúčeniny 141, teplota topenia 113 až 122 °C
- izopropylamóniová soľ zlúčeniny 153, teplota topenia 98 až 110 °C
- izopropylamóniová soľ zlúčeniny 154, teplota topenia 151 °C (uvoľňovanie plynu)
- izopropylamóniová soľ zlúčeniny 195, teplota topenia 61 až 63 °C
- izopropylamóniová soľ zlúčeniny 196, teplota topenia 70 až 73 °C
- izopropylamóniová soľ zlúčeniny 197, teplota topenia 57 až 60 °C
- izopropylamóniová soľ zlúčeniny 198, teplota topenia 66 až 68 °C
- izopropylamóniová soľ zlúčeniny 204, teplota topenia 265 až 269 °C (rozklad)
2-hydroxyetylamóniová soľ zlúčeniny 1, teplota topenia 131 °C (uvoľňovanie plynu)
- 2-hydroxyetylamóniová soľ zlúčeniny 3, teplota topenia 159 až 164 °C (rozklad)
- 2-hydroxyetylamóniová soľ zlúčeniny 4, teplota topenia 164 až 166 °C
- 2-hydroxyetylamóniová soľ zlúčeniny 22, teplota topenia 118 °C (uvoľňovanie plynu)
- 2-hydroxyetylamóniová soľ zlúčeniny 30, teplota topenia 158 °C (mäknutie). 201 až 204 °C
- 2-hydroxyetylamóniová soľ zlúčeniny 31, teplota topenia 190 až 193 °C
- 2-hydroxyetylamóniová soľ zlúčeniny 141, teplota topenia 78 až 86 °C
- 2-hydroxyetylamóniová soľ zlúčeniny 184, teplota topenia 165 °C (uvoľňovanie plynu)
- 2-hydroxyetylamóniová soľ zlúčeniny 185, teplota topenia 75 °C (mäknutie), 95 °C
- 2-hydroxyetylamóniová soľ zlúčeniny 186, teplota topenia 82 až 84 °C
- di-2-hydroxyetylamóniová soľ zlúčeniny 3, teplota topenia 134 až 135 °C
- di-2-hydroxyetylamóniová soľ zlúčeniny 4, teplota topenia 184 až 186 °C
- di-2-hydroxyetylamóniová soľ zlúčeniny 30, teplota topenia 127 °C (uvoľňovanie plynu)
- di-2-hydroxyetylamóniová soľ zlúčeniny 31, teplota topenia 172 až 175 °C (uvoľňovanie plynu)
- di-2-hydroxyetylamóniová soľ zlúčeniny 141, teplota topenia 174 °C
- di-2-hydroxyetylamóniová soľ zlúčeniny 142, teplota topenia 168 °C
- di-2-hydroxyetylamóniová soľ zlúčeniny 153, teplota topenia 108 °C (mäknutie), 112 °C (rozklad)
- di-2-hydroxyetylamóniová soľ zlúčeniny 179, teplota topenia 162 až 168 °C
- di-2-hydroxyetylamóniová soľ zlúčeniny 184, teplota topenia 168°C (uvoľňovanie plynu)
- di-2-hydroxyetylamóniová soľ zlúčeniny 185, teplota topenia 148 až 151 °C
- di-2-hydroxyetylamóniová soľ zlúčeniny 186, teplota topenia 168 až 170 °C
- di-2-hydroxyetylamóniová soľ zlúčeniny 188, teplota topenia 48 až 70 °C (sintrovanie), 157 až 161 °C
- di-2-hydroxyetylamóniová soľ zlúčeniny 195, teplota topenia 128 až 130 °C
- di-2-hydroxyetylamóniová soľ zlúčeniny 197, teplota topenia 177 až 179 °C (rozklad)
- di-2-hydroxyetylamóniová soľ zlúčeniny 207, teplota topenia 137 až 140 °C
- tri-2-hydroxyetylamóniová soľ zlúčeniny 3, teplota topenia 154 až 158 °C
- tri-2-hydroxyetylamóniová soľ zlúčeniny 4, teplota topenia 65 až 68 °C
- tri-2-hydroxyetylamóniová soľ zlúčeniny 30, teplota topenia 138 až 140 °C
- tri-2-hydroxyetylamóniová soľ zlúčeniny 141, teplota topenia 140 °C (uvoľňovanie plynu)
- diizopropylamóniová soľ zlúčeniny 3, teplota topenia 208 až 210 °C
- diizopropylamóniová soľ zlúčeniny 4, teplota topenia 210 až 220 °C
- 2-(2-hydroxyetoxy)etylamóniová soľ zlúčeniny 3, teplota topenia 159 až 167 °C (rozklad)
- 2-(2-hydroxyetoxy)etylamóniová soľ zlúčeniny 4, teplota topenia 116 °C (mäknutie), 205 až 207 °C (rozklad)
- 2-(2-hydroxyetoxy)etylamóniová soľ zlúčeniny 30, teplota topenia 140 až 142 °C
- 2-(2-hydroxyetoxy)etylamóniová soľ zlúčeniny 31, teplota topenia 79 až 82 °C
- 2-(2-hydroxyetoxy)etylamóniová soľ zlúčeniny 141, teplota topenia 150 °C
- 2-(2-hydroxyetoxy)etylamóniová soľ zlúčeniny 246, gumovitá polopevná látka
- 2-(2-hydroxyetoxy)etylamóniová soľ zlúčeniny 251, teplota topenia 89 °C (rozklad)
- 2-(2-hydroxyetoxy)etylamóniová soľ zlúčeniny 252, teplota topenia 88 °C (rozklad), 218 °C (uvoľňovanie plynu)
- dimetylamóniová soľ zlúčeniny 3, teplota topenia 155 až 180 “C
- dimetylamóniová soľ zlúčeniny 4, teplota topenia 98 až 101 °C
- dimetylamóniová soľ zlúčeniny 141, teplota topenia 163 až 165 °C
- dimetylamóniová soľ zlúčeniny 142, teplota topenia 230 °C
- dimetylamóniová soľ zlúčeniny 153, teplota topenia 138 až 140 °C (uvoľňovanie plynu)
- dimetylamóniová soľ zlúčeniny 195, teplota topenia 53 až 55 °C
- dimetylamóniová soľ zlúčeniny 206, teplota topenia 145 až 153 °C
- oktylamóniová soľ zlúčeniny 3, teplota topenia 142 až 148 °C
- oktylamóniová soľ zlúčeniny 4, teplota topenia 204 až 207 °C
- oktylamóniová soľ zlúčeniny 30, teplota topenia 156 °C (mäknutie), 210 °C
- oktylamóniová soľ zlúčeniny 141, teplota topenia 245 až 255 °C
- tetradecylamóniová soľ zlúčeniny 3, teplota topenia 125 až 129 °C
- tetradecylamóniová soľ zlúčeniny 4, teplota topenia 214až216°C
- piperidíniová soľ zlúčeniny 30, teplota topenia 136 °C.
- (štruktúra zlúčenín 1, 3, 4, 22, 30, 31, 154, 246, 251 a 252 je zrejmá z ďalej uvedenej tabuľky A,
- štruktúra zlúčeniny 204 je zrejmá z ďalej uvedenej tabuľky B,
- štruktúra zlúčenín 141, 142, 179, 184, 185, 186 a 188 je zrejmá z ďalej uvedenej tabuľky E,
- štruktúra zlúčenín 153 a 195 až 198 je zrejmá z ďalej uvedenej tabuľky F,
- štruktúra zlúčeniny 104 je zrejmá z príkladu 11,
- štruktúra zlúčenín 206 a 207 je zrejmá z príkladu 18).
Príklad 7
Roztok 2,0 g etylesteru 2-metylnikotínovej kyseliny (12,12 mmol), 20,0 g oxidu seleničitého (18,18 mmol) a 10 ml dioxánu sa zahrieva na teplotu 135 °C počas 4 hodín. Reakčná zmes sa prefiltruje, filtrát sa zahustí a čistí preparatívnou chromatografiou na tenkej vrstve a získa sa etylester 2-formylnikotínovej kyseliny.
1,0 g etylesteru 2-formylnikotínovej kyseliny (5,58 mmol) v 1 ml etanolu sa pridá k vodnému roztoku hydroxidu lítneho (0,28 g, 6,70 mmol) v 3 ml vody. Zmes sa mieša pri teplote miestnosti počas 2 hodín, potom sa pri teplote miestnosti zahustí vo vákuu. Vzniknutá lítna soľ 2-formylnikotínovej kyseliny sa rozpustí v 5 ml metanolu a pridá sa 0,77 g 4-fenylscmikarbazidu (5,07 mmol). Zmes sa mieša cez noc pri teplote miestnosti. Vzniknutá biela zrazenina sa odfiltruje a premyje metanolom. Získa sa lítna soľ 4-fenylsemikarbazónu 2-formylnikotínovej kyseliny s teplotou topenia 266 °C.
Podľa tohto postupu sa tiež pripraví lítna soľ 4-(3-fluórfenyljsemikarbazónu 2-acetylnikotínovej kyseliny s teplotou topenia 208 až 209 °C. (Lítna soľ zlúčeniny 4).
Príklad 8
K roztoku 1,50 g sodnej soli zlúčeniny 4 (4,4 mmol) v 18 ml metanolu sa pridá za miešania 0,25 g chloridu vápenatého (2,2 mmol) v 5 ml metanolu. Približne po 2 hodinách sa vzniknutá gélovitá látka odfiltruje a látka na filtri sa premyje vodou a vysuší sa na vzduchu. Získa sa biela pevná látka, ktorá sa ďalej vysušuje vo vákuu pri 50 °C počas 3 hodín, a potom ccz noc pri teplote miestnosti. Získa sa vápenatá soľ zlúčeniny 4 s teplotou topenia 194 až 195 °C.
Príklad 9
Suspenzia 0,50 g 4-fenylsemikarbazónu 2-acetylnikotínovej kyseliny (zlúčenina 1) v 20 ml metanolu sa zmieša s prídavkom diazometánu až po ustálení žltej far by roztoku. Rozpúšťadlo sa odparí vo vákuu a získa sa 4-fenylsemikarbazón metylesteru 2-acetylnikotínovej kyseliny s teplotou topenia 177 až 178 °C (zlúčenina 53, tabuľka C).
Príklad 10
Zmes 1,0 g sodnej soli zlúčeniny 4 (3,0 mmol) a 0,4 g chlórmetylacetátu (3,5 mmol) v 18 ml dimetylformamidu sa mieša pri teplote miestnosti počas 3 dní. Po10 tom sa reakčná zmes vyleje na ľad. Vylúčená pevná zrazenina sa odfiltruje, premyje vodou a vysuší sa na vzduchu. Takto vysušený produkt sa mieša v 50 ml chloroformu počas 2 hodín, a potom sa prefiltruje. Filtrát sa odparí, pričom sa získa materiál podobný sklu, ktorý sa 15 rozdrobí v étere a získa sa surový produkt. Čistením preparatívnou chromatografiou na tenkej vrstve sa získa 4-(3-fluórfenyl)semikarbazón acetyloxymetylesteru 2-acetylnikotínovej kyseliny s teplotou topenia 159 až 160 °C (zlúčenina 54, tabuľka C).
Podľa tohto postupu sa zo zodpovedajúcich semikarbazónov sodných solí karboxylových kyselín pripravia semikarbazóny 55 až 62, 80 až 86 a 162 až 173 z tabuľky C, zlúčeniny 190 až 194, 211, 212, 219, 220, 238 a 239 z tabuľky E a zlúčeniny 200 až 202 z tabuľky F.
Príklad 11
Zmes 2,0 g metylesteru 3-oxo-2-(2-nitrobenzylidenyljpentanovej kyseliny (7,8 mmol) a 2,2 g železa (40,0 mmol) v 25 ml kyseliny octovej sa zahrieva pri 30 80 °C až do začiatku vývinu plynu. Zmes sa potom nechá ochladiť na teplotu miestnosti a železo sa odstráni. Zmes sa prefiltruje a filtrát sa stripuje. Zvyšok sa vyberie do chloroformu, mieša sa s odfarbovacím uhlím a síranom sodným a prefiltruje sa. Rozpúšťadlo sa odparí vo 35 vákuu a zvyšok sa čistí kolónovou chromatografiou.
Získa sa metylester 2-etyl-3-chinolínkarboxylovej kyseliny.
Zmes 0,22 g tohto esteru (1,0 mmol) a 0,22 g brómu (1,4 mmol) v 5 ml tetrachlórmetánu sa zahrieva k varu 40 pod spätným chladičom s asi 5 mg benzoylperoxidu, pričom sa uskutočňuje ožarovanie svetlometom. Približne po 4 hodinách sa reakčná zmes ochladí na teplotu miestnosti, vykoná sa dekantácia a zvyšok sa premyje chloroformom. Organické vrstvy sa spoja a rozpúšťadlo 45 sa odparí vo vákuu. Získa sa metylester 2-(l-brómetyl)-3-chinolínkarboxylovej kyseliny.
Zmes uvedeného bromidu (1,0 mmol) a 0,65 g hydrogénuhličitanu sodného (7,7 mmol) v 5 ml dimetylsulfoxidu sa rýchlo zahreje na 110 °C a udržuje sa na tejto teplote 50 ďalších 45 minút. Reakčná zmes sa potom ochladí na teplotu miestnosti, zriedi sa chloroformom, premyje vodou a vysuší sa. Rozpúšťadlo sa odparí vo vákuu. Surový produkt sa čistí preparatívnou chromatografiou na tenkej vrstve. Získa sa metylester 2-acetyl-355 -chinolínkarboxylovej kyseliny.
Uvedeným postupom sa nechá reagovať metylester 2-acetyl-3-chinolínkarboxylovej kyseliny s monohydrátom hydroxidu lítneho a s kyselinou chlorovodíkovou a pripraví sa zodpovedajúca kyselina.
Postupom podľa príkladu 2 sa spolu nechajú reagovať 2-acetyl-3-chinolínkarboxylová kyselina, 3-acetyl-2-chinolínkarboxylová kyselina a 3-acetyl-4-chinolínkarboxylová kyselina a 4-fenylsemikarbazón a získajú sa 4-fenylsemikarbazón 2-acetyl-3-chinolínkarboxylovej 65 kyseliny, teplota topenia 234 až 236 °C (zlúčenina 101), 4-fenylsemikarbazón 3-acetyl-2-chinolínkarboxylovej kyseli6 ny, teplota topenia 243 °C (uvoľňovanie plynu) (zlúčenina 102) a 4-fenylsemikarbazón 3-acetyl-4-chinolínkarboxylovej kyseliny, teplota topenia 251 °C (rozklad) (zlúčenina 103).
Rovnakým spôsobom sa nechá reagovať 3-acetyl-4-chinolínkarboxylová kyselina so 4-(3-chlórfenyl)semikarbazidom a získa sa 4-(3-chlórfenyl)semikarbazón
3- acetyl-4-chinolínkarboxylovej kyseliny s teplotou topenia 229 °C (zlúčenina 104).
Príklad 12
Postupom podľa príkladu 4 sa nechajú reagovať zlúčeniny 101 až 104 s metoxidom sodným a získajú sa
- sodná soľ zlúčeniny 101, teplota topenia 224 až 225 °C (uvoľňovanie plynu)
- sodná soľ zlúčeniny 102, teplota topenia 300 °C
- sodná soľ zlúčeniny 103, teplota topenia 300 °C a
- sodná soľ zlúčeniny 104, teplota topenia 300 °C.
Príklad 13
K suspenzii 2,5 g N-oxidu 2-acetyl-3-nikotínovej kyseliny (13,8 mmol) v 40 ml etanolu sa pridá 2,1 g (13,8 mmol) 4-fenylsemikarbazidu. Zmes sa mieša pri teplote 40 °C cez noc, potom sa rozpúšťadlo odstráni a produkt sa prečistí. Získa sa 4-fenylsemikarbazón N-oxidu 2-acctyl-3-nikotínovej kyseliny s teplotou topenia 218 °C (rozklad) (zlúčenina 145).
Rovnakým spôsobom sa 1,5 g N-oxidu 2-acetyl-3-nikotínovej kyseliny (8,3 mmol) a 2-metyl-4-fenylsemikarbazid nechajú spolu reagovať za vzniku 2-metyl-4-fenylsemikarbazónu N-oxidu 2-acetyl-3-nikotínovej kyseliny, teplota topenia 55 °C (mäknutie), 65 °C (topenie) (zlúčenina 146).
Postupom podľa príkladu 4 sa pripraví sodná soľ 4-fenylsemikarbazónu N-oxidu 2-acetyl-3-nikotínovej kyseliny, teplota topenia 128 až 133 °C (sodná soľ zlúčeniny 145).
Postupom podľa príkladu 5 sa pripraví amónna soľ 4-fenylsemikarbazónu N-oxidu 2-acety 1-3-nikotínovej kyseliny, teplota topenia 137 °C (mäknutie), 155 °C (uvoľňovanie plynu) (amónna soľ zlúčeniny 145).
Príklad 14
Zmes 1,2 g 2-acetylnikotinovej kyseliny (7,3 mmol), 1,0 g oxalylchloridu (8,0 mmol) a 1 kvapka dimetylformamidu v 10 ml benzénu sa mieša pri teplote miestnosti počas 3 hodín. Potom sa reakčná zmes dekantuje a rozpúšťadlo sa odparí vo vákuu, čím sa získa zodpovedajúci chlorid kyseliny. Tento chlorid kyseliny sa vyberie do 30 ml chloroformu, a potom sa pridá 2 - 3 ml dietylamínu. Zmes sa mieša pri teplote miestnosti počas 1 hodiny, potom sa stripuje. Zvyšok sa rozpustí v 50 ml chloroformu a premyje sa vodou a nasýteným roztokom chloridu sodného. Organická vrstva sa oddelí, vysuší a rozpúšťadlo sa odparí na rotačnej odparke. Získa sa N,N-dietyl-2-acetyl-3-nikotínamid.
Zmes 0,45 g tohto nikotínamidu (2,0 mmol) a 0,31 g
4- ťenylsemikarbazidu (2,0 mmol) v 10 ml kyseliny octovej sa mieša pri teplote miestnosti cez noc. Rozpúšťadlo sa potom odparí na rotačnej odparke a zvyšok sa rozdrobí v metanole. Vzniknutá pevná zrazenina sa odfiltruje a vysuší. Získa sa 4-fenylsemikarbazón N,N-dietyl-2-acetyl-3-nikotínamidu s teplotou topenia 241 až 243 °C (zlúčenina 147).
Podľa tohto postupu sa nechá reagovať 4-(3-fluórfenyl)semikarbazid a 4-(3-chlórfenyl)semikarbazid s N,N-dietyl-2-acetyl-3-nikotínamidom za vzniku 4-(3-fluórfenyljsemikarbazónu N,N-dietyl-2-acetyl-3-nikotínamidu (zlúčenina 148) a 4-(3-chlórfenyl)semikarbazónu N,N-dietyl-2-acetyl-3-nikotínamidu (zlúčenina 149).
Príklad 15
Postupom podľa príkladu 14 sa spolu nechajú reagovať 1,0 g chloridu 2-acetylnikotínovej kyseliny (5,5 mmol) a 0,6 g morfolínu (6,7 mmol) za vzniku 4-(2-acetylnikotinyl)morfolínu. 1,0 g tejto zlúčeniny (4,2 mmol) sa potom nechá reagovať s 0,7 g 4-(3-fluórfenyl)semikarbazidu (4,2 mmol) a získa sa 4-(3-fluórfenyl)semikarbazón 4-(2-acetylnikotinyl)morfolínu s teplotou topenia 193 až 195 °C (zlúčenina 150).
Príklad 16
K zmesi 8,0 g zlúčeniny 13 (23,4 mmol) a 6,5 g uhličitanu draselného (47,0 mmol) v 50 ml dimetylformamidu sa pridá 2,9 ml (6,67 g, 47,0 mmol) metyljodidu. Zmes sa mieša pri teplote miestnosti cez noc, a potom sa naleje do zmesi éteru a trichlórmetánu a vody. Organická fáza sa oddelí, premyje roztokom hydrogénuhličitanu sodného a roztokom chloridu sodného a vodou, potom sa rozpúšťadlo odparí. Po kryštalizácii z CH3CN sa získa zodpovedajúci izotiosemikarbazón (zlúčenina
151 (A), tabuľka F) ako zmes izomérov.
K suspenzii 5,2 g uvedeného esteru (15,2 mmol) v 80 ml metanolu sa pridá roztok monohydrátu hydroxidu lítneho (0,638 g, 15,2 mmol) v 7 ml vody. Suspenzia sa zahrieva na 60 °C počas 7 dní, potom sa reakčná zmes ochladí a pevná látka sa odfiltruje. Zvyšný roztok sa zahustí na rotačnej odparke a pridá sa koncentrovaná kyselina chlorovodíková a voda. Vzniknutá pevná látka sa odfiltruje. Získa sa zlúčenina 151 z tabuľky F.
Príklad 17
K suspenzii 15,0 g zlúčeniny 14 (43,1 mmol) v 110 ml metanolu sa pridá 4,65 g metoxidu sodného (86,2 mmol), a potom 6,12 g metyljodidu (43,1 mmol). Zmes sa mieša pri teplote miestnosti počas 3 hodín, potom sa rozpúšťadlo odparí na rotačnej odparke. Zvyšok sa rozdrobí vo vode a extrahuje sa chloroformom. Vodná frakcia sa okyslí zriedenou kyselinou chlorovodíkovou a extrahuje sa chloroformom. Tento chloroformový extrakt sa premyje vodou a roztokom chloridu sodného a vysuší sa. Po odparení rozpúšťadla sa získa zlúčenina
152 z tabuľky F.
Týmto opísaným postupom sa nechá reagovať zlúčenina 159 s metyljodidom, brómetánom, alylbromidom a bezylbromidom a získajú sa zlúčeniny 195 až 198 z tabuľky F.
Príklad 18
Postupom podľa príkladu 17 sa zlúčeniny 182 a 183 nechajú reagovať s metyljodidom a získajú sa S-metyl-4-(3-chlórfenyl)-izotiosemikarbazón 3-acetyl-4-izotiazolkarboxylovej kyseliny, teplota topenia 149 až 153 °C (zlúčenina 206) a S-metyl-4-(3-fluórfenyl)izotio-semikarbazón 3-acetyl-4-izotiazol karboxylovej kyseliny, teplota topenia 145 až 148 °C (zlúčenina 207).
Príklad 19
Postupom podľa príkladu 4 sa zlúčeniny 206 a 207
SK 278689 Β6 nechajú ragovať s metoxidom sodným a získajú sa sodná soľ zlúčeniny 206, teplota topenia 122 až 130 °C a sodná soľ zlúčeniny 207, teplota topenia 116 až 136 °C.
Príklad 20 5
Postupom podľa príkladu 10 sa sodné soli zlúčenín 206 a 207 nechajú reagovať s chlórmetylesterom 2,2-dimetylpropánovej kyseliny a získajú sa S-metyl-4-(3-chlórfenyljizotiosemikarbazón terc-butylkarbonyloxymetylesteru 3-acetyl-4-izotiazolkarboxylovej kyseliny, viskózny žltý olej (zlúčenina 208) a S-metyl-4-(3-fluórfenyl)izotiosemikarbazón terc-butylkarbonyloxymetylesteru 3-acetyl-4-izotiazolkarboxylovej kyseliny, teplota topenia 68 až 74 °C (zlúčenina 209).
Príklad 21
K 50 mg 2-acetylnikotínovej kyseliny sa pridá 56 mg 4-(3,5-difluórfenyl)semikarbazidu a 1 ml metanolu. Po minúte miešania sa z roztoku začne zrážať produkt. Po miešaní cez noc (15 hodín) sa miešadlo odstráni a opláchne 0,2 ml metanolu. Reakčná zmes sa centrifuguje a supernatant sa odstráni. Rovnakým spôsobom sa pevná látka zvlhčí metanolom (3 x 0,5 ml) a éterom (1 x x 0,5 ml). Pevná látka sa vysuší zahrievaním vo vákuu a získa sa 4-(3,5-difluórfenyl)semikarbazón 2-acetylnikotínovej kyseliny (tiež známy ako 2-/metyl-(/3,5-difluórfenylamino)karbonyl/hydrazono)metyl/-3-pyridinkarboxylová kyselina), teplota topenia 186 °C (zlúčenina 31 v tabuľke A).
K tejto kyseline suspendovanej v metanole sa pridá 1 ekvivalent 2-(2-aminoetoxy)etanolu. Zmes sa mieša počas 30 minút a rozpúšťadlo sa odparí na rotačnej odparke. Získa sa 2-(2-hydroxyetoxy)etylamóniová soľ zlúčeniny 31 ako amorfná pevná látka, teplota topenia 79 až 82 °C.
Príklad 22
K miešanému roztoku 1,70 g 2-acetyl-3-tiofénkarboxylovej kyseliny (10,0 mmol) v 15 ml absolútneho metanolu sa pridá naraz 1,51 g 4-fenylsemikarbazidu (10,0 mmol) v 25 ml absolútneho metanolu. V miešaní sa pokračuje počas 18 hodín, potom sa vylúčená zrazenina odfiltruje, premyje dietyléterom a vysuší sa. Získa sa 4-fenylsemikarbazón 2-acetyl-3-tiofénkarboxylovej kyseliny s teplotou topenia 238 °C (zlúčenina 105, tabuľka E).
Príklad 23
K suspenzii 2,5 g N-oxidu 2-acetyl-3-nikotínovej kyseliny (13,8 mmol) v 40 ml metanolu sa pridá 2,1 g 4-fenylsemikarbazidu (13,8 mmol). Zmes sa mieša cez noc pri teplote 40 °C, potom sa rozpúšťadlo odstráni a produkt sa prečistí. Získa sa 4-fenylsemikarbazón N-oxidu 2-acetyl-3-nikotínovej kyseliny s teplotou topenia 218 °C (rozklad) (zlúčenina 141). Sodná soľ tejto zlúčeniny sa topí pri 128 až 133 °C, ammónna soľ tejto zlúčeniny pri teplote 137 °C mäkne a pri teplote 155 °C dochádza k uvoľňovaniu plynnej fázy.
Príklad 24
Postupom opísaným v príklade 23 sa rovnako získa 2-metyl-4-fenylsemikarbazón N-oxidu 2-acetyl-3-nikotínovej kyseliny, teplota topenia 55 °C (mäknutie), 65 °C (topenie) (zlúčenina 142).
Príklad 25
Zmes 0,45 g N,N-dietyl-2-acetyl-3-nikotínamidu (2,0 mmol) a 0,31 g 4-fenylsemikarbazidu (2,0 mmol) v 10 ml kyseliny octovej sa mieša cez noc pri teplote miestnosti. Potom sa rozpúšťadlo odparí na rotačnej odparke a zvyšok sa rozdrobí v metanole. Pevná látka sa odfiltruje a vysuší. Získa sa 4-fenylsemikarbazón N,N-dietyl-2-acetyl-3-nikotínamidu s teplotou topenia 241 až 243 °C (zlúčenina 143).
Príklad 26
Postupom podľa príkladu 25 sa spolu nechajú reagovať 4-(3-fluórfenyl)semikarbazid a 4-(3-chlórfenyljsemikarbazid a ďalej N,N-dietyl-2-acetyl-3-nikotínamid, pričom sa získajú 4-(3-fluórfenyl)semikarbazón
N, N-dietyl-2-acetyl-3-nikotínamidu (zlúčenina 144) a 415 -(3-chlórfenyl)semikarbazón N,N-dietyl-2-acetyl-3-nikotínamidu (zlúčenina 145).
Príklad 27
Roztok 2,0 g etylesteru 2-metylnikotínovej kyseliny 20 (12,12 mmol), 20,0 g kysličníka seleničitého (18,18 mmol) a 10 ml dioxánu sa zahrieva na teplotu 135 °C počas 4 hodín. Reakčná zmes sa prefiltruje, filtrát sa zahustí a prečistí preparatívnou chromatografiou na tenkej vrstve a získa sa etylester 2-formylnikotinovej kyseliny.
1,0 g etylesteru 2-formylnikotínovej kyseliny (5,58 mmol) v 1 ml etanolu sa pridá k vodnému roztoku
O, 28 g hydroxidu lítneho (6,70 mmol) v 3 ml vody. Reakčná zmes sa mieša pri teplote miestnosti počas 2 hodín, potom sa zahustí pri zníženom tlaku pri teplote miestnosti. Vzniknutá lítna soľ 2-formylnikotínovej kyseliny sa rozpustí v 5 ml metanolu a k roztoku sa pridá 0,77 g 4-metylsemikarbazidu (5,07 mmol). Reakčná zmes sa mieša cez noc pri teplote miestnosti. Vzniknutá biela zrazenina sa odfiltruje a premyje metanolom. Získa 35 sa lítna soľ 4-ťenylsemikarbazónu 2-formylnikotmovej kyseliny s teplotou topenia 266 °C (zlúčenina 146).
Príklad 28
K zmesi 1,0 g 4-fenyl-3-tiosemikarbazónu 2-acetyl40 nikotínovej kyseliny (3,2 mmol) a 0,88 g uhličitanu draselného (6,4 mmol) v 6 ml dimetylformamidu sa pridá 0,4 ml (0,9 g 6,4 mmol) metyljodidu. Zmes sa mieša cez noc a potom sa naleje na zmes éteru a chloroformu a vody. Organická fáza sa oddelí a vysuší sa síranom sod45 ným. Odstránením rozpúšťadla sa získa zlúčenina vzorca (A]), v ktorom R znamená 3-metoxykarbonyl-2-pyridilovú skupinu, R3 znamená metylovú skupinu, R2 znamená skupinu C=NC6H5)-SCH3 a R4 znamená atóm vodíka (zlúčenina 147) ako zmes izomérov (izomér majúci zod50 povedajúcu štruktúru, kde NR2R4 znamená skupinu N=C(SCH3)-NH-C6H5). Táto zmes sa prekryštalizuje z CH3CN.
Príklad 29
0,64 g zlúčeniny podľa príkladu 28 (1,9 mmol) (zlúčenina 147) sa hydrolyzuje za miešania pôsobením 0,08 g monohydrátu hydroxidu lítneho (1,9 mmol) v 10 ml metanolu a 2 ml vody pri teplote 80 °C počas 6 hodín. Metanol a voda sa odparí na rotačnej odparke. Získa 60 sa zlúčenina vzorca (AJ, kde R znamená skupinu 3-COOLi-2-pyridylovú, R3 znamená metylovú skupinu, R2 znamená skupinu C(=NC6H5)-SCH3 a R4 znamená atóm vodíka (zlúčenina 148).
Príklad 30
0,6 g zlúčeniny 148 (1,9 mmol) sa suspenduje v 8 ml % kyseliny chlorovodíkovej a tento roztok sa niekoľkokrát extrahuje chloroformom. Chloroformové extrakty sa vysušia síranom sodným a chloroform sa odstráni. Získa sa zodpovedajúca kyselina vzorca (Aj), v ktorom R znamená 3-COOH-2-pyridylovú skupinu, R3 znamená metylovú skupinu, R2 znamená skupinu C(=NC6H5)-SCH3 a R4 znamená atóm vodíka (zlúčenina 149); táto zlúčenina sa topí pri teplote 78 °C (mäknutie) a pri teplote 132 až 135 °C (uvoľňovanie plynu).
Tabuľka A
zlúč.V R4 čí Blo
topenia sodná (vzorec a3) (°C)
NH.-
| 1 | N | H |
| 2 | CH | ch3 |
| 3 | N | H |
| 4 | H | H |
| 5 | N | H |
| 6 | N | H |
| 7 | N | H |
| 8 | N | H |
| 9 | N | M |
| 10 | N | H |
| 11 | N | H |
| 1? | K | H |
| • 3 | N | H |
| H | N | H |
| 15 | N | H |
| 16 | N | H |
| 17 | N | H |
| 1β | N | H |
| 19 | N | c«3 |
| 20 | N | CHj |
| 21 | N | CH3 |
| 22 | CH | H |
| 23 | CH | H |
| 24 | CH | H |
| 25 | CH | H |
| 26 | CH | H |
| 27 | CH | H |
| 0 | H | H | H | H | 174* | 203 | 146* 200* |
| 0 | H | CF, | H | H | 172* | 148* | |
| 0 | H | J Cl | H | H | 153* | 206* | |
| θ | H | F | H | H | 159* | 200* | 140* |
| 232* | 200* | ||||||
| 0 | H | CP | H | H | 163-164 | >94* | |
| 0 | H | J H | Cl | H | 227* | 2)3* | |
| 0 | Cl | H | H | H | 300 | 131-132* | |
| 0 | H | Cl | Cl | H | 163* | 189* 201* | |
| 0 | H | CH, | H | H | 166-167* | 21 1* | 192* |
| 3 | 207* | ||||||
| Q | H | H | F | H | 146-149* | 170* | |
| 208-220 | 205* | ||||||
| 0 | H | OCH, | H | H | 162-165* | 197* | |
| 0 | F | j H | H | H | 162-165* | 197* | |
| s | H | H | H | H | 158-160 | ||
| s | H | Cl | H | H | 114-115* | 108* | |
| s | F | H | U | H | 159-161* | 128-130* | |
| s | H | H | F | H | 173-174 | 159-163 | |
| s | H | Cl | Cl | H | 169-170 | 121-124* | |
| c | H | H | °-c6H5 H | H | 148. | 211* | |
| c | H | H | H | 98-100* | 147-156*+ | 0-147 | |
| 140* | |||||||
| 0 | H | Cl | H | H | 69* 140 | 1 18* | |
| □ | K | F | H | H | 120-130 | 120* | |
| 140* | |||||||
| 0 | H | H | H | H | 174 | 184-186* | 150* |
| 0 | H | CF, | H | H | 164* | 255 | |
| 0 | H | Cl | H | H | 15B* | 126* | 87 |
| 140-147 | |||||||
| 0 | H | F | H | H | 169* | 203* | |
| 0 | H | cf3 | Cl | H | 170* | 173* | |
| s | H | K | H | H | 129-131 | 115* | |
| 134* |
Pokračovanie tabuľky A
| Zlúč, číslo | W | H4 | X | z | Z1 | Z2 | tQ LJ | teplota kyselina | topenia 1 sodnú BO1 |
| 26 | CH | CH, CHj | 0 | H | H | H | H | 177 | |
| 29 | CH | 0 | H | H | ch3 | H | 176-178* | ||
| 30 | N | H | 0 | H | Cl | H | Cl | 193* | 222* |
| 31 | N | H | 0 | H | F | H | F | 186* | 240* |
| 32 | N | H | 0 | F | F | H | H | 166* 2C2 | 220* |
| 33 | N | H | 0 | Cl | Cl | K | H | 16Θ* 193 | 194* |
| 34 | N | H | 0 | F | H | H | F | 154-157 | 234-236.* |
| 35 | N | H | 0 | F | H | H | ch3 | 173* 203 | 226-227* |
| 36 | N. | H | 0 | H | ock3 | H | OCH, | 1Θ5* | 203 |
| 37 | N | H | 0 | F | H | H | Cl | 167-171* | 04-205+ |
| 3β | N | H | 0 | F | Cl | H | H | 152-154** | 00-202* |
| 39 | N | H | 0 | H | Cl | Cl | H | 163* | 189* |
| 46 | N | H | 0 | H | no2 | H | H | 190+ | 194-195+ |
| 4 1 | N | H | s | H | CN | H | H | 168-169 | 166* |
| 42 | M | H | 0 | ’ri | Br | H | H | 175* | 208-210* |
| 43 | N | H | 0 | H | I | H | H | 174* | 212* |
| 44 | N | H | 0 | H | OH | H | H | 204-210 | |
| 45 | N | H | 0 | H | oc6h5 | H | H | 1 64* | 206* |
| 46 | N | H | 0 | H | c2h5 | H | H | 176-160* | 200* |
| 47 | N | B | 0 | H | OnC4Hg | H | H | 172-175* | 207* |
| 154 | CH | H | 0 | H | Cl | H | Cl | 165-136 | >99- |
| 155 | N | H | 0 | H | CH3 | H | ch3 | 198* 223 | 228* |
| 156 | N | 11 | 0 | H | C(CH3)=CH2 | H | H | 171-173 | ?1J + |
| 157 | N | H | 0 | H | Br | H | Br | 202* | |
| 156 | N | H | s | H | CH.j | H | H | 177 | 196- |
| 159 | N | H | s | H | F | H | H | 160-169* | 170- |
| 160 | M | H | 0 | H | sch3 | H | H | 174-175* | 208- |
| 161 | N | H | 0 | H | 0CF3 | H | H | 191-192* | 225- |
| 217 | N | H | 0 | H | 0CHF2 | H | H | 193* | 208- |
| 210 | N | H | 0 | H | OCF,CHF, | H | H | 157* | 182 |
| 188 | |||||||||
| 240 | N | ch5ch5oh | 0 | H | F | H | H | 14 6-148* | SO-83 |
| 241 | N | H | 0 | H | H | ch3 H | H | 216 | 208* |
| 242 | N | H | 0 | OCH3 | H | H | 148-150 | ?9δ- | |
| 243 | N | H | 0 | H | ch3 F | F | H | 222-230 | 220* |
| 244 | CH | H | 0 | H | H | F | 179* | 107* | |
| 245 | N | H | 0 | H | H | I | F | 195* | |
| 246 | N | ch3 | 0 | H | F | K | F | 145-1 46« | 14 C* 160* |
| 247 | N | H | 0 | H | F | P | H | 172 | 203* |
| 24 3 | N | H | 0 | F | H | F | H | 205 | a 15+ |
| 249 | N | H | 0 | H | Cl | F | H | 155* | 199* |
Tabuľka B
teplota topenia (°C)
| Zlúč, číslo | w | R10 | kyselina | sodná sol |
| 48 | H | 2-pyridyl | 195-197 | 183 |
| / q | N | ó-chlor-2-pyridyl | 171-197 | 190-194 |
| N | 3-pyridyl | 1 67- 205-208 | 208* | |
| b 1 | CH | 2-pyridyl | 128-129« | 200* |
| 52 | CH | 3-pyridyl | 152-153 | 175* |
| 203 | N | 3- chl or- 4 - pyr idy 1 | 187-188 | 201-203* |
| 204 | N | 5-methyl-r2-C 1. ,3,4-thiadiaaol) | 256-258 | 242-244 |
| 205 | N | 2-thiazol | 164S, 235* | 219* |
| 210 | N | 5-ethyl-2-(1,3,4-thiadlazol) | 240-244* | 232-235* |
Tabuľka C
(Vzorec A5)
Zlúčeniny všeobecného vzorca A5, kde R3 znamená atóm vodíka, ak nie je uvedené inak
Zlúč. Y Y1 Y2
č.
Z1 teplota topenia (•C) sodná soľ
H H H CK3 F 177-178
| 54 | H | H | B | CB-j-O-C-CH, 2 Ii 3 0 | F | 159-160 | |
| 55 | H | E | H | CH2-O-C-CHj-CHj-CH3 0 | F | 108-124 | - |
| 56 | H | H | H | yľH-O-C-CH2-CH3 ch3 0 | F | 158-164 | - |
| 57 | B | H | B | CE-O-C-CHt / II 3 CH3CB2CBCB3 0 | F | 182-186 | - |
| 58 | H | B | B | CH3 | F | 206-214 | - |
Pokračovanie tabuľky C
| Zlúč, číslo | Y | Y1 | Y2 | Π5 | z1 | teplota topenia |
| 59 | H | H | 11 | O CH2-O-C-CH3 | C1 | 148-150 |
| 60 | H | H | H | CH-j 0 ÓH-C-C-CH2CH3 | C1 | 168-170 |
| 61 | H | U | H | 0 CH^-O-C-CHpCH^CHj | C1 | 150-152 |
| 62 | H | H | 11 | 0 CH2-O-C-(CH2)6CH3 | C1 | 46-47 |
| 63 | ocr3 | H | i! | H | F | 220-240 |
| 64 | C1 | g | H | H | .H | |
| 65 | C1 | H | II | H | p | 2 i 0-21 4« |
| 66 | H | OCH-CH, | H | H | H | 141-142 |
| 67 | H | ochpch3 | H | H | F | 135-136 |
| 68 | H | C1 | H | H | C1 | 163-164 |
| 69 | H | C1 | H | H | F | 157-159 |
| 70 | H | C6K5 | H | H | H | 193-195 |
| 71 | H | C6»5 | H | H | F | 240-250 |
| 72 | H | H | C1 | H | H | |
| 73 | H | H | C1 | ii | P | 214-215* |
| 74 | H | C2H5 | H | H | F | 178« |
| 75 | H | cr3 | H | H | P | 167-169- |
| 76 | ch3 | H | II | H | F | 186-188 |
| 77 | C2K5 | K | H | H | F | 160-161 |
| 78 | B | H | ch3 c?h5 | H | F | |
| 79 | H | H | F | |||
| 80 | och3 | H | H | 0 CHj-O-C-CHy.CHpCHj | y | |
| 81 | C1 | H | H | 0 CH2-O-C-CH?CH2CH3 | F | 118-120 |
| 82 | H | och2ch3 | H | 0 CH2-O-C-CH2CH2CH3 | F | 150-152 |
| 83 | H | C1 | H | 0 CHp-O-C-CHpCHpCH-, | F | 160-163 |
| 84 | H | C6H5 | H | Q CHp-O-C-CHjCHpCH^ | F | 197-198 |
| 85 | H | H | H | ch2-o-co-c(ch3) C t i 0-C O-nC-j H γ | F | 173-175 |
| 86 | H | H | H | c2h5 | 103-105 | |
| 167 | H | H | W | CH3 θ CH-O-C-CCH2)4CH3 | F | 138-148 |
| 168 | H | H | H | Í'ji-O~C-CHCH,CH, | P | 149-150 |
| >69 | H | H | E | hl-j CH., 0 Íh-0-C-C(CH3)3 ?H3 ° CH-O-C-CH2CH2CH3 | F | 168-170 |
| 170 | H | H | H | P | 163-1C1 |
(°C) sodné soľ iCS*
200*
233-235· >330 >320
242-2444
246-24EP
320
190-193«
228-230«
214-216
233-235
Pokračovanie tabuľky C
Zlúč. Y Y1 y2 číslo
teplota topenia (°C) sodná sol
| 171 | H | H | H | ch-o-c-ch2ch2ch3 ch2ch3 0 | F | ||
| 172 | H | H | H | CH2-O-C-C(CH3)3 0 | Cl | 173-177 | - |
| 173 | H | H | H | CH2-O-C-C(CH3)3 0 | F | 191-192 | - |
| 162 | H | H | Ii | CH,-O-C-CH„CH,CH, c A Ĺ s 0 | Cl | 187-199 | |
| 163 | H | u | ;{ | CH,-O-Č-C(CH,), U U 0 | Stn3 | '32-134 | - |
| 164 | H | i í | H | CH2-O-C-C(CH3)3 CH, 0 i 3 i< | Cl | t B 9- 1 90 | |
| 1 65 | H | H | H | CH-0-C-CP(CH9)^CH-, CH2CH3 CH, 0 1 3 ir | F | 85-103 | |
| 1 66 | H | H | H | CH-0-C-CH2CH(CH-J2 | Γ | 1’7-150 | - |
Tabuľka D
(vzorec Ag)
| Zlúč. | W | w' | w | W ' | 21 teplota topenia (°θ) kyselina sodná |
| číslo | sol |
| 87 | CH | CH | CH | N | H | 160-162+ | |
| 88 | CH | CH | CH | N | F | 125-133x | 198-1994 |
| 89 | CH | N | CH | CH | H | 230-245 | |
| 90 | CH | K | CH | CH | F |
SK 278689 Β6
Pokračovanie tabuľky D
| zlúččíslo | W | W' | W' ' | W ' | Z1 | teplota topenia (°θ) | |
| kyselina | sodná soľ | ||||||
| 91 | CH | CH | N | CH | H | 180-182+ | |
| 92 | CH | CH | N | CH | F | ||
| 93 | CH | N | C-Cl | N | H | 165-167 | 230-240« |
| 94 | CH | N | C-Cl | N | •p | ||
| 95 | CH | N | CH | R | H | 194-195« | 214-216« |
| 96 | CH | ' N | CH | N | F | ||
| 97 | N | CH | N | CH | H | 196-198* | 207-208+ |
| 98 | N | CH | N | CH | F | ||
| 99 | N | CH | CH | N | H | 154-169+ | |
| 100 | N | CH | CH | N | F |
Tabuľka E
| ZLúg. Q' čísi | q' ' | Q” | B3 | H5’ | X | z | z1 | teplota topenia (°C) kyselina sodné SQÍ | ||||
| • | CH | CH | H | U | H | H | H | U | 238 | 27 U | ||
| i 06 | Cii | S | CH | eit2 | H | C | <Ί | H | H | H | 235 | 290 |
| 107 | CH | k, | Cii | CH3 | K | O | J> | C1 | H | H | 25Γ | |
| ! 06 | CH | s | CH | ch3 | tí | 0 | H | H | Ci | H | 240 | 203 |
| 1 09 | CH | s | CH | CK3 | H | 0 | H | CI | 11 | ci | 210 | 240-244 |
| 1 10 | CH | s | CH | CH- | H | O | K | F | H | H | 252 | 222 |
| 111 | CH | s | CH | ch3 | H | O | H | H | f | H | 260 | 230 |
| 1 12 | CH | s | CH | ch7 | H | O | H | OCHX | H | H | 262 | 230 |
| 1 U | CH | CH | s | ch3 | H | 0 | H | H | H | H | 258 | 223 |
| 114 | CH | CH | s | C«3 | H | O | CI | H | n | H | 256 | 201-209 |
| i 15 | CH | CH | s | CH. | H | 0 | H | C1 | H | H | 249 | 192-2 03 |
| 1 16 | CH | CH | s | CH | H | 0 | H | 11 | C1 | H | 251 | 242 |
| 117 | UK | CH | s | CH | H | Q | H | CI | H | CI | 2i£ | 242-24 6 |
| 1 IB | CH | CH | 2 | C“1 | H | ΰ | H | F | H | H | 255 | 239-24? |
| 1 19 | CH | CH | S | CH^ | H | D | H | H | F | Fl | 261 | 235-239 |
| 170 | CH | CH | s | CH- | H | 0 | H | OCH j | H | H | 253 | 225 |
| 121 | S | CH | CH | ^3 | H | c | H | H | lf | h | i?0-)7i | 232-233 |
| 17? | S | CH | CH | CH, | H | c· | H | ci | H | μ | 17-1-175 | 223-225 |
| I/J | s | CH | CJÍ | ch3 | 1’ | c | H | CI | rt | ci. | 207-20H | 210+ |
| 1 24 | s | CH | CH | ch3 | H | ϋ | H | ľ | H | H | 174-176 | 213-220 |
| lí’5 | Ξ | CH | CH | ch3 | H | G | H | f | H | F | »94-195 | 227-229 |
| 126 | CH | 0 | CH- | CH- | H | tí | H | H | H | H | 2 + 0 | 210+ |
| 127 | CH | 0 | CH | CH3 | H | Q | H | CI | H | H | ?56 | 235* |
| 1 2b | CH | ΰ | CH | C»3 | H | O | H | CI | H | CI |
Pokračovanie tabúl ky E
| Zlúč čísi | . Q' 0 | q | Q | • R2 | R5 |
| 129 | CH | 0 | CH | ch3 | H |
| 130 | CH | 0 | CH | ch3 | H |
| 131 | CH | CH | 0 | CH3 | H |
| 132 | CH | CH | 0 | CH3 | H |
| 133 | CH | CH | 0 | CH3 | H |
| 134 | CH | CH | 0 | ch3 | H |
| '35 | CH | CH | 0 | CH3 | H |
| 136 | 0 | CH | CH | CH, | H |
| 137 | 0 | CH | CH | ch3 | H |
| 138 | 0 | CH | CH | cb3 | II |
| 139 | 0 | CH | CH | CH, j | H |
| 140 | 0 | CH | CH | CH3 | H |
| 141 | s | N | CH | ch3 | !l |
| 142 | s | N | CH | CH, | H |
| 143 | CH | N | S | CH3 | H |
| 144 | CH | N | s | CH3 | H |
| 174 | CH | S | N | C«3 | H |
| 175 | N | N | S | CH, | H |
| 176 | CH | N | 0 | Cti3 | H |
| 177 | c-no2 | S | CH | CH, | H |
| 178 | c-no2 | s | CH | CH^ | H |
| 179 | s | N | CH | CH. J | H |
| 180 | s | N | Cíi | C1S C1Í-, | H |
| 18.1 | 3 | N | Cli | H | |
| 182 | S | N | CH | ch | H |
| 183 | CJ | CH | C1E | H | |
| 184 | Q | M | Cŕí | Cl< | H |
| 185 | s | N | CH | C!!3 CH3 | H |
| 186 | s | N | CH | H | |
| 167 | s | N | CH | ch3 | H |
| 188 | Ξ | H | CH | CHpCH^ | H |
| 189 | Ξ | N | CH | CH2CH3 | H 0 M |
| 1 90 | S | N | CH | CH3 | CHOCCHCCH,),CH„ 1 i 4 J j CH3 CH2CH3 0 |
| 191 | S | H | CH | CH3 | CH2OCC(CH3)3 0 |
| 192 | s | N | CH | CH3 | CH2OCC(CH3)3 0 |
| 193 | s | N | CH | Cll3 | CH2OCC(CH3)3 0 |
| 194 | 5 | Ii | CH | CH3 | CH2OCC(CH^)3 |
| 2 1 1 | c | N | CH | CH3 | C6H5 |
| 212 | s | M | CH | Cll3 | CH2Cb'3 |
| 213 | s | N | CH | ch3 | H |
| 214 | s | N | CH | CH3 | H |
| x | z | z’ | z2 | z3 | teplota topenia | |
| kyselina | sodná sol | |||||
| 0 | H | F | H | H | 253 | 225+ |
| 0 | H | F | H | F | ||
| 0 | H | H | II | H | ||
| 0 | H | Cl | H | H | ||
| 0 | H | Cl | H | Cl | ||
| 0 | H | F | H | H | ||
| 0 | H | F | H | F | ||
| 0 | H | 11 | H | H | ||
| u | H | Cl | íl | H | ||
| 0 | 11 | Cl | 1! | Cl | ||
| 0 | ií | F | H | H | ||
| 0 | H | F | H | F | ||
| 0 | H | F | H | H | 222t | 202-205* |
| 0 | H | Cl | H | H | 244-247 | 200-206« |
| 0 | H | F | H | H | 208-210 | 266-276 |
| 0 | H | Cl | H | H | ||
| 0 | H | F | H | H | 187-189 | 236-240+ |
| 0 | H | F | H | H | 205-207+ | 220-230« |
| 0 | H | F | il | H | 238-240+ | 265-290+ |
| 0 | H | H | H | H | 200«+ | |
| 0 | H | F | H | H | 205«+ | |
| 0 | H | H | H | H | 199-204 | 199- |
| 0 | H | Cl | H | Cl | 235-237+ | 198 |
| ϋ | H | F | H | F | 241-243+ | 238-239« |
| H | C*1,. | H | H | i.’JS- 169 · | 167-172« | |
| s | H | ŕ' | H | H | 189-196+ | 164-169+ |
| 0 | H | CH-j | >1 | H | 2vóH,255« | 204-206« |
| 0 | H | ch2ch3 | H | il | 20111,260« | 196-201« |
| 0 | H | Br | 11 | H | 197-204+ | |
| 0 | H | I | H | H | 199-205 · | |
| 0 | H | F | H | H | 182-183 | 179-183 |
| 0 | H | Cl | n | H | 176-183 | 172-178« |
| 0 | H | F | H | H | - | |
| 0 | H | H | H | H 163-171 | - | |
| 0 | H | F | H | H 159-169 | - | |
| ú | H | Cl | H | il 155-165 | - | |
| Ci | il | CJ | H | Cl 183-194 | - | |
| 0 | H | F | H | H | ||
| 0 | H | F | H | H 200-201 | ||
| 0 | H | ochf2 | H | H | ||
| 0 | H | OCF3 | H | H |
SK 278689 Β6
Pokračovanie tabuľky E zlúč .q' q q' r3 číslo teplote topenia (°C)
R9 X Z 2' Z2 Z3 kyselina/ sodná soí ester
| 215 | S | N | CH | ch3 | H |
| 216 | CH | 0 | N | C«3 | H 0 11 |
| 219 | S | N | CH | CH-j | CHOCC(CH,), 1 3 3 CH3 0 II |
| 220 | S | N | CH | ch3 | CHOCCHCH CH, 1 1 2 3 ch3 ch3 |
| 0 | H | ocf2chf2 | H | H | 206m | 21 4 m |
| 0 | H | F | H | H | 252-253+ | |
| 0 | H | F | H | H | ||
| 0 | H | F | H | H |
| 721 | N | N-CH, | CH | CH3 | 11 | 0 | H | r | H | w | 290-293* | 250-260+ |
| 222 | S | H | CH | Cli, | H | l> | rl OCr | λ | il | ii | 218* | 223*. |
| 223 | S | N | CH | ch3 | H | 0 | H OCHF, | H | il | 204m | 215* | |
| 224 | S | N | CH | CH, | H | 0 | H | H | F | fl | 243* | 195-201« |
| 225 | s | N | CH | CH3 | H | 0 | C1 | 11 | H | ll | 21 U« | 2OU-?12 |
| 226 | s | N | CH | ch3 | H | 0 | H | H | C1 | H | 249-253* | 203-209 |
| 227 | s | N | CH | CH3 | H | 0 | H | H | CH3 | H | 237-239 | 216-2261 |
| 228 | s | N | CH | ch, | H | 0 | H | OCH3 | H | H | 199* | 203-210 |
| 229 | s | N | CH | CH | H | 0 | ch3 | H | H | H | 276-273 | 194-200 |
| 230 | Ξ | H | CH | CH3 | H | 0 | H | H | och3 | H | 195* | 193-203 |
| 2.31 | S | N | CH | Cri, | H | 0 | OĽH3 | H | H | H | 214* | 221* |
| 232 | S | N | CH | ch3 | II | 0 | F | H | li | H | 216« | 246« |
| 233 | s | N | CH | CH | H | 0 | H | CH, | f | H | 22?« | 206-220« |
| 234 | s | N | CH | “S | H | c | H | CF, | II | il | 276 | 234-235 |
| J | 1; | C-CH, | CH3 | il | 0 | II | f | il | ič-.;-:92« | > í. 1 - s |
| í c | tí | M | C-Cl | CH, i! | C li | E ŕ i il | ?υύ-*?υ.3 | ||||
| 237 | b | K | C-OCH- | CH, | 11 | C | ll | P | li | H | 193-1 -Z* |
| 238 | s | N | CH | CH* | CH~CF, | O | H | Cl | H | H 178-182 | - |
| 239 | s | N | CH | CH, | ^5 | 0 | ií | C1 | 11 | il 20o-208 | - |
| 253 | S | N | CH | cn’ | CH, | O | H | F | H | li 178« | - |
Tabuľka F zlúč. R·3 číslo
teplota topenia (°C) sodná
(vzorec ka)
R9 z' soľ
| 151 | H | ch3 | li | i 4 0- i*1?* | 1 ío-izoa : 40 M |
| 152 | CH. | CH3 | ll | 156-159 | - |
Pokračovanie tabuľky F
| Zlúč. číslo | 115 | R9 | teplota topenia (°C) | NH.-sol 4 | ||
| Z1 | sodné soľ | |||||
| 153 | H | Cll3 | C1 | 70- 100-110y | 108* 1 34 m | |
| 195 | H | CH3 | F | 80-8J | 155* | 87-90 |
| 196 | H | CH?CH^ | F | 71-73 | 140-143 | |
| 197 | H | CH?CH=ČH? | F | 126-127 | 157-160 | |
| 198 | 11 | CH2~C6H5 | F | 158-159 | 115-117 | |
| 199 | H | ch3 | ch3 | 88+ | 64*, 119 | |
| 200 | CH20C(O)C(CH^)3 | ch3 | H | 75-78* | — | |
| 201 | CH2OC(O)C(CH3)3 | ch3 | C1 | viskóznx . žltý | - | - |
| 202 | CH2OC(O)C(CH3)3 | CH3 | F | olej | - | - |
Príklad 31
Herbicídna účinnosť vybraných zlúčenín podľa vynálezu pri preemergentnej aplikácii bola zistená nasledovným spôsobom :
Semená vybraných burín sa zasejú do pôdy a pôda sa ošetrí roztokom vody (17 %), povrchovo aktívneho prostriedku (0,17 %) a testovanej zlúčeniny v množstve, ktoré zodpovedá 11 kg účinnej látky/ha. Vyhodnotenie testu sa vykonáva 2 týždne po ošetrení. Pri teste boli použité jednak nasledovné jednoklíčnolistové rastliny (GR) bar sivý (Setaria viridis), ježatka kuria noha (Echinochloa crusgalli), cirok dvojfarebný (Sorghum bicolor) a ovos hluchý (Avena fatua) a jednak nasledujúce dvojklíčnolistové rastliny (BL) povojník (Ipomoea purpurea), kalerábovité (Brassica juncea) ľulok čierny (solanum nigrum) a podslnečník (Abutilon theoprasti).
Priemerné hodnoty účinnosti pri preemergentnej aplikácii sú pre jednotlivé zlúčeniny podľa vynálezu zhrnuté v nasledujúcej tabuľke G.
Príklad 32
Herbicídna účinnosť vybraných zlúčenín pri postemergentnej aplikácii bola zisťovaná nasledujúcim spôsobom :
Klíčiace rastliny vybraných burín sa postriekajú roztokom zmesi vody a acetónu (v pomere 1:1), povrchovo aktívneho prostriedku (0,5 %) a testovanej zlúčeniny v množstve zodpovedajúcom 11 kg účinnej látky/ha. Vyhodnotenie testu sa vykonáva 2 týždne po 10 postreku. Pri tomto teste boli použité nasledovné jednoklíčnolistové rastliny (GR) bar sivý (Setaria viridis), ježatka kuria noha (Echinochloa crus-galli), cirok dvojfarebný (Sorghum bicolor) a ovos hluchý (Avena fatua) a jednak nasledujúce dvojklíčnolistové rastliny (BL) po15 vojnik (Ipomoea purpurea), kalerábovité (Brassica juncea) sója a podslnečník (Abutilon theoprasti).
Priemerné hodnoty účinnosti zlúčenín podľa vynálezu pri postemergentnej aplikácii sú zhrnuté v nasledujúcej tabuľke G.
Tabuľka G % herbicídneho účinku pri aplikácii 11 kg účinnej látky/ha zlúčenina číslo preemergentné postemergentné ošetrenie ošetrenie
| GR | BL | GR | BL | |
| 1 | 91 | 86 | 48 | 61 |
| sodná soľ zlúčeniny 1 | 88 | 93 | 47 | 62 |
| 3 | 96 | 90 | 58 | 75 |
| sodná soľ zlúčeniny 3 | 93 | 89 | 63 | 81 |
| 4 | 91 | 91 | 72 | 85 |
| sodná soľ zlúčeniny 4 | 94 | 89 | 81 | 85 |
| NH4-soľ zlúčeniny 4 | 92 | 92 | 77 | 78 |
| izopropylamóniová soľ | ||||
| zlúčeniny 4 | 77 | 80 | 61 | 77 |
| diizopropylamóniová soľ | ||||
| zlúčeniny 4 | 82 | 80 | 63 | 80 |
| 22 | 58 | 58 | 30 | 71 |
| sodná soľ zlúčeniny 22 | 53 | 73 | 20 | 56 |
| 23 | 75 | 63 | 53 | 70 |
| sodná soľ zlúčeniny 23 | 68 | 80 | 66 | 73 |
Pokračovanie tabuľky G
| zlúčenina číslo | preemergentné ošetrenie GR | BL | postemergentné ošetrenie | |
| GR | BL | |||
| 24 | 92 | 86 | 55 | 76 |
| sodná soľ zlúčeniny 24 | 85 | 82 | 63 | 75 |
| 25 | 90 | 68 | 68 | 81 |
| sodná soľ zlúčeniny 25 | 79 | 90 | 66 | 85 |
| 30 | 96 | 87 | 78 | 86 |
| sodná soľ zlúčeniny 30 | 100 | 89 | 83 | 90 |
| 31 | 87 | 83 | 80 | 87 |
| sodná soľ zlúčeniny 31 2-(2-hydroxyetoxv amóniová | 96 100 | 71 | 86 | |
| soľ zlúčeniny 31 | 91 | 88 | 71 | 79 |
| 32 | 92 | 95 | 90 | 95 |
| sodná soľ zlúčeniny 32 | 96 | 94 | 86 | 90 |
| 55 | 80 | 80 | 76 | 82 |
| 57 | 85 | 90 | 63 | 85 |
| 60 | 85 | 80 | 71 | 78 |
| 61 | 82 | 81 | 67 | 81 |
| 110 | 88 | 76 | — | — |
| sodná soľ zlúčeniny 110 | 81 | 80 | 60 | 80 |
| 8 | 92 | 87 | 88 | 86 |
| sodná soľ zlúčeniny 8 | 86 | 93 | 91 | 90 |
| 9 | 96 | 77 | 87 | 80 |
| sodná soľ zlúčeniny 9 | 96 | 88 | 88 | 82 |
| NH4-soľ zlúčeniny 9 | 95 | 97 | 97 | 78 |
| 11 | 94 | 86 | 80 | 82 |
| sodná soľ zlúčeniny 11 | 92 | 80 | 82 | 81 |
| 15 | 83 | 73 | 35 | 83 |
| sodná soľ zlúčeniny 15 | 86 | 96 | 60 | 87 |
| 18 | 42 | 30 | 0 | 50 |
| sodná soľ zlúčeniny 18 | 40 | 52 | 17 | 61 |
| 40 | 92 | 92 | 51 | 80 |
| sodná soľ zlúčeniny 40 | 88 | 85 | 81 | 87 |
| 41 | 97 | 88 | 82 | 81 |
| sodná soľ zlúčeniny 41 | 95 | 80 | 84 | 85 |
| 44 | 25 | 22 | 41 | 53 |
| 45 | 95 | 91 | 82 | 85 |
| sodná soľ zlúčeniny 45 | 88 | 88 | 82 | 87 |
| 46 | 90 | 85 | 52 | 75 |
| sodná soľ zlúčeniny 46 | 87 | 83 | 56 | 75 |
| 47 | 90 | 78 | 53 | 73 |
| sodná soľ zlúčeniny 47 | 88 | 85 | 88 | 81 |
| 48 | 95 | 70 | 72 | 65 |
| sodná soľ zlúčeniny 48 | 90 | 60 | 60 | 81 |
| 205 | 60 | 55 | 37 | 73 |
| sodná soľ zlúčeniny 205 | 58 | 61 | 48 | 71 |
| 210 | 70 | 50 | 100 | 90 |
| sodná soľ zlúčeniny 210 | 90 | 50 | 100 | 90 |
| 63 | 77 | 85 | 26 | 72 |
| sodná soľ zlúčeniny 63 | 76 | 59 | 20 | 80 |
| sodná soľ zlúčeniny 75 | 71 | 85 | 67 | 82 |
| 105 | 77 | 91 | 20 | 77 |
| sodná soľ zlúčeniny 105 | 76 | 86 | 45 | 75 |
| 126 | 80 | 63 | 33 | 30 |
| sodná soľ zlúčeniny 126 | 78 | 72 | 47 | 35 |
| 141 | 90 | 90 | 70 | 72 |
| sodná soľ zlúčeniny 141 | 86 | 88 | 63 | 81 |
| 2 | 63 | 48 | 42 | 53 |
| sodná soľ zlúčeniny 2 | 65 | 61 | 51 | 68 |
| 5 | 78 | 70 | 63 | 85 |
| sodná soľ zlúčeniny 5 | 77 | 77 | 53 | 72 |
Pokračovanie tabuľky G zlúčenina číslo preemergentné ošetrenie postemergentné ošetrenie
| GR | BL | GR | BL | |
| 6 | 90 | 71 | 50 | 71 |
| sodná soľ zlúčeniny 6 | 91 | 76 | 37 | 72 |
| 7 | 67 | 96 | 65 | 75 |
| sodná soľ zlúčeniny 7 | 52 | 84 | 57 | 73 |
Opakuje sa postup podľa príkladov 31 a 32 iba s tou výnimkou, že sa zlúčeniny aplikujú v množstve 4,4 kg/ha s použitím objemu postreku 4000 1/ha. čím sa aplikujú zlúčeniny podľa vynálezu približne v 0,1 % hmotnostnej koncentrácii. Výsledky sú uvedené v tabuľke H.
Tabuľka H zlúčenina číslo preemergentné ošetrenie postemergentné ošetrenie
| GR | BL | GR | BL | |
| 251 | 70 | 73 | 30 | 60 |
| sodná soľ zlúčeniny 251 | 70 | 65 | 75 | 75 |
| 236 | 70 | 80 | 37 | 78 |
| sodná soľ zlúčeniny 236 | 57 | 86 | 37 | 70 |
Na porovnanie účinnosti zlúčenín podľa tohto vynálezu s účinnosťou známych zlúčenín boli vykonané porovnávacie biologické testy, ktoré boli uskutočňované podľa príkladov 31 a 32. Výsledky týchto testov pri preemergentnej a postemergentnej aplikácii sú súhrne uve- 5 dené v nasledujúcej tabuľke I.
Pri teste boli použité nasledujúce rastliny, ktoré sú v tabuľke označované symbolmi :
Testované boli zlúčeniny :
Zlúčenina 4
JW - durman obecný (Datura stramónium)
SH - pastierska kapsička (capselle bursea-pastoris)
SP - kasie (Cassia obtusifolia)
VL - podslnečník (Abutilon theophrasti)
FW - láskavec ohnutý (Amaranthus retroflexus)
EG - ježatka kuria noha (Echinochloa crus-galli)
FT - bar (setaria faberi)
DB - stoklas (Bromus tectorun)
WO - ovos hluchý (Aventa fatua)
NS - šachor (Cyperus rotundue)
MG - povojník (Ipomea) zlúčenina podľa vynálezu
Štandard I
zlúčenina 4532 podľa EPA 34010 (str. 6)
Štandard II
zlúčenina podľa EPA 34010
SK 278689 Β6 zlúčenina 1
zlúčenina podľa vynálezu zlúčenina 5
| Tabuľka I % herbicídneho účinku pri aplikácii 4,4 kg účinnej látky/ha | |||||
| dávka | štand.I | zlúč.l | štand. II | zlúč. 5 | zlúč. 4 |
| prostr. | |||||
| kg/ha | 3,3 1 | 3,3 1 | 3,3 1 | 3,3 1 | 3,3 1 |
preemergentná aplikácia dvojkličnolistové rastliny
| MG | 60 | 0 | 40 | 35 | 40 | 20 | 75 | 60 | 99 | |
| JW | 40 | 0 | 60 | 60 | 10 | 0 | 80 | 30 | ||
| SH | 60 | 50 | 70 | 60 | 10 | 0 | 75 | 70 | 80 | |
| SP | 40 | 0 | 50 | 50 | 0 | 0 | 65 | 45 | 99 | |
| VL | 20 | 10 | 70 | 60 | - | - | 70 | 60 | 80 | |
| PW | 99 | 60 | 90 | 85 | 10 | - | 80 | - | 99 |
iednokličnolistové rastliny
| BG | 40 | 30 | 90 | 85 | 30 | 10 | 75 | 70 | 90 | 85 |
| FT | 20 | 0 | 80 | 80 | 10 | 0 | 80 | 75 | 90 | 85 |
| DB | 0 | 0 | 80 | 80 | 10 | 0 | 90 | 60 | 90 | 85 |
| WO | 55 | 30 | 85 | 80 | 25 | 20 | 60 | 50 | 60 | - |
| NS | 0 | 0 | - | - | 0 | 0 | 65 | 50 | 80 | 60 |
postemergentná aplikácia dvojkličnolistové rastliny
| MG | 20 | 85 | 35 | 70 | 85 |
| SP | 0 | 90 | 10 | 50 | 85 |
| VL | 10 | 70 | 20 | 65 | 65 |
| PW | 20 | 95 | 20 | 98 | 85 |
Priemyselná využiteľnosť
Herbicídne prostriedky podľa vynálezu sú použiteľné na ničenie burín.
Claims (13)
1. Semikarbazóny a tiosemikarbazóny všeobecného vzorca (A)10
R - C = N - N - R2(A),
II
R3R v ktorom
R znamená fenylovú skupinu alebo heteroaromatický kruh vybraný zo súboru zahŕňajúceho pyridyl, 2-pyridyl-N-oxid, 2-pyrazinyl-N-oxid, pyrimidinyl, pyrazinyl, 2-cinolinyl alebo päťčlenný heteroaromatický kruh viazaný jedným zo svojich atómov uhlíka na skupinu CR3, vybraný zo súboru zahŕňajúceho 2-, 3- a 4-tienyl, íúryl, oxazolyl, pyrazolyl, tiazolyl, izotiazolyl a tiadiazolyl, pričom skupina R je substituovaná v polohe orto skupinou R' a ďalej je substituovaná skupinou Y,
R1 znamená skupinu vzorca COCR alebo skupinu vzorca CONR7RS,
Y znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, atóm halogénu alebo nitroskupinu,
R2 znamená skupinu vzorca -C(=NRIO)-SR9 alebo skupinu vzorca -C(=X)-NHR10, každý zo substituentov
R3 a R11 znamená nezávisle od seba atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka,
R4 znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo hydroxyalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka,
R5 znamená atóm vodíka, katión alkalického kovu, amóniový katión, alkylamóniový katión s 1 až 4 atómami uhlíka v alkyle alebo dialkylamóniový katión s 1 až 4 atómami uhlíka v každom z alkylov, alebo znamená alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, fenylovú skupinu alebo skupinu -CHR“-O-C(O)-alkylovú s 1 až 8 atómami uhlíka v alkyle, každý zo substituentov
R7 a R8 znamená nezávisle od seba alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka
R9 znamená alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkenylovú skupinu s 2 až 4 atómami uhlíka alebo benzylovú skupinu,
R10 znamená skupinu všeobecného vzorca (G-l)
W' znamená atóm dusíka alebo skupinu CH,
X znamená atóm kyslíka alebo síry, každý zo substituentov
Z a Z2 znamená nezávisle od seba atóm vodíka, atóm halogénu, trifluórmetylovú skupinu, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, fenoxyskupinu, kyanoskupinu, nitroskupinu alebo hydroxyskupinu,
Z1 znamená niektorý z významov substituentov
Z a Z4 alebo ďalej znamená alkenylovú skupinu s 2 až 4 atómami uhlíka, alkyltioskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogénalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka s tým obmedzením, že keď R znamená fenylovú skupinu, ktorá je monosubstituovaná v orto-polohe voľnou karboxyskupinou alebo karboxyskupinou vo forme solí alebo alkoxykarbonylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka v alkoxylovej časti, potom R3 znamená alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka.
2. Zlúčenina podľa nároku 1, kde R znamená 2-COOH-fenylovú skupinu alebo 2-COOR5-fenylovú skupinu, kde fenylová skupina je substituovaná zvyškom Y, R2 znamená skupinu vzorca -C(=X)-NHR10, R3 znamená alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, R4 znamená atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, R5 znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo skupinu -CH(Rn)-O-C(=O)-alkylovú skupinu s 1 až 8 atómami uhlíka v alkyle, R10 znamená fenylovú skupinu alebo pyridylovú skupinu, uvedené skupiny sú substituované substituentami Z a Z1, každý zo substituentov Y a Z zanmená nezávisle od seba atóm vodíka, atóm halogénu, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, fenylovú skupinu alebo nitroskupinu a Z1 znamená atóm vodíka, atóm halogénu, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, R znamená atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, pričom akákoľvek karboxyskupina v substituente R je vo voľnej forme alebo vo forme soli.
3. Zlúčenina podľa nároku 1, kde R znamená heterocyklický kruh, ako je definovaný v nároku 1.
4. Zlúčenina podľa nároku 3, kde R je heteroaromatický kruh vybraný zo súboru zahrnujúceho pyridyl, 2-pyridyl-N-oxid, pyrimidinyl, pyrazinyl, 2-, 3- alebo 4-tienyl a furyl, substituovaný skupinou R1 a Y, ako je definované v nároku 3.
5. Zlúčenina podľa nároku 4, kde R je pyridyl alebo 2-, 3- alebo 4-tienyl, substituované skupinou R1 a Y, ako je definované v nároku 3.
6. Zlúčenina podľa nároku 5, kde R3 je alkylová skupina s 1 až 4 atómami uhlíka, X je atóm kyslíka, R10 je fenylová skupina substituovaná skupinou Z a Z1, Zje atóm vodíka, atóm halogénu, alkylová skupina s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupina s 1 až 4 atómami uhlíka alebo trifluórmetylová skupina a Z1 je atóm vodíka, atóm chlóru, fluóru, metylová skupina alebo metoxyskupina.
7. Zlúčenina podľa nároku 6, kde R je 2-pyridyl substituovaný v polohe orto skupinou R1, ako je uvedené v nároku 3 a Y je atóm vodíka.
8. Zlúčenina podľa nároku 6, kde R je tienyl substituovaný v polohe orto skupinou R', ako je definované v nároku 3 a Y je atóm vodíka.
9. Zlúčenina podľa nároku 7, kde R10 je fenyl, 3-chlórfenyl alebo 3-fluórfenyl.
10. Zlúčenina podľa nárokov 1 až 9, kde R' je karboxyskupina vo voľnej forme alebo vo forme soli alebo je skupina COO-CH(Rn)-O-C(=O)-alkylová s 1 až 5 atómami uhlíka v alkyle, kde R11 má význam uvedený v nároku 1.
11. Zlúčenina podľa nároku 10, ktorá je zvolená zo súboru zahŕňajúceho
a) 4-fenylsemikarbazón 2-acetylnikotínovej kyseliny vo forme voľnej kyseliny alebo vo forme soli,
b) 4-(3-chlórfenyl)semikarbazón 2-acetylnikotinovcj kyseliny vo forme voľnej kyseliny alebo vo forme soli,
c) 4-(3-fluórfenyl)semikarbazón 2-acetylnikotinovej kyseliny vo forme voľnej kyseliny alebo vo forme soli,
d) 4-(3-fluórfenyl)semikarbazón butyryloxymetylesteru 2-acetylnikotínovej kyseliny,
e) 4-(3-chlórfenyl)semikarbazón butyryloxymetylesteru 2-acetylnikotínovej kyseliny.
12. Spôsob výroby zlúčenín všeobecného vzorca (A),
R - C = N - N - R2 (ft), v ktorom
R2 a R4 majú významy uvedené v nároku 1, vyznačujúce sa tým, že sa nechá reagovať zlúčenina všeobecného vzorca (I)
5 R-C(=O)-R3 (I)
R a R3 majú významy uvedené v nároku 1, so zlúčeninou všeobecného vzorca (II)
10 H2N - NR4 - C(X) - NH - R10 (II), v ktorom
R4, R10 a X majú významy uvedené v nároku 1, potom sa prípadne esterifíkujú zlúčeniny všeobecného 15 vzorca (A), v ktorom R' znamená karboxyskupinu, na zlúčeninu všeobecného vzorca (A), v ktorom R' znamená esterifikovanú karboxyskupinu.
13. Herbicídny prostriedok, vyznačujúci sa t ý m , že obsahuje zlúčeninu podľa nárokov 1 až 20 11 spolu s poľnohospodársky prijateľným riedidlom.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US76746585A | 1985-08-20 | 1985-08-20 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK609586A3 SK609586A3 (en) | 1998-01-14 |
| SK278689B6 true SK278689B6 (sk) | 1998-01-14 |
Family
ID=25079572
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK6095-86A SK278689B6 (sk) | 1985-08-20 | 1986-08-19 | Semikarbazóny a tiosemikarbazóny |
Country Status (23)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0219451B1 (sk) |
| JP (1) | JP2515304B2 (sk) |
| CN (1) | CN1015363B (sk) |
| AT (1) | ATE61797T1 (sk) |
| AU (1) | AU595229B2 (sk) |
| BG (1) | BG60497B2 (sk) |
| BR (1) | BR8603955A (sk) |
| CA (1) | CA1272484A (sk) |
| CZ (1) | CZ282929B6 (sk) |
| DE (1) | DE3678240D1 (sk) |
| DK (1) | DK394186A (sk) |
| EG (1) | EG18247A (sk) |
| HK (1) | HK95494A (sk) |
| HU (1) | HU201453B (sk) |
| IE (1) | IE59321B1 (sk) |
| IL (1) | IL79758A (sk) |
| NZ (1) | NZ217243A (sk) |
| PT (1) | PT83217B (sk) |
| SK (1) | SK278689B6 (sk) |
| SU (1) | SU1450738A3 (sk) |
| TR (1) | TR24649A (sk) |
| UA (1) | UA8015A1 (sk) |
| ZA (1) | ZA866294B (sk) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5665673A (en) * | 1988-12-29 | 1997-09-09 | Anderson; Richard J. | Potentiating herbicidal compositions |
| US6107248A (en) * | 1988-12-29 | 2000-08-22 | Anderson; Richard J. | Potentiating herbicidal compositions of auxin transport inhibitors and growth regulators |
| US5665674A (en) * | 1988-12-29 | 1997-09-09 | Sandoz Ltd. | Compositions containing semicarbazones |
| US6156704A (en) * | 1988-12-29 | 2000-12-05 | Novartix Ag | Auxin transport inhibitor compounds |
| US5681793A (en) * | 1988-12-29 | 1997-10-28 | Anderson; Richard J. | Compositions containing semicarbazones |
| ZA936743B (en) * | 1992-11-05 | 1995-03-13 | Sandoz Ltd | Auxin transport inhibitors as potentiators or enhancers of herbicides. |
| GB9300480D0 (en) * | 1993-01-12 | 1993-03-03 | Rhone Poulenc Agriculture | New compositions of matter |
| WO1998035954A1 (en) * | 1997-02-14 | 1998-08-20 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Bicyclic hydrazone herbicides |
| US5885936A (en) * | 1997-02-24 | 1999-03-23 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Heterotricyclic herbicides |
| WO1998047869A1 (en) | 1997-04-22 | 1998-10-29 | Cocensys, Inc. | Carbocyclic and heterocyclic substituted semicarbazones and thiosemicarbazones and the use thereof |
| CN100355748C (zh) * | 2004-09-20 | 2007-12-19 | 中国人民解放军军事医学科学院毒物药物研究所 | 芳酰肼类化合物及其用于制备免疫抑制剂的用途 |
| TW200633997A (en) * | 2004-12-08 | 2006-10-01 | Nissan Chemical Ind Ltd | Substituted heterocyclic compounds and thrombopoietin receptor activators |
| CN102924355A (zh) * | 2012-11-09 | 2013-02-13 | 商丘师范学院 | 2-取代苯甲醛缩肼基硫代甲酸苄酯席夫碱锌、镍配合物及其用途 |
| CN103242248A (zh) * | 2013-05-06 | 2013-08-14 | 浙江工业大学 | 吡嗪氨基脲类化合物及其制备方法和用途 |
| CN106220575B (zh) * | 2016-07-28 | 2019-02-22 | 浙江工业大学 | 一种含甲氧基苯并吡嗪结构的腙类化合物及其制备方法与应用 |
| CN106243048B (zh) * | 2016-07-28 | 2019-01-15 | 浙江工业大学 | 一种含氯苯并吡嗪结构的腙类化合物及其制备方法与应用 |
| CN106432108B (zh) * | 2016-07-28 | 2019-02-22 | 浙江工业大学 | 一种含甲基苯并吡嗪结构的腙类化合物及其制备方法与应用 |
| CN106243049B (zh) * | 2016-07-28 | 2019-01-15 | 浙江工业大学 | 一种含苯并吡嗪结构的腙类化合物及其制备方法与应用 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1543591A1 (de) * | 1951-01-28 | 1971-11-25 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von Thiophen-2-aldehyd-thiosemicarbazonen |
| US3753680A (en) * | 1970-05-14 | 1973-08-21 | Stauffer Chemical Co | Arylidene semicarbazones and their utility as herbicides |
| US4317776A (en) * | 1979-01-04 | 1982-03-02 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army | 2-Acetyl-and 2-propionylpyridine thiosemicarbazones |
| ZA81418B (en) * | 1980-02-06 | 1982-08-25 | Gulf Oil Corp | Substituted thiosemicarbazones and use as plant growth regulants |
| WO1986004582A1 (en) * | 1985-02-11 | 1986-08-14 | The Upjohn Company | Anthelmintic pyridinyl acylhydrazones, method of use and compositions |
| EP0258182A1 (en) * | 1986-08-08 | 1988-03-02 | Sandoz Ag | Semicarbazones and thiosemicarbazones |
-
1986
- 1986-08-12 DE DE8686810354T patent/DE3678240D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-08-12 EP EP86810354A patent/EP0219451B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-08-12 AT AT86810354T patent/ATE61797T1/de active
- 1986-08-18 NZ NZ217243A patent/NZ217243A/xx unknown
- 1986-08-18 PT PT83217A patent/PT83217B/pt not_active IP Right Cessation
- 1986-08-18 HU HU863611A patent/HU201453B/hu not_active IP Right Cessation
- 1986-08-18 AU AU61572/86A patent/AU595229B2/en not_active Ceased
- 1986-08-18 CA CA000516203A patent/CA1272484A/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-08-18 IL IL79758A patent/IL79758A/xx not_active IP Right Cessation
- 1986-08-18 IE IE221086A patent/IE59321B1/en not_active IP Right Cessation
- 1986-08-19 CN CN86106281A patent/CN1015363B/zh not_active Expired
- 1986-08-19 UA UA4028053A patent/UA8015A1/uk unknown
- 1986-08-19 BR BR8603955A patent/BR8603955A/pt not_active IP Right Cessation
- 1986-08-19 SK SK6095-86A patent/SK278689B6/sk unknown
- 1986-08-19 JP JP61195141A patent/JP2515304B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1986-08-19 SU SU864028053A patent/SU1450738A3/ru active
- 1986-08-19 DK DK394186A patent/DK394186A/da not_active Application Discontinuation
- 1986-08-19 CZ CS866095A patent/CZ282929B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1986-08-20 TR TR86/0452A patent/TR24649A/xx unknown
- 1986-08-20 EG EG531/86A patent/EG18247A/xx active
- 1986-08-20 ZA ZA866294A patent/ZA866294B/xx unknown
-
1994
- 1994-02-14 BG BG98478A patent/BG60497B2/bg unknown
- 1994-09-08 HK HK95494A patent/HK95494A/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ZA866294B (en) | 1988-04-27 |
| IE862210L (en) | 1987-02-20 |
| UA8015A1 (uk) | 1995-12-26 |
| CN86106281A (zh) | 1987-03-04 |
| JP2515304B2 (ja) | 1996-07-10 |
| SK609586A3 (en) | 1998-01-14 |
| NZ217243A (en) | 1989-08-29 |
| EG18247A (en) | 1993-02-28 |
| CZ282929B6 (cs) | 1997-11-12 |
| IE59321B1 (en) | 1994-02-09 |
| DK394186A (da) | 1987-02-21 |
| IL79758A0 (en) | 1986-11-30 |
| PT83217B (pt) | 1989-03-30 |
| BG60497B2 (bg) | 1995-05-31 |
| CN1015363B (zh) | 1992-02-05 |
| BR8603955A (pt) | 1987-03-24 |
| IL79758A (en) | 1990-01-18 |
| EP0219451B1 (en) | 1991-03-20 |
| HU201453B (en) | 1990-11-28 |
| TR24649A (tr) | 1992-01-08 |
| SU1450738A3 (ru) | 1989-01-07 |
| PT83217A (en) | 1986-09-01 |
| HK95494A (en) | 1994-09-16 |
| CA1272484A (en) | 1990-08-07 |
| AU595229B2 (en) | 1990-03-29 |
| AU6157286A (en) | 1987-02-26 |
| DK394186D0 (da) | 1986-08-19 |
| ATE61797T1 (de) | 1991-04-15 |
| CZ609586A3 (en) | 1997-07-16 |
| JPS6245570A (ja) | 1987-02-27 |
| DE3678240D1 (de) | 1991-04-25 |
| HUT43939A (en) | 1988-01-28 |
| EP0219451A1 (en) | 1987-04-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SK278689B6 (sk) | Semikarbazóny a tiosemikarbazóny | |
| JP3041315B2 (ja) | 殺菌性化合物、その製造方法及びそれを含有する殺菌剤組成物 | |
| CA2043976C (en) | Substituted phthalides and heterocyclic phthalides | |
| AU616031B2 (en) | Alpha-arylacrylates substituted by a heterocyclic radical, and fungicides which contain these compounds | |
| JP5183735B2 (ja) | 置換ピリミジンエーテル化合物及びそれらの使用 | |
| BG62255B1 (bg) | Фенилпиразолови производни,фунгицидни състави и използването им за растителна защита | |
| JPS63216848A (ja) | プロペン酸誘導体、その製造法及びそれを含有する殺菌組成物 | |
| MXPA01007923A (es) | Derivados de n2-fenil-amidina. | |
| EP0739341B1 (en) | Herbicidal aryl and heteroaryl pyrimidines | |
| US5098466A (en) | Compounds | |
| CS293091A3 (en) | Herbicidal agent | |
| TW492842B (en) | Dihydropyridazinones and pyridazinones and their use as fungicides and insecticides | |
| JPH04283578A (ja) | 置換スルホニルアミノトリアゾリルピリミジン | |
| CN106543139B (zh) | 一种三唑酮类化合物及其用途 | |
| SK278965B6 (sk) | Amónna soľ, spôsob jej prípravy, herbicídna kompoz | |
| US5098462A (en) | Substituted semi-carbazones and related compounds | |
| JPS63225364A (ja) | アラルキルアミノピリミジン誘導体、その製造法並びに該誘導体を有効成分とする殺虫剤、殺ダニ剤及び殺菌剤 | |
| IE902357A1 (en) | New substituted pyrimidinyloxy(thio)-and¹triazinyloxy(thio)acrylic acid derivatives, processes for¹their preparation and their use as herbicides, fungicides¹and plant growth regulators | |
| JPH08502736A (ja) | 除草性ピコリンアミド誘導体 | |
| JPH0245459A (ja) | 除草活性を有するアクリロニトリル誘導体 | |
| JPS59176288A (ja) | 新規な２−シアノイミダゾピリジン誘導体、その製造方法および殺菌剤としてのその使用 | |
| CN105777640B (zh) | 一种吡唑环己二醇醚类化合物及其应用 | |
| US5089044A (en) | Substituted pyrimidinyloxy(thio)- and triazinyloxy (thio)acrylic acid derivatives, processes for their preparation and their use as herbicides, fungicides and plant growth regulators | |
| EP0608862A1 (en) | Novel 6-chloro-2-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl) oxybenzoic acid ester derivatives, processes for their production an a method for their application as herbicides | |
| CS251779B2 (en) | Herbicide and method of its efficient substance production |