JPH07252419A - 硬化性オルガノポリシロキサン組成物 - Google Patents
硬化性オルガノポリシロキサン組成物Info
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- JPH07252419A JPH07252419A JP6045925A JP4592594A JPH07252419A JP H07252419 A JPH07252419 A JP H07252419A JP 6045925 A JP6045925 A JP 6045925A JP 4592594 A JP4592594 A JP 4592594A JP H07252419 A JPH07252419 A JP H07252419A
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- organopolysiloxane
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/12—Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/70—Siloxanes defined by use of the MDTQ nomenclature
Abstract
(57)【要約】
【目的】 Ｍ単位とＱ単位を必須の構成要素とし、実用
に耐える曲げ弾性率を有する硬化物を与える硬化性組成
物を提供する。 【構成】 （Ａ）式Ｒ1 3ＳｉＯ1/2 で示される単位とＳ
ｉＯ4/2 で示される単位を主成分とするアルケニル基含
有オルガノポリシロキサン（Ｒ1 ：１価の有機基）；
（Ｂ）式Ｒ2 3ＳｉＯ1/2 で示される単位とＳｉＯ4/2 で
示される単位を主成分とするＳｉＨ基含有オルガノポリ
シロキサン（Ｒ2 ：水素又は１価の有機基）；及び
（Ｃ）白金系触媒を含み、硬化後の曲げ弾性率が１００
MPa 以上となる硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
に耐える曲げ弾性率を有する硬化物を与える硬化性組成
物を提供する。 【構成】 （Ａ）式Ｒ1 3ＳｉＯ1/2 で示される単位とＳ
ｉＯ4/2 で示される単位を主成分とするアルケニル基含
有オルガノポリシロキサン（Ｒ1 ：１価の有機基）；
（Ｂ）式Ｒ2 3ＳｉＯ1/2 で示される単位とＳｉＯ4/2 で
示される単位を主成分とするＳｉＨ基含有オルガノポリ
シロキサン（Ｒ2 ：水素又は１価の有機基）；及び
（Ｃ）白金系触媒を含み、硬化後の曲げ弾性率が１００
MPa 以上となる硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は新規な硬化性オルガノポ
リシロキサン組成物に関するものである。
リシロキサン組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】シリコーン工業の分野では、ケイ素原子
上に有機基が３個結合したシロキサン単位、いわゆるＭ
単位（Ｒ3 ＳｉＯ1/2 単位）と、有機基が全く結合して
いないシロキサン単位、いわゆるＱ単位（ＳｉＯ4/2 単
位）とからなる、有機溶媒に可溶なオルガノポリシロキ
サンを、ＭＱレジンと称している。例えば、伊藤邦雄
編、「シリコーンハンドブック」（日刊工業新聞社）に
は、そのようなＭＱレジンが粘着剤などに使用されてい
ると記載されている。また、官能基を有するＭＱレジン
を直鎖状のシリコーン生ゴムと混合して、そのシリコー
ンゴムの補強に用いるというのは古くから知られている
ことである。
上に有機基が３個結合したシロキサン単位、いわゆるＭ
単位（Ｒ3 ＳｉＯ1/2 単位）と、有機基が全く結合して
いないシロキサン単位、いわゆるＱ単位（ＳｉＯ4/2 単
位）とからなる、有機溶媒に可溶なオルガノポリシロキ
サンを、ＭＱレジンと称している。例えば、伊藤邦雄
編、「シリコーンハンドブック」（日刊工業新聞社）に
は、そのようなＭＱレジンが粘着剤などに使用されてい
ると記載されている。また、官能基を有するＭＱレジン
を直鎖状のシリコーン生ゴムと混合して、そのシリコー
ンゴムの補強に用いるというのは古くから知られている
ことである。
【０００３】しかし、アルケニル基を有するＭＱレジン
と、ケイ素原子結合水素原子（ＳｉＨ）を有するＭＱレ
ジンとをヒドロシリル化により直接架橋させ、弾性率の
高い硬化物を得た例はこれまでに報告されていない。
と、ケイ素原子結合水素原子（ＳｉＨ）を有するＭＱレ
ジンとをヒドロシリル化により直接架橋させ、弾性率の
高い硬化物を得た例はこれまでに報告されていない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、Ｍ単
位とＱ単位を必須の構成要素とし、実用に耐える曲げ弾
性率を有する硬化物を与える硬化性組成物を提供するこ
とである。より詳しくは、本発明の目的はアルケニル基
とＳｉＨ基との間のヒドロシリル化により架橋する硬化
性ＭＱレジン組成物を提供することである。
位とＱ単位を必須の構成要素とし、実用に耐える曲げ弾
性率を有する硬化物を与える硬化性組成物を提供するこ
とである。より詳しくは、本発明の目的はアルケニル基
とＳｉＨ基との間のヒドロシリル化により架橋する硬化
性ＭＱレジン組成物を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上述課題を
解決すべく検討を重ねた結果本発明に到達した。即ち、
（Ａ）式Ｒ1 3ＳｉＯ1/2 で示される単位およびＳｉＯ
4/2 で示される単位を必須の構成成分とし、これらの単
位の合計が全体の８０モルパーセント以上であり、有機
溶媒に可溶であるオルガノポリシロキサン（式中、Ｒ1
は独立に１価の有機基であり、１分子中少なくとも２個
の式Ｒ1 3ＳｉＯ1/2 で示される単位は炭素原子数１０以
下のアルケニル基を含有する）； （Ｂ）式Ｒ2 3ＳｉＯ1/2 で示される単位およびＳｉＯ
4/2 で示される単位を必須の構成成分とし、これらの単
位の合計が全体の８０モルパーセント以上であり、有機
溶媒に可溶であるオルガノポリシロキサン（式中、Ｒ2
は独立に水素原子または１価の有機基であり、少なくと
も１個のＲ2 が水素原子であるＲ2 3ＳｉＯ 1/2 単位が１
分子中に２個以上存在する）；及び （Ｃ）白金系触媒の３つを必須成分とする硬化性組成物
であって、硬化後の曲げ弾性率が１００MPa 以上となる
ような硬化性オルガノポリシロキサン組成物によって本
発明の目的は達成される。
解決すべく検討を重ねた結果本発明に到達した。即ち、
（Ａ）式Ｒ1 3ＳｉＯ1/2 で示される単位およびＳｉＯ
4/2 で示される単位を必須の構成成分とし、これらの単
位の合計が全体の８０モルパーセント以上であり、有機
溶媒に可溶であるオルガノポリシロキサン（式中、Ｒ1
は独立に１価の有機基であり、１分子中少なくとも２個
の式Ｒ1 3ＳｉＯ1/2 で示される単位は炭素原子数１０以
下のアルケニル基を含有する）； （Ｂ）式Ｒ2 3ＳｉＯ1/2 で示される単位およびＳｉＯ
4/2 で示される単位を必須の構成成分とし、これらの単
位の合計が全体の８０モルパーセント以上であり、有機
溶媒に可溶であるオルガノポリシロキサン（式中、Ｒ2
は独立に水素原子または１価の有機基であり、少なくと
も１個のＲ2 が水素原子であるＲ2 3ＳｉＯ 1/2 単位が１
分子中に２個以上存在する）；及び （Ｃ）白金系触媒の３つを必須成分とする硬化性組成物
であって、硬化後の曲げ弾性率が１００MPa 以上となる
ような硬化性オルガノポリシロキサン組成物によって本
発明の目的は達成される。
【０００６】本発明の主要な成分の一つである、式Ｒ1 3
ＳｉＯ1/2 で示される単位およびＳｉＯ4/2 で示される
単位を必須の構成成分とし、これらの単位の合計が全体
の８０モルパーセント以上であり、有機溶媒に可溶であ
るオルガノポリシロキサンは、アルケニル官能性のＭＱ
レジンである。ここにおいてＲ1 は１価の有機基、好ま
しくはハロゲン置換基を有することのある炭化水素基、
より好ましくは炭素原子数１〜１０のハロゲンを有する
ことのある炭化水素基であるが、具体的には、ビニル
基、アリル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル
基、ヘキセニル基等のアルケニル基；メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基；フェニル
基、トリル基、キシリル基、メシチル基などのアリール
基、クロロメチル基、トリフルオロプロピル基などのハ
ロゲン化アルキル基が例示される。ここにおいて１分子
中少なくとも２個の式Ｒ1 3ＳｉＯ1/2 で示される単位は
炭素原子数１０以下のアルケニル基を含有することが必
要であるが、これは良好な架橋物を得るためである。さ
らに良好な架橋物を得るためには、１分子中少なくとも
４個の式Ｒ1 3ＳｉＯ1/2 で示される単位が炭素原子数１
０以下のアルケニル基を含有することが好ましい。ま
た、アルケニル基を含有する単位の数に上限はなく、す
べての式Ｒ1 3ＳｉＯ1/2 で示される単位がアルケニル基
を含有していても差しつかえない。それぞれの単位にお
けるアルケニル基の数に特に制限はないが、経済的な観
点からは１個であることが好ましい。経済性や原料の入
手の容易さなどを考えると、アルケニル基としてはビニ
ル基、アリル基、ヘキセニル基が好ましく、それ以外の
１価の有機基としてはメチル基、フェニル基が好まし
い。
ＳｉＯ1/2 で示される単位およびＳｉＯ4/2 で示される
単位を必須の構成成分とし、これらの単位の合計が全体
の８０モルパーセント以上であり、有機溶媒に可溶であ
るオルガノポリシロキサンは、アルケニル官能性のＭＱ
レジンである。ここにおいてＲ1 は１価の有機基、好ま
しくはハロゲン置換基を有することのある炭化水素基、
より好ましくは炭素原子数１〜１０のハロゲンを有する
ことのある炭化水素基であるが、具体的には、ビニル
基、アリル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル
基、ヘキセニル基等のアルケニル基；メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基；フェニル
基、トリル基、キシリル基、メシチル基などのアリール
基、クロロメチル基、トリフルオロプロピル基などのハ
ロゲン化アルキル基が例示される。ここにおいて１分子
中少なくとも２個の式Ｒ1 3ＳｉＯ1/2 で示される単位は
炭素原子数１０以下のアルケニル基を含有することが必
要であるが、これは良好な架橋物を得るためである。さ
らに良好な架橋物を得るためには、１分子中少なくとも
４個の式Ｒ1 3ＳｉＯ1/2 で示される単位が炭素原子数１
０以下のアルケニル基を含有することが好ましい。ま
た、アルケニル基を含有する単位の数に上限はなく、す
べての式Ｒ1 3ＳｉＯ1/2 で示される単位がアルケニル基
を含有していても差しつかえない。それぞれの単位にお
けるアルケニル基の数に特に制限はないが、経済的な観
点からは１個であることが好ましい。経済性や原料の入
手の容易さなどを考えると、アルケニル基としてはビニ
ル基、アリル基、ヘキセニル基が好ましく、それ以外の
１価の有機基としてはメチル基、フェニル基が好まし
い。
【０００７】本成分においては、式Ｒ1 3ＳｉＯ1/2 で示
される単位とＳｉＯ4/2 で示される単位との合計が全構
成単位の８０％以上である必要があるが、これ未満の値
では十分な硬さを有する硬化物が得られないからであ
る。上記の式で示される単位以外に含有される構成単位
には特に限定はないが、式Ｒ3 2ＳｉＯで示される単位、
Ｒ3 ＳｉＯ3/2 で示される単位（但しＲ3 は一価の有機
基であり、Ｒ1 について示したものと同じ基が例示され
る）、アルコキシ基などが例示される。式Ｒ1 3ＳｉＯ
1/2 で示される単位とＳｉＯ4/2 で示される単位の含有
割合には特に限定はなく、必要とされる特性に応じて適
宜決定される。例えば、高い分子量が必要な場合には式
ＳｉＯ4/2 で示される単位の含有率を大きくすることが
推奨されるし、高い架橋密度が必要な場合には式Ｒ1 3Ｓ
ｉＯ1/2 で示される単位の含有率を大きくし、かつアル
ケニル基の含有率を大きくすることが推奨される。式Ｒ
1 3ＳｉＯ1/2 で示される単位に対するＳｉＯ4/2 で示さ
れる単位の割合が０．３から３．０の間にあることが好
ましく、さらに０．５から２．０の間にあると良好な特
性が得られる。
される単位とＳｉＯ4/2 で示される単位との合計が全構
成単位の８０％以上である必要があるが、これ未満の値
では十分な硬さを有する硬化物が得られないからであ
る。上記の式で示される単位以外に含有される構成単位
には特に限定はないが、式Ｒ3 2ＳｉＯで示される単位、
Ｒ3 ＳｉＯ3/2 で示される単位（但しＲ3 は一価の有機
基であり、Ｒ1 について示したものと同じ基が例示され
る）、アルコキシ基などが例示される。式Ｒ1 3ＳｉＯ
1/2 で示される単位とＳｉＯ4/2 で示される単位の含有
割合には特に限定はなく、必要とされる特性に応じて適
宜決定される。例えば、高い分子量が必要な場合には式
ＳｉＯ4/2 で示される単位の含有率を大きくすることが
推奨されるし、高い架橋密度が必要な場合には式Ｒ1 3Ｓ
ｉＯ1/2 で示される単位の含有率を大きくし、かつアル
ケニル基の含有率を大きくすることが推奨される。式Ｒ
1 3ＳｉＯ1/2 で示される単位に対するＳｉＯ4/2 で示さ
れる単位の割合が０．３から３．０の間にあることが好
ましく、さらに０．５から２．０の間にあると良好な特
性が得られる。
【０００８】本発明による硬化性組成物のもう一つの主
要な成分である、式Ｒ2 3ＳｉＯ1/2で示される単位およ
びＳｉＯ4/2 で示される単位を必須の構成成分とし、こ
れらの単位の合計が全体の８０モルパーセント以上であ
り、有機溶媒に可溶であるオルガノポリシロキサンは、
ＳｉＨ官能性ＭＱレジンである。本成分はＳｉＨ基を通
じて（Ａ）成分のアルケニル基と反応し、架橋物を形成
するものである。本成分は（Ａ）成分のアルケニル基を
水素原子に変換したオルガノポリシロキサンと考えられ
るので、本成分に関する詳しい記述は省略する。本成分
の添加量にはとくに限定はないが、良好な硬化物を得る
ためには、（Ａ）成分の全アルケニル基に対する本成分
の全ＳｉＨ基のモル比が１／５から５／１の範囲にある
ことが好ましく、さらに１／３から３／１の範囲にある
ことが好ましい。
要な成分である、式Ｒ2 3ＳｉＯ1/2で示される単位およ
びＳｉＯ4/2 で示される単位を必須の構成成分とし、こ
れらの単位の合計が全体の８０モルパーセント以上であ
り、有機溶媒に可溶であるオルガノポリシロキサンは、
ＳｉＨ官能性ＭＱレジンである。本成分はＳｉＨ基を通
じて（Ａ）成分のアルケニル基と反応し、架橋物を形成
するものである。本成分は（Ａ）成分のアルケニル基を
水素原子に変換したオルガノポリシロキサンと考えられ
るので、本成分に関する詳しい記述は省略する。本成分
の添加量にはとくに限定はないが、良好な硬化物を得る
ためには、（Ａ）成分の全アルケニル基に対する本成分
の全ＳｉＨ基のモル比が１／５から５／１の範囲にある
ことが好ましく、さらに１／３から３／１の範囲にある
ことが好ましい。
【０００９】本発明による硬化性組成物の第３の成分で
ある白金系触媒は、硬化反応を促進するものであり、ヒ
ドロシリル化触媒として知られているものである。この
触媒の種類には特に限定はなく、通常のヒドロシリル化
反応や付加型シリコーンゴムなどに用いられている白金
系触媒であればよい。塩化白金、塩化白金酸、白金−オ
レフィン錯体、白金−ホスフィン錯体、白金−ビニルシ
ロキサン錯体、およびこれらの溶液が好適な例として示
される。白金系触媒の添加量についても特に制限はない
が、（Ａ）成分の全アルケニル基に対して白金金属とし
て１／１００，０００から１／１００のモル比になるよ
うな量が適当である。
ある白金系触媒は、硬化反応を促進するものであり、ヒ
ドロシリル化触媒として知られているものである。この
触媒の種類には特に限定はなく、通常のヒドロシリル化
反応や付加型シリコーンゴムなどに用いられている白金
系触媒であればよい。塩化白金、塩化白金酸、白金−オ
レフィン錯体、白金−ホスフィン錯体、白金−ビニルシ
ロキサン錯体、およびこれらの溶液が好適な例として示
される。白金系触媒の添加量についても特に制限はない
が、（Ａ）成分の全アルケニル基に対して白金金属とし
て１／１００，０００から１／１００のモル比になるよ
うな量が適当である。
【００１０】本発明による硬化性組成物は硬化後の曲げ
弾性率が１００MPa 以上である必要があるが、この値未
満の弾性率では十分な性能が発揮できないからである。
曲げ弾性率を１００MPa 以上にするための条件は一概に
述べることはできないが、Ｍ単位とＱ単位との比率、ア
ルケニル基とＳｉＨ基との比率、硬化温度、硬化時間な
どが重要な要素である。
弾性率が１００MPa 以上である必要があるが、この値未
満の弾性率では十分な性能が発揮できないからである。
曲げ弾性率を１００MPa 以上にするための条件は一概に
述べることはできないが、Ｍ単位とＱ単位との比率、ア
ルケニル基とＳｉＨ基との比率、硬化温度、硬化時間な
どが重要な要素である。
【００１１】本発明による硬化性組成物は、（Ａ）〜
（Ｃ）の３成分を混合するだけで硬化するが、発明の主
旨を妨げない範囲で種々の添加剤を混入することができ
る。例えば、室温での作業時間を確保するためのアセチ
レンアルコール類、アミン類、ホスフィン類；硬化物の
強度や硬度、比重を増すためのシリカ、けいそう土、ク
レー、タルク、炭酸カルシウム、各種金属酸化物；カー
ボンブラック、着色剤、難燃添加剤、耐熱添加剤等を混
入しても何ら差しつかえない。
（Ｃ）の３成分を混合するだけで硬化するが、発明の主
旨を妨げない範囲で種々の添加剤を混入することができ
る。例えば、室温での作業時間を確保するためのアセチ
レンアルコール類、アミン類、ホスフィン類；硬化物の
強度や硬度、比重を増すためのシリカ、けいそう土、ク
レー、タルク、炭酸カルシウム、各種金属酸化物；カー
ボンブラック、着色剤、難燃添加剤、耐熱添加剤等を混
入しても何ら差しつかえない。
【００１２】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を説明する。例
中、Ｍｅとあるのはメチル基、Ｖｉとあるのはビニル基
のことである。
中、Ｍｅとあるのはメチル基、Ｖｉとあるのはビニル基
のことである。
【００１３】（実施例１）組成式（ＶｉＭｅ2 ＳｉＯ
1/2 ）0.38（ＳｉＯ2 ）0.62で示され、平均分子量２８
００であるオルガノポリシロキサン５０ｇと、組成式
（ＨＭｅ2 ＳｉＯ1/2）0.5 （ＳｉＯ2 ）0.5 で示さ
れ、平均分子量２１００であるオルガノポリシロキサン
３５ｇとを混合した。この混合物に、硬化速度調節剤と
しての２−メチル−３−ブチル−２−オールを２mg、硬
化触媒としてのトリス（テトラメチルジビニルジシロキ
サン）二白金（０）のトルエン溶液を白金金属量として
１mg加えて良く混合した。混合物を減圧により脱気し、
５×５×５０mmの型に流し込み、プレスした状態で８０
℃で１時間加熱した。硬化したサンプルを型から取り出
した後、１５０℃の加熱炉でさらに３時間二次硬化し
た。こうして得られた硬化物の曲げ弾性率は３７０MPa
であった。
1/2 ）0.38（ＳｉＯ2 ）0.62で示され、平均分子量２８
００であるオルガノポリシロキサン５０ｇと、組成式
（ＨＭｅ2 ＳｉＯ1/2）0.5 （ＳｉＯ2 ）0.5 で示さ
れ、平均分子量２１００であるオルガノポリシロキサン
３５ｇとを混合した。この混合物に、硬化速度調節剤と
しての２−メチル−３−ブチル−２−オールを２mg、硬
化触媒としてのトリス（テトラメチルジビニルジシロキ
サン）二白金（０）のトルエン溶液を白金金属量として
１mg加えて良く混合した。混合物を減圧により脱気し、
５×５×５０mmの型に流し込み、プレスした状態で８０
℃で１時間加熱した。硬化したサンプルを型から取り出
した後、１５０℃の加熱炉でさらに３時間二次硬化し
た。こうして得られた硬化物の曲げ弾性率は３７０MPa
であった。
【００１４】（実施例２）組成式（ＶｉＭｅ2 ＳｉＯ
1/2 ）0.25（Ｍｅ3 ＳｉＯ1/2 ）0.25（ＳｉＯ2 ） 0.5
で示され、平均分子量１８００であるオルガノポリシロ
キサン５０ｇと、組成式（ＨＭｅ2 ＳｉＯ1/2 ）
0.25（Ｍｅ3 ＳｉＯ1/2 ）0.25（ＳｉＯ2 ）0.5 で示さ
れ、平均分子量１６００であるオルガノポリシロキサン
３５ｇとを混合した。この混合物に、硬化速度調節剤と
してのメチルトリス（１，１−ジメチル−２−プロピノ
キシ）シランを５mg、硬化触媒としてのトリス（テトラ
メチルジビニルジシロキサン）二白金（０）のトルエン
溶液を白金金属量として２mg加えて良く混合した。混合
物を減圧により脱気し、射出成形機により、１００℃に
加熱した金型に射出した。硬化したサンプルを型から取
り出した後、１５０℃の加熱炉でさらに３時間二次硬化
した。こうして得られた硬化物の曲げ弾性率は２６０MP
a であった。
1/2 ）0.25（Ｍｅ3 ＳｉＯ1/2 ）0.25（ＳｉＯ2 ） 0.5
で示され、平均分子量１８００であるオルガノポリシロ
キサン５０ｇと、組成式（ＨＭｅ2 ＳｉＯ1/2 ）
0.25（Ｍｅ3 ＳｉＯ1/2 ）0.25（ＳｉＯ2 ）0.5 で示さ
れ、平均分子量１６００であるオルガノポリシロキサン
３５ｇとを混合した。この混合物に、硬化速度調節剤と
してのメチルトリス（１，１−ジメチル−２−プロピノ
キシ）シランを５mg、硬化触媒としてのトリス（テトラ
メチルジビニルジシロキサン）二白金（０）のトルエン
溶液を白金金属量として２mg加えて良く混合した。混合
物を減圧により脱気し、射出成形機により、１００℃に
加熱した金型に射出した。硬化したサンプルを型から取
り出した後、１５０℃の加熱炉でさらに３時間二次硬化
した。こうして得られた硬化物の曲げ弾性率は２６０MP
a であった。
【００１５】（実施例３）組成式（ＶｉＭｅ2 ＳｉＯ
1/2 ）0.55（ＳｉＯ2 ）0.45で示され、平均分子量１６
００であるオルガノポリシロキサン５０ｇと、組成式
（ＨＭｅ2 ＳｉＯ1/2）0.5 （ＳｉＯ2 ）0.5 で示さ
れ、平均分子量２１００であるオルガノポリシロキサン
４０ｇとを混合した。この混合物に、ヘキサメチルジシ
ラザンで表面処理した比表面積２００m2／ｇの乾式シリ
カ１５ｇをロールミルにより混合した。さらにこの混合
物に硬化速度調節剤としての２−メチル−３−ブチン−
２−オールを２mg、硬化触媒としての塩化白金酸のイソ
プロパノール溶液を白金金属量として１５mg加えて良く
混合した。混合物を減圧により脱気し、５×５×５０mm
の型に流し込み、プレスした状態で１００℃で１時間加
熱した。硬化したサンプルを型から取り出した後、２０
０℃の加熱炉でさらに１時間二次硬化した。こうして得
られた硬化物の曲げ弾性率は１０９０MPa であった。
1/2 ）0.55（ＳｉＯ2 ）0.45で示され、平均分子量１６
００であるオルガノポリシロキサン５０ｇと、組成式
（ＨＭｅ2 ＳｉＯ1/2）0.5 （ＳｉＯ2 ）0.5 で示さ
れ、平均分子量２１００であるオルガノポリシロキサン
４０ｇとを混合した。この混合物に、ヘキサメチルジシ
ラザンで表面処理した比表面積２００m2／ｇの乾式シリ
カ１５ｇをロールミルにより混合した。さらにこの混合
物に硬化速度調節剤としての２−メチル−３−ブチン−
２−オールを２mg、硬化触媒としての塩化白金酸のイソ
プロパノール溶液を白金金属量として１５mg加えて良く
混合した。混合物を減圧により脱気し、５×５×５０mm
の型に流し込み、プレスした状態で１００℃で１時間加
熱した。硬化したサンプルを型から取り出した後、２０
０℃の加熱炉でさらに１時間二次硬化した。こうして得
られた硬化物の曲げ弾性率は１０９０MPa であった。
【００１６】
【発明の効果】本発明のシリケート構造を有する硬化性
オルガノポリシロキサン組成物は高い弾性率を有するも
のであり、種々のコーティング材や基板材料として有用
なものである。
オルガノポリシロキサン組成物は高い弾性率を有するも
のであり、種々のコーティング材や基板材料として有用
なものである。
Claims (2)
- 【請求項１】 （Ａ）式Ｒ1 3ＳｉＯ1/2 で示される単位
およびＳｉＯ4/2 で示される単位を必須の構成成分と
し、これらの単位の合計が全体の８０モルパーセント以
上であり、有機溶媒に可溶であるオルガノポリシロキサ
ン（式中、Ｒ1は独立に１価の有機基であり、１分子中
少なくとも２個の式Ｒ1 3ＳｉＯ1/2 で示される単位は炭
素原子数１０以下のアルケニル基を含有する）； （Ｂ）式Ｒ2 3ＳｉＯ1/2 で示される単位およびＳｉＯ
4/2 で示される単位を必須の構成成分とし、これらの単
位の合計が全体の８０モルパーセント以上であり、有機
溶媒に可溶であるオルガノポリシロキサン（式中、Ｒ1
は独立に水素原子または１価の有機基であり、少なくと
も１個のＲ2 が水素原子であるＲ2 3ＳｉＯ 1/2 単位が１
分子中に２個以上存在する）；及び （Ｃ）白金系触媒から本質的になる硬化性組成物であっ
て、硬化後の曲げ弾性率が１００MPa 以上となるような
硬化性オルガノポリシロキサン組成物。 - 【請求項２】 Ｒ1 がビニル基、メチル基またはフェニ
ル基であることを特徴とする、請求項１に記載の硬化性
オルガノポリシロキサン組成物。
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