JPS62253629A - エラストフオ−ミング型押に使用することのできる、低硬度シリコ−ンエラストマ−から成る弾性支持体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［技術分野〕 この発明は、エラストフォーミングによるシートメタル
、特に極薄スチール製シートの型押に使用することので
きる、低硬度シリコーンエラストマーから成る弾性支持
体に関する。

以下の記載は特にシートメタル（即ち一般に金属から成
る薄板）のエラストフォーミングを中心に展開されるが
、しかし、本発明に従う弾性支持体を用いるエラストフ
ォーミング方法はこの用途に何ら限定されないというこ
とを理解されたい。

しかして、このエラストフォーミング方法はブラスチッ
ク物質の薄いシート、特にポリブテン、ポリエチレン、
塩素化ポリエチレン、ＰＶＣ，塩素化ＰｖＣ％ＡＢＳ　
（アクリロニトリル／ブタジェン／スチレン）、ポリカ
ーボネート類、ポリフェニレンオキシド、ポリスルホン
類、ポリクロルトリフルオルエチレン、セルロースアセ
テートブチレート、セルロースアセテート、ナイロン類
、６−ナイロン及び６ローナイロンから成るシートに用
いることができる（特に、「ポリマー・エンジニアリン
グ・アンド・サイエンス（ＰｏｌｙｍｅｒＥｎｇｉｎｅ
ｅｒｉｎｇ　ａｎｄ　５ｃｌｅｎｃ＠ｌｊ第１１壱、第
２号、！１０６頁（１９７１年３月）を参照されたい）
。

しかして、本ＢＪＩ細書及び特許請求の範囲において用
語ｒシートメタルＪとは、その範囲が「金属製品ｊに限
定されることなく「薄板」又は「シート」の一般的な意
味を持ち、しかし金属のようなある程度の塑性を持つ全
ての製品を含むものと解されたい。

より詳細には、本発明は、シリコーンエラストマーから
成り、例えばヨーロッパ公開特許第１６５１３３号明細
書に記載されたような２段プレス（機械プレス又は油圧
プレス）に使用することのできる弾性支持体に関する。

［従来の技術］ 前記の公開特許は特に、実質的に一定の厚さのシートメ
タルブランク（以下、メタルシートと呼ぶ）を２段プレ
スにより型押成形する方法を意図している。この方法に
従えば、成形子べきメタルシートは弾性支持体、特に低
硬度シリコーンエラストマーの弾性支持体上に配置され
、メタルシートの周縁部に第１の外側滑りブロック（ブ
ランククランプ）が押圧され、次いでメタルシートの中
央部に１Ｊ２の内側滑りブロックが押圧される。このメ
タルシートの周縁部は、外側滑りブロックの作動部の少
なくとも一部によりブランククランプの下を滑らされる
ことによって成形され、目的製品の特定の領域に対して
、こうして成形される領域において厚さが初期のメタル
シートの厚さと変わらない余分の表面を補償をし、また
、同時に内側滑りブロックは、支持体中央部の表面にメ
タルシートを押圧することによってメタルシート中央部
の角張った部分が形成するように動く、上記の形式の方
法においては、角張った部分を有するメタルシート、特
に弾性限度が高＜（Ｅ関４０ｋｇ／ｍｍ’）且つ極薄（
約０．５ｍｍ以下の厚さ）のスチールシートを大量生産
で型押すべき場合、メタルシートへ外側滑りブロックの
作動部が作用している間に低硬度弾性支持体が、メタル
シートの中央部を変形させるべくクリープを生じ、これ
により製造すべき最終製品の表面と実質的に同等の表面
をメタルシートに与える。内側滑りブロックは次いで、
支持体の最後のクリープ流れによってメタルシート中央
部の角張った部分を形成するように移動する。

別の方式に従えば、第１の外側滑りブロックはメタルシ
ートの周縁部に押圧され、次いで第２の中央滑りブロッ
クはメタルシートの中央部に押圧される。成形すべきメ
タルシートの周縁部は、弾性支持体用の容器を形成する
下側ブランククランプでありでその頂部が弾性支持体の
作動面よりも上方に位置したメタルシート保持面と成っ
ているブランククランプの上に載せられる。第１の外側
滑りブロックは、その本体部の直径が下側ブランククラ
ンプの直径より小さくなっており、また周縁部に下側ブ
ランククランプと協働してメタルシートをクランプする
ための上側ブランククランプを有しており、この第１の
外側滑りブロックがメタルシートに押圧されさらに弾性
支持体に向けて下降されてメタルシートの外縁を降下さ
せ、そして弾性支持体の材料のクリープ流れによりメタ
ルシートの中央部分を変形させ、かくして最終製品と実
質的に同等の表面をメタルシートに与え、次いで内側滑
りブロックを移動させてメタルシートの角張った部分及
び中央部を弾性支持体の最後のクリープ流れにより成形
する。この別法はフランス国特許出願第８５７１７９５
７号（１９８５年１２月４日出＠）の主題である。

前記ヨーロッパ公開特許第１６５１３３号明細書の第１
１頁には、弾性支持体は３０より小さく且つ好ましくは
１０より大きいショアー硬度を有しているべきであると
いうこと、及び、弾性支持体はシリコーンエラストマー
、所望ならば例えばショアー硬度５０のシリコーン又は
優れた耐摩耗特性を有するテフロンのようなより強く且
つより硬質の物質の比較的薄い（例えばｉ０〜１５ｍｍ
）皮膜で少なくとも部分的に被テされたシリコーンエラ
ストマーから成ることができるということが示されてい
る。

前記の方法を用いる場合、弾性支持体には応力がかかる
。圧力は５００バール及びそれ以上に達し得る。一般に
用いられる圧力は２〜２００バールである。プレスの操
作速度は一般に毎分ｌＯ〜６０ストロークである。この
支持体にはさらに、１００％の体積変形（こねは物質の
５０％の８動に相当する）を受ける可能性がある。これ
らの使用条件の点で、この弾性支持体は特に以下の特性
を有していなければならない： ・危険でなく、且つ非常な高圧下における油圧成形に使
用される油圧流体を限定しない；・変形後に急速に弾性
復帰する（弾性同役速度１秒未満） ・低い変形エネルギー及び低い硬度を有する：・・圧縮
性が非常に小さい（圧縮率が５００バールにおいて５％
より小さい）： ・耐摩耗性であり且つ引裂抵抗性である；・適当な耐疲
労性及び耐老化性を有する；・摩擦により加熱された場
合に充分な耐熱性を有する； ・工程中に伴う変形の際に低い加熱効率を有する； ・形成される表面（特にそれが塗装されるべき場合）を
汚染しない： 並びに ・取り扱いやすい。

前述のヨーロッパ公開特許第１６５１３３号明細書には
、ショアー硬度が３０より小さいシリコーンを使用する
ことができると記載されているが、適当な硬度を持ち且
つ上記した全ての特性を兼ね備えた弾性シリコーンエラ
ストマー支持体を生成せしめる方法についての明確な示
唆は与えられていない。

以下において百分率及び部は、特に記載がない限り、重
量を基とするものとする。

［発明の目的］ 本発明の目的は、前記した特性を兼ね備え且つエラスト
フォーミングに適した、シリコーンエラストマーから成
る弾性支持体を提供することにある。

［発明の概要］ 上記の目的及び他の目的は本発明によ一ンて達成される
。本発明は、実際、エラストフォーミングによるシート
メタル型押用のダイを形成するシリコーンエラストマー
から成る弾性支持体であって、前記シリコーンエラスト
マーがその架橋網状構造内に、型押条件下において安定
且つ非移動性である少なくともｔｆ！の有機又は無機系
のシリコーン用可塑剤を、ショアーＯＯ硬度が約４０よ
り小さい、好ましくは３０より小ざい可塑化シリコーン
エラストマーを生成せしめるのに適用される量だけ含有
することを特徴とする前記弾性支持体に関する。前記硬
度は、ＡＳＴＭ規格Ｄ−２２４０に従って較正された硬
度計によって測定される。

［発明の詳細な説明］ 本発明によって、全てのシリコーンエラストマーがエラ
ストフォーミングによるシートメタルの型押に適するわ
けではないということ及び、好適な金属系又は有機系触
媒の存在下、周囲温度において又は一般的に１５０℃よ
り低い温度に加熱した場合のいずれかに重縮合又は重付
加反応によって架橋する流体状オルガノポリシロキサン
組成物の架橋から、好ましく　ｃ４注入成形によって生
成したエラストマーを使用する必要があるということが
示された。型押条件下において安定且つ非移動性である
有機又は無機系のシリコーン用可塑剤としては、シリコ
ーンと相溶性の有機炭化水素油、鉱油、ジオルガノポリ
シロキサンオイル、有機／ジオルガノポリシロキサン混
合ポリマー及びある種の有機可塑剤（例えばポリオキシ
アルキレン／ボリオルガノシロキサンブロックコボリマ
ー、ポリアルキルベンゼン（例えばフランス国特許第２
３９２４７６号明細書及び同第２４４６８４９号明細書
に記載されたような、ベンゼンを長直鎖又は枝分かれ鎖
を有するオレフィン、特にプロピレンの重合から誘導さ
れる１２個の炭素原子を含有するオレフィンでアルキル
化することによつて得られるもの）、低分子量ポリブチ
レン（フランス国特許第２２５６２３１号明細書、同第
２３９３８３１号明細書及び同第２４０５９８５号明細
書に記載されたもの）又は脂肪族及び（若しくは）芳香
族炭化水素の混合物から成る石油留分（好ましくは２０
０℃より高い沸点を持つもの））を使用することができ
る。

好ましい可塑剤としては、２５℃において０．６５〜５
０００ｍＰａ−ｓ、好ましくは２５℃において５〜１０
００ｍＰａ・ｓの粘度を有するジオルガノポリシロキサ
ンオイル、特に式Ｒ２Ｓｔ　Ｏの繰り返し単位の連鎖か
ら成り且つ鎖部の各末端を式Ｒ，Ｓ！　Ｏｏ、の単位で
ブロックされたもの（ここで、基Ｒはメチル、エチル、
プロピル及びオクチルのようなＣ，〜Ｃ８゜の炭化水素
基、フェニル、クロルフェニル並びに３．３．３−トリ
フルオルプロピル基から選択される）が使用される。

より特定的には、基Ｒはメチル、クロルフェニル及び３
，３．３−トリフルオルプロピル基より成る群から選択
され、そして基Ｒの少なくとも５０％（数を基として）
がメチル基であり且つ多くとも３０％がクロルフェニル
及び３．３．３−　トリフルオルプロピル基であるもの
とする。

上記のオイルはシリコーン製造業者から入手できる。さ
らに、これらはアルカリ性又は酸性触媒を用いてジオル
ガノシクロポリシロキサンと低分子量の直鎮状ジオルガ
ノポリシロキサンとの好適な混合物を重合及び転位させ
ることによりて容易に製造することができる（米国特許
第 ２８７５１７２号及び第２９５４３５７号）、これらオ
イルは単独で使用することも有機可塑剤と混合して使用
することもできる。

架橋前に流体状オルガノポリシロキサン組成物に可塑剤
を添加することによって、可塑剤をシリコーンエラスト
マーの架橋網状構造中に導入することができる。

別の、便利ではないが実行し得る方法は、架橋されたシ
リコーンエラストマーを可塑剤中に浸漬して１くもので
ある。

可塑剤の最大量は、特定のシリコーンエラストマーと組
合わせる各タイプの可塑剤について、それ以上ではオル
ガノポリシロキサン組成物がもはや架橋しないような量
と定義される。

添加すべき可塑剤の最小量は、それ以上ならば４０より
小さい、好ましくは３０より小さいショアー硬度が得ら
れるような量と定義される。

箪きべ籾ことにそして予期せずに、可塑剤は、特にこれ
がシリコーンオイルである場合、エラストマーをエラス
トフォーミングの非常に過酷な圧力条件にさらした場合
でさえも、そのエラストマーの網状構造内に含まれたま
ま保たれるということがわかった。

金属系又は有機系触媒の存在下で注入成形する二とによ
って架橋され得る温体状オルガノポリシロキサン組成物
は、大抵の場合、 ・白金類金属の化合物の存在下における重付加反応（こ
れは実質的に、シラン又は直鎖状若しくは枝分かれ状の
オルガノポリシロキサンに含まれるｌ１ＥｉＳｉＨ基の
反応或いはオルガノポリシロキサンの珪素原子に結合し
たビニル基の反応による） 又は、 ・金属系触媒（一般に錫化合物及び（又は）アミンのよ
うな有機化合物）の存在下におけるα。

ω−ジヒドロキシジオルガノボリシロキサンオイルと架
橋剤（これは、少なくとも３個の加水分解し得る基（一
般にアルコキシ基）を有するシラン又はこのシランの部
分加水分解から得られるポリアルコキシシランである）
との重縮合反応 のいずれかによって架橋する２成分系（又は２包装系）
組成物の形状にある組成物である。

これら組成物は、不可欠ではないが、追加的に無機系充
填剤（好ましくはその数種又は全部が補強又は半補強用
珪買充填剤である）を含有することができる。この補強
又は半補強用充填剤は、その中でも、熱分解法シリカ、
沈降シリカ、石英粉末、珪藻土シリカ又はタルクである
ことができる。使用することのできる増量剤は、特に炭
酸カルシウム、雲母、酸化アルミニウム、ガラスファイ
バー及びバロチー二である。

前記充填剤の少なくとも一部は、オクタメチルシクロテ
トラシロキサンのようなシロキサン、ヘキサメチルジシ
ラザンのようなシラザン又はクロルシラン類のようなシ
ランで有利に処理することができる。

弾性支持体の製造に使用することのでむる流体状重付加
組成物は、例えば米国特許第 ３２２０９７２号明細書、同第３８９７４７３号明細書
及び同第４３４０７０９号明細書に記載されたようなも
のである。

弾性支持体の製造に使用することのできる流体状重縮合
組成物は、例えば米国特許第 ３８８８８１５号明細書、同第４０６４０９６号明細書
及びフランス国特許第２３００１１４号明細書に記載さ
れたよ・うなものである。

特により好ましい流体状重付加組成物は、Ａ、２５℃に
おいて１００〜１００００１００Ｏ００の粘度を有し、
１分子につき少なくとも２個のビニル基を含有し、他の
基がメチル、エチル、フェニル及び３，３．３−トリフ
ルオルプロピル基から選択され、有機基の少なくとも６
０％（数を基として）がメチル基であるビニル化ジオル
ガノポリシロキサンオイル、Ｂ、１分子につぎ少なくと
も３個のミＳｉＨ基を含有し、枝分かれ状オルガノポリ
シロキサン及び直鎮状ジオルガノポリシロキサンから選
択されるオルガノポリシロキサン、 Ｃ１随意としてのカップリング剤（これは、１分子につ
ぎ２個の≡ＳｉＨ基を含有する直鎖状ジオルガノポリシ
ロキサンであり、Ａ中のビニル基の数に対するＢ＋Ｃ中
の〜３４）１基の数の比は０．７〜２であるものとする
）、 Ｄ、随意としての補強又は半補強用無機充填剤（好まし
くはその一部が処理されたもの）、Ｅ、触媒的に有効量
の白金族金属系触媒（この量は、白金の重量として計算
して、Ａの重量を基として一般に２〜３００ｐｐｍであ
る）、（使用することので幹る触媒の例としては、特に
、クロル白金１１ｉＨ２Ｐｊ　Ｃｊ！ａ　、フランス国
特許第１４８０４０９号明細書、米国特許第３７１５３
３４号明細書、同第３７７５４５２号明細書及び同第３
８１４７３０号明細書に記載された白金／ビニルシロキ
サン錯体、ヨーロッパ特許第１８８９７８号明細書及び
同第１９０５３０号明細書に記載された白金とｆ機化合
物との錯体が挙げられる） Ｆ、２５℃において５〜３０００ｍＰａ　−ｓ、好まし
くは１０〜１５００ｍＰａ−ｓの粘度を有し、有機基が
０１〜Ｃ１ｌのアルキル、フェニル、クロルフェニル及
び！、３．３−トリフルオルプロピル基から選択され、
これらの基の少なくとも８０％（数を基として）がメチ
ル基であるジオルガノポリシロキサンである可盟剤 を含有する。

成分Ａ％　Ｂ、Ｃ，Ｄ及びＥを含有するオルガノポリシ
ロキサン組成物は公知であり、特に前記した米国特許第
３６９７４７３号明細書及び同第４３４０７０９号明細
書に詳細に記載されている。

硬度を所望の値（ショアーＯＯ硬度として４０以下）に
調節するためには、成分Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄ＋Ｅ１００部に
つき５〜４００部、好ましくは２０〜２００部のオイル
Ｆを添加すればよい。

この硬度は充填剤の添加量−によフて調節することもで
ざる。一般にＡ１００部につき０〜６０部のＤを添加す
る。専門家は主に上記の量のｐ及びＦを使用することに
よつて目的のショアーＯＯ硬度を有するエラストマーを
製造するのに困難がないであろう。

オイルＦを添加された組成物は、単−包装系又は２成分
包装系で供給することができる。

単一包装系で供給することを可能にするためには、例え
ば米国特許第３４４５４２０号明細書又はヨーロッパ公
開特許第１４６４２２号明細書に記載されたような白金
系防止剤を添加することが必要である。

２成分包装系で供給され且つ重縮合反応によって架橋す
る流体状オルガノポリシロキサン組成物としては、特に
、 ０２５℃において２０〜５０００００ｍＰａ−ｓの粘度
を有し、有機基がメチル、ビニル、フェニル及び３．３
．３−トリフルオルプロピル基から選択され、その少な
くとも６０％（数を基として）がメチル基であり、２０
％（数を基として）までがフェニル基であり、２％（数
を基として）以下がビニル基である少なくとも１種のα
、ω−ジヒドロキシジオルガノポリシロキサンポリマー
、 ■随意としての補強又は中補強用無機充填剤、■ポリア
ルコキシシラン及びポリアルコキシシロキサンから選択
される少なくとも１種の架橋剤（一般にオイル０１００
部につき０．５〜１５部の充填剤を使用する）、 ■触媒的に有効量の錫化合物（この量は一般にオイル０
１００部につき０．００５〜１部（金属錫の重量として
計算して）である）、 ０２５℃において５〜３０００ｍＰａ−ｓ、好ましくは
１０〜ｌ　５００ｍＰａ・ｓの粘度を有し、有機基がＣ
Ｉ〜Ｃ１゜のアルキル、フェニル、クロルフェニル、ビ
ニル及び３，３．３−トリフルオルプロピル基から選択
され、これらの基の少なくとも８０％Ｃ数を基として）
がメチル基であるジオルガノポリシロキサンである可塑
剤を含有する組成物から選択される。

上記の成分１〜４を含有する２成分系組成物は専門家に
公知であり、特に前記したフランス国特許第２３０１１
４号明細書、米国特許第３８４２６８５号明細書、英国
特許第 １０２４２３４号明細書及びヨーロッパ特許第１８４５
２２号明細書に詳細に記載されている。

架橋剤■は公知の化合物であり、特にフランス国特許Ｎ
１３３０６２５号明細書、同第２１２１２８９号明細書
、同第２１２１６３１号明細書及び同第２４５８５７２
号明細書に詳細に記載されている。

例えば、以下の式のシランを使用することができる： ＣＨｓ　５ｉ（ＯＣＨｓ）ｓ ＣＨコ５ｉ（ＯＣＨｉ　ＣＨｓ）ｓ ＣＨｓ　５ｔ（ＯＣＨａ　ＣＨＩ　０ＣＨｓ）ｓＳｔ（
ＯＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ３１４ Ｓ　ｉ（ＯＣＨｓｒ＜ ５ｉ（ＯＣＨｚ　ＣＨｓ）４ ＣＨ２−ＣＨ３ｉ（ＯＣＨｚ　ＣＨ２０ＣＨｓＬｓＣａ
　Ｈｓ　Ｓ　ｉ（ＯＣＲ３１３ Ｃｓ　Ｉｓ　５ｉ（ＯＣＨｚ　ＣＨｔ　０ＣＨｓ）ｓＣ
Ｈｓ　５ｉ（ＯＣＨａ　ＣＨＯＣＨｓ）ｓ　。

ＣＨ。

架橋剤■の中で特に好ましいのは、それらの有機基が１
〜４個の炭素原子をｔＶするアルキル基であるアルキル
トリアルコキシシラン類、珪酸アルキル類及びポリ珪酸
アルキル類である。

珪酸アルキルは、珪酸メチル、珪酸エチル、珪酸イソプ
ロピル、珪酸ｎ−プロピル及び、これら珪酸エステルの
部分加水分解生成物から選択されるポリ珪酸エステル（
これらは、高比率の式（Ｒ’　０）２ＳＩ　Ｏの繰り返
し単位と低比率の式（Ｒ’　０）３Ｓ　Ｉ　Ｏ（１，６
、Ｒ’　ＯＳ　Ｉ　Ｏ１，Ｓ及び３１　ｏ、の繰り返し
単位（ここで、記号Ｒ４はメチル、エチル、イソプロピ
ル及びｎ−プロピル基を表わす）とから成るポリマーで
ある）から選択することができる。これらは通常、シリ
カ含有率（これは試料の完全な加水分解生成物を定量す
ることによって求められる）に基づいて特徴づけられる
。

使用されるポリ珪酸エステルは、特に、ユニオン・カー
バイド（Ｕｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｌｄａ）社より登録商標
名ｒＥｔｈｙｌ　５ｉｌｉｃａｔｅ−４０」の下で市販
されている部分加水分解された珪酸エチル、又は部分加
水分解された珪酸プロピルであつてよい。

化合物■は、この種の組成物を触媒作用するのに使用さ
れている又は提唱されている錫触媒化合物であり、特に
千ノー又はジカルボン酸の錫塩である。これらカルボン
酸銀は、特にノール（Ｎｏｌｌ）の著書ｒケミストリー
・アンド・テクノロジー・オブ・シリコーンズ（［：ｈ
ｅＩｌｌｉｓｔｒｙ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙｏ
ｆ　５ｉ１ｉｃｏｎｅｓ）、＋、第２版（１９６８年）
、アカデミツク・ブレス（＾ｅａｄｅ＋ｎ１ｃＰｒｅｓ
ｓ）社、第３３７頁に記載されている。特にナフテノ酸
ジブチル錫、オクタン酸ジブチル錫、オレイン酸ジブチ
ル錫、酪酸ジブチル錫及びジラウリン酸ジブチル錫並び
にジブチル錫ジアセテートが挙げられる。

また、フランス国特許第２０６６１５９号明細書に記載
されたような、カルボキシル基に対してα位の脂肪族炭
素原子上で枝分かれした、１分子につ幹少なくとも８個
の炭素原子を含有するモノカルボン酸の塩、特にジブチ
ル錫ジベルサテートを使用することもできる。

また、使用される錫触媒は、米国特許第３１Ｅ３６９６
３号明細書に記載されたような、錫塩（特にジカルボン
酸銀）とポリ珪酸エチルとの反応生成物であってもよい
。また、米国特許第３８６２９１９号明細書Ｃ記載さね
たようなジアルキルジアルコキシシランとカルボン酸銀
との反応生成物を使用することもでき払。

また、ベルギー国特許第ａ４２３０５号明細書に記載さ
れたような珪酸アルキル又はアルキルトリアルコキシシ
ランとジブチル錫ジアセテートとの反応生成物を使用す
ることもできる。

硬度を所望の値（ショアーＡ硬度として４０以下）に調
節するためには、組成物■＋■＋［３］＋［４］１００
部につき５０〜５００部、好ましくは８０〜２５０部の
オイル■を添加すわばよい。この硬度は一般に充填剤の
添加量によ−）て調節することができる。一般にオイル
０１００部につき０〜５０部の充填剤を添加する。

別法に従えば、本発明に従う弾性支持体は、その表面の
少なくとも一部、特に滑りブロック及びシートメタルと
接触する部分が５より硬度の高いエラストマー（例えば
ショアーＡ硬度が３０より大きく且つ好ましくは９０よ
り小さい、好ましくは３５〜８０であり、そして一般に
厚さが０．５〜２５ｒｒｉｍであるポリウレタン、ポリ
ブタジェン又は天然若しくは合成ゴムから成るもの）の
保護膜によって被覆されていてよい。

この膜は特に圧力が増加する場合にダイの気密性を確保
するのに有用であり、そしてメタルシートのシリコーン
による汚染を回避するのを可能にする。さらに、弾性支
持体が非常に軟質である場合に、この膜はこれら支持体
を取り扱いやすくする。

この膜の材料は、弾性支持体の機能を妨害しないように
、この弾性支持体とできる限り近い弾性回復特性を有し
ていなければ１４らない。

この膜は弾性支持体の有効寿命を伸ばす。

上記のタイプの複合シリコーン弾性支持体は５稲々の方
法で製造する巳とができる： ｌ、プレスの滑りブロックを受りる板容器（以下、ダイ
容器と呼ぶ）中に複合弾性支持体が配置されるような適
当な大きさの、より硬い硬質エラストマーの膜により形
成ざねた容器中にエラストマーをＹ主入することができ
る： ２、膜を形成すべき弾性組成物をダイ容器の内壁上に噴
ｎ及び架橋させ、次いでこの弾性シリコーン組成物を注
入及び架橋させ、次いで軟質の架橋された支持体の上面
に例えばシリコーン系接着剤を用いてポリウレタンフィ
ルムを配置又は接着させる； ３、回転成形を用いて又はプレスへの注入成形を用いて
シリコーン上ラストマー弾性支持体の周囲に連続膜層を
配置させることができる；４、ダイ容器中で直接エラス
トマー組成物を注入及び架橋させ、次いで弾性支持体の
号表面に膜を配置又は接着させることができる。

ポリウレタン及びゴムフィルムが最良の結果をもたらす
が、これらをテフロン、シリコーンエラストマー等で置
き換えることができる。

この弾性支持体は、１又はそれ以上の弾性体を単独で及
び（又は）重ねてダイ容器内に配置させて成ることがで
きる。

［実施例］ 本発明の他の利点及び方式は、以下の実施例の記載から
明らかになるであろう。以下の実施例は、本発明車に例
示するものであり、その範囲を何ら限定しない。

以下の実施例において使用される２段プレスは、前記ヨ
ーロッパ公開特許第１６５１３３号明細書の第５〜９図
に記載されたタイプのものである。製造される製品は同
公開特許の第１１図に示されたものである。

内径３２０ｍｍ及び高さ５０ｍｍの円筒状金属製金型中
に以下のオルガノポリシロキサン組成物Ａ、を注入した
： ・２５℃において６００ｍＰａ・ｓの粘度を有し且つジ
メチルビニルシロキシ末端基を含有する（ビニル基０．
４３ｉ量％）ジメチルポリシロキサン：　　　　　　　
　　　　　１００部・ヘキサメチルジシラザンで処理さ
れた比表面積３００ｍ’／Ｈの熱分解法シリカ：４１５
部・鎖部中にヒドロメチルシロキシ繰り返し単位を含有
しく珪素に結合した水素原子０．２４重量％）且つ１分
子につき約１２０個の珪素原子を含有するトリメチルシ
ロキシブロックされたジメチルポリシロキサンコポリマ
ｍ：　４部・米国特許第３８１４７３０号の例４に記載
されたようなりロル白金酸と１．３−ジビニル−１，１
，３，３−テトラメチルジシロキサンとから製造される
白金錯体の形状の白金：　　　　２００ｐｐｍ及び ・防止剤２−オクチン−３−オール： 組成物の重量を基と“して０．１重量％。

注入の際に、前記の組成物Ａ＋１００部に、２５℃にお
いて５０ｍＰａ・ｓの粘度を有し且つ各末端をトリメチ
ルシロキシ単位でブロックされたジメチルポリシロキサ
ン１１０部を混合した。

この混合物は、２時間６０℃に加熱した後に架橋した。

架橋生成物は非常に良好な均質性を示した。このことは
、良好な可塑剤混和性を表わす。

架橋の２４時間後にシジアー００硬度値１８の円筒状エ
ラストマー支持体４個が得られた。これらを２段プレス
のダイ容器内部を満たすように堆積させた。Ｅｍ６０ｋ
ｇ／ｍｍ’　、厚さ４０／１００ｍｍのＨＥＬスチール
製シートを用いて、ヨーロッパ公開特許第１８５１３３
号明細書の第１１図のものと同一の製品を製造した。

絞り深さ８０’ｍｍ、圧力１００バールで、毎分２０個
のブランクが製造され、弾性支持体の交換及びプレスの
停止をすることなく３０００００個のブランクが製造さ
れた。支持体可塑剤は滲出しなかった。

製造された製品は厚さが実質的に一定であり、角にしわ
がなく、ダイ入口半径の範囲内で何ら欠陥を示古なかり
た。

±］ニニ旦 より粘性の高いシリコーン系可塑剤を使用した以外は例
１の操作を繰り返して、これらの例を実施した。例１に
記載した組成物Ａ、１００部を注入成形する際に、２５
℃において１００ｍＰａ・ｓの粘度を有するトリメチル
シロキシブロックされたジメチルポリシロキサンオイル
Ｘｌｌ置部を添加した。

この混合物は、８０℃において２時間加熱した後に架橋
した。非常に良好な可塑剤混和性が示された。

架橋の２４時間後にショアーＯｏ硬度（Ｓ）Ｔ−００）
を測定した。プレスに使用した後に、可塑剤は滲出しな
かりた。

結果を以下の表■にまとめる。

民−± ■１二」。

金型中における注入成形の際に組成物Ａ。

１００部に有機可塑剤（これは、プロピレンの重合から
誘導されるオレフィンを用いたベンゼンのアルキル化に
より製造される。ベトロサンテズ（Ｐｅｔｒｏｓｙｎｔ
ｈｅｓｅ）社（フランス国）より登録商標名「＾１ｋｙ
ｌａｔ　１５０　ＤＴＪの下で市販されているポリアル
キルベンゼンである）Ｘ部を添加した以外は例１の操作
を繰り返して、これらの例を実施した。

架橋の８時間後にショアーＯＯ硬度（Ｓ）（−００）を
測定した。

例ｉにおいて用いた条件下においてプレス上で混和性（
Ｇ；良好、Ｍ：並み〉及び滲出性（Ｎ：無し、Ｓ：僅か
）を目で評価した。その結果を表１１にまとめる。

表−１ 涯旦 以下のようにして流体状オルガノポリシロキサン組成物
の混合物を製造した： ■窒素雰囲気下に保持された多羽根ミキサー中で以下の
ドウを製造した： ・２５℃において５００ｍＰａ・ｓの粘度を有し、各末
端を（ＣＨ３）！　ｓｌｏ、ｓ　、１４位でブロックさ
れたジメチルポリシロキサンオイル＝１００部 ・比表面積２００ｍ２／ｇであり、吸着水１．５％を含
有するの熱分解法シリカニ　　　４０部・蒸留水：　　
　　　　　　　　　　　３２部・ヘキサメチルジシラザ
ン＝　　　　　８０部；■この混合物を２０℃において
６時間攪拌し、次いで窒素流下、１５３℃において６時
間加熱することによって脱蔵させた； ■次いで、この混合物を約８０℃に冷却して、以下のも
のを添加した： ・２５℃において１４０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する
α、ω−ジヒドロキシジメチルポリシロキサンオイル：
　　　　　　　　　　１００部・２５℃において５０ｔ
ｎＰａ−ｓの粘度を有するα、ω−ジヒドロキシジメチ
ルポリシロキサンオイル：　　　　　　　　　　　　　
２部・比表面積５ｄ１ｇ、平均粒径５μｍであり、吸着
水１％を含有する石英粉末：　　　１００部：■全体を
２時間量合し、次いで粉砕した：■ダイ容器中で、上記
のドウ１ｏｏｏ部に以下の混合物１００３部を添加し混
合した： ・２５℃において１００ｍＰａ・ｓの粘度を有し、各末
端をトリメチルシロキシ単位でブロックされたジメチル
ポリシロキサンオイル＝ｔｏｏｏ部 ・ポリ珪酸エチル−、２，４部 ・ジブチル錫シラクレート＝　　　　０．６部。

上記の流体状オルガノポリシロキサン組成物の混合物を
、ショアーＡ硬度５５のポリウレタンから成る厚さ３ｍ
ｍの連続内部被膜を有する、内部寸法７９０ｍｍｘ３５
８ｍｍｘ高さ２００ｍｍの角型ダイ容器内で注入成形し
た。

この混合物は冷却状態で２４時間で架橋した。

非常に良好な可塑剤混和性が示された。

この弾性支持体は架橋の２４時間後にショアー硬度３０
を有していた。

架橋後に５シリコ一ン系接着剤を用いてショアーＡ硬度
５５、厚さ３ｍｍのポリウレタンフィルムを弾性支持体
の全表面に接着させて、弾性支特休の表面をポリウレタ
ンフィルムの外Ｍテ［Ｉｔｔさせた。

例１と同じシートメタルブランクを用いて、同じ形の製
品のエラストフォーミングを行なった。

絞り深さは１００ｍｍにした。

圧力は１００バールであり、毎分２０個のフランクが製
造され、プレスの停止及び弾性支持体の交換をすること
なく２０００００個のブランクが製造された。

製造された製品は、例１において得られたものと品質が
同じだつた。

可塑剤は支持体から滲出しなかりた。

匠工旦 以下のものを混合することによって組成物ＣＩを製造し
たニ ー２５ｔにおいて８００００ｍＰａ−ｓの粘度を有する
α、ω−ジヒドロキシジメチルポリシロキサンオイル：
　　　　　　　　　１００部・２５℃において５０ｍＰ
ａ・ｓの粘度を有し、各末端を（ＣＨｓ）ｓ　Ｓｉ　Ｏ
ｏ、ｓ単位でブロックされたジメチルポリシロキサンオ
イル：９４部 ・粒子寸法分布０．５〜１０μ“ｍであり、水４００ｐ
ｐｍを含有する石英粉末：Ｌ３５１１゜上記の組成物ｃ
、ｔｏｏ部にポリ珪酸エチル２部及びジブチル錫ジラウ
レート０．３５部を添加した。この混合物を組成物Ｃ２
とする。

注入成形の際に、組成物Ｃ２に、２５℃において１００
ｍＰａ・ｓの粘度を有し、各末端を（ＣＨ３）５　Ｓｉ
　Ｏｏ、ｓ単位でブロックされたジメチルポリシロキサ
ンオイル６０部を添加した。この全体は、例１において
便用ルたのと同じ円筒状金型中で周囲温度において架橋
した。

２４時間後のシジアーｏＯ硬度は２６だった。

可塑剤オイルの混和性は非常に良好であり、このオイル
は例１におけるのと同じ条件下でプレスに使用した後で
さえも滲出しなかフた。

匹り二ｌヱエユ 注入成形の際に組成物ｃ２ｔｏｏ部に同じ可塑剤Ｘ部を
添加した以外は例１０の操作を繰り返した。

混和性は良好であり、滲出は見られなかった。

架橋の２４時間後にショアーｏＯ硬度を測定した。

その結果を表ＩＩＩにまとめる。

匠工上二工１ これらの例は、例１０に記載した組成物０２１００部か
ら出発し、注入成形の際にアルキル化物（これは、プロ
ピレンの重合により製造されるオレフィンを用いたベン
ゼンのアルキル化により製造される、ベトロサンテズ（
Ｐａｔｒｏｓｙｎｔｈａｓｅ）社（フランス国）より登
録商標名「＾１ｋｙｌａｔ　１５０ＤＴＪの下で市販さ
れているポリアルキルベンゼンである）Ｘ部を添加して
実施した。この組成物を例１において使用した円筒状金
型中で注入成形した。シ１アーＯｏ硬度を測定した０例
１の使用条件下におけるプレスにおいて混和性（Ｇ：良
好、Ｍ：並み）及び滲出性（Ｎ：無し、Ｓ：僅か、Ｈ：
大）を目で評価した。

その結果を表■にまとめる（ＳＨ−００−ショアーｏＯ
硬度）。

Ｕ 遡ユエコ二１１ アルキル化物をジメチルシロキシ及びテトラクロルフェ
ニルシロキシル繰り返し単位を含有するトリメチルシロ
キシブロックされたコポリマー（テトラクロルフエコル
トリク口ルシラン、ジメチルジクロルシラン及びトリメ
チルクロルシランの共加水分解から得られ、ローヌープ
−ラン（Ｒｈ８０ｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ）社より登録商標
名ｒＨｕｉ１．ｅ　５０８　Ｖ　７０」の下で市販され
ているもの）で置き換えた以外は、例１２〜１６と全く
同じ操作を実施した。２４時間後にショアーＯＯ硬度を
測定した。

その結果を表Ｖにまとまる。

汽ユ」ニーＬユ アルキル化物を実質的に脂肪族炭化水素から成る沸点約
２５０℃の石油留分（エツゾ・シミー（Ｅｓ５ｏ−Ｃｈ
ｉＩＩｌｉｅ）社より登録商標名１’Ｅｘｓｏｌ　Ｄ　
１００４の下で市販されているもの）で置き換えた以外
は５例１２〜１６と全く同じ操作を実施した。

２４時間後及び１５日後にショアーＯＯ硬度を測定した
（周囲温度において架橋させた後）。

その結果を表■にまとまる。

医ユ」エコＬエ アルキル化物を低分子量（約４５５）のポリブチレン（
Ｂ、Ｐ−シミー（Ｃｈｉｍｉｅ）社より５１ｓｉ商標名
ｒＮａｐｖｉｓ　Ｄ　０７Ｊの下で市販されているもの
）で置き換えた以外は、例１２〜１６と全（同じ操作を
実施した。

周囲温度において架橋させた８時間後に、ショアー００
硬度を測定した。

その結果を表■にまとまる。

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. （１）エラストフォーミングによるシートメタル型押用
   ダイを形成するシリコーンエラストマーから成る弾性支
   持体であって、前記シリコーンエラストマーがその架橋
   網状構造内に、シリコーンと相溶性であり、型押条件下
   において安定且つ非移動性である少なくとも１種の有機
   又は無機系のシリコーン用可塑剤を、ショアーＯＯ硬度
   が約４０より小さい、好ましくは３０より小さい可塑化
   シリコーンエラストマーが生成するような適量だけ含有
   し、前記シリコーンエラストマーが触媒の存在下、周囲
   温度において又は加熱することによって重縮合又は重付
   加反応によって架橋する流体状オルガノポリシロキサン
   組成物の架橋から生成することを特徴とする前記弾性支
   持体。
2. （２）前記可塑剤が有機炭化水素油、鉱油、ジオルガノ
   ポリシロキサンオイル、有機可塑剤及び有機／ジオルガ
   ノポリシロキサン混合ポリマーから選択されることを特
   徴とする特許請求の範囲第１項記載の弾性支持体。
3. （３）前記可塑剤が２５℃において０．６５〜５０００
   ｍＰａ・ｓ、好ましくは２５℃において５〜１０００ｍ
   Ｐａ・ｓの粘度を有するジオルガノポリシロキサンオイ
   ルであることを特徴とする特許請求の範囲第１又は２項
   記載の弾性支持体。
4. （４）Ａ、２５℃において１００〜１０００００ｍＰａ
   ・ｓの粘度を有し、１分子につき少なくとも２個のビニ
   ル基を含有し、他の基がメチル、エチル、フェニル及び
   ３，３，３−トリフルオルプロピル基から選択され、有
   機基の少なくとも６０％（数を基として）がメチル基で
   あるビニル化ジオルガノポリシロキサンオイル、 Ｂ、１分子につき少なくとも３個の≡ＳｉＨ基を含有し
   、枝分かれ状オルガノポリシロキサン及び直鎖状ジオル
   ガノポリシロキサンから選択されるオルガノポリシロキ
   サン、 Ｃ、随意としてのカップリング剤（これは、１分子につ
   き２個の≡ＳｉＨ基を含有する直鎖状ジオルガノポリシ
   ロキサンであり、Ａ中のビニル基の数に対するＢ＋Ｃ中
   の≡ＳｉＨ基の数の比は０．７〜２であるものとする）
   、 Ｄ、補強又は半補強用無機充填剤（好ましくは少なくと
   もその一部が処理されたもの）、 Ｅ、触媒的に有効量の白金族金属系触媒、 Ｆ、２５℃において５〜３０００ｍＰａ・ｓ、好ましく
   は１０〜１５００ｍＰａ・ｓの粘度を有し、有機基がＣ
   ＿１〜Ｃ＿１＿０のアルキル、フェニル、クロルフェニ
   ル及び３，３，３−トリフルオルプロピル基から選択さ
   れ、これらの基の少なくとも８０％（数を基として）が
   メチル基であるジオルガノポリシロキサンである可塑剤 を含有するオルガノポリシロキサン組成物の架橋から得
   られることを特徴とする特許請求の範囲第１〜３項のい
   ずれかに記載の弾性支持体。
5. （５）Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄ＋Ｅ１００部につきオイルＦが５
   〜４００部、好ましくは２０〜２００部添加されること
   を特徴とする特許請求の範囲第４項記載の弾性支持体。
6. （６）［１］２５℃において２０〜５０００００ｍＰａ
   ・ｓの粘度を有し、有機基がメチル、ビニル、フェニル
   及び３，３，３−トリフルオルプロピル基から選択され
   、その少なくとも６０％（数を基として）がメチル基で
   あり、２０％（数を基として）までがフェニル基であり
   、２％（数を基として）以下がビニル基である少なくと
   も１種のα、ω−ジヒドロキシジオルガノポリシロキサ
   ンポリマー、 ［２］補強又は半補強用無機充填剤、 ［３］ポリアルコキシシラン及びポリアルコキシシロキ
   サンから選択される少なくとも１種の架橋剤［４］触媒
   的に有効量の錫化合物、 ［５］２５℃において５〜３０００ｍＰａ・ｓ、好まし
   くは１０〜１５００ｍＰａ・ｓの粘度を有し、有機基が
   Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿０のアルキル、フェニル、クロルフェ
   ニル、ビニル及び３，３，３−トリフルオルプロピル基
   から選択され、これらの基の少なくとも８０％（数を基
   として）がメチル基であるジオルガノポリシロキサンで
   ある可塑剤を含有するオルガノポリシロキサン組成物の
   架橋から得られることを特徴とする特許請求の範囲第１
   〜３項のいずれかに記載の弾性支持体。
7. （７）［１］＋［２］＋［３］＋［４］１００部につき
   オイル［５］が５０〜５００部、好ましくは８０〜２５
   ０部添加されることを特徴とする特許請求の範囲第６項
   記載の弾性支持体。
8. （８）厚さ０．５〜２５ｍｍ、ショアーＡ硬度３０〜９
   ０、好ましくは３５〜８０の硬質エラストマーの膜で表
   面の少なくとも一部を被覆されたことを特徴とする特許
   請求の範囲第１〜７項のいずれかに記載の弾性支持体。
9. （９）硬質エラストマーがポリウレタン、ポリブタジエ
   ン及び天然ゴムから選択される特許請求の範囲第８項記
   載の弾性支持体。
10. （１０）数種の弾性物質をダイ容器内に並べて及び（又
    は）重ねて配置させて成る特許請求の範囲第１〜９項の
    いずれかに記載の弾性支持体。
11. （１１）架橋前にオルガノポリシロキサン組成物中に可
    塑剤を導入することを特徴とする、特許請求の範囲第１
    〜３項のいずれかに記載の弾性支持体の製造方法。