JPS62256863A - ロール用液状シリコーンゴム組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の技術分野］ 本発明は、乾式電子写真複写機やプリンターなどにおい
て、複写紙上に形成されたトナー粉末像を加圧、および
加熱により定着させるためのロール用シリコーンゴム組
成物に関し、とくにその表面を研磨して使用する型のロ
ールにおいて、そのロール表面に継続的にシリコーンオ
イルをブリードさせることができ、トナーに対する離型
性およびコピーライフを飛躍的に向上せしめ得るロール
用シリコーンゴム組成物に関する。

［発明の技術的背景とその問題点コ ＯＡ機器の中でも、乾式電子写真法による複写機の普及
は目覚しいものがあるが、一方においては製造の合理化
のほかに、省資源、省エネルギーおよび長寿命化などの
要求も益々強くなってきている情況である。ところで、
こうした乾式電子写真複写機では、光とトナーによって
現像されたドラムから紙などの支持体上にトナー粉末像
を転写し、その像を加熱したゴムロールで加圧し、加熱
融着させて固定する、いわゆる加熱ロール定着方法が慣
用されている。これに使用されるロールは、以前から耐
熱性や離型性に極めて優れているシリコーンゴムが主に
使われており、現在はそれの長寿命化が最大のテーマに
なっている。

この目的に使用される加熱定着用ゴムロールには、有機
過酸化物で架橋する加８１ｉ３１！化型シリコーンゴム
（たとえば、特公昭３６−１２７７号公報および特開昭
５４−１５９４８５号公報参照）と液状シリコーンゴム
とがあって、液状シリコーンゴムとしては、さらに縮合
反応によって室温で架橋する縮合型液状シリコーンゴム
（たとえば、特開昭５２−２４３９号公報参照）と付加
反応によって架橋する付加型液状シリコーンゴム（たと
えば、特公昭６１−４８５５号公報参照）が知られてい
る。

加熱硬化型シリコーンゴムな用いて製造したロールは、
強度的には非常に侵れているが、それだけではトナーに
対する離型性が劣り、コピーライフが十分でないため、
使用中にその表面にシリコーンオイルのような離型剤を
継続的に供給し塗布するための機構が必要となり、装置
が複雑化するという問題点を有している。さらに、加熱
硬化型シリコーンゴムの場合には、未加硫ゴムが非流動
性であるところから触媒混入や分出し作業に２本ロール
を使用する必要があり、また成形方法としてもプレス成
形や巻きむし成形に頼らざるを得ないなど、ロールの製
造において手作業や工程数が増加することなどのために
製造工程の自動化や連続化に適してないほか、有機過酸
化物の分解生成物を除去するだめの二次加硫が必要であ
るなど、生産性などの点において大きな問題点を有して
いる。

一方、ロール用液状シリコーンゴムには、前述したよう
に硬化機構の違いから縮合反応型と付加反応型の２種類
がある。加熱硬化型シリコーンゴムに比較して、液状シ
リコーンゴムを使用した場合の主な利点は、（１）原料
ポリマーが液状であるところから成形加工性および生産
性の面で有利であること；　（２）液状シリコーンゴム
組成物中に、架橋反応に関与しない低粘度シリコーンオ
イルをあらかじめ添加しておくことが可能であるため、
使用時のロール表面にシリコーンオイルをブリードせし
めて軽剥離性あるいはトナー離型性を格段に向上し得る
ことができ、そのために離型剤の塗布機構が不要になる
こと：の２点である。

縮合型液状シリコーンゴムの場合には、液状であること
から成形加工面での有利さはあるが、硬化時間に数時間
ないし数日間を要するために生産性が著しく劣るほか、
硬化反応面に副生成物が発生し、反応終了後にこれを除
去するだめの工程が必要であるなどの問題点奢有してい
る。これに対して、白金もしくは白金化合物を触媒とす
る、いわゆる付加型液状シリコーンゴムでは、硬化時間
を加熱温度に応じて数秒ないし数分間に調節することが
可能であることおよび硬化前の組成物が液状であること
から、簡単な射出成形機を用いて自動的に連続生産する
ことができる。さらにはロール成形後の研磨が不要であ
り、また硬化時に反応副生成物を発生しないのでその除
去が不要であることなど、成形加工性および生産性の面
で格段の向上が認められる。

次に、シリコーンオイルの添加による軽剥離性またはト
ナー離型性についてであるが、前述の縮合型液状シリコ
ーンゴムにおいては、とくに低粘度のシリコーンオイル
を添加する必要がある。すなわち、添加するシリコーン
オイルの粘度が高いと、ロール表面へオイルのブリード
が十分でないたゲに優れた離型性が得られないためであ
る。しかしながら、低粘度のシリコーンオイルを使用し
た場合、実用時の加圧・加熱工程において極めて素早く
ブリードしてしまうことから初期の離型性には優れてい
るものの、長期にわたってその離型性）保持できないと
いう大きな問題が生じている。一方、付加型液状シリコ
ーンゴムにおいても、縮合型ゴムと同じ観点で低粘度シ
リコーンオイルが使用されているため、前述と同様の問
題点を有している。さらに詳しく述べると、付加型ゴム
の方が縮合型ゴムに比べてオイルブリード性でむしろ劣
る傾向にあり、とくに最終的に表面を研磨して使用する
型のロールでは、オイルブリード性の変動が著しく、実
用上の信頼性に乏しいという難点があげられる。さらに
、トナーＭ型性の向上を目的に配合したシリコーンオイ
ルの耐熱性が劣る場合には、熱分解をうけて低分子量の
ポリオルガノシロキサンとなり、ゴムの系外へ揮散して
しまうところから、ゴムロールの径細り現象が発生する
といる問題点があり、したがってこれらの改善が切望さ
れている。

［発明の目的］ 本発明は上記の問題点を解消し、乾式電子写真複写機や
プリンターなどに使用される加熱定若用ロールの構成材
料として使用した場合、より広い温度範囲域において該
ロール表面に長期にわたって継続的に優れたオイルブリ
ード性を保持することができることから、該ロールのト
ナーとの＃型性およびコピーライフの延長に大きく資す
ることができ、また径細り現象の発生を低減化せしめる
ことができる液状シリコーンゴム組成物を提供すること
を目的とする。

［発明の構成コ 本発明者らは上記の目的を達成すべく鋭意ωＦ究を行っ
た結果、必須成分として特定の金属原子を含有するポリ
ジオルガノシロキサンを用いることにより、オイルブリ
ード性を向上させることができ、これによってトナーの
離型性の向上、コピーライフの大幅な延長およびロール
の径細り現象の発生の低減下を達成することができ、ま
た該ポリジオルガノシロキサンが優れた耐熱性を有する
ことから、より広い温度範囲域において使用した場合に
おいても、上記したような特性をそのまま保持できるこ
とを見い出し本発明を完成するに到った。

すなわち本発明の液状シリコーンゴム組成物は、 （＋）　（Ａ）一般式、 （Ｒ’　）、　（Ｒ２）ｂＳ　ｉ　０４−（、、ｂ）　
　　　（Ｉ　）（式中、Ｒ１はアルケニル基を表し、Ｒ
２は脂肪族不飽和結合を含まない置換または非置換の１
価の基を表し：ａは１または２を表し；ｂは０．１また
は２を表し：およびａ＋ｂは１．２または３を表す） で示される構成単位を分子中に少なくとも２個有し、２
５℃における粘度が１００〜５００，０００ｃＰである
ポリオルガノシロキサン、１００重量部； （Ｂ）一般式、 （Ｒ３）。１（ｄｓｉ０４−（。やｄ）（ＩＩ）（式中
　Ｒ３は置換または非置換の１価の基を表し；ＣはＯｌ
ｌまたは２を表し；ｄは１または２を表し；およびｃ＋
ｄは１．２または３を表す） で示される構成単位からなり、ケイ素原子に結合した水
素原子を分子中に少なくとも３個有するポリオルガノハ
イドロジエンシロキサンを（Ａ）成分中の基Ｒ１１個に
対してケイ素原子に結合した水素原子の個数が０．５〜
４．０になる量；（Ｃ）（１）一般式、 （Ｒ’　）ｅ（ＨＯ）基　ｉ　０４−（ｅ＋ｆ）　　　
　（ｍ）（式中、Ｒ４は脂肪族不飽和結合を含まない置
換または非置換の１価の基を表し；ｅは１．９〜２．２
の数を表し：ｆは０〜０．１の数を表し；およびｅ＋ｆ
は１．９〜２．２の数を表す） で示される構成単位からなり、２５℃における粘度が５
〜２００，０００ｃＰのポリジオルガノシロキサン１０
０重量部に、 ■金属化合物を０．０１〜２重量部を添加したのち溶解
せしめるか、または加熱下反応せしめて得られる金属含
有ポリジオルガノシロキサン、０．１〜５０重量部； （Ｄ）無機質充填剤、５〜２００重量部；および （Ｅ）白金系触媒を（Ａ）成分の重量に対して白金原子
として１〜１１００ｐｐとなる量；からなることを特徴
とする。

本発明に用いられる（Ａ）成分のポリオルガノシロキサ
ンは、ケイ素原子に結合したアルケニル基Ｒ′を含有す
る式（１）で示される構成単位を１分子中に少なくとも
２個有するものである。かかるポリオルガノシロキサン
としては、直鎖状もしくは分枝状のいずれも用いること
ができ、またこれらの混合物を用いることもできる。

上記式（Ｉ）におけるＲ１　としては、たとえばビニル
基、アリル基、１−ブテニル基、ｌ−ヘキセニル基など
を挙げることができるが、合成の容易さや熱安定性など
の点からビニル基が最も有利である　Ｒ２およびＲ１と
Ｒ２以外のケイ素原子に結合可能な有ｙｊｒ、基として
は、たとえばメチル基、ニチル基、プロピル基、ブチル
基、ヘキシル基、ドデシル基などのアルキル基；フェニ
ル基のようなアリール基；β−フェニルエチル基、β−
フェニルプロピル基のようなアラルキル基；さらには、
クロロメチル基、３，３．３−トリフルオロプロピル基
などの置換炭化水素基を挙げることができる。これらの
基のうち、ポリオルガノシロキサンの合成が容易で、し
かも硬化後に良好な物理的性質を保つ上で必要な重合度
を与え、かつ硬化前においては低い粘度を与えるという
点から。

基Ｒ２としてはメチル基が最も好ましい、このような式
（Ｉ）で示される構成単位は、ポリオルガノシロキサン
の分子鎖末端および分子鎖中のいずれに存在していても
よいが、硬化物に優れた機械的特性を付与するためには
、少なくとも一方の分子末端に存在することが好ましい
。

また（Ａ）成分のポリオルガノシロキサンは、２５℃に
おける粘度が１００〜５００．０００ｃＰであることが
必要である。粘度が１００ｃＰ未溝の場合は、硬化物に
充分な伸びやりｉ性を付与することが困難であり、また
５００，０ＯＯｃＰを超える場合は注型または加工時に
おける作業性の低下を来たす、さらには、機械的強度オ
イルブリード性などを考慮した場合は、粘度が２００〜
１００，０００ｃＰであることが好ましい。

本発明で用いる（Ｂ）ｍ分のポリオルガノハイドロジエ
ンシロキサンは、上記の一般式（ＩＩ　）で示される構
成中位からなり、ケイ素原子に結合した水素原子を分子
中に少なくとも３個有するものである０式中、Ｒ３とし
ては、たとえば上記した一般式（１）で示される構成単
位中のＲ２において例示したものと同様なものを挙げる
ことができるが、合成の容易さの点からメチル基が最も
好ましい、また、このポリオルガノハイドロジエンシロ
キサンは、合成の容易さや、取り扱いの容易さから２５
℃における粘度が１〜１０，０００ｃＰであることが好
ましい、このようなポリオルガノハイドロジエンシロキ
サンとしては、直鎖状、分枝状もしくは環状の重合体、
またはこれらの混合物を用いることができる。

本発明の組成物におけるＣＢ）成分の配合量は、（Ａ）
成分中のアルケニル基１個に対して、ＣＢ）成分中のケ
イ素原子に結合した水素原子の数が、０．５〜４．０個
、好ましくは１．０〜３．０個となるような量である。

水素原子の数が０．５個未満である場合は、組成物の硬
化が充分に進行せずに、硬化後の硬化物の硬度が低下し
。

また水素原子の数が４．０個を超える場合には、硬化後
の硬化物の物理的性質が低下する。

本発明で用いる（Ｃ）　！＃、分の金属化合物含有ポリ
ジオルガノシロキサンは、本発明の組成物を構成材料と
する加熱定着ロールの表面に、長期間にわたって優れた
トナー離型性を付与してコピーライフを延長させる作用
を示す成分であり、また該ロールの径細り現象の発生を
低減化することができる成分であり、たとえば特公昭６
〇−１０５３５号公報に記載の成分である。この（Ｃ）
成分は、（Ｃ）（１）および（Ｃ）■の２成分から得ら
れるものであり、両成分の混合物として、もしくは両成
分を出発原料とする化合物として、またはこれらを混合
した状態で用いることができる。

（Ｃ）成分を構成する一方の成分である（Ｃ）（１）成
分の一般式（ＩＶ）で示されるポリジオルガノシロキサ
ンにおけるＲ４としては、上記（Ａ）成分におけるＲ２
と同様のものを挙げることができるが、合成が容易であ
ること、およびトナー離型性が優れていることなどの点
から、これらのうち５０％以上がメチル基であることが
好ましく、さらには全てがメチル基であることが好まし
い、また、とくに高い＃熱性が要求される場合は、５０
％までのフェニル基を導入することが好ましい。

ｅ、ｆおよびｅ＋ｆの意味は上記のとおりであるが、こ
れらのうちｆは、分子中に水酸基が多く存在する場合は
硬化物の耐熱性が低下するためにＯに近い方が好ましく
、実質的にＯであることが最も好ましい、またｅ＋ｆの
値が１．９未満の場合はオイルブリード性が、劣り、２
．２を超える場合は低分子量化し、（Ｃ）（１）成分が
揮発性を示すようになり好ましくない。

この（Ｃ）（１）Ｊｉｌのポリジオルガノシロキサンの
２５℃における粘度は５〜２００，０００ｃＰが好まし
い、粘度が５ｃＰ未猫の場合は高温における揮発減量が
大になり、トナー離型性が低下するために好ましくなく
、粘度が２００．０００ｃＰを超える場合にはロール表
面のオイルブリード性が劣るだけでなく、ロール成形時
の作業性にも悪影響を及ぼすために適当でない。

また他方の成分である（Ｃ）（１）成分の全屈化合物は
、酸化能と還元能の両方の性質を示す金属の化合物、た
とえば鉄、マンガン、コバルト、￥ｐ４およびセリウム
などの化合物であり、このような化合物としては、たと
えば鉄（ＩＩ　）オクトエート、マンガン（ＩＩ　）オ
クトエ−１・、コバル）　（ＩＩＩ）アセチルアセトネ
ート、銅（ＩＩ）ラウレート、セリウム（ｍ）アセチル
アセトネートおよびセリウム（ＩＶ）アセチルアセトネ
ートなどを挙げることができる。

（Ｃ）成分は（Ｃ）（１）および（Ｃ）■成分を出発原
料として用い、これらを（イ）混合・分散し溶解せしめ
るか；または（ロ）加熱下で反応せしめることによって
得ることができる。（イ）の方法の場合は、常温で両成
分を均一になるように混合・分散し、溶解させる；　（
ロ）の方法の場合は、たとえば両成分を混合したのち６
０〜８０℃に加熱し、撹拌下１〜２時間保持するが、好
ましくはこの加熱時に反応系内に空気（酸素）を導入す
る。次いで、さらに空気を導入しながら２００〜３００
℃で３〜８時間加熱することにより、上記したような金
属のみをボリジオルガノシロキサノの分子中に導入する
；ことによって（Ｃ）成分を得ることができる。これら
の方法のうち（ロ）の方法で得られた（Ｃ）成分は、そ
の分子中おいて、次式Ｓｉ−０−Ｍ（式中、Ｍは上記し
たような金属を表す）で示される結合を有しているもの
と考えられ、この結合の存在によって、（Ｃ）■成分の
低分子量のポリオルガノシロキサンが揮散し難くなり、
耐熱性が向上するものと考えられる。

（Ｃ）成分の製造に際しては、（イ）および（ロ）のい
ずれの方法においても、（Ｃ）（１）成分ｌＯＯ重量部
に対して（Ｃ）■成分を０．０１〜２重量部配合する。

配合量が０．０１重量部未満の場合は（Ｃ）成分に充分
な＃熱性を付与することができず、２重量部を超える場
合は逆に耐熱性の低下を招来する。

本発明の組成物中における（Ｃ）成分の配合量は、（Ａ
）成分１００重量部に対して０．１〜５０重量部であり
、好ましくは０．５〜３０重量部である。配合量が０．
１重量部未満の場合は、本発明の目的を達成することが
できず、５０重量部を超える場合は、ロールの径細り現
象が多発し、その信頼性が損なわれる。

本発明で用いる（Ｄ）成分の無機質充填剤は、組成物の
粘度や流動性を適切なものとし、その硬化物に優れた機
械的強度、硬さおよび熱伝導性などを付与するものであ
る。このような無機質充填剤としては、例えば煙霧質シ
リカ、沈澱シリカ、溶融シリカ、石英微粉末、珪藻土、
アルミナ、珪酸アルミニウム、酸化鉄、酸化チタン、酸
化亜鉛、炭酸カルシウム、カーボンブラックなどを挙げ
ることができ、これらは１種以上で用いることができる
。また、これらの無機質充填剤は、必要に応じてその表
面をポリジメチルシロキサンやオクタメチルシクロテト
ラシロキサンなどのポリオルガノシロキサン類；ヘキサ
メチルジシラザンや１．１，３．３−テトラメチル−１
，３−ジビニルジシラザンなどのシラザン類；およびビ
ニルトリエトキシシランなどのオルガノシラン類；など
の有機ケイ素化合物で処理したものを用いることができ
る。

本発明の組成物における（Ｄ）成分の配合量は、（Ａ）
成分１００重量部に対して５〜２００重Ｂ（部、好まし
くは１０〜１５０重量部である。

配合量が５重量部未満の場合は、硬化物の機械的強度、
硬さおよび熱伝導性が劣り、また２００重量部を超える
場合は、組成物の流動性が悪化し、硬化物も脆化してし
まう。

本発明で用いる（Ｅ）成分の白金系触媒は、（Ａ）成分
中のフルケニル基と、ＣＢ）成分中のヒドロシリル基と
の間で付加反応を促進させる成分である。このような白
金系触媒としては、たとえば白金単体や塩化白金酸、白
金−オレフィン錯体および白金−アルコール錯体などの
白金配位化合物などを挙げることができる。

（Ｅ）成分の配合量は、（Ａ）成分に対して白金原子と
して１〜１ｏｏｐｐａ＋であり、好ましくは＝２〜５０
　ｐｐｍである。配合量がＬ　ｐｐｍ未満の場合は、本
発明の目的を達成することができず、また１００ｐｐ＋
＋ｔ−超える場合でも、もはやそれ以上の硬化速度の向
上は達成できない。

本発明の組成物は、上記（Ａ）〜（Ｅ）の５成分を均一
になるまで混合することによって製造することができる
が、この場合の具体的な手順は、特に制限されず、（Ａ
）成分に対して（Ｃ）成分を添加し、できるだけ均一に
分散させたのち他成分を添加し、混合することが好まし
い。これは（Ａ）、（Ｂ）および（Ｅ）成分を共存させ
るとただちに硬化反応が開始するためである。したがっ
て（Ａ）成分と（Ｂ）および（Ｅ）成分は、注型あるい
は射出成形作業を行なう直前に共存させることが好まし
い、またこの場合において、硬化反応を抑制するために
、組成物中にアセチレン系化合物、オレフィン系化合物
、有機窒素化合物および有機リン化合物などの付加反応
遅延剤を添加することもできる。また、本発明の組成物
には必要に応じて、ポリジオルガノシロキサン以外の離
型剤、帯電防＋ｈ剤、難燃剤、顔料、ガラス繊維および
炭素繊維などを添加することもできる。

［実施例コ 以下、合成例、実施例および比較例を掲げ本発明をさら
に詳細に説明する。なお、合成例、実施例および比較例
において、「部」は全て「重量部」を表す。

合成例　１ ２５℃における粘度が３，０００ｃＰで、ジフェニルシ
ロキサン単位を８モル％含有し、末端がトリメチルシリ
ル基で封鎖されたポリジメチルシロキサン１００部に、
鉄（ＩＩ）オクトエートを０．１５部添加し、常温で溶
解せしめて、鉄含有ポリジオルガノシロキサン（Ｐ−１
）を得た。

合成例　２ ２５℃における粘度が１０，０ＯＯＣＰ−ｃ’、末端カ
トリメチルシリル基で封鎖されたポリジメチルシロキサ
ンｉｏｏｇに、セリウム（ｍ）アセチルアセトネート水
和物０．２部を添加した。その後７０〜８０℃の温度に
加熱し、反応系内に空気を吹き込みながら１時間撹拌を
続け、セリウム（ＩＩＩ）アセチルアセトネート水和物
を完全にポリジメチルシロキサン中に分散（ただし、一
部は溶解している）せしめて、セリウム含有ポリジメチ
ルシロキサン（Ｐ−２）を得た。

合成例　３ 合成例２と同様のポリジメチルシロキサン１００部を２
７０℃の温度に加熱し、反応系内への空気の吹き込みと
撹拌を同時に行いながら、合成例２で得たセリウム含有
ポリジメチルシロキサン１００部を２時間かけて滴下し
た。その後、温度を２７０℃に保持しながら、さらに撹
拌と空気の吹き込みを３時間続けたのち、放冷してセリ
ウム含有ポリジメチルシロキサン（Ｐ−３）を得た。

合成例　４ ２５℃における粘度が１００ｃＰで末端がトリメチルシ
リル基で封鎖されているポリジメチルシロキサン１００
部に、マンガンＣ１１）オクトエート１．０部を添加し
て、分散せしめてマンガン含有ポリジメチルシロキサン
（ｐ−４）を得た。

実施例　１ ２５℃における粘度が１０，０ＯＯｃＰの分子鎖の両末
端がジメチルビニルシリル基でｉ、１鎖されたポリジメ
チルシロキサンベースオイル１００部、アエロジル２０
０（デグッサ社製、商品名）２０部、セライトスーパー
フロス（ジョン　ブンビル社製、商品名）５部、（ＣＨ
３）２　ＨＳ　ｉｏ局単位と５ｉ０２単位からなり、ケ
イ素原子に結合した水素原子を１．００重量％含有して
おり、２５℃における粘度が２０ｃＰのポリオルガノハ
イドロジエンシロキサン１．５部、金属含有ポリジオル
ガノシロキサン、Ｐ−１を１０部および塩化白金酸のイ
ソプロピルアルコール溶液を白金原子としてベースオイ
ルに対して１０　ｐｐｍ１ｉ合し、均一に分散せしめて
本発明の組成物を得た。

実施例　２ 実施例１においてＰ−１の代りにＰ−２を２０部使用す
る以外は同様にして本発明の組成物を得た。

比較例　１ 実施例１においてＰ−１を使用しないほがは同様にして
比較組成物を得た。

比較例　２ 実施例１においてＰ−１の代りに２５℃における粘度が
３，０００ｃＰで、ジフェニルシロキサン単位を８モル
％含み末端がトリメチルシリル基で封鎖されたポリジメ
チルシロキサンＩＬＬを使用する以外は同様にして比較
組成物を得た。

比較例　３ 実施例２においてＰ−２を使用する代わりに２５℃にお
ける粘度が１００ｃＰで、トリメチルシリル基で封鎖さ
れたポリジメチルシロキサンを２０部使用する以外は同
様にして比較組成物を得た。

以上の実施例１〜２および比較例１〜３で得られた組成
物をクロムメッキの施された金型に入れ、３０　ｋｇ／
　ｃｒ／ｒ　（７）圧力下、１７０℃−’Ｃ’ｌＯ分間
プレスを行い、２ｍｍ厚および６ｍｍ厚のシリコーンゴ
ムシートを得た。次にこのシートを２００℃にて４時間
アト加硫を行ったのち、常温にてＪＩＳＫ６３０１に基
づく機械特性の測定およびトナー剥離性試験を行った。

結果を第１表に示す、なお、トナー剥離性試験は注１に
示す方法により行った。

注１　トナー剥離試験 加熱処理した後、室温に戻した２ｆｆｉ厘厚のシートを
３０ｍｌ１１×１３０１１ＩＩＩ＋の２枚のタンザク状
に切り。

その表面をサンドペーパー（ｌｂ、１０００）で十分に
研磨する。このシートの研磨を終えた面の端部表面３０
ＩＩＩＩＩｘ１００■ニトナーＥＰ３１０（ミノルタ■
製、商品名）を表面に均一に塗布する。その後、図面に
示すように２枚のシートのトナー塗布面を重ね合わせ、
１８０℃で３０分間。

１０００ｇのおもりを載せて圧着する。なお、図面にお
いてｆＬ１＝３０ｍｍ、交２＝１００＋ａｍである０次
いで室温に戻し自動記録計付引張試験機を用いて１８０
℃の方向に引張り、圧着部を剥がすに要する力を「トナ
ーΔ離力」とする、この値が小さいほど剥離性がよいこ
とを表す。

また、各組成物をプライマー処理を施したロール芯金を
挿入した円筒形の金型を用いて上記条件でプレス加硫を
行い、さらに２００℃で４時間アト加硫したのちに研磨
して加熱定着用ロールを得た。このロールについて、注
２のコピーライフ試験を行った。それらの結果を第１表
に示す。

注２　コピーライフ試験 下記の各実施例にしたがって製造された定着ロールを東
芝しオドライ７８１１乾式電子写真複写機（■東芝製；
商品名）の付属定着ロールと置き換え、下記の運転条件
で連続して複写を行い、定着ロールに汚れ（マクベス濃
度１．０以上）が発生するまでの複写枚数をコピーライ
フとした。

定着温度　　１８０℃ 定着圧力　　４　ｋｇｆ／ｃ７１１ オリジナル　画像部の面積比率約３０％の文字原稿 複写速度　　２８枚／分 複写用紙　　東芝レオドライ　７８１１用（■東芝製；
商品名） サイズ　　　Ａ４ 使用トナー　東芝レオドライ７８１１用トナー（■東芝
製；商品名） 第１表から明らかなように、本発明の組成物から得られ
る硬化物はトナー剥離性やコピーライフにおいて優れた
特性を示した。なお、コピーライフについては、定着温
度が１７０℃および１９０℃の異なる温度における試験
においてもほぼ同様の結果を示した。

実施例　３ ２５℃における粘度が３，０００ｃＰの分子鎖の両末端
がジメチルビニルシリル基で封鎖されたポリジメチルシ
ロキサンベースオイル１００部、セライトスーパーフロ
ス（ジョン　マンビル社製、商品名）４０部、（ＣＨ３
）　２　ＨＳ　ｉ　Ｏ％小単位ＳｉＯ□単位からなりケ
イ素原子に結合した水素原子を１．０２重量％含有し、
２５℃における粘度が２１ｃＰのポリオルガノハイドロ
ジエンシロキサン１．５部および金属触媒含有ポリオル
ガノシロキサンＰ−３を３０部および塩化白金酸のイン
プロピルアルコール溶液を白金原子としてベースオイル
に対して８　ｐｐｍを混合し、均一に分ル・せしめて本
発明の組成物を得た。

実施例　４ 実施例３においてＰ−３の代りにＰ−４を５部使用する
以外は同様にして本発明の組成物を得た。

比較例　４ 実施例３においてＰ−３を使用しない以外は同様にして
比較組成物を得た。

比較例　５ 実施例３においてＰ−３を使用する代わりに、２５℃に
おける粘度が５００ｃＰで分子鎖の末端がトリメチルシ
リル基で封鎖されたポリジメチルシロキサン３０部を使
用する以外は同様にして、比較組成物を得た。

比較例　６ 実施例４においてＰ−４の代わりに２５℃における粘度
が１００ｃＰで、分子鎖の末端がトリメチルシリル基で
封鎖されたポリジメチルシロキサン５部を使用する以外
は同様にして比較組成物を得た。

以上の実施例３〜４と比較例４〜６で得られた各組成物
を用いて、実施例１と同様にして２ＩＩＩ！＋厚および
６Ｉｌｌｆｆｉ厚のシートを得、また加熱定着ロールを
得た。得られたシートを用い、実施例１と同様にして機
械的特性を測定し、コピーライフ試験を行った。また、
コピーライフの限界に到達した時点におけるロールの径
細りの状態をレーザ外径Ｊｕｌｌ定機ＬＭ８３００（リ
ード電機■製；商品名）によって測定した。結果を第２
表に示す。

第２表から明らかなように、本発明の組成物から得られ
る硬化物は、トナー剥離性やコピーライフにおいて優れ
た特性を示し、径細りもなかった。なお、コピーライフ
については、実施例１〜２と同様に温度を変えて試験を
行ったが、いずれの温度においてもほぼ同様の結果を示
した。

［発明の効果］ 以上に説明したとおり本発明の液状シリコーンゴム組成
物は、必須成分として優れた耐熱性を有する金属含有ポ
リジオルガノシロキサンを配合せしめることにより、乾
式電子写真複写機やプリンターなどに用いる加熱定着用
ロールの構成材料とした場合に、該ロールの表面におい
て広い温度範囲で長期にわたり継続的に優れたオイルブ
リード性を発揮することができるものである。このよう
に優れたオイルブリード性を有することから、トナー剥
離性が優れており、またコピーライフをも飛躍的に増大
せしめることができ、径細り現象を生じることも少ない
、さらには、本発明の組成物はその硬化物の硬さや引っ
張り強さ等においても充分満足できるものであり、上記
のような加熱定着用ロール、とくにロールを成形後、そ
の表面を研磨したのちに実用に供する型の加熱定着用ロ
ールの構成材料として有用である。

【図面の簡単な説明】

図面は本発明の実施例のトナー剥離試験におけるシート
の状態を示す図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）一般式、 （Ｒ＾１）＿ａ（Ｒ＾２）＿ｂＳｉＯ＿［＿４＿−＿（
   ＿ａ＿＋＿ｂ＿）＿］＿／＿２　（ I ） （式中、Ｒ＾１はアルケニル基を表し；Ｒ＾２は脂肪族
   不飽和結合を含まない置換または非置換の１価の基を表
   し；ａは１または２を表し；ｂは０、１または２を表し
   ；およびａ＋ｂは１、２または３を表す） で示される構成単位を分子中に少なくとも２個有し、２
   ５℃における粘度が１００〜５００，０００ｃＰである
   ポリオルガノシロキサン、１００重量部； （Ｂ）一般式、 （Ｒ＾３）＿ｃＨ＿ｄＳｉＯ＿［＿４＿−＿（＿ｃ＿＋
   ＿ｄ＿）＿］＿／＿２　（II） （式中、Ｒ＾３は置換または非置換の１価の基を表し；
   ｃは０、１または２を表し；ｄは１または２を表し；お
   よびｃ＋ｄは１、２または３を表す） で示される構成単位からなり、ケイ素原子に結合した水
   素原子を分子中に少なくとも３個有するポリオルガノハ
   イドロジェンシロキサン、（Ａ）成分中の基Ｒ＾１１個
   に対してケイ素原子に結合した水素原子の個数が０．５
   〜４．０になる量；（Ｃ）（１）一般式、 （Ｒ＾４）＿ｅ（ＨＯ）＿ｆＳｉＯ＿［＿４＿−＿（＿
   ｅ＿＋＿ｆ＿）＿］＿／＿２　（III） （式中、Ｒ＾４は脂肪族不飽和結合を含まない置換また
   は非置換の１価の基を表し；ｅは１．９〜２．２の数を
   表し；ｆは０〜０．１の数を表し；およびｅ＋ｆは１．
   ９〜２．２の数を表す） で示される構成単位からなり、２５℃における粘度が５
   〜２００，０００ｃＰのポリジオルガノシロキサン１０
   ０重量部に、 （２）金属化合物を０．０１〜２重量部添加したのち溶
   解せしめるか、または加熱下反応せしめて得られる金属
   含有ポリジオルガノシロキサン、０．１〜５０重量部； （Ｄ）無機質充填剤、５〜２００重量部； および （Ｅ）白金系触媒、（Ａ）成分の重量に対して白金原子
   として１〜１００ｐｐｍとなる量；からなることを特徴
   とする液状シリコーンゴム組成物。 ２、（Ｃ）（１）成分のポリジオルガノシロキサンの一
   般式（III）において、ｆが０である特許請求の範囲第
   １項記載の組成物。 ３、（Ｃ）（１）成分のポリジオルガノシロキサンが一
   般式、 （Ｒ＾４）＿３ＳｉＯ［（Ｒ＾４）＿２ＳｉＯ］＿ｎＳ
   ｉ（Ｒ＾４）＿３　（IV） （式中、Ｒ＾４は上記と同義であり、ｎは下記の粘度範
   囲になるように選ばれた数を表す）で示され、２５℃に
   おける粘度が５〜２００，０００ｃＰの実質的に直鎖状
   の重合体である特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ４、前記式（IV）で示されるポリオルガノシロキサンに
   おいて、式中のＲ＾４がメチル基である特許請求の範囲
   第３項記載の組成物。 ５、（Ｃ）成分の金属含有ポリオルガノシロキサンの分
   子中において、金属原子とケイ素原子が次の、Ｓｉ−Ｏ
   −Ｍ（式中、Ｍは金属原子を表す）で示される結合状態
   で存在している特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ６、最終的にその表面を研磨して使用する加熱定着用ロ
   ールの製造材料として用いる特許請求の範囲第１項記載
   の組成物。